CN102112548A

CN102112548A - 具备优秀耐热性及反应性的氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物

Info

Publication number: CN102112548A
Application number: CN201080000845.0A
Authority: CN
Inventors: 张东奎; 卢守均; 金钟孝; 金文一; 徐真武
Original assignee: KOC Solution Co Ltd
Current assignee: KOC Solution Co Ltd
Priority date: 2009-05-04
Filing date: 2010-04-28
Publication date: 2011-06-29
Anticipated expiration: 2030-04-28
Also published as: CN102112548B; KR101157497B1; KR20100120083A

Abstract

本发明涉及塑料光学透镜用树脂组合物，尤其是耐热性高且反应性好的氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物。本发明光学透镜用树脂组合物的特征在于，使用适当调节巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯的-SH/-NCO摩尔比，通过预先加成反应而得的光学树脂预聚体。使用异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯的目的，是提高光学透镜的耐热性，而相对于光学透镜用树脂组合物总重量，包含20～70重量％的光学树脂预聚体的目的，是解决因反应性降低而需在高温下反应，从而因胶粘剂的溶出而在透镜边缘产生的白化现象和因反应温度的升高所造成的漏液导致的透镜边缘产生气泡的问题。

Description

具备优秀耐热性及反应性的氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物

技术领域

本发明涉及塑料光学树脂组合物，尤其是耐热性高且反应性好的氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物。

背景技术

利用巯基化合物和异氰酸酯制造而成的氨基甲酸酯类塑料光学透镜，因其光学透镜，即优秀的透明性、阿贝数、拉伸强度等广泛用作光学透镜材料。但是，氨基甲酸酯类塑料光学透镜因其热变形温度低，从而铸造之后在透镜表面进行硬膜涂层处理及多层涂膜处理(涂布防反射膜)时，透镜的中心变形，而且，若处于高温多湿的地区或桑拿房等高温处，则因透镜的热变形较大，多层涂膜将严重开裂。这将在透明表面形成模糊膜，从而急剧降低透镜的透明度。

在韩国专利公告特1987-0008928中，通过热固0.05摩尔的二甲苯二异氰酸酯(xylene diisocyanate)和0.025摩尔的季戊四醇四(巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate))，制造具备优秀透明性、阿贝数及拉伸强度的氨基甲酸酯类高折射率塑料光学透镜。但是，如上制造而成的氨基甲酸酯类高折射率塑料光学透镜，因其遇高温热变形较大，容易导致多层涂膜开裂，而且在透镜表面进行硬膜涂层处理及多层涂膜处理时，存在透镜中心部分变形的问题。

在韩国专利公告特1992-0005708中，也通过热固化二甲苯二异氰酸酯(xylene diisocyanate)和1，2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷(1，2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)，制造氨基甲酸酯类高折射率塑料光学透镜。上述透镜虽然具有1.655的高折射率，但是，在透镜表面进行硬膜涂层处理及多层涂膜处理时，存在透镜中心部分容易变形的问题，而且，若处于高温状态，则因其热变形大，存在多层涂膜容易开裂的问题。

为解决上述问题，在韩国专利公告特1993-0006918中，在制造氨基甲酸酯类光学透镜时，通过热固化二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷(bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，0²，6]decane)、二(异氰酸基甲基)二环[2，2，2]庚烷(bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，2]heptane)化合物和季戊四醇四巯基丙酸酯(pentaerythritoltetrakis mercaptopropionate)或1，2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷(1，2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)，制造氨基甲酸酯类塑料光学透镜。这样制造而成的氨基甲酸酯类塑料光学透镜，虽然其热变形温度变高，但存在制备二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷(bis(isocyanatomethyl)tricyclo[5，2，1，0²，6]decane)和二(异氰酸基甲基)二环[2，2，2]庚烷(bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，2]heptane)的成本较高的问题。

韩国专利10-0472837中公开了如本发明一样，通过预聚合巯基化合物和异氰酸酯化合物，制造光学透镜用树脂组合物的方法，这为了提高透镜的耐冲击性，通过固化聚异氰酸酯(polyisocyanate)中添加二价乙醇的化合物和聚硫醇(polythiol)化合物制造眼镜片，从而制造阿贝数高，耐冲击性好的光学透镜用树脂合成及光学透镜。但是，上述专利中的光学透镜用树脂组合物，因其粘度高，从而存在注入难，而且在固化树脂组合物时，聚合不良较多的问题。另外，制造而成的透镜的折射率为1.545～1.556，属于中度折射眼镜片，从而因其折射率低而存在透镜的边缘变厚的问题。

另外，在韩国专利注册10-0237664和10-0241989中，通过聚合固化将特定结构的聚硫醇(polythiol)化合物用聚异氰酸酯(polyisocyanate)预聚合而成成分、由甲基丙烯酸酯(methacrylate)构成的成分及可与其共聚的化合物构成的组合物，制造兼备优秀的透镜物性和生产性的光学透镜用树脂及光学透镜。但是，在光学透镜用树脂组合物的-SH/-NCO摩尔比为3.0～7.0的范围内反应而成的预聚物，虽然可与丙烯酸配合，但因其粘度过高，从而在与作为氨基甲酸酯固化剂的聚异氰酸酯(polyisocyanate)直接配合并注入模具时，存在难以注入，且聚合不良较多的问题。另外，在日本特开平5-25240中公开的将-SH/-NCO摩尔比设定为0.5～2.0的预聚物，因其粘度更高，从而在制造氨基甲酸酯类光学透镜时，仍然存在上述问题。

本发明人在本发明之前已申请在使用价格低廉的通用异氰酸酯(isocyanate)化合物的同时，作为提高透镜耐热性的方法，将异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)与六亚甲基-1，6-二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)混合使用的方法。但是，上述方法可在异氰酸酯(isocyanate)含量中异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)含量高于40重量％时获得好的耐热性，而此时因降低与巯基化合物的反应性，从而需在高温下进行反应，而这样的高反应温度，将导致固定模具的胶粘带的胶粘剂溶出并渗进透镜的边缘，从而导致透镜的白化现象。另外，随着温度的增加，因液体组合物的膨胀而导致漏液，从而在透镜的边缘产生气泡而导致不良。因此，在在异氰酸酯(isocyanate)含量中混合40％以上的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)使用的方法，虽然是提高透镜耐热性的最佳方法，但在使用当前销售的胶粘带时存在问题。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术之不足。即，在本发明中要解决的技术课题是：为提高透镜的耐热性而在在异氰酸酯(isocyanate)含量中混合40％以上的异佛尔酮二异氰酸酯(isophoronediisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)使用时，因反应性降低而需在高温下反应，从而因胶粘剂的溶出而在透镜的边缘产生白化现象。另外，在本发明要解决的技术课题是：随着温度的增加，因液体组合物的膨胀而导致漏液，从而在透镜的边缘产生的气泡。

为达到上述目的，本发明提供一种光学透镜用树脂组合物，包括：

相对于光学透镜用树脂组合物总重量的20～70重量％的，在巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)的-SH/-NCO摩尔比小于0.50或大于7.00的范围内，通过预先加成反应而得的光学树脂预聚体；

相对于光学透镜用树脂组合物总重量的3～60重量％的与上述巯基化合物相同或不同的一种以上巯基化合物；及

相对于光学透镜用树脂组合物总重量的3～60重量％的与上述二异氰酸酯(diisocyanate)不同的二异氰酸酯(diisocyanate)化合物。

上述利用预聚体的本发明光学透镜用树脂组合物，在单体组合物内减少与巯基化合物的反应性低的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)的含量，而增加与巯基化合物的反应性高的其他异氰酸酯(例如，六亚甲基-1，6-二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate))的含量以降低反应温度，从而解决胶粘带的胶粘剂溶出所导致的透镜边缘的白化问题及边缘产生气泡的问题。

上述光学树脂预聚体是在巯基化合物中预先加成反应部分异氰酸酯或在异氰酸酯中预先加成反应部分巯基化合物制备而成的混合物。在此，光学树脂预聚体中包括已反应的预聚体和未反应的部分巯基化合物或异氰酸酯。本发明光学透镜用树脂组合物是在光学树脂预聚体中混合剩余巯基化合物或异氰酸酯的混合物，而在其中添加脱模剂等其他添加剂制造眼镜片。

上述适当调节巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯(isophoronediisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)的-SH/-NCO摩尔比，通过预先加成反应而得的光学树脂预聚体的制备方法有两种：第一、在巯基化合物中预先加成反应部分异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)制备光学树脂预聚体。上述“部分”，优先为-SH/-NCO摩尔比大于7而小于50，更优先为大于7而小于20。若大于20，则将降低所希望的效果，即降低提高反应性的效果；而若小于7，则因眼镜片用树脂组合物的粘度过高，难以向固定的模具注入树脂组合物。另外，在上述范围内，眼镜片用树脂组合物的粘度为适宜的40～150cps，从而解决液体组合物的漏液现象及由此导致的产生气泡的问题。第二、在异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)中先加成反应部分巯基化合物预制备光学树脂预聚体。上述“部分”，优先为-SH/-NCO摩尔比小于0.50，更优先为0.05～0.20。若小于0.05，则将降低所希望的效果，即降低提高反应性的效果；而若大于0.20而小于0.50，则因眼镜片用树脂组合物的粘度过高，难以向固定的模具注入树脂组合物。另外，同样在-SH/-NCO摩尔比为0.05～0.20时，眼镜片用树脂组合物的粘度为适宜的40～150cps，从而解决液体组合物的漏液现象及由此导致的产生气泡的问题。

用于固定聚合眼镜片用树脂组合物的模具的胶粘带，通常在聚酯(PET)或聚丙烯(PP)薄膜上涂布丙烯酸类、硅类胶粘剂，而胶粘剂一般选用LBCHEM公司的JS-100、JS-200、LB-100；TAPEX公司的810A、6255、6233、815；BESTECH公司的505；HAESUNGTAPE公司的MR-2；3M公司的8860、870；SLIONTEC公司的6263胶带等。即，利用上述胶粘带固定玻璃模具，并向其注入混合添加剂的眼镜片用树脂组合物及加热，以制造透镜。在本发明中，混合预先反应部分巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)而得的光学树脂预聚体制备眼镜片用树脂组合物并制造眼镜片时，不产生白化现象。

上述巯基化合物为在分子内至少包含一个硫原子的化合物。优先使用2-(2-巯基乙基硫代)丙烷-1，3-二硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)propane-1，3-dithiol)；2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)；2-(2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙基硫代)乙烷硫醇(2-(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propylthio)ethanethiol)；1，2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷(1，2-bis(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)；1，2-二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基硫代)-乙烷(1，2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)-ethane)；二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基)硫化物(bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropyl)sulphide)；2-(2-巯基乙基硫代)-3-{2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫代)-丙基硫代]丙基硫代}-丙烷-1-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-{2-mercapto-3-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]propylthio}-propane-1-thiol)；2，2-二-(3-巯基-丙酸基甲基)-丁酯(2，2-bis-(3-mercapto-propionyloxymethyl)-butylester)；2-(2-巯基乙基硫代)-3-(2-{2-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫代)-丙基硫代]乙基硫代}乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2-(2-mercaptoethylthio)-3-(2-{2-[3-mercapto-2-(2-mercaptoethylthio)-propylthio]ethylthio}ethylthio)propane-1-thiol)；中的一种或两种以上。

另外，上述巯基化合物包含硫羟酸酯(thiol ester)化合物。例如，在硫羟酸酯化合物中，在一个分子内有三个硫醇基的硫羟酸酯化合物，可使用三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)(trimethylol propanetris(mercaptopropionate))；三羟甲基乙烷三(巯基丙酸酯)(trimethylolethane tris(mercaptopropionate))；三(巯基丙酸)甘油酯(glycerol tris(mercaptopropionate))；三羟甲基氯代三(巯基丙酸酯)(trimethylolchloro tris(mercaptopropionate))；三羟甲基丙烷三(巯基醋酸酯)(trimethylolpropane tris(mercaptoacetate))；三羟甲基乙烷三(巯基醋酸酯)(trimethylolethane tris(mercaptoacetate))等，而有四个以上硫醇基的硫羟酸酯化合物，可单独或混合两种以上使用季戊四醇四(巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate))(PETMP)；季戊四醇四(巯基醋酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptoacetate))(PETMA)；二季戊四醇-乙醚-六(巯基丙酸酯)(bispentaerythritol-ether-hexakis(mercaptopropionate))(BPEHMP)；二季戊四醇-乙醚-六(2-巯基醋酸酯)(bispentaerythritol-ether-hexakis(2-mercaptoacetate))(BPEHMA)；二季戊四醇六(2-巯基醋酸酯)(bispentaerythritolhexa(2-mercaptoacetate))(BPEMA)；二三羟甲基丙烷四(3-巯基丙酸酯)(bistrimethylolpropane tetrakis(3-mercaptopropionate))(BTMPMP)；二三羟甲基丙烷四(2-巯基醋酸酯)(bistrimethylolpropane trimethylolpropanetetrakis(2-mercaptoacetate))(BTMPMA)等。

除巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)及二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)之外的“其他异氰酸酯”，可使用亚烃基二异氰酸酯(alkylenediisocyanate)化合物、脂环族二异氰酸酯(alicyclic diisocyanate)化合物、杂环二异氰酸酯(heterocyclic diisocyanate)化合物及含硫的二异氰酸酯(diisocyanate)化合物等。

上述亚烃基二异氰酸酯(alkylene diisocyanate)化合物，例如有亚乙基二异氰酸酯(ethylene diisocyanate)；三亚甲基二异氰酸酯(trimethylene diisocyanate)；四亚甲基二异氰酸酯(tetramethylenediisocyanate)；1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)；亚辛基二异氰酸酯(octamethylene diisocyanate)；亚壬基二异氰酸酯(nonamethylenediisocyanate)；2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯(2，2-dimethylpentanediisocyanate)；2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯(2，2，4-trimethylhexanediisocyanate)；癸亚甲基二异氰酸酯(decamethylene diisocyanate)；亚丁基二异氰酸酯(butene diisocyanate)；1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯(1，3-butadiene-1，4-diisocyanate)；2，4，4-三甲基亚己基二异氰酸酯(2，4，4-trimethyl hexamethylene diisocyanate)；1，6，11-十一烷三异氰酸酯(1，6，11-undecane triisocyanate)；1，3，6-亚己基三异氰酸酯(1，3，6-hexamethylene triisocyanate)；1，8-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基辛烷(1，8-diisocyanato-4-isocyanato methyloctane)；2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸基-5-异氰酸基甲基辛烷(2，5，7-trimethyl-1，8-diisocyanato-5-isocyanato methyloctane)；二(异氰酸基乙基)碳酸酯(bis(isocyanato ethyl)carbonate)；二(异氰酸基乙基)乙醚(bis(isocyanato ethyl)ether)；1，4-丁二醇二丙醚-1，2-二异氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropylether-1，2-diisocyanate)；1，4-丁二醇二丙醚-1，3-二异氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropyl ether-1，3-diisocyanate)；1，4-丁二醇二丙醚-1，4-二异氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropylether-1，4-diisocyanate)；1，4-丁二醇二丙醚-2，3-二异氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropyl ether-2，3-diisocyanate)；1，4-丁二醇二丙醚-2，4-二异氰酸酯(1，4-butylene glycol dipropylether-2，4-diisocyanate)；甲基赖氨酸二异氰酸酯(methyllysinediisocyanate)；赖氨酸三异氰酸酯(lysine triisocyanate)；2-异氰酸基乙基-2，6-二异氰酸基己酸酯(2-isocyanato ethyl-2，6-diisocyanatohexanoate)；2-异氰酸基丙基-2，6-二异氰酸基己酸酯(2-isocyanatopropyl-2，6-diisocyanato hexanoate)；均三甲苯三异氰酸酯(mesitylene triisocyanate)；2，6-二(异氰酸基甲基)呋喃(2，6-di(isocyanato methyl)furan)等。

上述脂环族二异氰酸酯(alicyclic diisocyanate)化合物，例如有3，8-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，02，6]癸烷(3，8-bis(isocyanatomethyl)tricyclo[5，2，1，02，6]decane)；3，9-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷(3，9-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，0²，6]decane)；4，8-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷(4，8-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，0²，6]decane)；4，9-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷(4，9-bis(isocyanato methyl)tricyclo[5，2，1，0²，6]decane)；2，5-二(异氰酸基甲基)二环[2，2，1]庚烷(2，5-bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，1]heptane)；2，6-二(异氰酸基甲基)二环[2，2，1]庚烷(2，6-bis(isocyanato methyl)bicyclo[2，2，1]heptane)；二(异氰酸基甲基)环己烷(bis(isocyanatomethyl)cyclohexane)；二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)；环己烷二异氰酸酯(cyclohexanediisocyanate)；甲基环己烷二异氰酸酯(methyl cyclohexanediisocyanate)；二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexyldimethyl methane diisocyanate)；2，2′-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯(2，2′-dimethyl dicyclohexyl methane diisocyanate)；二(4-异氰酸基-n-亚丁基)季戊四醇(bis(4-isocyanato-n-butylidene)pentaerythritol)；二聚酸二异氰酸酯(dimer acid diisocyanate)；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-5-异氰酸基甲基二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-5-isocyanatomethylbicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-异氰酸基甲基二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-6-isocyanato methylbicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-5-异氰酸基甲基-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-5-isocyanatomethyl-bicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-6-异氰酸基甲基-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-6-isocyanato methyl-bicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-3-(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-5-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-5-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2，2，1]-heptane)；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷(2-isocyanato methyl-2-(3-isocyanato propyl)-6-(2-isocyanato ethyl)-bicyclo[2，2，1]-heptane)；1，3，5-三(异氰酸基甲基)-环己烷(1，3，5-tris(isocyanato methyl)-cyclohexane)；二环己基甲烷-4，4-二异氰酸酯(dicyclohexyl methane-4，4-diisocyanate)(H₁₂MDI)等。

上述杂环二异氰酸酯(heterocyclic diisocyanate)化合物，例如有噻吩-2，5-二异氰酸酯(thiophene-2，5-diisocyanate)；甲基噻吩-2，5-二异氰酸酯(methyl thiophene-2，5-diisocyanate)；1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯(1，4-dithiane-2，5-diisocyanate)；甲基1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯(methyl 1，4-dithiane-2，5-diisocyanate)；1，3-二硫戊环-4，5-二异氰酸酯(1，3-dithiolan-4，5-diisocyanate)；甲基1，3-二硫戊环-4，5-二异氰酸酯(methyl 1，3-dithiolan-4，5-diisocyanate)；甲基1，3-二硫戊环-2-甲基-4，5-二异氰酸酯(methyl1，3-dithiolan-2-methyl-4，5-diisocyanate)；乙基1，3-二硫戊环-2，2-二异氰酸酯(ethyl 1，3-dithiolan-2，2-diisocyanate)；四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯(tetrahydro thiophene-2，5-diisocyanate)；甲基四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯(methyl tetrahydro thiophene-2，5-diisocyanate)；乙基四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯(ethyl tetrahydro thiophene-2，5-diisocyanate)；甲基四氢噻吩-3，4-二异氰酸酯(methyltetrahydrothiophene-3，4-diisocyanate)；1，2-二异硫氰酰基乙烷(1，2-diisothiocyanato ethane)；1，3-二异硫氰酰基丙烷(1，3-diisothiocyanato propane)；1，4-二异硫氰酰基丁烷(1，4-diisothiocyanato butane)；1，6-二异硫氰酰基己烷(1，6-diisothiocyanato hexane)；p-亚苯基二异亚丙基二异硫氰酸酯(p-phenylene diisopropylidene diisothiocyanate)；环己烷二异硫氰酸酯(cyclohexane diisothiocyanate)等。

上述含有硫的二异氰酸酯(diisocyanate)化合物，例如有4-异氰酸基-4′-异氰酸基二苯基硫化物(4-isocyanato-4′-isocyanatodiphenyl sulphide)；2-异氰酸基-2′-异氰酸基二乙基硫化物(2-isocyanato-2′-isocyanato diethyl sulphide)；硫代二乙基二异氰酸酯(thiodiethyl diisocyanate)；硫代二丙基二异氰酸酯(thiodipropyldiisocyanate)；硫代二己基二异氰酸酯(thiodihexyl diisocyanate)；二甲砜二异氰酸酯(dimethyl sulfone diisocyanate)；二硫代二甲基二异氰酸酯(dithiodimethyl diisocyanate)；二硫代二乙基二异氰酸酯(dithiodiethyl diisocyanate)；二硫代二丙基二异氰酸酯(dithiodipropyl diisocyanate)；二环己基硫化物-4，4′-二异氰酸酯(dicyclohexyl sulphide-4，4′-diisocyanate)；1-异氰酸基甲基硫杂-2，3-二(2-异氰酸基乙基硫杂)丙烷(1-isocyanato methylthia-2，3-bis(2-isocyanato ethylthia)propane)等。

作为与巯基化合物的反应性好的“其他异氰酸酯”，可优先单独或混合两种以上使用1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)、2，2，4-三甲基-1，6-二异氰酸酯己烷(2，2，4-trimethyl-1，6-diisocyanate hexane)及2，4，4-三甲基-1，6-二异氰酸酯己烷(2，4，4-trimethyl-1，6-diisocyanate hexane)。

若使用向适当调节巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)的-SH/-NCO摩尔比，通过预先加成反应而得的光学树脂预聚体，混合剩余异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或巯基化合物而成的光学透镜用树脂组合物，则可制得耐热性好的氨基甲酸酯类高折射率光学透镜。另外，若使用向预先加成反应部分二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)和巯基化合物而成的光学树脂预聚体，混合剩余异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或巯基化合物而成的光学透镜用树脂组合物，则可制得耐热性和耐冲击性好的氨基甲酸酯类高折射率光学透镜。

另外，可向本发明光学透镜用树脂组合物添加紫外线吸收剂、脱模剂、聚合引发剂等已公开的添加剂用作眼镜片用树脂组合物。此时，相对于眼镜片用树脂组合物总重量，优先包含0.001～10重量％的紫外线吸收剂，0.0001～10重量％的脱模剂及0.001～10重量％的聚合引发剂。

在本发明中，为提高塑料眼镜片的耐光性并防止紫外线而使用的紫外线吸收剂，只要是可用于眼镜片用树脂组合物的已公开紫外线吸收剂即可使用。例如，可单独或混合使用乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(ethyl-2-cyano-3，3-diphenylacrylate)；2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3.5-二-叔-丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3.5-叔-丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3，5-di-t-amylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-5-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-t-butylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)；2，4-二羟基苯甲酮(2，4-dihydroxybenzophenone)；2-羟基-4-甲氧基苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone)；2-羟基-4-辛氧基苯甲酮(2-hydroxy-4-octyloxybenzophenone)；4-十二烷氧基-2-羟基苯甲酮(4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone)；4-苯甲酸基-2-羟基苯甲酮(4-benzoxy-2-hydroxybenzophenone)；2.2，4，4-四羟基苯甲酮(2，2，4，4-tetrahydroxybenzophenone)；2，2-二羟基-4，4-二甲氧基苯甲酮(2，2-dihydroxy-4，4-dimethoxybenzophenone)等。优先使用在400mm以下频带中具有良好的防紫外线功能且对本发明组合物具有良好溶解性的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-methylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-羟基-4-甲氧基苯甲酮(2-hydroxy-4-methoxybenzophenone)；乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯(ethyl-2-cyano-3，3-diphenylacrylate)；2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5′-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)或2，2-二羟基-4，4-二甲氧基苯甲酮(2，2-dihydroxy-4，4-dimethoxybenzophenone)；2-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2′-hydroxy-3，5-di-t-amylphenyl)-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3，5-di-t-butylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)；2-(2-羟基-3-叔-丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl)-5-chloro-2H-benzotriazole)；2，2-二羟基-4，4-二甲氧基苯甲酮(2，2-dihydroxy-4，4-dimethoxybenzophenone)等。

为改善透镜的初始颜色，本发明眼镜片用树脂组合物还可包括有机染料。在本发明实施例中，使用1-羟基-4-(p-甲苯胺)蒽醌(1-hydroxy-4-(p-toluidine)anthraquinone)、环酮染料(perinone dye)等。每1kg眼镜片用树脂组合物可添加0.001～50,000ppm的上述有机染料，而优先为0.005～1000ppm，从而防止因添加紫外线吸收剂而导致透镜变黄的问题。

在本发明中，脱模剂可单独或混合两种以上使用从含有全氟烷基(Perfluoroalkyl)、羟基烷基(hydroxyalkyl)或磷酸酯基(phosphoricester)的氟类非离子表面活性剂；含有二甲基聚硅氧烷基(dimethylpolysiloxane)、羟基烷基(hydroxyalkyl)或磷酸酯基(phosphoricester)的硅类非离子表面活性剂；三甲基十六烷基铵盐(trimethylcetyl ammonium salt)、三甲基十八烷基铵盐(trimethylstearyl ammonium salt)、乙烷乙基十六烷基铵盐(dimethylethylcetyl ammonium salt)、三乙基十二烷基铵盐(triethyldodecyl ammonium salt)、三辛基甲基铵盐(trioctylmethylammonium salt)、二乙基环己十二烷基铵盐(diethylcyclohexadodecylammonium salt)、磷酸酯(phosphoric ester)、亚磷酸酯(phosphiteester)等烷基季铵盐中选择的成分。优先使用磷酸酯(phosphoricester)或亚磷酸酯(phosphite ester)。磷酸酯可单独或混合两种以上使用从异丙基酸磷酸盐(isopropyl phosphate)、磷酸二异丙酯(diisopropyl phosphate)、酸磷二丁酯(dibutyl phosphate)、磷酸辛基酯(octyl phosphate)、磷酸二辛酯(dioctyl phosphate)、磷酸异癸酯(isodecyl phosphate)、磷酸二异癸酯(diisodecyl phosphate)、磷酸十三醇酸酯(tridecanol phosphate)、磷酸二(十三醇)酯(bistridecanol phosphate)中选择的成分。在本发明实施例中使用的结果表明，磷酸酯类的ZELEC UN(DUPONT公司)在固化后将透镜从模具脱模时，其脱模性最好。脱模剂的添加量为组合物的0.0001～3重量％，而优先为0.001～2重量％，此时的透镜脱模性好且聚合率高。若脱模剂的添加量低于0.0001重量％，则在将成型后的眼镜片从玻璃模具分离时，玻璃模具表面将附着于透镜，而若超过2重量％，则在模具聚合过程中，因透镜从模具分离，从而在透镜表面产生斑点。

用于本发明的聚合引发剂可使用胺类或锡类化合物。锡类化合物可单独或混合两种以上使用从二月桂酸丁基锡(butyltindilaurate)、二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)、二乙酸二丁基锡(dibutyltindiacetate)、辛酸亚锡(stannous octylate)、二月桂酸二丁基锡(dilauricaciddibutyltin)、四氟化锡(tetrafluorotin)、四氯化锡(tetrachlorotin)、四溴化锡(tetrabromotin)、四碘化锡(tetraiodtin)、三氯化甲基锡(methyltintrichloride)、氯化丁基锡(butyltintrichloride)、二氯化二甲基锡(dimethyltindichloride)、二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)、氯化三甲基锡(trimethyltinchloride)、氯化三丁基锡(tributyltinchloride)、氯化三苯基锡(triphenyltinchloride)、硫化二丁基锡(dibutyltinsulphide)、氧化二(2-乙基己基)锡(di(2-ethylhexyl)tinoxide)等中选择的成分。若使用上述锡类化合物，则聚合率高且不产生气泡。其使用量，优先为相对于全部组合物的0.001～4重量％。

本发明的光学透镜用树脂组合物，在全部异氰酸酯化合物中使用40重量％以上的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)或二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)的同时，可保持光学透镜用树脂组合物的高反应性，从而完全消除胶粘剂溶出导致的透镜边缘的白化现象，而且通过保持适当的粘度，解决漏液所造成的透镜边缘产生气泡的问题。因此，本发明为可廉价地提高透镜耐热性的方法，尤其是，通过使用通用的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)，制造廉价且耐热性好的氨基甲酸酯高折射率透镜，或通过使用二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethane diisocyanate)，制造廉价且耐热性和耐冲击性好的氨基甲酸酯高折射率透镜。另外，本发明光学透镜用树脂组合物，除塑料眼镜片之外，还可用于其它各种光学产品。

具体实施方式

通过热固本发明氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物制造氨基甲酸酯类塑料光学透镜，尤其是眼镜片，而其较佳实施例如下：首先，向本发明组合物最后添加聚合引发剂之后，用氮气置换去除拌料桶内的空气之后，进行1～2小时的减压搅拌，待搅拌结束之后，减压脱泡注入模具。此时，较佳地，模具使用利用塑料衬垫或聚酯或聚丙烯胶粘带固定的玻璃模具。将注入光学透镜用树脂组合物的的玻璃模具放入强制循环式烤炉中，在以33～37℃维持2小时，以38～42℃升温3小时，以120℃左右升温12小时，以120℃维持2小时，以60～80℃冷却2小时之后，将固形物从模具脱模制得光学透镜。将上述制得的光学透镜，在120℃左右温度条件下进行约小时的缓冷，以此制得最终塑料眼镜片(毛坯镜片)。

另外，为提高通过上述方法制成的光学透镜的光学特性，进行硬膜涂层处理及多层涂膜处理。形成硬膜涂层的方法如下：在光学透镜表面通过浸渍或旋转涂布等方法，将以含有环氧树脂基、环氧基、乙烯基等功能基的至少一种硅烷化合物和氧化硅、氧化钛、氧化锑、氧化锡、氧化钨、氧化铝等至少一种金属氧化物胶体作为主要成分的镀膜化合物涂成0.5～10μm的厚度之后，利用加热或UV固化完成涂膜。

多层膜，即防反射涂层，可利用氧化硅、氟化镁、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化钽、氧化钇等金属氧化物，通过真空沉积或喷镀发形成。更优先为在透镜两面的硬膜涂层上，三次以上重复真空沉积氧化硅和氧化锆膜之后，最后真空沉积氧化硅膜。另外，可根据需要最后形成水膜(氟树脂)层，或在氧化硅和氧化锆膜之间形成ITO层。

本发明光学透镜可根据需要利用分散染料或光变色染料进行着色之后使用。

[实施例]

下面，结合具体实施例对本发明进行详细说明。但是，这些实施例旨在更详细说明本发明，而非限制本发明的范围。

光学树脂预聚体的制备方法

1)GSTIPDI0.1的制备

向111.1g的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)添加8.6g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)及0.02g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)，并在氮气回流条件下以80℃反应8小时，制得GSTIPDI0.1的光学树脂预聚体。

2)GSTIPDI10的制备

向86.7g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)添加11.1g的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)及0.02g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)，并在氮气回流条件下以80℃反应8小时，制得GSTIPDI10的光学树脂预聚体。

3)GSTH₁₂MDI0.1的制备

向131.2g的二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)添加8.6g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)及0.02g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)，并在氮气回流条件下以80℃反应10小时，制得GSTH₁₂MDI0.1的光学树脂预聚体。

4)GSTH₁₂MDI10的制备

向86.7g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)添加13.1g的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)及0.02g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)，并在氮气回流条件下以80℃反应10小时，制得GSTH₁₂MDI10的光学树脂预聚体。

实施例1

光学透镜用树脂组合物

向49.6g的异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)添加3.9g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)及0.01g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)，并在氮气回流条件下以80℃反应8小时，制得GSTIPDI0.1的光学树脂预聚体并在室温条件下冷却后，向其中混合4.2g的1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)、33.2g的2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)及9.2g的季戊四醇四巯基丙酸酯(pentaerythritoltetrakismercaptopropionate)制得光学透镜用树脂组合物。

制造透镜

(1)将如上制备而成的光学透镜用树脂组合物放入可进行真空脱泡搅拌的混合容器并维持15℃的温度的同时，向其中混合0.1g的ZELEC UN、1.5g的2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)、20ppm的HTAQ、10ppm的PRD、0.1g的二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)并在氮气气流条件下搅拌20分钟制备眼镜片用树脂组合物之后，以0.1torr以下的条件进行1小时30分钟的真空脱泡并用氮气解除真空，接着利用氮气压力注入利用聚酯胶粘剂[(株)LBCHEM JS-100]固定的玻璃模具(屈光度-5.00)。

(2)将注入眼镜片用树脂组合物的玻璃模具放入强制循环式烤炉中，在以35℃维持2小时，以40℃升温3小时，以120℃升温12小时，以120℃维持2小时，以70℃冷却2小时之后，将固形物从模具脱模制得中心厚度为1.2mm的光学透镜。

(3)将从(2)制得的光学透镜加工成72mm直径并利用水性洗涤液进行超声波洗涤之后，在120℃温度条件下进行2小时的缓冷处理。

(4)对从(3)中制得的透镜用5％的KOH溶液表面蚀刻处理并浸渍于(株)Fine Coat硬膜涂液进行热固之后，在两面真空沉积氧化硅、氧化锆、ITO、水膜(氟树脂)，从而制得进行硬膜涂层处理及多层涂膜处理的光学透镜。

物性实验方法

通过如下物性实验方法测量各光学透镜的物性并将其结果记录于表1。

1)折射率及阿贝数：利用Atago Co.公司1T及DR-M4型号的阿倍折射计进行测量。

2)白化现象：用肉眼观察100个(2)工序中制得的透镜，若三个以上透镜的边缘出现白化现象，则评为“X”，而若不出现，则评为“O”。

3)边缘气泡：用肉眼观察100个(2)工序中制得的透镜，若三个以上透镜的边缘出现漏液导致的气泡，则评为“X”，而若不出现，则评为“O”。

4)初始热变形温度：利用TMAQ400(TA Instruments，USA)，以5℃/min的加热速度在高纯度氮气条件下测量TMA。

实施例2～24

利用与实施例1相同的方法，以表1～3所示的组成制备各自的组合物及透镜并进行物性实验，而其实验结果记录于表1～3。

比较例1

除向49.9g异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)(IPDI)、4.2g的1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)混合36.8g的1，2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷(1，2-bis(4-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropane)和9.2g的季戊四醇四(巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate))制备光学透镜用树脂组合物之外，与实施例1相同的方法实施并将其特性记录于表4。

比较例2～6

利用与比较例1相同的方法，以表4所示的组成制造各自的光学透镜用树脂组合物及透镜并进行物性实验，而其实验结果记录于表4。

表1

实施例及物性表

表2

实施例及物性表

表3

实施例及物性表

表4

比较例及物性表

缩写词

单体

IPDI：异佛尔酮二异氰酸酯(isophorone diisocyanate)

HDI：1，6-六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylene-1，6-diisocyanate)

H₁₂MDI：二环己基甲烷二异氰酸酯(dicyclohexylmethanediisocyanate)

GST：2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇(2，3-bis(2-mercaptoethylthio)propane-1-thiol)

ETS4：1，2-二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基硫代)-乙烷(1，2-bis(2-(2-mercaptoethylthio)-3-mercaptopropylthio)-ethane)

TMPMP：三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)(trimethylolpropanetris(3-mercaptopropionate))

PETMP：季戊四醇四(巯基丙酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptopropionate))

PETMA：季戊四醇四(巯基醋酸酯)(pentaerythritol tetrakis(mercaptoacetate))

BPEHMP：二季戊四醇-乙醚-六(3-巯基丙酸酯)(bispentaerythritol-ether-hexakis(3-mercaptopropionate))

光学树脂预聚体

GSTIPDI0.1：以GST/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

GSTIPDI0.15：以GST/IPDI的当量比为0.15进行加成反应的化合物

GSTH₁₂MDI0.1：以GST/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

ETS4IPDI0.1：以ETS4/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

ETS4H₁₂MDI0.1：以ETS4/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

GSTIPDI10：以GST/IPDI的当量比为10进行加成反应的化合物

GSTIPDI17：以GST/IPDI的当量比为17进行加成反应的化合物

GSTH₁₂MDI10：以GST/H₁₂MDI的当量比为10进行加成反应的化合物

GSTH₁₂MDI10：以GST/H₁₂MDI的当量比为15进行加成反应的化合物

ETS4IPDI10：以ETS4/IPDI的当量比为10进行加成反应的化合物

ETS4H₁₂MDI10：以ETS4/H₁₂MDI的当量比为10进行加成反应的化合物

TMPMPIPDI0.1：以TMPMP/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

TMPMPH₁₂MDI0.1：以TMPMP/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

PETMPIPDI0.1：以PETMP/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

PETMPH₁₂MDI0.1：以PETMP/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

PETMAIPDI0.1：以PETMA/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

PETMAH₁₂MDI0.1：以PETMA/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

BPEHMPIPDI0.1：以BPEHMP/IPDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

BPEHMPH₁₂MDI0.1：以BPEHMP/H₁₂MDI的当量比为0.1进行加成反应的化合物

脱模剂

ZELEC UN：DuPont公司制造的酸性磷酸酯，商品名为ZELECUN^TM

紫外线吸收剂

HOPBT：2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑(2-(2-hydroxy-5-t-octylphenyl)-2H-benzotriazole)

有机染料

HTAQ：1-羟基-4-(p-甲苯胺)蒽醌[1-hydroxy-4-(p-toluidine)anthraquinone]

PRD：环酮染料(perinone dye)

聚合引发剂

BTC：二氯化二丁基锡(dibutyltindichloride)

工业实用性

根据本发明，利用具备高耐热性且反应性好的氨基甲酸酯类光学透镜用树脂组合物制造的氨基甲酸酯类塑料光学透镜，经多层涂膜处理之后，其耐冲击性好且热变形少。本发明光学透镜尤其适用于眼镜片，用于在眼镜片上设置偏光膜的3D偏光透镜等，而且除眼镜片之外，还可用于使用在棱镜、光纤维、光盘、磁盘等的记录介质基板、滤色器、紫外线吸收滤光片等各种光学产品。

Claims

1.一种光学透镜用树脂组合物，其特征在于，包括：相对于所述光学透镜用树脂组合物总重量的20～70重量％的，在巯基化合物和异佛尔酮二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯的-SH/-NCO摩尔比小于0.50或大于7.00的范围内，通过预先加成反应而得到的光学树脂预聚体；

相对于所述光学透镜用树脂组合物总重量的3～60重量％的与所述巯基化合物相同或不同的一种以上巯基化合物；及

相对于所述光学透镜用树脂组合物总重量的3～60重量％的与所述二异氰酸酯不同的异氰酸酯化合物。

2.根据权利要求1所述的光学透镜用树脂组合物，其特征在于：所述巯基化合物为在分子内至少包含一个硫原子的化合物或硫羟酸酯化合物。

3.根据权利要求1所述的光学透镜用树脂组合物，其特征在于：与所述二异氰酸酯不同的异氰酸酯化合物为亚烃基二异氰酸酯化合物、脂环族二异氰酸酯化合物、杂环二异氰酸酯化合物或含硫的脂肪族二异氰酸酯化合物。

4.根据权利要求2所述的光学透镜用树脂组合物，其特征在于：所述巯基化合物为选自由2-(2-巯基乙基硫代)丙烷-1，3-二硫醇；2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙烷-1-硫醇；2-(2，3-二(2-巯基乙基硫代)丙基硫代)乙硫醇；1，2-二(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙烷；1，2-二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基硫代)-乙烷；二(2-(2-巯基乙基硫代)-3-巯基丙基)硫化物；2-(2-巯基乙基硫代)-3-{2-巯基-3-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫代)-丙基硫代]丙基硫代}-丙烷-1-硫醇；2，2-二-(3-巯基-丙酸基甲基)-丁酯；2-(2-巯基乙基硫代)-3-(2-{2-[3-巯基-2-(2-巯基乙基硫代)-丙基硫代]乙基硫代}乙基硫代)丙烷-1-硫醇；三羟甲基丙烷三(巯基丙酸酯)；三羟甲基乙烷三(巯基丙酸酯)；三(巯基丙酸)甘油酯；三羟甲基氯代三(巯基丙酸酯)；三羟甲基丙烷三(巯基醋酸酯)；三羟甲基乙烷三(巯基醋酸酯)；季戊四醇四(巯基丙酸酯)(PETMP)；季戊四醇四(巯基醋酸酯)(PETMA)；二季戊四醇-乙醚-六(巯基丙酸酯)(BPEHMP)；二季戊四醇-乙醚-六(2-巯基醋酸酯)(BPEHMA)；二季戊四醇六(2-巯基醋酸酯)(BPEMA)；二三羟甲基丙烷四(3-巯基丙酸酯)(BTMPMP)；二三羟甲基丙烷四(2-巯基醋酸酯)(BTMPMA)组成的组中的一种或两种以上。

5.根据权利要求3所述的光学透镜用树脂组合物，其特征在于：与上述二异氰酸酯不同的异氰酸酯化合物为选自由亚乙基二异氰酸酯；三亚甲基二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯；1，6-六亚甲基二异氰酸酯；亚辛基二异氰酸酯；亚壬基二异氰酸酯；2，2-二甲基戊烷二异氰酸酯；2，2，4-三甲基己烷二异氰酸酯；十亚甲基二异氰酸酯；亚丁基二异氰酸酯；1，3-丁二烯-1，4-二异氰酸酯；2，4，4-三甲基亚己基二异氰酸酯；1，6，11-十一烷三异氰酸酯；1，3，6-亚己基三异氰酸酯；1，8-二异氰酸基-4-异氰酸基甲基辛烷；2，5，7-三甲基-1，8-二异氰酸基-5-异氰酸基甲基辛烷；二(异氰酸基乙基)碳酸酯；二(异氰酸基乙基)乙醚；1，4-丁二醇二丙醚-1，2-二异氰酸酯；1，4-丁二醇二丙醚-1，3-二异氰酸酯；1，4-丁二醇二丙醚-1，4-二异氰酸酯；1，4-丁二醇二丙醚-2，3-二异氰酸酯；1，4-丁二醇二丙醚-2，4-二异氰酸酯；甲基赖氨酸二异氰酸酯；赖氨酸三异氰酸酯；2-异氰酸基乙基-2，6-二异氰酸基己酸酯；2-异氰酸基丙基-2，6-二异氰酸基己酸酯；均三甲苯三异氰酸酯；2，6-二(异氰酸基甲基)呋喃；3，8-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷；3，9-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷；4，8-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷；4，9-二(异氰酸基甲基)三环[5，2，1，0²，6]癸烷；2，5-二(异氰酸基甲基)二环[2，2，1]庚烷；2，6-二(异氰酸基甲基)二环[2，2，1]庚烷；二(异氰酸基甲基)环己烷；二环己基甲烷二异氰酸酯；环己烷二异氰酸酯；甲基环己烷二异氰酸酯；二环己基二甲基甲烷二异氰酸酯；2，2′-二甲基二环己基甲烷二异氰酸酯；二(4-异氰酸基-n-亚丁基)季戊四醇；二聚酸二异氰酸酯；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-5-异氰酸基甲基二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-异氰酸基甲基二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-5-异氰酸基甲基-二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-6-异氰酸基甲基-二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-3-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-5-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷；2-异氰酸基甲基-2-(3-异氰酸基丙基)-6-(2-异氰酸基乙基)-二环[2，2，1]-庚烷；1，3，5-三(异氰酸基甲基)-环己烷；噻吩-2，5-二异氰酸酯；甲基噻吩-2，5-二异氰酸酯；1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯；甲基1，4-二噻烷-2，5-二异氰酸酯；1，3-二硫戊环-4，5-二异氰酸酯；甲基1，3-二硫戊环-4，5-二异氰酸酯；甲基1，3-二硫戊环-2-甲基-4，5-二异氰酸酯；乙基1，3-二硫戊环-2，2-二异氰酸酯；四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯；甲基四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯；乙基四氢噻吩-2，5-二异氰酸酯；甲基四氢噻吩-3，4-二异氰酸酯；1，2-二异硫氰酰基乙烷；1，3-二异硫氰酰基丙烷；1，4-二异硫氰酰基丁烷；1，6-二异硫氰酰基己烷；p-亚苯基二异亚丙基二异硫氰酸酯；环己烷二异硫氰酸酯；4-异氰酸基-4′-异氰酸基二苯基硫化物；2-异氰酸基-2′-异氰酸基二乙基二硫化物；硫代二乙基二异氰酸酯；硫代二丙基二异氰酸酯；硫代二己基二异氰酸酯；二甲砜二异氰酸酯；二硫代二甲基二异氰酸酯；二硫代二乙基二异氰酸酯；二硫代二丙基二异氰酸酯；二环己基硫化物-4，4′-二异氰酸酯；1-异氰酸基甲基硫杂-2，3-二(2-异氰酸基乙基硫杂)丙烷组成的组中的一种或两种以上。

6.一种眼镜片用树脂组合物，包括权利要求1所述的光学透镜用树脂组合物；及相对于所述光学透镜用树脂组合物总重量的，0.001～10重量％的紫外线吸收剂、0.0001～10重量％的脱模剂、0.001～10重量％的聚合引发剂及透镜颜色校正剂，其特征在于：

液体粘度为40～500cps；液体比重为1.000～1.300；液体折射率(nD，20℃)为1.500～1.590；固体折射率(nD，20℃)为1.570～1.630。

7.根据权利要求6所述的镜片用树脂组合物，其特征在于：所述紫外线吸收剂为选自由2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-3，5-叔-丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑(2-；2-(2-羟基-3，5-二-叔-戊基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-3，5-二-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔-丁基苯基)-2H-苯并三唑；2-(2-羟基-5-叔-辛基苯基)-2H-苯并三唑；2，4-二羟基苯甲酮；2-羟基-4-甲氧基苯甲酮；2-羟基-4-辛氧基苯甲酮；4-十二烷氧基-2-羟基苯甲酮；4-苯甲酸基-2-羟基苯甲酮；2.2，4，4-四羟基苯甲酮；2，2-二羟基-4，4-二甲氧基苯甲酮组成的组中的一种或两种以上。

8.根据权利要求6所述的镜片用树脂组合物，其特征在于：所述脱模剂为选自由磷酸异丙酯、磷酸二异丙酯、磷酸丁酯、磷酸辛酯、磷酸二辛酯、磷酸异癸酯、磷酸二异癸酯、磷酸十三醇酯、磷酸二(十三醇酸)酯组成的组中的一种或两种以上。

9.根据权利要求6所述的镜片用树脂组合物，其特征在于：所述聚合引发剂为胺化合物或锡化合物。

10.根据权利要求9所述的镜片用树脂组合物，其特征在于：所述锡化合物为选自由二月桂酸丁基锡、二氯化二丁基锡、二乙酸二丁基锡、辛酸亚锡、二月桂酸二丁基锡、四氟化锡、四氯化锡、四溴化锡、四碘化锡、三氯化甲基锡、三氯化丁基锡、二氯化二甲基锡、二氯化二丁基锡、氯化三甲基锡、氯化三丁基锡、氯化三苯基锡、硫化二丁基锡、氧化二(2-乙基己基)锡组成的组中的一种或两种以上。

11.根据权利要求6所述的镜片用树脂组合物，其特征在于：所述透镜颜色校正剂为控制透镜的初始黄变的有机染料。

12.一种塑料眼镜片，其特征在于：通过热固化权利要求6所述的眼镜片用树脂组合物制成。

13.一种偏光透镜，其特征在于：在通过热固化权利要求1所述的光学透镜用树脂组合物或权利要求6所述的眼镜片用树脂组合物制成的塑料透镜上设置偏光薄膜而成。