CN104583251A - 环氧丙烯酸类光学材料的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其涉及在不发生由聚合不均衡引起的脉理、环、可变未固化或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备无色透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法。本发明中，提供如下的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含环氧丙烯酸酯化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，在上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法中，在进行上述模板聚合之前，以特定的真空条件对聚合性组合物进行处理，上述聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5～40℃温度范围下进行。根据本发明制备的环氧丙烯酸类光学材料能够代替包括硫代氨基甲酸乙酯类光学材料在内的现有的光学材料广泛利用于各种领域。

Description

环氧丙烯酸类光学材料的制备方法

技术领域

本发明涉及环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，尤其涉及在不发生由聚合不均衡引起的脉理、环、可变未固化或白化、微细气泡的情况下，以高收率制备无色透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法。

背景技术

塑料光学透镜介绍为解决作为玻璃透镜问题的高比重和低冲击性的代替品。代表性的有聚乙二醇双烯丙基碳酸酯(polyethylene glycolbis(allylcarbonate))、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate)、邻苯二甲酸二烯丙酯(diallyl phthalate)等。但是，由它们中的聚合物制备的光学透镜在模板性、染色性、硬涂膜紧密性、耐冲击性等物性方面优秀，却存在因折射率下降至1.50(nD)和1.55(nD)左右而使透镜变厚的问题。因此，为了减小透镜的厚度，试图开发各种折射率高的光学材料。

在韩国登录特许10-0496911、10-0498896等中公开的环氧丙烯酸类光学材料用组合物具有高折射率、高阿贝数，透明性、轻量性、耐热性等光学特性优秀，且材料的价格低廉。但是，当将组合物进行模板聚合来制备透镜时，往往因聚合不均衡而发生脉理、环或可变未固化，从而降低透镜的品质。并且，当将组合物进行模板聚合来制备透镜时，发生白化或微细气泡，从而降低透镜的品质。这种脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡的发生降低透镜的品质，因而近来需要改善。并且，最近，在透镜领域中，生产费用的节减备受瞩目，而脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡的发生成为降低透镜收率来提高生产费用的因素，因此在节减生产费用方面也迫切需要改善。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：韩国登录特许公报10-0496911

专利文献2：韩国登录特许公报10-0498896

发明内容

技术问题

本发明人意想不到地得知在配合聚合性组合物并脱泡及注入的过程中的温度对最终所得到的透镜的脉理、环及可变未固化的发生有重要的相关关系。即，在特定温度下，配合聚合性组合物并脱泡，进而注入于模板进行聚合的情况下，最终所获取的透镜中几乎不发生脉理、环及可变未固化。

并且，本发明人意想不到地得知在向模具注入包含单体成分的聚合性组合物之前，脱泡过程中的真空度对最终所得到的透镜的脉理、白化、微细气泡的发生有重要的相关关系。

本发明是确认这一点后完成的，本发明的目的在于，提供减少脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡的发生，来以高收率制备无色透明且不发生变形的高品质光学材料的制备方法。“脉理”是指因组成成分的差异等而与周围的正常折射率局部不同的现象，可表现为聚合不均衡。“环”是指在光学透镜用树脂组合物的热固化过程中，进行聚合及固化而形成的光学透镜在脱模之前，模具和模具之间分离，从而在光学透镜的中心部分出现环形状的现象。“可变未固化”是指在光学透镜用树脂组合物的热固化过程中，聚合及固化而形成的光学透镜发生变化的情况下，一部分未固化的现象。“白化”和“白浊”是指透镜变灰蒙蒙的现象，“白化”主要是指局部发浑的现象，“白浊”主要是指整体发浑的现象，而在本发明中，“白化”为包括白浊的含义。脉理、环、可变未固化、白化及微细气泡对光学材料的品质和性能产生坏影响。

技术方案

本发明提供如下的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含由以下化学式1表示的化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法的特征在于，在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足0.02～2.5的条件对聚合性组合物进行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合，上述聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5～40℃的温度范围下进行。上述聚合性组合物还可包含由以下化学式2表示的化合物。

化学式1：

(其中，n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br。)

公式1：

X＝T×1/t

(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟，min)，T在0.05～300范围内。)

化学式2：

(其中，R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10。)

并且，本发明提供通过上述制备方法得到的光学材料和由上述光学材料形成的光学透镜。上述光学透镜尤其包括眼镜片或偏光镜片。

有益的效果

本发明中，在将聚合性组合物进行模板聚合之前，以适当的真空度进行处理，并在特定温度范围下进行配合、脱泡、模板注入，从而能够制备没有由聚合不均衡引起的脉理、环、可变未固化或白化、微细气泡的无色透明且不发生变形的高品质的透镜，并提高收率来减少生产费用。

具体实施方式

本发明的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法中，以在以下公式1中X值满足0.02～2.5的条件对包含由以下化学式1表示的环氧丙烯酸酯化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行真空处理，在聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入过程中将温度维持特定范围内，并进行模板聚合。优选地，本发明的聚合性组合物还可包含由以下化学式2表示的化合物。

化学式1：

其中，n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br。n优选为0～10，更优选为0～5。

公式1：

X＝T×1/t

(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟，min)，T在0.05～300范围内。)

化学式2：

(其中，R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10。)

环氧丙烯酸类光学材料的制备方法通常如下，即，混合单体成分和反应性稀释剂、内部离型剂等其他添加剂来得到聚合性组合物后，注入于模具并进行模板聚合，但以往通常也是在聚合之前经过脱泡过程，并向模具注入组合物。但是，以往的脱泡过程只是被认为最大限度地抑制聚合时的气泡的产生，就算经过脱泡过程，也会产生微细气泡。本发明中第一次发现并确认了在脱泡过程中真空度对微细气泡和透镜的脉理及白化具有重要的相关关系。本发明中，在聚合之前，以上述特定真空度，即，在上述公式1中X值满足0.02～2.5的条件对组合物进行真空处理，从而抑制最终得到的透镜的脉理、白化、微细气泡，并制备没有脉理、白化、微细气泡的环氧丙烯酸类光学材料。上述公式1中的T定义为第一次形成真空条件时的初始压力(torr)。

并且，本发明中，聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5～40℃温度下进行。使配合单体成分和反应稀释剂，且根据需要配合内部离型剂等其他添加剂来制备聚合性组合物的配合过程和配合后的脱泡过程及注入于模具的过程中的温度都维持5～40℃。在温度小于5℃的情况下，脉理、环、可变未固化明显发生，在温度大于40℃的情况下，在树脂组合物的混合及注入时的适用时间上存在问题，导致粘度变高，从而产生变硬的现象。本发明中第一次发现在聚合性组合物中的配合、脱泡、注入过程中的温度对透镜的脉理、环、可变未固化具有重要的相关关系，可通过控制温度的简单的方法，抑制脉理、环、可变未固化，从而制备透明且不发生变形的高品质的丙烯酸类光学材料，来代替在未意识到这种相关关系的现有的制备方法中，通过其他工序条件或原料成分的变化等抑制脉理、环、可变未固化的发生。

优选地，上述反应性稀释剂可使用苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、马来酸单苄酯(monobenzyl maleate)、富马酸单苄酯(monobenzylfumarate)、马来酸二苄酯(dibenzyl maleate)、富马酸二苄酯(dibenzylfumarate)、甲基苄基马来酸酯(methyl benzyl maleate)、马来酸二甲酯(dimethyl maleate)、马来酸二乙酯(diethyl maleate)、马来酸二丁酯(dibutyl maleate)、富马酸二丁酯(dibutyl fumarate)、马来酸单丁酯(monobutyl maleate)、马来酸单戊酯(monopentyl maleate)、马来酸二戊酯(dipentyl maleate)、富马酸单戊酯(monopentyl fumarate)、富马酸二戊酯(dipentyl fumarate)及二乙二醇双芳基碳酸酯(diethylene glycol bis-arylcarbonate)等中的一种或两种以上。反应性稀释剂起到适当调节聚合性调节物的粘度和聚合速度的作用。优选地，相对于100重量份的由上述化学式1表示的化合物或在由上述化学式1表示的化合物还混合了由化学式2表示的化合物的总单体成分，使用30～300重量份的反应性稀释剂。在使用小于30重量份的反应性稀释剂的情况下，因难以调节组合物的粘度而有可能使处理性降低，相反，在使用大于300重量份的反应性稀释剂的情况下，由于组合物的粘度太低，对折射率产生坏影响，且有可能产生脉理等。

包含由上述化学式1表示的化合物或在由上述化学式1表示的化合物还混合了由化学式2表示的化合物的单体成分和反应性稀释剂的上述聚合性组合物中，优选地，液相粘度在25℃温度下为20～1000cps，液相折射率(nE，20℃)为1.50～1.58，固相折射率(nE，20℃)为1.54～1.63。若液相粘度小于20cps，则当向由合成树脂垫片组装的玻璃模具注入液相树脂组合物并进行成型时，存在组合物向模具外流出的问题，若液相粘度大于1000cps，则存在难以将组合物注入于模具的问题。粘度更优选为30～500cps。

除此之外，本发明的聚合性组合物根据通常的方法还可包含内部离型剂、热稳定剂、紫外线吸收剂、有机染料、无机颜料、着色防止剂、抗氧化剂、光稳定剂、催化剂等。

作为内部离型剂，可使用磷酸酯化合物、硅类表面活性剂、氟类表面活性剂等中的一种或两种以上，优选地，聚合性组合物中，可包含0.001～10重量百分比的内部离型剂。优选地，作为内部离型剂，可使用磷酸酯化合物。用于内部离型剂的磷酸酯化合物例如为选自由聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(polyoxy ethylene nonyl phenol ether phosphate)(添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1摩尔的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加11摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加10摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加6摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加21摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加20摩尔的环氧乙烷的78重量百分比、添加19摩尔的环氧乙烷的7重量百分比、添加18摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加17摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、二辛酸磷酸酯(dioctyl acid phosphate)及Zelec UN^TM组成的组中的一种或两种以上的化合物。

优选地，组合物中，可包含0.01～5重量百分比的热稳定剂。当使用小于0.01重量百分比的热稳定剂时，热稳定性效果低，使用大于5重量百分比的热稳定剂时，存在固化时聚合不良率高，且固化物的热稳定性反而低的问题。作为热稳定剂，例如可使用选自作为金属脂肪酸盐类的硬脂酸钙、硬脂酸钡、硬脂酸锌、硬脂酸镉、硬脂酸铅、硬脂酸镁、硬脂酸铝、硬脂酸钾、辛酸锌等的化合物中的一种或两种以上的化合物。优选地，可使用选自作为磷类的亚磷酸三苯酯(triphenyl phosphite)、二苯基癸基亚磷酸酯(diphenyl decyl phosphite)、苯基二癸基亚磷酸酯(phenyl didecylphosphite)、二苯基十二烷基亚磷酸酯(diphenyl dodecyl phosphite)、三壬苯基亚磷酸酯(trinonyl phenyl phosphite)、二苯基异辛基亚磷酸酯(diphenylisooctyl phosphite)、亚磷酸三丁酯(tributyl phosphite)、亚磷酸三丙酯(tripropyl phosphite)、亚磷酸三乙酯(triethyl phosphite)、亚磷酸三甲酯(trimethylphosphite)、三(单癸基亚磷酸酯)(tris(monodecyl phosphite))、三(单苯基亚磷酸酯)(tris(monophenyl phosphite))中的一种或两种以上的化合物。并且，也可使用选自作为铅类的3PbO.PbSO4.4H₂O、2PbO.Pb(C₈H₄O₄)、3PbO.Pb(C₄H₂O₄).H₂O等的化合物中的一种或两种以上。并且，也可使用选自作为有机锡类的二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)、马来酸二丁基锡(dibutyltin maleate)、二丁基锡双(马来酸异辛酯)(dibutyltin bis(isooctyl maleate))、马来酸二辛酯(dioctyl maleate)、二丁基锡双(马来酸单甲酯)(dibutyltin bis(monomethyl maleate))、二丁基锡双(月桂硫醇)(dibutyltin bis(lauryl mercaptan))、二丁基双(异氧基巯基乙酸酯)(dibutyl bis(isooxyl mercapto acetate))、单丁基锡三(巯基乙酸异辛酯)(monobutyltin tris(isooctyl mercapto acetate))、二甲基锡双(巯基乙酸异辛酯)(dimethyltin bis(isooctyl mercapto acetate))、三(巯基乙酸异辛酯)(tris(isooctyl mercapto acetate))、二辛基锡双(巯基乙酸异辛酯)(dioctyltin bis(isooctyl mercapto acetate))、二丁基锡双(2-巯基乙醇盐)(dibutyltin bis(2-mercapto ethylate))、单丁基锡三(2-巯基乙醇盐)(monobutyltin tris(2-mercapto ethylate))、二甲基锡双(2-巯基乙醇盐)(dimethyltin bis(2-mercapto ethylate))、单甲基锡三(2-巯基乙醇盐)(monomethyltin tris(2-mercapto ethylate))等的化合物中的一种或两种以上。并且，也可混合上述例示的热稳定剂中不同系列的两种以上的热稳定剂而使用。最优选地，使用磷类的热稳定剂，不仅是成型而成的透镜的初始颜色，还在不降低透明性、冲击强度、耐热性及聚合收率等光学特性的情况下，能够大大提高光学透镜的热稳定性。

根据优选实施例，向模具注入聚合性组合物后，将模具放入强制循环式烘箱，并从30℃慢慢加热固化至100℃后，冷却至70～10℃左右，从而装拆模具来得到透镜。

优选地，本发明的所有原材料使用纯度为70～99.99％的高纯度化合物。优选地，确认所有原材料的纯度后，将纯度低的化合物进行纯化，而无需将纯度高的化合物进行纯化而使用。

实施例

以下，通过具体实施例更详细地说明本发明。但是，这些实施例仅用于更具体地说明本发明，本发明的范围不应局限于这些实施例。

环氧丙烯酸酯类化合物

1)成分(I)化合物的合成

成分(I)化合物如化学式3，向当量为187的国都化学的YD-128环氧树脂中添加丙烯酸并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为259的化合物，是平均分子量为518的混合物。

化学式3：

(n＝0～15)

2)成分(Ⅱ)化合物

成分(Ⅱ)化合物如化学式4。向当量为187的环氧树脂中添加丙烯酸并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为273的化合物，是平均分子量为546的混合物。

化学式4：

(n＝0～15)

3)成分(Ⅲ)化合物

成分(Ⅲ)化合物如化学式5。向当量为400的国都化学的YDB-400环氧树脂中添加丙烯酸并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为472的化合物，是平均分子量为944的混合物。

化学式5：

(n＝0～15)

4)成分(Ⅳ)化合物

成分(Ⅳ)化合物如化学式6。向当量为400的环氧树脂中添加丙烯酸并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为486的化合物，是平均分子量为972的混合物。

化学式6：

(n＝0～15)

5)成分(Ⅴ)化合物

向当量为175的双酚A中添加有环氧乙烷的乙醇中添加丙烯酸并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为229的化合物。是平均分子量为458的混合物，结构式如以下化学式7。

化学式7：

(m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10。)

6)成分(Ⅵ)化合物

向当量为175的双酚A中添加有环氧乙烷的乙醇中添加甲基丙烯酸(methacrylic acid)并进行丙烯酸酯化(在105℃温度下反应20小时来制备)来制备了当量为243的化合物。是平均分子量为486的混合物，结构式如以下化学式8。

化学式8：

(m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10。)

实施例1

(1)维持15℃温度，并向以如上方式得到的环氧丙烯酸酯类化合物中的15g的成分(I)、30g的成分(Ⅲ)及10g的成分(Ⅴ)中添加作为反应性稀释剂的40g苯乙烯、2g的α-甲基苯乙烯、1g的α-甲基苯乙烯二聚物及5g的马来酸二苄酯，添加作为热稳定剂的2g的二苯基十二烷基磷酸酯、1g的二辛酸磷酸酯及亚磷酸三苯酯并搅拌约30分钟。之后，将温度维持在上述范围内，利用0.45μm以下的过滤纸进行过滤，并向其中添加0.05g的V65、0.13g的3-M作为催化剂，混合作为内部离型剂的0.05g的4-PENPP及0.2g的8-PENPP并进行搅拌，从而制备了聚合性组合物。

(2)将如此制备的光学透镜用聚合性组合物维持15℃条件，在5torr条件下减压脱泡2分钟并进行过滤，之后，维持15℃的注入温度，并注入于由聚酯粘结带组装的玻璃模具。

(3)将注入有上述聚合性组合物的玻璃模具放入强制循环式烘箱中，经20小时从35℃加热固化至110℃后，冷却至70℃，并装拆玻璃模具来得到透镜。得到的透镜被加工成直径为72mm后，在碱水性清洗液中进行超声波清洗，之后，在120℃温度下退火处理2小时。以如下方法测定物性，并将其结果示于表1中。

物性实验方法

测定通过如下物性实验方法制备的光学透镜的物性，并将其结果记录于下列表1中。

1)折射率及阿贝数：使用作为爱拓(Atago)公司的DR-M4型号的阿贝折射仪来进行了测定。

2)比重：利用分析天平并通过水中取代法来进行了测定。

3)离型性：当制备光学透镜时，热固化环氧丙烯酸类树脂组合物，并在70℃温度下进行脱模，此时，根据光学透镜和模具分离时透镜或模具的受损程度，表示为“○”及“×”。“○”表示在100个光学透镜和模具分离的过程中透镜或模具完全不受损或1个受损的情况，“×”表示在100个光学透镜和模具分离的过程中，4个以上的透镜或模具受损的情况。

4)脉理：借助作为USHIO USH-10D的汞弧灯(Mercury Arc Lamp)并通过肉眼观察100个透镜，并判定确认为呈弧状的透镜存在脉理现象，并计算出脉理产生率。

5)白化：聚合后进行脱模，之后，在未进行面加工的状态下，以1800LUX以上照度进行照射，从而以百分比计算出通过肉眼观察的局部灰茫茫且浑浊现象的数量。

6)微细气泡：借助作为USHIO USH-10D的汞弧灯(Mercury ArcLamp)并通过肉眼观察100个透镜，并以百分比计算出通过肉眼观察的微细气泡的数量。

7)环：借助作为USHIO USH-10D的汞弧灯(Mercury Arc Lamp)并通过肉眼观察100个透镜，且被确认为一部分及多处灰蒙蒙(浑浊)的透镜判定为具有环，具有0～1个环表示为“◎”，具有2～3个环表示为“○”，具有4个以上环表示为“×”。

8)可变未固化：当从模具中脱模100个透镜时，光学透镜的可变将未固化而黏黏的透镜判定为未固化透镜，0～1个未固化透镜表示为“◎”，2～3个未固化透镜表示为“○”，4个以上的未固化透镜表示为“×”。

实施例2～实施例20

以与实施例1相同的方法根据表1中所记载的组成成分分别制备组合物及光学透镜，对物性进行了实验，并将其结果记载于表1中。

比较例1

温度维持2℃，向环氧丙烯酸酯类化合物中的15g的成分(I)、30g的成分(Ⅲ)及10g的成分(Ⅴ)中添加作为反应稀释剂的40g的苯乙烯、2g的α-甲基苯乙烯、1g的α-甲基苯乙烯二聚物、5g的马来酸二苄酯(DB)，并添加作为热稳定剂的2g的二苯基十二烷基磷酸酯、1g的亚磷酸三丁酯及1g的亚磷酸三苯酯并搅拌约30分钟。之后，利用0.45μm以下的过滤纸进行过滤，并向其中添加0.05g的V65、0.13g的3-M作为催化剂，混合作为内部离型剂的0.1g的8-PENPP及0.1g的12-PENPP，并以与实施例1相同的方法制备了光学透镜用树脂组合物，将温度维持2℃，并在0.03torr条件下脱泡2分钟并进行过滤，之后，维持2℃的注入温度，并向玻璃模具注入树脂组合物，从而制备了光学透镜。以与实施例1相同的方法制备透镜，测定透镜的物性，并将其结果示于表1中。

比较例2

以与比较例1相同的方法根据表1中所记载的组成成分分别制备组合物及光学透镜，对物性进行了实验，并将其结果记载于表1中。

表1

简称

内部离型剂

4-PENPP：聚氧乙烯壬基苯基磷酸酯(polyoxy ethylene nonyl phenylphosphate)(添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1摩尔的环氧乙烷的5重量百分比)

8-PENPP：聚氧乙烯壬基苯基磷酸酯(添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比)

12-PENPP：聚氧乙烯壬基苯基磷酸酯(添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)

16-PENPP：聚氧乙烯壬基苯基磷酸酯(添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)

热稳定剂

DPDP：二苯基十二烷基磷酸酯(diphenyldodecylphosphite)

DOP：亚磷酸二辛酯(dioctylacid phosphate)

TBP：亚磷酸三丁酯(tributylphosphite)

DBTM：马来酸二丁基锡(dibutyltinmaleate)

TPP：亚磷酸三苯酯(triphenylphosphite)

DPP：亚磷酸二苯异癸酯(diphenylisodecylphosphite)

聚合引发剂

V65：2，2’-偶氮双(2，4-二甲基戊腈)(2，2’-azobis(2，4-dimethylvaleronitrile)

3-M：1，1-双(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷(1，1-bis(t-butylperoxy)-3，3，5-trimethyl cyclohexane)

产业上的可利用性

根据本发明，能够容易制备无脉理、白化、环及可变未固化的品质优秀的环氧丙烯酸类光学材料，根据本发明制备的环氧丙烯酸类光学材料能够代替包括硫代氨基甲酸乙酯类光学材料在内的现有的光学材料广泛利用于各种领域。具体地，能够利用为塑料眼镜片、在眼镜片安装有偏光膜的3D偏光镜片、摄像机镜头等，除此之外，能够利用于用在棱镜、光纤维、光盘等的记录介质基板或着色过滤器和紫外线吸收过滤器等的多种光学产品。

Claims (9)

1.一种环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，将包含由以下化学式1表示的化合物和反应性稀释剂的聚合性组合物进行模板聚合，上述环氧丙烯酸类光学材料的制备方法的特征在于，

在进行上述模板聚合之前，以在以下公式1中X值满足0.02～2.5的条件对聚合性聚合物进行真空处理后，注入于模具并进行模板聚合，

上述聚合性组合物的配合、脱泡、模板注入在5～40℃的温度范围下进行，

化学式1：

(其中，n＝0～15，R₁为H或CH₃，R₂为H或Br)。

公式1：

X＝T×1/t

(T为由torr表示的真空度，t为真空处理的时间(分钟)，T在0.05～300范围内)。

2.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚合性组合物还包含由以下化学式2表示的化合物，

化学式2：

(其中，R为H或CH₃，m＝0～5，n＝0～5，m和n不同时为0，m+n＝1～10)。

3.根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述反应性稀释剂为选自由苯乙烯、二乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯二聚物、甲基丙烯酸苄酯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、甲氧基苯乙烯、马来酸单苄酯、富马酸单苄酯、马来酸二苄酯、富马酸二苄酯、甲基苄基马来酸酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸单丁酯、马来酸单戊酯、马来酸二戊酯、富马酸单戊酯、富马酸二戊酯及二乙二醇双芳基碳酸酯组成的组中的一种或两种以上的化合物。

4.根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述聚合性组合物还包含磷酸酯化合物作为内部离型剂。

5.根据权利要求4所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，上述磷酸酯化合物为选自由聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加5摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加3摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加1摩尔的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加8摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加6摩尔以下的环氧乙烷的5重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加11摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加10摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加7摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加6摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加13摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加12摩尔的环氧乙烷的80重量百分比、添加11摩尔的环氧乙烷的8重量百分比、添加9摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加4摩尔的环氧乙烷的6重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加17摩尔的环氧乙烷的3重量百分比、添加16摩尔的环氧乙烷的79重量百分比、添加15摩尔的环氧乙烷的10重量百分比、添加14摩尔的环氧乙烷的4重量百分比、添加13摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、聚氧乙烯壬基苯酚醚磷酸酯(添加21摩尔的环氧乙烷的5重量百分比、添加20摩尔的环氧乙烷的78重量百分比、添加19摩尔的环氧乙烷的7重量百分比、添加18摩尔的环氧乙烷的6重量百分比、添加17摩尔的环氧乙烷的4重量百分比)、二辛酸磷酸酯及Zelec UN^TM组成的组中的一种或两种以上的化合物。

6.根据权利要求1或2所述的环氧丙烯酸类光学材料的制备方法，其特征在于，在总聚合性组合物中，上述聚合性组合物还包含0.01～5重量百分比的热稳定剂。

7.一种光学材料，其特征在于，通过权利要求1或2所述的制备方法制备。

8.一种光学透镜，其特征在于，由权利要求7所述的光学材料形成。

9.根据权利要求8所述的光学透镜，其特征在于，上述光学透镜为眼镜片或偏光镜片。