CN102101922B - 耐磨无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法 - Google Patents
耐磨无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
本发明公开了一种耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法,包括如下重量份数的组分:聚烯烃树脂50-80份,复配树脂0-20份,接枝料3-15份,无卤膨胀型阻燃剂10-60份,偶联剂0.5-3份,抗氧剂0.5-1.5份,纳米碳化硅1-10份。本发明热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法,在共混体系中加入纳米碳化硅,提高了热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料的耐磨性,能够满足恶劣环境下的正常使用需求,并且提高了其使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料的生产方法。
背景技术
电线电缆广泛用于能量及信息的传递,传统的阻燃电缆一般采用聚氯乙烯作为护套,但由于其含有卤素,燃烧时会放出大量卤化氢气体和浓烟,造成火灾的“二次危害”,从而加大了火灾的损失,所以需要开发无卤低烟电线电缆以满足生产、生活的安全要求。
传统的无卤低烟阻燃电缆料一般采用无机阻燃剂,由于无卤阻燃材料是依赖无卤阻燃剂产生的水达到阻燃聚合物材料目的的,因此无卤阻燃剂需要达到较高的添加量,才有可能起到阻燃聚合物的作用,而高的添加量造成聚合物材料力学性能,尤其是韧性和强度的大幅度下降。
膨胀型阻燃剂以磷、氮为主要成分,具有无卤、低毒、低烟等优点,而且添加量小,是一种环境友好、高效的阻燃剂,正越来越受到人们的青睐。膨胀型阻燃剂主要通过受热分解在表面生成多孔的膨胀炭层,起到隔绝热、氧及可燃性气体产物。但是使用膨胀型阻燃剂的无卤低烟阻燃电缆护套塑料由于树脂比例高,耐磨性差,不能满足恶劣环境下正常使用以及提高使用寿命。
发明内容
本发明的目的是提供一种耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法,以克服现有技术存在的上述缺陷。
本发明提出的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,包括如下重量份数的组分:
聚烯烃树脂 50-80份
复配树脂 0-20份
接枝料 3-15份
无卤膨胀型阻燃剂 10-60份
偶联剂 0.5-3份
抗氧剂 0.5-1.5份
纳米碳化硅 1-10份
优选的,包括如下重量份数的组分:
聚烯烃树脂 50-65份
复配树脂 15-20份
接枝料 3-15份
无卤膨胀型阻燃剂 10-60份
偶联剂 0.5-3份
抗氧剂 0.5-1.5份
纳米碳化硅 1-10份
所说的聚烯烃树脂为以下物质的一种或者多种的混合物:低密度聚乙烯(密度为0.916~0.930g/cm3)、高密度聚乙烯(密度为0.941~0.960g/cm3)、线型低密度聚乙烯(密度为0.915~0.940g/cm3)、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
所说的复配树脂为茂金属线型低密度聚乙烯以及茂金属超低密度聚乙烯中的一种或其混合物,所述茂金属线型低密度聚乙烯的密度为0.915~0.940g/cm3,茂金属超低密度聚乙烯的密度为0.880~0.910g/cm3;
所说的接枝料为聚烯烃-马来酸酐接枝料,其中聚烯烃选择低密度聚乙烯(密度为0.916~0.930g/cm3)、高密度聚乙烯(密度为0.941~0.960g/cm3)、线型低密度聚乙烯(密度为0.915~0.940g/cm3)、乙烯-醋酸乙烯共聚物、均聚聚丙烯或共聚聚丙烯中一种或几种。
所说的无卤膨胀型阻燃剂由磷酸铵类化合物、多元醇和发泡剂三者组成,三者重量比为1-6∶0.5-2∶0-2。
其中磷酸铵类化合物选自聚磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、偏磷酸铵或亚磷酸铵中的一种以上;
其中多元醇选自季戊四醇、双季戊四醇、丙三醇、乙二醇、环己二醇或三羟甲基甲烷中的一种以上;
其中发泡剂选自三聚氰胺、三羟基甲基三聚氰胺、六羟甲基三氰胺、三聚氰胺甲醛、乙酸铵或尿素中的一种以上;
所说的偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三[2-甲氧乙氧基]硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、异丙基三异十八酰钛酸酯、异丙基三(十二十四烷基)钛酸酯、异丙基二(十八酰)甲基丙烯钛酸酯、异丙基二甲基丙烯异十八酰钛酸酯、异丙基十二苯亚磺酰钛酸酯、异丙基异十八酰二丙烯钛酸酯、异丙基三(二辛磷酸)钛酸酯、异丙基三(二辛焦磷酸)钛酸酯、异丙基三(N,N’-二甲基乙醇胺)钛酸酯、异丙基三(N-乙基胺乙醇胺)钛酸酯中的一种或两种。
所说的抗氧剂选自四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(代号1010)、4,4’-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、N,N’-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基丙酰胺)、三(2,4-叔丁基酚)亚磷酸酯或四(2,4-叔丁基酚)-4,4’-双酚二磷酸酯中的一种或几种。
所说的纳米碳化硅平均粒径为30-70nm。
本发明的热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将未处理的无卤膨胀型阻燃剂和纳米碳化硅粉料置于搅拌机中,将偶联剂按比例喷洒在粉料上,搅拌5-15min,干燥,待用;
(2)将配方中其余组分置于密炼机中密炼,密炼时间为5-15min,温度为150-180℃;
(3)将密炼机密炼过的物料经双锥剪切输送,再由单螺杆挤出机挤出造粒,双锥螺杆加热温度为100-120℃,单螺杆挤出机主机温度分为三段:加热/冷却段分三区,I区145℃±10℃,II区150℃±10℃,III区145℃±10℃;换网分三区,I区135℃±10℃,II区130℃±10℃,III区120℃±10℃;机头为120℃±10℃,即可获得产品。
本发明热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料及其制备方法,在共混体系中加入纳米碳化硅,提高了热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料的耐磨性,能够满足恶劣环境下的正常使用需求,并且提高了其使用寿命。
具体实施方式
实施例1
乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA 65份
茂金属线型低密度聚乙烯mLLDPE 20份 密度为0.930g/cm3
马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯 10份 密度为0.925g/cm3
无卤膨胀型阻燃剂 30份
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 1.5份
抗氧剂1010 0.5份
纳米碳化硅 5份
其中无卤膨胀型阻燃剂由聚磷酸铵、季戊四醇和三聚氰胺构成,重量比为6∶1.5∶0.5;纳米碳化硅的平均粒径为40nm。
制备方法如下:
(1)将未处理的无卤膨胀型阻燃剂和纳米碳化硅粉料置于高速搅拌机中,将偶联剂按比例均匀喷洒在粉料上,搅拌5min,干燥,待用;
(2)将配方中其余组分置于密炼机中密炼,密炼时间为10min,温度为160℃;
(3)将密炼机密炼过的物料经双锥剪切输送,再由单螺杆挤出机挤出造粒,双锥螺杆加热温度为110℃,单螺杆挤出机主机温度分为三段:加热/冷却段分三区,I区145℃±10℃,II区150℃±10℃,III区145℃±10℃;换网分三区,I区135℃±10℃,II区130℃±10℃,III区120℃±10℃;机头为120℃±10℃,即可获得产品。采用JB/T 10707-2007标准进行检测,具体性能见下表1。
实施例2
EVA 55份
mLLDPE 15份 密度为0.915g/cm3
马来酸酐接枝线性低密度聚乙烯 15份 密度为0.925g/cm3
无卤膨胀型阻燃剂 25份
γ-氨丙基三乙氧基硅烷 2.5份
抗氧剂1010 0.5份
纳米碳化硅 4份
其中无卤膨胀型阻燃剂由聚磷酸铵、双季戊四醇和三聚氰胺甲醛构成,重量比为6∶1∶1;纳米碳化硅的平均粒径为40nm。
制备方法如下:
(1)将未处理的无卤膨胀型阻燃剂和纳米碳化硅粉料置于搅拌机中,将偶联剂按比例均匀喷洒在粉料上,搅拌7min,干燥,待用;
(2)将配方中其余组分以及事先处理好的粉料置于密炼机中密炼,密炼时间为10min,温度为160℃;
(3)将密炼机密炼过的物料经双锥剪切输送,再由单螺杆挤出机挤出造粒,双锥螺杆加热温度为120℃,单螺杆挤出机主机温度分为三段:加热/冷却段分三区,I区145℃±10℃,II区150℃±10℃,III区145℃±10℃;换网分三区,I区135℃±10℃,II区130℃±10℃,III区120℃±10℃;机头为120℃±10℃,即可获得产品。采用JB/T 10707-2007标准进行检测,具体性能见下表1。
实施例3
EVA 50份
mLLDPE 20份
EVA接枝马来酸酐 8份
无卤膨胀型阻燃剂 30份
异丙基三异十八酰钛酸酯 2份
抗氧剂1010 1份
纳米碳化硅 3份
其中无卤膨胀型阻燃剂由偏磷酸铵、双季戊四醇和三聚氰胺构成,重量比为5∶1.5∶1;纳米碳化硅的平均粒径为50nm。
制备方法如下:
(1)将未处理的无卤膨胀型阻燃剂和纳米碳化硅粉料置于搅拌机中,将偶联剂按比例均匀喷洒在粉料上,高速搅拌5min,干燥,待用;
(2)将配方中其余组分以及事先处理好的粉料置于密炼机中密炼,密炼时间为7min,温度为170℃;
(3)将密炼机密炼过的物料经双锥剪切输送,再由单螺杆挤出机挤出造粒,双锥螺杆加热温度为115℃,单螺杆挤出机主机温度分为三段:加热/冷却段分三区,I区145℃±10℃,II区150℃±10℃,III区145℃±10℃;换网分三区,I区135℃±10℃,II区130℃±10℃,III区120℃±10℃;机头为120℃±10℃,即可获得产品。采用JB/T 10707-2007标准进行检测,具体性能见下表1。
实施例1-3各性能测试结果如下表1所示:
检验项目名称及单位 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
23℃密度 g/cm3 | 1.05 | 1.07 | 1.07 |
20℃时体积电阻率 Ω.m | 7.3×1015 | 8.4×1015 | 8.2×1015 |
介电强度 MV/m | 32 | 34 | 30 |
拉伸强度 Mpa | 14.1 | 13.5 | 14.3 |
断裂伸长率 % | 620 | 609 | 590 |
热老化试验试验温度: 100℃试验时间: 168h老化后拉伸强度最大变化率 %老化后断裂伸长率最大变化率% | 8.21.3 | -6.82.4 | 8.0-1.7 |
熔融指数190℃ 2.160kg g/10min | 1.5 | 2.0 | 1.8 |
热开裂130℃ 1h | 好 | 好 | 好 |
烟密度,无焰 | 85 | 82 | 78 |
冲击脆化温度(-25℃) | 通过 | 通过 | 通过 |
氧指数 % | 31 | 30 | 30 |
卤酸气体含量 mg/g | 0 | 0 | 0 |
磨损指数下降率% | 70 | 60 | 55 |
磨损指数按照国标GB/T 1689-1998测试。
Claims (8)
2.根据权利要求1所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,所说的聚烯烃树脂为以下物质的一种或者多种的混合物:低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、线型低密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物。
3.根据权利要求1所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,所说的接枝料为聚烯烃-马来酸酐接枝料、其中,聚烯烃选择低密度聚乙烯,密度为0.916~0.930g/cm3、高密度聚乙烯,密度为0.941~0.960g/cm3、线型低密度聚乙烯,密度为0.915~0.940g/cm3、乙烯-醋酸乙烯共聚物、均聚聚丙烯或共聚聚丙烯中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,所说的无卤膨胀型阻燃剂由磷酸铵类化合物、多元醇和发泡剂三者组成,三者重量比为1-6∶0.5-2∶0-2。
5.根据权利要求4所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,其中磷酸铵类化合物选自聚磷酸铵、三聚氰胺焦磷酸、磷酸氢二铵、磷酸二氢铵、偏磷酸铵或亚磷酸铵中的一种以上;
其中多元醇选自季戊四醇、双季戊四醇、丙三醇、乙二醇、环己二醇或三羟甲基甲烷中的一种以上。
6.根据权利要求1所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,发泡剂选自三聚氰胺、三羟基甲基三聚氰胺、六羟甲基三氰胺、三聚氰胺甲醛、乙酸铵或尿素中的一种以上,所说的偶联剂为乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三[2-甲氧乙氧基]硅烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酸丙酯基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、异丙基三异十八酰钛酸酯、异丙基三(十二十四烷基)钛酸酯、异丙基二(十八酰)甲基丙烯钛酸酯、异丙基二甲基丙烯异十八酰钛酸酯、异丙基十二苯亚磺酰钛酸酯、异丙基异十八酰二丙烯钛酸酯、异丙基三(二辛磷酸)钛酸酯、异丙基三(二辛焦磷酸)钛酸酯、异丙基三(N,N’-二甲基乙醇胺)钛酸酯、异丙基三(N-乙基胺乙醇胺)钛酸酯中的一种或两种,所说的抗氧剂选自四[3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯(代号1010)、4,4’-硫代双-(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、N,N’-六甲撑双(3,5-二叔丁基-4-羟基丙酰胺)、三(2,4-叔丁基酚)亚磷酸酯或四(2,4-叔丁基酚)-4,4’-双酚二磷酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料,其特征在于,所说的纳米碳化硅平均粒径为30-70nm。
8.根据权利要求1~7任一项所述的耐磨热塑性无卤低烟膨胀型阻燃聚烯烃护套塑料的制备方法,包括以下步骤:
(1)将未处理的无卤膨胀型阻燃剂和纳米碳化硅粉料置于搅拌机中,将偶联剂按比例喷洒在粉料上,搅拌5-15min,干燥,待用;
(2)将配方中其余组分置于密炼机中密炼,密炼时间为5-15min,温度为150-180℃;
(3)将密炼机密炼过的物料经双锥剪切输送,再由单螺杆挤出机挤出造粒,双锥螺杆加热温度为100-120℃,单螺杆挤出机主机温度分为三段:加热/冷却段分三区,I区145℃±10℃,II区150℃±10℃,III区145℃±10℃;换网分三区,I区135℃±10℃,II区130℃±10℃,III区120℃±10℃;机头为120℃±10℃,即可获得产品。
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