CN102101819B - 一种3-卤化菲的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开的一种3-卤化菲的制备方法，包括如下步骤：以3-胺基菲为原料在硫酸存在下，与亚硝酸钠反应得重氮盐，重氮盐在卤化钾和卤化汞存在下，加热放出氮气得到目标产物3-卤化菲。本发明的方法是一种反应副产物少，易于纯化分离，收率高的3-卤化菲的制备方法。
Description
技术领域
本发明涉及一种3-卤化菲的制备方法。
背景技术
在天然产物合成中，菲类化合物还是一类广泛采用的起始原料或者中间体；此外，因其独特的一些光电性质，近几年菲衍生物在材料化学中也受到越来越多的关注。由于菲衍生物的诸多重要性，化学家们提出了各种各样的方法来合成这一些化合物。3-卤素化菲属于菲的一类衍生物，在有机合成过程中用途广泛，现有的合成方法，反应过程中存在反应副产物较多，后处理麻烦，产品不易分离，收率低等缺点。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种反应副产物少，易于纯化分离，收率高的3-卤化菲的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为一种3-卤化菲的制备方法。
反应方程式为：
其中X为Cl、Br或I。
反应步骤：保持温度在-10~-5 ℃，将亚硝酸钠（1.2~1.5 mol）的水溶液滴加到浓硫酸（3.5~4.0 mol）的水溶液中，滴加完毕后，控制温度在-10~-5 ℃搅拌15~20 min，然后滴加3-胺基菲（1.0 mol）的吡啶溶液，滴加完毕，0~5 ℃搅拌反应1~2 h，将反应液用冰水稀释，保持0~5 ℃，加入脲素，搅拌1～2 h；保持温度-10~0 ℃，滴加卤化钾（1.1~1.4 mol）和卤化汞（0.2~0.5 mol）的水溶液，滴加完毕，保持-10~0 ℃搅拌20~30 min，升温至5~10 ℃，搅拌1~2 h，后加热回流2~3 h，直至无气体放出，过滤，冰水洗涤，在醇中重结晶。
其中卤化钾为氯化钾、溴化钾或碘化钾；卤化汞为氯化汞、溴化汞或碘化汞；
重结晶所用的醇为甲醇或乙醇。
本发明的有益效果是：本发明的方法是一种反应副产物少，易于纯化分离，收率高的3-卤化菲的制备方法。
具体实施方式
通过以下实施例进一步说明本发明，但不作为对本发明的限制。
实施例一
保持温度在-10~-5 ℃，将亚硝酸钠（42.5 g，0.616 mol）的水（450 mL）溶液滴加到浓硫酸（89 mL，1.644 mol）的水（45 mL）溶液中，滴加完毕后，控制温度在-10~-5 ℃搅拌20 min，然后滴加3-胺基菲（79.3g，0.411 mol）的吡啶（80 mL）溶液，滴加完毕，0~5 ℃搅拌反应1.5 h，将反应液用冰水（1000 mL）稀释，保持0~5 ℃，加入脲素（28.7 g，0.478 mol），搅拌1.5 h；保持温度-10~0 ℃，滴加氯化钾（42.9 g，0.575 mol）和氯化汞（55.8 g，0.201 mol）的水（200 mL）溶液，滴加完毕，保持-10~0 ℃搅拌25 min，升温至5~10 ℃，搅拌1 h，后加热回流3 h，直至无气体放出，过滤，冰水洗涤，在乙醇中重结晶，收率：83.7%，纯度：95.3%（HPLC）。
实施例二
保持温度在-10~-5 ℃，将亚硝酸钠（45.2 g，0.656 mol）的水（500 mL）溶液滴加到浓硫酸（102 mL，1.869 mol）的水（50 mL）溶液中，滴加完毕后，控制温度在-10~-5 ℃搅拌20 min，然后滴加3-胺基菲（97.4 g，0.505 mol）的吡啶（800 mL）溶液，滴加完毕，0~5 ℃搅拌反应1 h，将反应液用冰水（1200 mL）稀释，保持0~5 ℃，加入脲素（30.5 g，0.509 mL），搅拌2 h；保持温度-10~0 ℃，滴加溴化钾（72.1 g，0.606 mol）和溴化汞（54.6 g，0.152 mol）的水（150 mL）溶液，滴加完毕，保持-10~0 ℃搅拌25 min，升温至5~10 ℃，搅拌1.5 h，后加热回流3 h，直至无气体放出，过滤，冰水洗涤，在乙醇中重结晶，收率：84.2%，纯度：96.1%（HPLC）。
实施例三
保持温度在-10~-5 ℃，将亚硝酸钠（53.1 g，0.769 mol）的水（500 mL）溶液滴加到浓硫酸（122 mL，2.244 mol）的水（60 mL）溶液中，滴加完毕后，控制温度在-10~-5 ℃搅拌15 min，然后滴加3-胺基菲（123.7 g，0.641 mol）的吡啶（120 mL）溶液，滴加完毕，0~5 ℃搅拌反应1~2 h，将反应液用冰水（1500 mL）稀释，保持0~5 ℃，加入脲素（35.8 g，0.596 mol），搅拌1 h；保持温度-10~0 ℃，滴加碘化钾（117.1 g，0.705 mol）和碘化汞（58.3 g，0.128 mol）的水（200 mL）溶液，滴加完毕，保持-10~0 ℃搅拌25 min，升温至5~10 ℃，搅拌1 h，后加热回流2.5 h，直至无气体放出，过滤，冰水洗涤，甲醇中重结晶收率：87.9%，纯度：95.7%（HPLC）。
Claims (1)
1.一种3-卤化菲的制备方法，反应方程式为：
其中X为Cl、Br或I
反应步骤如下：
保持温度在-10~-5 ℃，将亚硝酸钠的水溶液滴加到浓硫酸的水溶液中，滴加完毕后，控制温度在-10~-5 ℃搅拌15~20 min，然后滴加3-胺基菲的吡啶溶液，滴加完毕，0~5 ℃搅拌反应1~2 h，将反应液用冰水稀释，保持0~5 ℃，加入脲素，搅拌1～2 h；保持温度-10~0 ℃，滴加卤化钾和卤化汞的水溶液，滴加完毕，保持-10~0 ℃搅拌20~30 min，升温至5~10 ℃，搅拌1~2 h，后加热回流2~3 h，直至无气体放出，过滤，冰水洗涤，在醇中重结晶；
所述3-氨基菲、亚硝酸钠、浓硫酸、卤化钾与卤化汞的投料摩尔比为1.0：1.2~1.5：3.5~4.0：1.1~1.4：0.2~0.5；
所述卤化钾为氯化钾、溴化钾或碘化钾；
所述卤化汞为氯化汞、溴化汞或碘化汞；
重结晶所用的醇为甲醇。
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| CN101119973A (zh) * | 2004-12-17 | 2008-02-06 | 默克弗罗斯特加拿大有限公司 | 作为mPGES-1抑制剂的2-(苯基或者杂环基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑类化合物 |
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| CN101119973A (zh) * | 2004-12-17 | 2008-02-06 | 默克弗罗斯特加拿大有限公司 | 作为mPGES-1抑制剂的2-(苯基或者杂环基)-1H-菲并[9,10-d]咪唑类化合物 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Ana Eirín，et al..IMPROVED SYNTHESIS OF 3-HALO- AND 3-METHOXYPHENANTHRENES.《Organic Preparations and ProceduresInternational: The New Journal for Organic Synthesis》.2009,第24卷(第5期),第509-516页. * |
| Phenanthrene Derivatives. VI. The Preparation of 1-, 2- and 3-Phenanthryl Halides;W. E. BACHMAN, et al.;《Journal of the American Chemical Society》;19361130;第58卷(第11期);第2194-2195页 * |
| W. E. BACHMAN, et al..Phenanthrene Derivatives. VI. The Preparation of 1-, 2- and 3-Phenanthryl Halides.《Journal of the American Chemical Society》.1936,第58卷(第11期),第2194-2195页. |
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