CN102093660A - 接受物层形成组合物和热转印接受片材 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及接受物层形成组合物和热转印接受片材,其中热转印接受片材的接受物层形成组合物包含:核/壳型乳液,其包含由丙烯酸树脂(A)制成的核部分以及由聚氨酯树脂(B)制成的壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂。所述丙烯酸树脂(A)包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分。所述聚氨酯树脂(B)包含羧基。
Description
技术领域
本发明涉及一种接受物层形成组合物,其用于与具有热转移墨水层的热转印片材一起使用的热转移接受片材,并且涉及具有由所述组合物形成的接受物层的热转移接受片材。更具体地,本发明涉及一种能够形成如下接受物层的接受物层形成组合物,在所述接受物层中,中间灰度部分中的表面粗糙感被抑制,并且所述接受物层具有出众的转印浓度和图像光牢度,并且涉及具有由所述组合物形成的接受物层的热转移接受片材。
背景技术
在相关技术中,作为形成彩色或单色图像的技术,升华热转印方法是已知的。升华热转印方法是如下的方法:包含热扩散染料(其具有如下性质:通过热印头等的热量而被转印)的热转印片材被布置为面对热转印接受片材的接受物层,并将热印头压靠在热转印片材的背面上,由此加热热转印片材。升华热转印方法通过加热热转印片材从而使得染料被转印到接受物层上成为图像来形成图像。这样的升华热转印方法已经作为允许利用数字数据的成像的方法受到注意,并且该方法允许与卤化银相片相当的灰度表达,而不用使用诸如显影液的处理溶液。
热转印接受片材的接受物层一般利用各种热塑性树脂作为其主要组分来形成。这样的热塑性树脂的实例包括聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂、醋酸酯树脂、聚氯乙烯-聚醋酸乙烯酯树脂、苯乙烯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、纤维素树脂和聚碳酸酯树脂。例如,日本未审查专利申请公布No.57-107885提出了一种接受物层,其作为包含饱和聚酯、聚乙烯基吡咯烷酮和颜料的涂层设置在基材上。日本未审查专利申请公布No.60-122192提出了一种接受物层,其由至少一种选自聚酯树脂、聚酰胺树脂、丙烯酸类树脂和醋酸酯树脂的树脂和至少一种选自烃基树脂和氟树脂或硅树脂的树脂形成。
这些方案被提出来改善转印浓度和图像光牢度,但是没有一种方案获得了令人满意的结果。具体地,图像可能容易因为光而褪色,并且高分辨率打印图像不能持续长的时间。造成此的原因与目前热转印打印机的打印速度的发展相关。就是说,在迄今为止提出的接受物层中,即使当其用于高速热转印打印机时,因为打印时间很短,所以难以使得染料扩散而被定影到接受物层上。因此,在现有的接受物层中,染料以聚集在接受物层的表面附近的状态存在。于是,转印浓度和图像光牢度变劣。
作为热转印接受片材的基材,例如,日本未审查专利申请公布No.2-592提出了一种合成纸,其可以商品名获得。此外,日本未审查专利申请公布No.3-268998提出了一种层叠材料,其中,发泡聚烯烃层被层叠在芯材的两个表面上。
但是,与卤化银相纸相比,采用上述基材的热转印接受片材在手指触感、挺度或纹理、表面状态的精细差别等等方面存在感官上的差异。因此,热转印接受片材不是令人满意的卤化银相纸替代品。作为基材,例如,日本未审查专利申请公布No.2-106397或日本未审查专利申请公布No.4-115992提出可以优选使用聚烯烃层叠纸片材,在该聚烯烃层叠纸片材中,聚烯烃层被设置包含天然纸浆作为主要组分的纸的表面上。
但是,仅仅使用聚烯烃层叠纸片材不足以实现对于热转印接受片材的基材所需的表面光滑度、缓冲性和热绝缘性。作为热转印接受片材的基材,例如,日本未审查专利申请公布No.2008-6748和日本未审查专利申请公布No.2008-6786提出了一种基材,其涂布有含中空颗粒或泡沫精细颗粒的层和中间层。使用这样的基材可以改善着色浓度和色彩再现性,同时提供与卤化银相纸相同的触感和挺度。
但是,如上述专利文献中提出的其中中间层等被设置来改善表面光滑度、缓冲性或热绝缘性的基材与合成膜或合成纸被粘合到其上的基材不可比。因此,即使当现有的接受物层被设置在中间层上时,也难以获得令人满意的性能,如转印浓度。日本未审查专利申请公布No.0-337967提出了一种采用核/壳结构聚合物的接受物层,其中,所述核和壳分别具有预定的玻璃化转变温度Tg。日本未审查专利申请公布No.10-309874提出了一种接受物层,其具有拥有由聚氨酯树脂和乙烯基树脂组成的核/壳结构或微域结构的聚合物。当采用基本可水分散的乳液的热转印记录用接受物层形成组合物被设置在用于卤化银相片的聚烯烃层叠纸片材的中间层上时,在中间灰度部分中表面粗糙感特别强。
发明内容
因此,期望提供一种接受物层形成组合物,其形成能够获得目前市场中的热转印记录所需的出众转印浓度和图像光牢度的接受物层,并且提供一种具有该接受物层的热转印接受片材。
还期望提供一种接受物层形成组合物和热转印接受片材,其能够抑制中间灰度部分中的表面粗糙感,所述中间灰度部分中的表面粗糙感可能容易显现于采用与卤化银相纸类似的其中中间层被设置在聚烯烃层叠纸片材上的基材的热转印接受片材中。
根据本发明的实施例的接受物层形成组合物包含:核/壳型乳液,其包含由丙烯酸树脂(A)制成的核部分以及由聚氨酯树脂(B)制成的壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂,其中,所述丙烯酸树脂(A)包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分,以及其中,所述聚氨酯树脂(B)包含羧基。
根据本发明的另一实施方式的热转印接受片材,其包含被设置在基材的至少一个表面上的接受物层,所述接受物层通过在基材的一个表面上涂布和干燥根据所述上述实施方式的接受物层形成组合物来形成。
在本发明的实施方式中,形成在基材上的接受物层由如下接受物层形成组合物形成,所述接受物层形成组合物包含:核/壳型乳液,所述核/壳型乳液包含由丙烯酸树脂(A)制成的核部分以及由聚氨酯树脂(B)制成的壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂。因此,即使当图像以正常或高速被打印时,也可以提供优异的转印浓度和图像光牢度,并且抑制中间灰度部分中的表面粗糙感。
附图说明
图1是根据本发明的实施方式的热转印接受片材的剖视图。
图2是热转印片材的剖视图。
图3是根据本发明的另一实施方式的热转印接受片材的剖视图。
具体实施方式
以下将参照附图描述根据本发明的实施方式的接受物层形成组合物和热转印接受片材。描述以如下顺序进行。
1.热转移打印方法
2.热转印接受片材
(1)基材
(2)染料接受层和树脂组合物
3.热转印接受片材制造方法
4.热转印片材
1.热转印打印方法
如图1所示,热转印接受片材1包括接受物层3(此后被称为染料接受层3),其被形成在基材2的一个表面2a上,以接受染料。在此,在描述热转印接受片材1之前,将描述利用热转印接受片材1和图2所示的热转印片材4由热转印打印机(没有示出)进行打印的方法。
热转印打印机具有热转印片材4,并且能够在热转印接受片材1上进行高速打印。热转印片材4包括例如黄色、品红色和青色三种颜色的油墨层6Y、6M和6C,其被顺序地布置在支撑物5的一个表面5a上,并且由升华分散染料、热熔染料或热扩散染料形成。耐热滑动层7被设置在支撑物5的另一表面5b上,以提高热转印打印机的输送性能。
在热转印打印机中,当利用热转印片材4在热转印接受片材1上形成彩色图像时,热转印接受片材1首先被运输到面对热转印片材4的位置。而且,在热转印打印机中,热转印片材4的黄色油墨层6Y在染料接受层3面对油墨层6Y的情况下叠置在热转印接受片材1上,使得热转印片材4和热转印接受片材1被布置在热印头和滚筒之间。在热转印打印机中,通过将热印头压靠滚筒,油墨层6Y被压到热转印接受片材1上。在热转印打印机中,黄色油墨层6Y由热印头根据打印命令信息选择性加热,由此黄色染料通过升华、熔融或热扩散被热转印到热转印接受片材1。在此,为了实现高速打印,热转印接受片材1需要具有黄色染料被充分扩散和定影到其上的染料接受层3。
在热转印打印机中,在黄色染料被热转印之后,热转印片材4被运输,使得品红色油墨层6M被布置在热印头和滚筒之间,热转印片材4被从热转印接受片材1脱离。在高速热转印打印机中,热转印接受片材1和热转印片材4在热转印接受片材1和热转印片材4充分冷却之前脱离。因此,热转印接受片材1必须具有脱离性能。
随后,在热转印打印机中,热转印接受片材1返回到面对品红色油墨层6M的位置,并且与黄色染料类似,品红色染料被热转印到热转印接受片材1的染料接受层3。而且,在热转印打印机中,与品红色染料形式,青色染料被热转印到热转印接受片材1上,由此形成全色图像。
2.热转印接受片材
如图1所示,热转印接受片材1包括染料接受层3,所述染料接受层3被形成在基材2的一个表面2a上,以便接纳从热转印片材4转印的染料。热转印接受片材1具有主要通过涂布和干燥接受物层形成组合物形成的染料接受层3。接受物层形成组合物包含:核/壳型乳液,其中,包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分的丙烯酸树脂被用作核部分,包含羧基的聚氨酯树脂被用作壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂。每种组分将在下面详细描述。
(1)基材
作为基材2,可以使用各种纸,诸如艺术纸、经涂层的纸、高品质纸、铸涂纸或聚烯烃层叠纸片材。而且,对于基材2,可以使用合成纸,诸如聚丙烯或聚对苯二甲酸乙二酯;合成树脂膜,诸如聚烯烃、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚苯乙烯等。此外,作为基材2,可以形成任何现有基材,诸如通过向上述合成树脂膜添加颜料等并拉伸该膜以形成微孔所得到的多孔合成树脂膜。此外,根据需要,这些基材可以被组合和层叠,以形成基材2。虽然对这些基材2的厚度没有特别限制,但是其厚度优选约100到300μm,并且更优选150到250μm。
在这些不同基材2中,从实现与卤化银相纸相同的手指触感、挺度或纹理等等的角度考虑,聚烯烃层叠纸片材是特别优选的。此外,从改善与热印头的粘附性和有效利用从热印头施加的能量所需的热绝缘性的角度考虑,进一步优选如下的聚烯烃层叠纸片材,其中,如图3所示,包含中空颗粒的空洞层8被提供用作中间层。这样的基材2的具体实例是例如在日本未审查专利申请公布No.2008-6748或日本未审查专利申请公布No.2008-6786中提出的基材。任何具有空洞层的现有聚烯烃层叠纸片材可以被理想地使用。
聚烯烃层叠纸片材使用各种纸浆,例如打浆度(csf)为100到400ml并且重均纤维长度为0.4到0.8mm的纸浆。聚烯烃层叠纸片材可以按如下生产。首先,通过如下生产浆料:混合纸浆和根据需要的用于一般造纸的添加剂,诸如填料、染料、上浆剂、干纸增强剂、湿纸增强剂、固色剂或促进剂或增产剂。随后,通过如下生产基质纸:利用具有2.5股或3股塑料线的混合成形器(例如,在JAPAN Journal of Pulp and Paper IndustryAssociation,1988年7月,第23页中公开的具有上脱水机构的Fourdrinier纸机)对上述浆料进行造纸。此后,通过各种方法诸如挤出法或溶液涂层法,在所生产的基质纸的两侧提供一层通常并广泛使用的诸如低密度和高密度聚乙烯或低密度和高密度聚丙烯的聚烯烃树脂。本发明不限于上述生产方法,并且聚烯烃层叠纸片材可以通过其他生产方法来生产。在此,基质纸的厚度优选为50到300μm,并且更优选100到250μm。而且,聚烯烃层叠层的厚度优选为5到50μm,并且更优选10到40μm。
空洞层8是例如涂布有现有中空颗粒以及各种粘结剂的层,所述现有中空颗粒诸如为乙烯基树脂的精细颗粒、偏乙烯基树脂的精细颗粒等,或者是由玻璃物质制成的微球,所述粘结剂诸如为聚乙烯醇树脂、聚乙烯基吡咯烷酮树脂、SBR或NBR。空洞层8可以是单层或两层或更多层的叠层。中空颗粒的尺寸优选为0.1到20μm,并且更优选0.5到5μm。粘结剂树脂相对于中空颗粒的添加量优选为5到100质量%,更优选为10到50质量%。在空洞层8中,可以适当地添加各种有机或无机精细颗粒、抗静电剂、润滑剂、防腐剂、润湿剂、消泡剂、分散剂、荧光增白剂、交联剂等。密度大致为0.3到0.8cc/g,并且涂布量按干燥固含量计为约1到50g/m2。
(2)染料接受层
从热转印片材4转印的染料被扩散并定影到染料接受层3,由此染料被接受并保持在染料接受层3中。染料接受层3由接受物层形成组合物形成,所述接受物层形成组合物包含:核/壳型乳液,其包含由(A)制成的核部分和由(B)制成的壳部分;以及亲水性丙烯酸树脂,其包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯作为至少一种可聚合组分。
核/壳型乳液
核/壳型乳液是其中具有包含(A)的核部分和包含(B)的壳部分的核/壳结构的颗粒分散在水性介质中的分散体。
核部分中包含的(A)是包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分的丙烯酸树脂。壳部分中包含的(B)是包含羧基的聚氨酯树脂。
丙烯酸树脂(A)中包含的取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯是由下面的式1表示的单体。在式1中,R1表示氢原子或甲基,R2是氢原子、甲基或乙基,m是1到3的整数。
而且,丙烯酸树脂(A)中包含的取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯是由下面的式2表示的单体。在式1中,R1表示氢原子或甲基,R2是氢原子、甲基或乙基,m是2或3的整数。
在这些(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯之间,尤其优选的是未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯。
形成核部分的丙烯酸树脂可以是通过聚合取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯的单一单体得到的均聚物。而且,丙烯酸树脂可以是通过共聚这些单体中的两种或更多种得到的共聚物。此外,在不有损于本发明的目的的范围内,可以共聚任何其他现有的(甲基)丙烯酸酯单体。具体地,这样的单体的实例包括非功能性(甲基)丙烯酸类单体,诸如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基-十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十六-十八烷基、甲基丙烯酸十八烷基酯或甲基丙烯酸环己酯,功能性(甲基)丙烯酸类单体,诸如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯,甲基丙烯酸缩水甘油基酯或甲基丙烯酸四氢呋喃甲醇酯等等。
对于当取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯与如上所述的另一(甲基)丙烯酸酯单体共聚时各种单体的组成比,(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯的含量优选相对于核部分全部50到100质量%,并且更优选60到90质量%或更多。
壳部分中包含的聚氨酯树脂(B)包含羧基作为必要组分,并且这样的聚氨酯树脂可以通过在任何现有的聚氨酯生产工艺中使用含羧基的多元醇及其类似物来得到。
作为含羧基的多元醇,可以使用任何现有的含羧基的多元醇。作为含羧基的多元醇,在其分子中具有一个羧基的材料是优选的,并且二甲醇丙酸(DMPA)和二甲醇丁酸(DMBA)是尤其优选的。聚氨酯树脂中含羧基的多元醇的组成比为优选为2到15质量%,并且更优选5到10质量%。含羧基的多元醇主要用于改善核/壳型乳液的水稳定性。在此,因为含羧基的多元醇的组分比等于或大于2质量%,所以可以以期望的方式获得良好的水分散稳定性。而且,因为组分比等于或小于15质量%,所以可以以期望的方式防止长期存储之后的图像模糊。糊因此,通过将含羧基的多元醇的组分比设定在2到15质量%的范围内,可以获得有利的水分散稳定性和图像模糊性能。
用于生产上述含羧基的聚氨酯树脂的异氰酸酯化合物的实例包括脂族二异氰酸酯,诸如亚乙基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HMDI)或四亚甲基二异氰酸酯;脂环族二异氰酸酯,诸如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(H12MDI);以及芳族-脂族二异氰酸酯,诸如二甲苯二异氰酸酯(XDI)或四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)。除了这些化合物之外,可以使用所有现有的异氰酸酯化合物。这些中,六亚甲基二异氰酸酯(HMDI、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二环己基甲烷-4,4′-二异氰酸酯(H12MDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)和四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)是不泛黄化合物,并且是更优选的。
作为根据本发明的含羧基的聚氨酯树脂,使用上述的含羧基的多元醇和异氰酸酯,并且可以使用任何现有的多元醇化合物作为其另外的组成组分。具体地,优选的是,使用脂族聚酯多元醇或脂族聚碳酸酯多元醇。
脂族聚酯多元醇的实例是可通过脂族多元醇组分和脂族多元羧酸组分之间的脱水和缩合得到的那些,所述脂族多元醇组分诸如是乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、新戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇、2-二(4-羟基环己基)-丙烷,所述脂族多元羧酸组分诸如为草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸。可以使用所有的现有脂族聚酯多元醇。
在脂族聚酯多元醇中,优选使用处于C4-C6直链烷基的两端的二醇作为脂族多元醇组分以及处于C4-C6直链烷基的两端的二酸作为脂族多元羧酸组分。具体地,在本发明的脂族聚酯多元醇中,作为脂族多元醇组分,更优选使用1,5-戊二醇或1,6-己二醇。而且,作为脂族多元羧酸组分,更优选使用丁二酸、戊二酸或己二酸,即C4-C6直链二羧酸。
脂族聚碳酸酯多元醇的实例是可通过碳酸酯组分和脂族多元醇组分之间的缩聚反应得到的那些,碳酸酯组分诸如为碳酸亚烷基酯(诸如碳酸亚乙酯、碳酸三亚甲基酯、碳酸1,2-亚丙基酯、碳酸1,2-亚丁基酯、碳酸1,3-亚丁基酯碳酸1,2-亚戊基酯),碳酸二烷基酯(诸如碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丙酯或碳酸二丁酯),或碳酸二芳基酯(诸如碳酸二苯基酯),所述脂族多元醇组分诸如为乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-十二烷二醇、1,11-十一烷二醇、1,12-十二烷二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、新戊二醇、2-乙基-1,6-己二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,4-二甲基-1,5-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,3-环己二醇、1,4-环己二醇、1,4-环己烷二甲醇或2-二(4-羟基环己基)-丙烷。可以使用所有现有的脂族聚碳酸酯多元醇。
在这些脂族聚碳酸酯多元醇中,优选的是使用包括C4-C6直链亚烷基二醇作为其主要组分的脂族聚碳酸酯多元醇,诸如1,6-己二醇的聚碳酸酯多元醇、1,6-己二醇和1,4-丁二醇的聚碳酸酯多元醇、1,6-己二醇和1,5-戊二醇的聚碳酸酯多元醇或1,6-己二醇和3-甲基-1,5-戊二醇的聚碳酸酯多元醇。
通过使用如上所述的脂族聚酯多元醇或脂族聚碳酸酯多元醇,可以获得更优异的转印浓度和图像光牢度。
而且,在本发明的聚氨酯树脂中,可以适当地使用现有的扩链剂,诸如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇或三甲醇丙烷。
本发明的丙烯酸树脂的平均分子量优选为50,000到200,000,更优选70,000到150,000。另一方面,聚氨酯树脂的平均分子量优选为5,000到100,000,更优选20,000到70,000。因为丙烯酸树脂和聚氨酯树脂的平均分子量分别等于或大于50,000和5,000,所以染料接受层3的膜强度将不会变劣,并且将难以形成划痕。此外,令人满意的是,因为可以在热转印接受片材1以叠置方式存储时在彼此重叠的热转印接受片材1的后表面和染料接受层3上发生粘连。
包含丙烯酸树脂的核部分(A)和包含聚氨酯树脂的壳部分(B)之间的核/壳比(质量比)优选为8/2至4/6,更优选7/3到5/5。在此,如果核/壳比超过8/2,并且例如变为9/1,则丙烯酸树脂(核部分)的比例变得太高,并且不利的是,转印浓度和图像光牢度将劣化。另一方面,如果核/壳比低于4/6,并且例如变为3/7,则丙烯酸树脂(核部分)的比例变得太低,并且不利的是,在打印过程中的脱离性能和在长时间存储之后的图像模糊性将劣化。
作为制备核/壳型乳液的方法,可以使用如下方法:在存在含有由聚氨酯树脂制成的树脂颗粒的乳液的情况下,添加诸如单体和低聚物的构成丙烯酸树脂的组分,并使得混合物进行乳液聚合。可以适当地使用任何现有的合成方法作为核/壳型乳液的制备方法。
在乳液聚合中,例如可以使用如下方法:使得构成聚氨酯树脂和丙烯酸树脂的单体和低聚物的混合溶液进行乳液聚合。而且,在乳液聚合中,可以使用如下的方法:在存在构成聚氨酯树脂的树脂颗粒的情况下,使得聚氨酯树脂和构成丙烯酸树脂的单体和低聚物的混合溶液进行乳液聚合。在此,构成丙烯酸树脂的单体和低聚物或单体和低聚物与聚氨酯树脂的混合溶液可以被预先乳化,然后被使用。此外,可以使用如下方法:在一个步骤中添加上述混合溶液和构成丙烯酸的单体和低聚物,以获得混合物,并使得该混合物进行聚合。或者,可以使用如下方法:部分添加上述混合溶液和构成丙烯酸的单体和低聚物,以获得混合物,并使得该混合物进行聚合,然后将剩余部分添加到所得的经聚合的材料中,以获得混合物,并使得该混合物进行聚合。
虽然该乳液聚合可以使用任何现有的乳化剂,但是因为根据乳化剂的种类或其添加量,可能会导致长时间存储后的图像模糊,所以可用乳化剂的范围应被限制到不存在上述问题的范围。这样的乳化剂的实例包括:非离子型表面活性剂,诸如聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯油醇苯醚、聚氧乙烯壬基苯醚或氧乙烯-氧丙烯嵌段共聚物;阴离子表面活性剂,诸如十二烷基苯磺酸钠、烷基二苯醚二磺酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯醚硫酸钠或二烷基磺基琥珀酸钠;或保护性胶体,诸如聚乙烯醇或各种水溶性聚合物。
而且,各种现有的聚合引发剂可以用于乳液聚合。这样的聚合引发剂的实例包括:过硫酸盐,诸如过硫酸钾、过硫酸钠或过硫酸铵;以及过氧化氢。为了调节树脂的分子量的目的,可以使用各种现有的链转移剂。这样的链转移剂的实例包括:醇,诸如儿茶酚;硫醇;以及巯基化合物。根据聚合引发剂的种类,聚合温度可以在约30到100℃的范围内适当地调节。此外,优选地,乳液的pH值可以被调节在pH 5-10的范围内、更优选在pH 6-9范围内(这对应于从中性到弱碱性的范围区域)。
根据本发明的丙烯酸树脂和聚氨酯树脂的核/壳型乳液的平均颗粒直径优选为0.001到5μm,更优选约0.01到2μm。可以在不损害水分散稳定性、成膜性、粘附性等的范围内适当地调节平均颗粒直径。
核/壳型乳液的溶剂主要由水构成。而且,可以在不损害本发明的目标的范围内,可以向该溶剂添加各种其他有机溶剂。这样的有机溶剂的实例包括:醇,诸如甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇;二醇,诸如乙二醇或丙二醇;二醇衍生物,诸如甲基溶纤剂或乙基溶纤剂;醚,诸如四氢呋喃醚或二氧六环;酮,诸如甲基乙基甲酮或环己酮;以及酯,诸如乙酸乙酯。因此,根据本发明的接受物层形成组合物的溶剂主要由水组成,并且在不损害本发明的目标的范围内,如上所述的各种其他有机溶剂被添加到溶剂中。
根据本发明的接受物层形成组合物包含亲水性丙烯酸树脂以及上述乳液作为其必要组分,所述亲水性丙烯酸树脂包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分。
作为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,可以适当地使用任何现有的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。这样的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的实例包括(甲基)丙烯酸羟甲基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁基酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁基酯,(甲基)丙烯酸6-羟己基酯。在这些(甲基)丙烯酸羟基烷基酯中,尤其优选使用具有C1-C3烷基链的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,因为其可以改善接受物层形成组合物的涂布性能和光牢度。具体地,最优选使用(甲基)丙烯酸羟甲基酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙基酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙基酯或(甲基)丙烯酸2-羟丙基酯。
虽然亲水性丙烯酸树脂包含至少一种(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,但是在不损害本发明的目标的范围内,可以使用现有的单体作为其他可聚合组分。具体地,这样的单体的实例包括:非功能性(甲基)丙烯酸类单体,诸如丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸月桂基酯、甲基丙烯酸月桂基-十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十六-十八烷基、甲基丙烯酸十八烷基酯或甲基丙烯酸环己酯;功能性(甲基)丙烯酸类单体,诸如甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯或甲基丙烯酸四氢呋喃甲醇酯等等。
(甲基)丙烯酸羟基烷基酯和其他可聚合组分的共聚比例优选基于质量比为50∶50到90∶10。亲水性丙烯酸树脂的平均分子量优选为5,000到200,000,更优选为10,000到150,000。而且,亲水性丙烯酸树脂的添加量相对于乳液的固含量优选为大约5-50质量%,更优选为10-40质量%。
当接受物层形成组合物被涂布、干燥和形成为稍后所述的基材2上的膜时,以获得染料接受层3,亲水性丙烯酸树脂被特别用于减少表面粗糙感并提高着色浓度的目的。在热转印接受片材1中,因为亲水性丙烯酸树脂被添加到接受物层形成组合物,所以接受物层形成组合物可以很少地渗透到基材2和空洞层8中。因此,接受物层形成组合物可以被均匀地涂布在基材2和空洞层8上,并且涂布性能被改善。而且,亲水性丙烯酸树脂被包含在接受物层形成组合物中,所以可以改善染料接受层3的光牢度。例如,如图3所示,抑制了接受物层形成组合物渗透到包含中空颗粒的空洞层8中。因此,在热转印接受片材1中,可以提供优异的染料接受层3,该染料接受层3是均匀地且具有高的着色浓度,并且其中在打印之后没有表面粗糙感。因此,接受物层形成组合物中包含的树脂在不是亲水性树脂的情况下不能说是好的。此外,即使其是亲水性丙烯酸树脂,除非其包含特定的丙烯酸单体,否则不能实现本发明的目标。
通过将亲水性丙烯酸树脂中的(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的共聚比例调节为等于或大于50质量%,可以充分改善涂布性能,并且可以将表面粗糙感改善到令人满意的水平。而且,通过将亲水性丙烯酸树脂的平均分子量调节为等于或大于5,000,可以充分改善涂布性能,并且可以将表面粗糙感改善到令人满意的水平。另一方面,通过将亲水性丙烯酸树脂的平均分子量调节为等于或小于200,000,可以获得充分的着色浓度。而且,接受物层形成组合物中亲水性丙烯酸树脂的添加量等于或大于5质量%,并且等于或小于50质量%。通过将亲水性丙烯酸树脂的添加量调节为等于或大于5质量%,可以充分改善涂布性能,并且可以将表面粗糙感改善到令人满意的水平。通过将亲水性丙烯酸树脂的添加量调节为等于或小于50质量%,可以获得充分的着色浓度。
对于制备本发明的亲水性丙烯酸树脂的方法,可以适当地使用任何现有的丙烯酸树脂合成方法,诸如悬浮聚合、连续溶液聚合、乳液聚合。具体地,亲水性丙烯酸树脂可以例如通过溶液聚合来制备,其中,作为溶剂可以适当地使用水;醇,诸如甲醇、乙醇或异丙醇;芳香或脂肪族烃,诸如苯、甲苯、二甲苯、环己烷或正己烷;酯化合物,诸如乙酸乙酯;酮化合物,诸如丙酮或甲基乙基甲酮;以及环醚化合物,诸如四氢呋喃或二氧六环。在此,当实施水性溶液聚合时,作为游离基聚合引发剂,可以使用过硫酸盐,诸如过硫酸铵、过硫酸钠或过硫酸钾;过氧化氢;偶氮脒化合物,诸如盐酸2,2′-偶氮双-2-甲基丙脒;以及环状偶氮丙脒化合物,诸如盐酸2,2′-偶氮双-2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷。
在聚合方法中,对于将各种单体加入反应室的方法没有特别限制。该方法的实例包括如下各种方法:在初期将全部量的单体一步加入反应室中;将全部量的单体分步或连续地加入反应室中;在初期将单体的一部分加入反应室中,然后将剩余单体分布或连续地加入反应室中。自由基聚合引发剂可以被一开始就加入到反应室中或滴加到反应室中。根据目的可以将这些方法进行组合。
而且,可以使用现有的亲水性链转移剂,以便调节亲水性丙烯酸树脂的分子量。这样的链转移剂的实例包括:硫醇链转移剂,诸如巯基乙醇、硫代丙三醇、硫代乙酸、3-巯基丙酸、硫代琥珀酸酸或2-巯基乙磺酸;仲醇,诸如异丙醇;以及低价氧化物及其盐,诸如磷酸、次磷酸及其盐(次磷酸钠,次磷酸钾等),亚硫酸,亚硫酸氢,连二亚硫酸,焦亚硫酸及其盐(亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、焦亚硫酸钠等等)。
在不损害本发明的目标的范围内,可以向接受物层形成组合物和染料接受层3添加各种其他的添加剂。这样的添加剂的实例包括其他种类的乳液和其他种类的水溶性树脂。添加剂的其他实例包括:脱离剂,诸如交联剂、硅油、改性硅油、氟化合物或长链烷基改性化合物;润滑剂,诸如聚乙烯蜡或硬脂蜡;以及增塑剂,颜料,润湿剂,消泡剂,分散剂,抗静电剂,荧光增白剂,UV吸收剂,光稳定剂和交联剂。
在热转印接受片材1中,可以将任何现有的背面涂层设置在基材2的与染料接受层3相反的表面上,用于改善在打印机中的运输性能以及赋予书写性能或提高不透明性的目的。背面涂层由各种有机或无机精细颗粒、抗静电剂、润滑剂、防腐剂、润湿剂、消泡剂、分散剂、荧光增白剂、交联剂、粘结剂树脂等等制成,并且其涂布量按干固含量计为约0.1到5g/m2。而且,可以在空洞层8和染料接受层3之间设置任何现有的阻隔层,用于改善打印之后的图像保存性能。阻隔层通过如下形成:适当地将有机或无机精细颗粒添加到诸如聚乙烯醇、乙烯乙烯醇共聚物或SBR的树脂中,并且以按干固含量计为约0.1到5g/m2的量涂布该混合物。
3.热转印接受片材制造方法
具有上述结构的热转印接受片材1可以通过如下方法制造:将上述树脂组合物通过下面所述的方法涂覆到基材2的至少一个表面2a上,并在预定温度下干燥预定时间长度,由此形成染料接受层3,并获得热转印接受片材1。
作为在基材2上涂布染料接受层3的方法,可以采用使用帘式涂布机、染料涂布机、气刀涂布机,刮刀涂布机、门辊式涂布机、条式涂布机、棒式涂布机、辊式涂布机、凹版涂布机等等的方法。可以使用任何现有的涂布方法。当空洞层8和阻隔层被设置时,空洞层8的材料、阻隔层的材料、染料接受层3的接受物层形成组合物可以利用槽模涂布机等以液体形式层叠,并一次涂布在基材2上。这样的方法在经济上是高效的,并且是最佳的热转印接受片材1制造方法之一。而且,根据需要,可以对聚烯烃层叠层和/或空洞层8应用简单的粘附处理,诸如电晕放电或等离子处理,从而改善各个层之间的粘附。
形成染料接受层3的接受物层形成组合物的涂布量相对于干固含量优选为0.5到30g/m2,更优选1到5g/m2。虽然不一定是合适的,但是当涂布量等于或大于0.5g/m2时,染料接受层3可以充分地接受染料,因此,转印浓度提高,并且图像光牢度得到改善。另一方面,当涂布量等于或小于30g/m2时,其在经济上是高效的,不会有任何转印浓度劣化。
在热转印接受片材1的一些制造方法中,存在如下情形:水性涂层被形成在由各种纸、合成纸、合成树脂膜等制成的基材2的表面上,并且形成染料接受层3的树脂组合物被涂覆在该涂层上,而在其上没有任何衬垫层。在此情况下,在热转印接受片材1的制造方法中,较之使用现有技术的用有机溶剂诸如甲苯作为介质的树脂组合物,使用本发明的用水作为介质的树脂组合物是更经济的并且更能够简化制造工艺。
如上所述,热转印接受片材1包括染料接受层3,所述染料接受层3被设置在基材2上,并且由树脂组合物形成,所述树脂组合物包含:核/壳型乳液,其包含含有丙烯羧酸树脂(A)的核部分和含有聚氨酯树脂(B)的壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂。由于这样的结构,因为特定的核/壳型乳液和特定的亲水性丙烯酸树脂交联剂被包含在染料接受层3中,所以即使在进行高速打印时,热转印接受片材1可以提供优异的从热转印片材4的脱离性,并且防止了表面粗糙感。而且,热转印接受片材1具有高的着色浓度和光牢度,并且可以抑制甚至在湿热环境中的长时间存储之后的图像模糊。
4.热转印片材
作为将染料转印到上述的热转印接受片材1的热转印片材4,可以适当地使用任何现有的热转印片材。具体地,如图2所示,热转印片材4包括布置在支撑物5上的黄色油墨层6Y、品红色油墨层6M和青色油墨层6C(也被简称为油墨层6)。在打印期间,热转印片材4将油墨层6中包含的染料热转印到热转印接受片材1的染料接受层3。
作为热转印片材4,可以适当地使用任何现有的热转印片材。具体地,在打印过程中将被扩散和转印到热转印接受片材1的染料接受层3的染料被包含在热转印片材4的油墨层6中。例如,作为黄色染料,可以使用偶氮染料、双偶氮染料、次甲基染料、苯乙烯基染料、吡啶酮-偶氮染料等等及其混合物。作为品红色染料,可以使用偶氮染料、蒽醌染料、苯乙烯基染料、杂环偶氮染料及其混合物。作为青色染料,可以使用蒽醌染料、萘醌染料、杂环偶氮染料、靛苯胺染料(indoaniline dye)等等及其混合物。
作为保持各种染料并形成油墨层6的粘结剂树脂,可以使用纤维素树脂,诸如甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素或醋酸纤维素,乙烯基树脂,诸如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩乙醛、聚醋酸乙烯酯,或聚苯乙烯,聚氨酯树脂等等。
作为支撑物5,可以使用塑料膜,诸如聚酯膜、聚苯乙烯膜、聚丙烯膜、聚砜膜、聚碳酸酯膜、聚酰亚胺膜或芳香酰胺膜,纸,合成纸等等。支撑物5的厚度通常为约1到30μm。
热转印片材4可以具有如下结构:黄色油墨层6Y、品红色油墨层6M、青色油墨层6C以及根据需要黑色油墨层被顺序地并相邻地设置在上述的支撑物5的一个表面上。对于热转印片材4,可以设置传感器标记,使得打印机可以检测热转印片材4的位置。对于热转印片材4,可以设置透明转印保护层,从而保护在各染料被转印到染料接受层3时形成的图像。
当热转印打印机利用热转印接受片材1和热转印片材4执行打印时,黄色油墨层6在黄色油墨层6Y面对染料接受层3的状态下被加热,并且黄色染料被热转印到染料接受层3。在热转印接受片材1中,因为染料接受层3由包含核/壳型乳液和含有(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为其至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂的树脂组合物形成,所以黄色染料可以被充分地扩散并定影到染料接受层3上。而且,为了将品红色染料转印到热转印接受片材1,热转印片材4被运输,使得品红色油墨层6M面对热印头和滚筒,并且热转印片材4与热转印接受片材1脱离。因为染料接受层3由上述树脂组合物形成,所以热转印接受片材1具有高脱离性,并且热转印片材4可以被脱离而不会出现任何问题。在品红色染料被转印之后,类似地,青色染料被转印到热转印接受片材1,并且可以形成图像。在此情况下,品红色和青色染料可以被充分地扩散和定影到染料接受层3,并且热转印接受片材1容易从热转印片材4脱离。
根据上文所述,在热转印接受片材1中,因为染料接受层3由包含特定乳液和具有特定可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂的树脂组合物形成,所以即使在高速打印过程中也可以抑制中间灰度部分中的表面粗糙感。而且,热转印接受片材1提供优异的转印浓度和光牢度。
而且,在热转印接受片材1中,因为染料接受层3由树脂组合物形成,所以即使在热转印接受片材1在湿热环境中长时间存储时也可以抑制图像模糊。此外,热转印接受片材1具有优异的脱离性能,并且可以没有任何问题地从热转印片材4脱离。
因为,即使当热转印接受片材1经受高速打印以及常速打印时,可以形成其中在中间灰度部分中没有表面粗糙感并且转印浓度和光牢度优异的高质量图像。
实施例
下面将基于测试结果详细描述本发明的具体实施例。但是,本发明的细节不限于这些实施例,并且实施例中的″份″和″%″表示质量份和质量%。
用于接受物层形成组合物A的乳液的制造
下面将描述用于接受物层形成组合物A的乳液的制造方法。首先,35份ELITEL 3320(UNITIKA Ltd.的产品;表1中的UE3320),25份PLACCEL 220A(DAICEL Chemical Corp.的产品;表1中220AL),10份DMPA(2,2-二甲醇丙酸)以及20份甲基乙基甲酮被加入具有回流冷却器的反应器中,并且在90℃下搅拌直至混合物变得均匀。随后,在保证溶剂回流之后,添加30份IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯),并且聚合以获得聚氨酯预聚物。此外,利用均化器在25℃的条件下搅拌2.75份乙二胺和170份离子交换水,并且将聚氨酯预聚物加入该混合物中,持续搅拌直至扩链完成。在40℃、低压条件下持续搅拌的同时,使混合物脱溶剂和脱氢,以获得聚氨酯分散体(35%固体形式)。然后,将290g聚氨酯分散体和60g离子交换水被加入到具有回流冷却器的反应器中,并且搅拌和加热到75℃的温度。向由此得到的混合物在2小时时间内滴加100份PEMA(甲基丙烯酸苯氧基乙酯)和100g的离子交换水以及过硫酸钾催化剂溶液,并搅拌1小时,由此制造用于接受物层形成组合物A的乳液。
用于接受物层形成组合物A的亲水性丙烯酸树脂的制造
接着,将描述用于接受物层形成组合物A的亲水性丙烯酸树脂的制造方法。将1600份离子交换水加入具有回流冷却器的反应器中,并且在以200mL/分钟的流率供应氮气的同时搅拌混合物并加热到68℃的温度。随后,将320份HMMA(甲基丙烯酸羟基甲酯),80份AA(丙烯酸)和2份2,2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐的混合物每隔30分钟分5次添加。在添加全部量1小时之后,添加0.6份2,2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐的溶液。此外,在混合物被搅拌2小时之后,将混合物冷却到室温,由此制备用于接受物层形成组合物A的亲水性丙烯酸树脂。
用于接受物层形成组合物B-S的乳液和亲水性丙烯酸树脂的制造
通过与用于接受物层形成组合物A的乳液和亲水性丙烯酸树脂相同的制造方法,制备用于具有如表1所示的组成的接受物层形成组合物B-S的相应的乳液和亲水性丙烯酸树脂。相应的乳液和亲水性丙烯酸树脂的性能分别被描述于表1中。表1中树脂组分的名称被描述于表2中。
表2
接受物层形成组合物A-S的制备
表1所示的亲水性丙烯酸树脂或其他亲水性树脂被添加到相应的乳液A-S中,并且添加0.5份(相对于固体乳液)改性硅油(产品名称:X22-4272,Shin-Etsu Silicon Corp.)。最后,添加纯水,得到10%的固含量,由此制备树脂组合物A-S。
热转移接受片材的制造
利用Meyer棒#8将相应的制备好的接受物层形成组合物A-S分别涂布在基材的空洞层上,使得干燥涂层量为2.5g/m2。然后,将涂层在100℃下干燥1分钟,以形成接受物层,由此获得相应的实施例1-11以及对比例1-5的热转印记录片材。作为基材,使用聚烯烃层叠纸片材,其中,利用熔融挤出叠层机将低密度聚乙烯层提供在具有150g/m2的基重和1.01g/cm3的密度基质纸的两侧,使得其两侧的基重变为25g/m2,并且通过电晕处理对前表面进行亲水处理。此外,具有如下组成(固含量)的空洞层被涂布在清水处理表面上,使得干燥涂层量变为15g/m2,并且涂层在100℃下干燥1分钟。
空洞层
Ropaque Ultra-E(中空颗粒;Rohm & Haas的产品)100份
PVA-117(粘结剂树脂:Kuraray的产品)20份
Glyoxal(交联剂)3份
评价
对如上所制造的实施例和对比例的各热转印记录片材进行如下评价,并且结果被描述于表3中。
表3
粗糙感评价
使用升华热转印打印机(UP-DR200:Sony Corporation的产品)和真实热转印记录带2UPC-R204(打印尺寸:4×6)(热转印片材)。利用这样的打印机和热转印记录带,将浅灰色图(当灰色和黑色分别被定级为255和0时,对应于128的灰度水平)打印在实施例和对比例的相应的热转印记录片材上。对于此打印材料上的浅灰色的浓度均匀性,按如下进行视觉评价。
○:没有表面粗糙感。
△:有表面粗糙感,并且观察到轻微的浓度不均匀性。
×:有强的表面粗糙感,并且观察到严重的浓度不均匀性。
转印浓度的评价
利用升华热转印打印机和热转印记录带,在室温下和潮湿环境中将纯黑图案印刷在实施例和对比例的各个热转印记录片材上。用MacbethTR924测量纯黑色部分的反射密度。在开始打印时打印机的内部温度被保持在25℃,以防止累积的热量对于转印浓度的影响。
图像光牢度的评价
利用升华热转印打印机和热转印记录带,在室温下和潮湿环境中将转印密度落入1.0±0.1的灰色块印刷在实施例和对比例的各个热转印记录片材上。经印刷的材料被提供用于在如下条件下的图像光牢度测试。图像光牢度的测试条件如下:氙气光源;UV-截断滤光器(370nm);60,000lux;腔温和湿度(22℃,55%RH);BP温度(40℃);和曝光(120小时)。在此测试中,使用XL75(SUGA Test Instruments Ltd.的产品)。曝光之前和之后的色差在如下条件下进行测量:D65光源;视场(2°);以及ASNI A滤光器。在此测试中,使用Spectrolino(GretagMacbeth Corp.的产品)。
评价结果
如图3所示,可以理解在本发明的接受物层形成组合物和具有其中该接受物层形成组合物被涂布在基材上的接受物层叠热转印接受片材的情况下,中间灰度部分的表面粗糙感被抑制,转印浓度高,并且图像光牢度良好。评价所使用的热转印打印机是高速热转印打印机,其可以以大约8秒打印4×6尺寸的全色图像(0.7msec的YMC线速度)。在这样的高速热转印打印机的情况下,因为染料必须在非常短的时间内从热转印片材转印到接受物层,所以打印材料的图像质量可能受到基材或接受物层的不平整性的影响。通过使用根据本实施方式的接受物层形成组合物和具有由该接受物层形成组合物形成的接受物层的热转印接受片材,可以利用高速打印机获得优异的打印材料。
具体地,在实施例1-3、6-8、10和12中,使用包含特定单体,即HMMA(甲基丙烯酸羟甲酯)和2HEMA(甲基丙烯酸2-羟乙酯)的亲水性丙烯酸树脂。因此,在这些实施例中,可以获得其中表面粗糙感被抑制和转印浓度高的优异打印材料。而且,在实施例8-12中,使用具有包含特定组成组分,即NS2400(1,5-戊二醇+己二酸聚酯)和T5652(1,6-己二醇基聚碳酸酯)的壳部分的核/壳型乳液。因此,在这些实施例中,图像光牢度被进一步提高。
另一方面,在对比例1-4中,因为没有包含根据本发明的亲水性丙烯酸树脂,所以表面粗糙感很强,并且转印浓度低。在对比例5-7中,因为在根据本发明的乳液的核部分中没有包括特定结构的(甲基)丙烯酸酯组分,所以特别地,图像光牢度差,并且转印浓度低。
本申请包含2009年12月15日在日本专利局递交的日本在先专利申请JP 2009-284359中公开的内容相关的主题,上述日本在先专利申请的全部内容通过引用插入本文。
本领域技术人员应当认识到,在权利要求书或其等同物的范围内可以根据设计需要和其它因素进行各种修改、组合、亚组合和变化。
Claims (7)
1.一种热转印接受片材的接受物层形成组合物,包含:
核/壳型乳液,其包含由丙烯酸树脂(A)制成的核部分以及由聚氨酯树脂(B)制成的壳部分;以及
包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂,
其中,所述丙烯酸树脂(A)包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分,以及
其中,所述聚氨酯树脂(B)包含羧基。
2.根据权利要求1所述的接受物层形成组合物,
其中,所述聚氨酯树脂包括至少一种选自包含羧基的脂族多元醇及脂族聚酯多元醇的材料与脂族聚碳酸酯二醇及异氰酸酯化合物之间的反应产物。
3.根据权利要求1或2所述的接受物层形成组合物,
其中,所述亲水性丙烯酸树脂的主要可聚合组分包括至少一种选自(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯的单体。
4.一种热转印接受片材,其中接受物层被设置在其基材的至少一个表面上,
其中,所述接受物层通过涂布和干燥接受物层形成组合物形成,所述接受物层形成组合物主要包含:核/壳型乳液,所述核/壳型乳液包含由丙烯酸树脂(A)制成的核部分以及由聚氨酯树脂(B)制成的壳部分;以及包含(甲基)丙烯酸羟基烷基酯作为至少一种可聚合组分的亲水性丙烯酸树脂,
其中,所述丙烯酸树脂(A)包含取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧烷基酯和/或取代或未取代的(甲基)丙烯酸苯氧聚亚烷基二醇酯作为其至少一种可聚合组分,以及
其中,所述聚氨酯树脂(B)包含羧基。
5.根据权利要求4所述的热转印接受片材,
其中,所述聚氨酯树脂包括至少一种选自包含羧基的脂族多元醇及脂族聚酯多元醇的材料与脂族聚碳酸酯二醇及异氰酸酯化合物之间的反应产物。
6.根据权利要求4或5所述的热转印接受片材,
其中,所述亲水性丙烯酸树脂的主要可聚合组分包括至少一种选自(甲基)丙烯酸羟甲酯、(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯和(甲基)丙烯酸2-羟丙酯的单体。
7.根据权利要求4-6中任一项所述的热转印接受片材,
其中,所述基材具有空洞层,所述空洞层包含中空颗粒并且设置在聚烯烃层叠纸片材的至少一个表面上,并且所述接受物层被设置在所述空洞层上。
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