CN102083893B - 用于生产可交联的橡胶混合物的方法以及装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于生产一种可交联的橡胶混合物的方法以及装置，该混合物可以用于汽车轮胎、型材、传送带以及其他工业橡胶物品，该方法能够按照一种至少半连续的方式进行。从现有技术已知的以至少部分连续的方式进行常规的不连续方法的尝试由于以下问题未成功：这些交联剂必须与母料(也被称为橡胶母料)以快速并且均匀的方式进行混合，同时没有由母料以及在方法的过程中加热到太多的交联剂所构成的混合产品。因此，本发明的目的是使该母料与这些交联剂以可靠均匀的方式进行混合并且将混合时间最小化；为此目的，这些交联剂在与母料混合之前不对它们进行混合。具体地将含有这些交联剂的混合物首先包装在一个容器中，该容器用来将该交联剂加入到该母料中。
Description
本发明涉及一种用于制备可交联的橡胶混合物的方法，该混合物用于车辆轮胎、管、型材、驱动元件，该方法可以至少半连续地进行，并且本发明涉及用于进行该方法的一种装置。在本发明背景下的均匀橡胶混合物包括多种聚合物以及它们的共混物(它们在交联之后具有弹性特性)，例如天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯-异丁烯橡胶(IIR)、聚氯丁二烯橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶(HNBR)、羧基丙烯腈-丁二烯橡胶(XNBR)、氢化羧基丙烯腈-丁二烯橡胶(HXNBR)、乙烯丙烯-二烯烃橡胶(EPDM)、乙烯丙烯橡胶(EPM)、氟橡胶(FKM)、全氟化氟橡胶(FFKM)、丙烯酸酯-乙烯橡胶(AEM)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯橡胶(EVA)、硅橡胶、氟硅橡胶、乙烯-环氧氯丙烷橡胶(ECO)、环氧氯丙烷橡胶(CO)、聚氨酯橡胶(PU)。
这些橡胶混合物的另外组分具体是浅色的无机填充剂类，如云母、高岭土、硅藻土、硅酸、白垩、滑石、碳纤维，如、炭黑、石墨、碳纳米管和/或磁性填充剂，例如粉状的羰基铁、氧化铁，交联剂类，如硫、过氧化物、金属氧化物、脂肪酸、加速剂，例如二硫代氨基甲酸酯(二甲基二硫代氨基甲酸锌、例如像来自Flexsys的PERKACIT ZDMC、二乙基二硫代氨基甲酸锌、例如像来自Flexsys的PERKACIT ZDEC等、二丁基二硫代氨基甲酸盐、例如像来自Flexsys的PERKACIT二丁基二硫代氨基甲酸锌ZDBC、等)、秋兰姆(二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、双(亚戊基)秋兰姆四硫化物DPTT等)，硫脲类(亚乙基硫脲(ETU)、N，N，N′N′-四甲基硫脲(TMTU)、二乙基硫脲 (DETU)、二丁基硫脲(DBTU)等)，巯基加速剂(2-巯基苯并噻唑(MBT)、巯基苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、锌巯基苯并噻唑(ZMBT)、次磺酰胺(N′-环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(CBS)、N-叔-丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、2-吗啉苯并噻唑-次磺酰胺(MBS)、等等)、硫代磷酸盐以及二硫代磷酸盐加速剂、例如O，O-二-正-丁基二硫代磷酸锌(ZBDP)、邻-丁基-邻-己基二硫代磷酸锌、O，O-二异辛基二硫代磷酸锌、例如像、来自Rhein Chemie RheinauGmbH的 型ZDT、ZAT、ZBOP、等(ZOPD)、十二烷基铵二异辛基二硫代磷酸盐(AOPD)、以及胍类(二苯基胍(DPG)、N′N-二-邻-甲苯基胍(DOTG)、等)和/或变色以及无色的抗老化剂、例如对苯二胺(异丙苯基对苯二胺(IPPD)、对苯二胺(6PPD)、N，N-二甲苯基-对-苯二胺(DTPD)、等)、胺类(三甲基-1，2-二氢喹啉(TMQ)、[(苯基)胺]-1，4-萘二酮(PAN)、双(4-辛基苯基)胺(ODPA)、苯乙烯化的二苯胺(SDPA)、等)、单-和双酚例如像、Vulkanox类型2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚(BPH)、2，2’-亚异丁基双(4，6-二甲苯酚)(NKF)、2，2’-二环戊二烯基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)(SKF)、2，2’-亚甲基双(4甲基-6-环己基苯酚(ZKF)、2，6-二-叔-丁基-对-甲酚(BHT)、取代的酚类(DS)、苯乙烯化的酚类(SPH)、巯基苯并咪唑(2-巯基苯并咪唑(MBI)、2-巯基甲基苯并咪唑(MMBI)、锌4-和-5-甲基-2-巯基苯并咪唑(ZMMBI)、等)以及烯烃类和/或石蜡族的以及芳香族的增塑剂。
根据现有技术，经常在一个第一步骤中向一个混合器中填充橡胶、填充剂、增塑剂以及热和化学稳定添加剂。将待混合的材料在该混合器中混合。在该混合过程结束之后，将如此制备的混合物(以下称为基础混合物)移开。然后将移开的基础混合物轧平并且将该轧制的基础混合物以所希望的大小切割成片(lobe)或垫(mat)。将该混合物直接地 进一步处理或者在进一步处理之前进行存储。在存储过程中，通过轧制获得的并且被切割成片或垫的形式(或另一种存储形式)的混合物板(mixture hide)用脱模剂覆盖并且首先进行堆集。进一步处理以产生最终部件之前，将这种基础混合物加速。加速作用应理解为意思是加入交联剂以及加速剂以便能够将该橡胶迅速交联。硫作为能够使待发生交联的橡胶进行交联的交联剂是适当的。然而，这种交联作用需要非常长的时间，通常是几天。为了加速该交联作用，加入另外的化学物或物质，还称为加速剂，它们能够加速交联作用，并且特别是通过将该混合物加热到足够高的温度，该温度通常高于120℃，优选150℃。然而，还存在着在室温下固化或交联的混合物。如果将该混合物加热到对应的温度，则该混合物在几分钟内交联。然而，以下事实也是有问题的：由这种基础混合物以及交联剂构成的这样一种混合物是反应性的并且因此必须在处理之前进行大幅度地加热来产生最终产物。具体来说，不允许超过120℃，优选100℃的温度。此外，这些温度在相对长的时期通常必须超过50℃。另外，该混合物过早发生交联并且因此是不稳定的。为此原因，通过分批方法制备的基础混合物通常首先进行存储并且然后冷却并且与交联剂在稍后时间进行混合。
基于该混合物这些交联剂的比例通常是小于按重量计20％。
根据当今的现有技术，将多种交联剂与该基础混合物借助于一个双辊炼胶机或轧机密炼机中进行混合。将该基础混合物与交联剂一起加入到一个双辊炼胶机密炼机中。将来自该轧机炼胶机的混合材料的单独区域在通过捏具(该捏具由两个辊形成)之后切开或切掉并且再次加入到该双辊炼胶机的捏具中以便由此将这些交联剂与该基础混合物进行混合。混合材料的进料以及混合材料的切掉是手动地进行的。这些单独的交联剂单独地称重并且手动地加入。这些单独的交联剂在对应地称重之后彼此分开地 手动加入。
借助于一个双辊炼胶机的混合帮助确保了该混合物不会加热到过度，这种过度加热会导致过早的交联。然而，一个双辊炼胶机占据较大量的空间。双辊炼胶机的空间要求是几平方米。在进行该方法的混合室中，此外必须存在一个称重装置以便能够称量这些交联剂。此外，一个足够大量的空间必须是可供使用的，这样至少一个人才可以不受阻碍地并且安全地进行称重以及混合。
与这些交联剂相关的问题是较少量的交联剂通过单独称重进行计量，这会导致较大的计量量值偏差。例如，如果五个组分每种均要求100克，称重误差以及人为失败可以导致五种情况的不准确计量。仅仅为此原因，这种方法就是对误差敏感的。此外，难以足够精确地称量此种非常少的量。此外，例如这些交联剂很容易有可能受到光、湿度或异物的污染，这可能意味着由此制备的混合物是不可使用的。这些交联剂可以是环境有害的，这样环境也还可能被这些交联剂污染。
通过一个双辊炼胶机混合之后，如此获得的混合物以薄片或板的形式存在。这些薄片或混合物板可以任选地彼此转换，从而加工成更适合于进一步加工的样式(例如条带)。时常是，对这些混合物在进一步处理之前再次暂时地存储，这具体地与分批地完成该混合这一事实是相关联的。然而，这些混合物板还可以立即进一步处理而无需另外的中间存储。
根据现有技术，通常进行质量控制。为此目的，例如从一个薄片上切下将一个硬币大小的小片。对该硬币大小的小片进行研究，特别是交联行为。这借助于一个固化仪完成。此外，可以从有待试验的混合物中 切下几个部分并且这些部分可以进行交联以产生片。拉伸试验棒(例如S2)可以从如此生产的薄片上冲出，并且然后可以用所述拉伸试验棒进行拉伸试验。
如果研究结果不令人满意的话，则不释放所制备的混合物。这种混合物不进行进一步加工并且不售出。然而在这些质量控制的情况下，存在着以下问题：几乎不可能获得100％的均匀混合物。为此原因，的确，一种混合物作为整体可以满足这些质量要求。然而，如果质量控制使用仅仅由于一个变化而不满足要求的切割物(cut-out)进行的话，则丢弃整个混合物，尽管总体而言达到了所要求的质量。因此通常的质量控制还具有以下缺点：仅研究了处于随机采样形式的混合物。
从现有技术已知的这些质量控制不直接地确定所制备的混合物的均匀性。而是，确定了该混合物的不同物理特性。该混合物的均匀性是从如此获得的结果推断出的。所希望的是能够直接地确定均匀性并且不是基于不同的指示物，以便因此能够更迅速并且可信地进行质量控制。
此外，现有技术的问题是一种混合物是否可以被出售是在制备过程中非常晚的时间(即在该过程末期之后)确定的。因此与丢弃混合物有关的资金损失特别高。
因此所描述的现有技术的缺点是高成本、高人员要求以及易于出错。因此已经做出了多次尝试来连续地进行制备此种橡胶混合物并且在这方面使所述制备自动化。然而，并未能获得令人满意的结果。为此原因，在开头提及的用于制备橡胶混合物的分批方法几乎在实际中专门使用，例如在US 2004140583 A1中描述的。
的确，US 2004140583 A1提出了利用一种双螺杆挤出机(将橡胶借助于齿轮泵加入其中)来连续地制备橡胶混合物。然而，这一提议也不能改变迄今为止橡胶混合物实质上单独是分批制备的事实。
德国专利37 29 237描述了一种方法，其中将橡胶在一种双螺杆挤出机中用填充剂、油、助剂以及交联剂连续处理以产生一种橡胶混合物。然而，US 5262111A已经披露这种方法失败了，仅仅是因为必须以一种令人厌烦的方式进行均化。的确，US 5262111A提出了通过两阶段加入碳黑部分并且用一个双螺杆挤出机制备该混合物来解决这些问题。尽管这个传授内容已经知道了15年，但这种方法在实际中也被证明是不适当。
在1991年公开文件EP 0 490 056 A1确认了橡胶混合物几乎专门地在密炼机中制备并且因此是分批的，因为许多与橡胶混合物的制备有关的非常具体的问题不能得到解决。的确，EP 0 490 056 A1提出了将进行混合的双螺杆挤出机冷却以因此避免加入交联剂之后混合物的固化或交联。然而不可能充分地冷却一个双螺杆挤出机的内部，因为冷却有可能仅是来自外面。因此，这种提议也不能改变在实际中仍然进行分批制备的情形。
存在多种另外的用于连续制备橡胶混合物的提议以及实验。尽管如此，此类橡胶混合物的生产者在实际中仍然感到被迫以开头描述的方式进行分批制备。
本发明的一个目的是提供一种可行的方法，它比已知的分批方法更有效。
本发明是基于以下发现：从现有技术已知的连续进行开头提及的分批方法的实验失败了，特别是因为以下问题：这些交联剂必须迅速并且均匀地与该基础混合物(也被称为橡胶基础混合物)进行混合，同时不会由于待混合的材料(由该基础混合物以及交联剂组成)的过高温度(T＞120℃，优选100℃)发生部分交联。因此根据本发明，注意力确实集中于在该基础混合物与这些交联剂均匀并且连续地混合并且将混合持续时间最小化。
因此本发明涉及用于制备可交联的橡胶混合物的一种新颖方法，其中将用于交联的多种交联剂彼此进行混合并且然后将这些彼此混合的交联剂与一种包含橡胶的基础混合物进行混合。
实现所希望目的的一个第一措施在于将这些交联剂在其与该基础混合物进行混合之前首先彼此进行混合。交联剂可以在低温(T≤100℃)下很容易地彼此混合，这样在混合过程中不会发生使化学物交联的反应。因此可以制备一种非常均匀的交联剂混合物而不会有问题。此外，该基础混合物与这些交联剂的混合通过这种措施被加速，因为这些交联剂已经彼此均匀混合。由于这些交联剂已经彼此均匀混合，因此以一种改进的方式确保了这些交联剂在该基础混合物中的均匀分配。总体上，因此有可能降低在实际中所希望的连续制备由于该基础混合物与该交联剂的混合而失败的危险。
在本发明背景下的可交联橡胶混合物包括多种聚合物以及它们的共混物(它们在交联之后具有弹性特性)，例如天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯-异丁烯橡胶(IIR)、聚氯丁二烯橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶(HNBR)、羧基丙烯腈-丁 二烯橡胶(XNBR)、氢化羧基丙烯腈-丁二烯橡胶(HXNBR)、乙烯丙烯-二烯烃橡胶(EPDM)、乙烯丙烯橡胶(EPM)、氟橡胶(FKM)、全氟化氟橡胶(FFKM)、丙烯酸酯-乙烯橡胶(AEM)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯橡胶(EVA)、硅橡胶、氟硅橡胶、乙烯-环氧氯丙烷橡胶(ECO)、环氧氯丙烷橡胶(CO)、聚氨酯橡胶(PU)。
在根据本发明的方法的一个进一步的实施方案中，彼此混合的交联剂包括氧化锌、苯并噻唑基-2-环己基次磺酰胺(CBS)和/或巯基苯并噻唑基二硫化物(MBTS)。
原则上，根据本发明的交联剂混合物包括以下交联剂，例如硫、过氧化物、金属氧化物、脂肪酸、加速剂，例如二硫代氨基甲酸酯，例如二甲基二硫代氨基甲酸锌、例如像来自Flexsys的PERKACIT ZDMC、二乙基二硫代氨基甲酸锌、例如像来自Flexsys的PERKACIT ZDEC、二丁基二硫代氨基甲酸盐、例如像来自Flexsys的PERKACIT ZDBC、二丁基二硫代氨基甲酸锌等，秋兰姆，例如像二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)、单硫化四甲基秋兰姆(TMTM)、二硫化四乙基秋兰姆(TETD)、双(亚戊基)秋兰姆四硫化物(DPTT)等，硫脲类，例如像，亚乙基硫脲(ETU)、N，N，N′N′-四甲基硫脲(TMTU)、二乙基硫脲(DETU)、二丁基硫脲(DBTU))等，巯基加速剂，例如像，2-巯基苯并噻唑(MBT)、巯基苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、锌巯基苯并噻唑(ZMBT)、次磺酰胺(N′-环己基苯并噻唑-2-次磺酰胺(CBS)、N-叔-丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(TBBS)、2-吗啉苯并噻唑-次磺酰胺(MBS)、等)、硫代磷酸盐以及二硫代磷酸盐加速剂、例如O，O-二-正-丁基二硫代磷酸锌(ZBDP)、邻-丁基-邻-己基二硫代磷酸锌、O，O-二异辛基二硫代磷酸锌(ZOPD)、十二烷基铵二异辛基二硫代磷酸盐(AOPD)例如像，来自Rhein Chemie Rheinau GmbH的 型ZDT、ZAT、ZBOP、等，胍类，例如像，二苯基胍(DPG)和/或N′N-二-邻-甲苯基胍(DOTG)、等，和/或变色以及无色的抗老化剂、例如对苯二胺(异丙苯基对苯二胺(IPPD)、对苯二胺(6PPD)、N，N-二甲苯基-对-苯二胺(DTPD)、等、胺类(三甲基-1，2-二氢喹啉(TMQ)、[(苯基)胺]-1，4-萘二酮(PAN)、双(4-辛基苯基)胺(ODPA)、苯乙烯化的二苯胺(SDPA)、等)，单-和双酚例如像、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚(BPH)、2，2’-亚异丁基双(4，6-二甲苯酚)(NKF)、2，2’-二环戊二烯基双(4-甲基-6-叔-丁基苯酚)(SKF)、2，2’-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚(ZKF)、2，6-二-叔-丁基-对-甲酚(BHT)、取代的酚类(DS)、苯乙烯化的酚类(SPH)、巯基苯并咪唑例如像2-巯基苯并咪唑(MBI)、2-巯基甲基苯并咪唑(MMBI)、锌4-和-5-甲基-2-巯基苯并咪唑(ZMMBI)、等)，烯烃类、石蜡族的和/或芳香族的增塑剂。将该组合物定制成所希望的最后产品。
根据本发明由交联剂组成的一种混合物的典型组分包括氧化锌、硫、CBS(环己基苯并噻唑基次磺酰胺)以及MBTS(甲基苯并噻唑基二硫化物)以及EPDM、EVA、增塑剂等作为橡胶粘合剂。硫的熔点是约115℃，CBS的熔点是约140℃并且MBTS的熔点是约180℃。
在根据本发明的方法的一个优选的实施方案中，使用了交联剂的混合物，其中这些彼此混合的交联剂在低于100℃的温度下熔融，在高于这个熔点温度并且低于150℃，优选低于100℃下在与该基础混合物的混合过程中生产。
已经发现，由于混合的结果，组分硫、CBS以及MBTS可以在约90℃熔融。由于该混合，总体上实现了熔点降低，它通常是小于 120℃，优选小于100℃。在该方法的一个有利的配置中，该基础混合物因此与这些交联剂进行混合，这样所产生的温度高于该混合物的熔点并且低于以下温度：当高于该温度存在着通过混合进行混合物交联的危险以及由此产生的温度。合适的温度通常是在90℃和120℃之间，优选在90℃和100℃之间。如果这些交联剂在与该基础混合物混合的过程中熔化，则将这些交联剂迅速并且均匀地分散在该基础混合物中、以便能够以一种自动的方式进行至少将该基础混合物与这些交联剂混合的目的可以由此以一种改进的方式实现。如果混合进行地足够迅速，则大于50℃的温度是没有问题的。
根据本发明的方法的一个优选实施方案中，将该基础混合物在其与这些交联剂混合之前进行冷却，特别冷却至小于120℃，优选小于100℃，特别优选小于50℃。
在本发明的一个实施方案中，将这些交联剂在与该基础混合物混合之前用聚合物进行涂覆。优选地，合适的聚合物是具有的表面张力和/或极性与该基础混合物的可比的那些。因为由此实现了表面张力和/或极性的匹配，所以待混合的并且由该基础混合物构成的材料与这些交联剂有可能更迅速地进行混合并且因此更均匀地并且更迅速地彼此混合。
在根据本发明的方法的一个优选实施方案中，这些交联剂因此用多种用于交联的聚合物的混合物涂覆，并且这些用聚合物涂覆的交联剂与包含橡胶的一种基础混合物进行混合。
有利的是，这些聚合物选择为使得聚合物以及基础混合物的熔点、结晶度和/或表面结构相似以便因此改进混合，即，以便迅速获得一个均匀的混合结果。
合适的聚合物具体是天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)、异戊二烯-异丁烯橡胶(IIR)、聚氯丁二烯橡胶(CR)、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶(HNBR)、羧基丙烯腈-丁二烯橡胶(XNBR)、氢化羧基丙烯腈-丁二烯橡胶(HXNBR)、乙烯丙烯-二烯烃橡胶(EPDM)、乙烯丙烯橡胶(EPM)、氟橡胶(FKM)、全氟化氟橡胶(FFKM)、丙烯酸酯-乙烯橡胶(AEM)、丙烯酸酯橡胶(ACM)、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯橡胶(EVA)、硅橡胶、氟硅橡胶、乙烯-环氧氯丙烷橡胶(ECO)、环氧氯丙烷橡胶(CO)、聚氨酯橡胶(PU)。
在本发明的一个实施方案中，首先将这些交联剂混合。然后将彼此混合的交联剂与一种或多种聚合的粘合剂在一个混合单元(例如捏合机、轧制机、挤出机等)中混合。在这个步骤过程中控制温度使得在每种情况下均不发生所使用的聚合物的交联。
根据本发明的方法的一个优选实施方案中，该基础混合物是分批制备的。
在本发明的一个实施方案中，将这些交联剂在高压下引入到相比较具体不使用压力运输的基础混合物中。在本发明的背景下，在高压下具体是几个10巴，优选至少50巴，特别优选至少100巴。这确保了仅仅由于高的进料压力，这些交联剂通过湍流立即分布在该基础混合物中，这有助于确保迅速地制备一种均匀的混合物。
在本发明的一个优选实施方案中，将用于交联一种混合物的多种交 联剂在优选地至少50巴的高压下泵送到包含橡胶的一种基础混合物中，并且然后将该基础混合物与这些交联剂在一个混合装置中进行混合。
优选地，将该基础混合物运输到优选地仅具有一个轴的挤出机中，同时将这些交联剂在高压下泵送到该基础混合物中。由于很大的压力差，产生了湍流。因此借助于挤出机可以缩短进一步的混合。
在本发明的一个实施方案中，将这些交联剂通过一个齿轮泵泵送到该基础混合物中。借助一个齿轮泵，首先可以产生所希望的高压并且其次可以通过合适的计量完成进料。
在本发明的一个进一步的实施方案中，将这些彼此混合的交联剂引入到一个容器中，该容器是封闭的，该封闭的容器连接到用于将该基础混合物与这些交联剂进行混合的一个装置上并且打开，将这些交联剂从该容器加入到该基础混合物中，并且将这些加入的交联剂与该基础混合物进行混合。
在本发明的一个实施方案中，这些交联剂在一个初始封闭的容器中存在，将该容器连接到一个计量并且进料的装置上并且以一种合适的方式打开以便将这些交联剂沿着该基础混合物的方向运输。如果这些交联剂已经进行了混合，则对于这些混合物有可能没有问题地首先存储在一个容器中并且然后使用计量借助于一种计量并且进料的装置(例如一个齿轮泵)加入到该基础混合物中。借助这个实施方案，避免了混合物的污染。此外，保护了环境免于被交联剂污染。由于这些交联剂的混合以及随后的装填可以在工业上与质量控制一起进行，因此避免了或至少最小化了开始提到的通常由于手动称量单独组分产生的误差。
为了确保该基础混合物与这些交联剂的连续混合，该容器装有一个检测器，通过它确定了排空的水平或程度。这个信息可以用来准备及时更换该容器以便因此确保该基础混合物与这些交联剂的连续混合。
因此，可优选的是通过检测器来监测在进料过程中的容器水平。
在本发明的一个实施方案中，以上提及的检测器装有一个防止进一步排空该容器的手段，该手段随着检测信号的改变而改变。因此，有可能的是避免由于太小的残余量而发生计量误差。
在本发明的一个实施方案中，这些容器装有电子记忆手段，例如RFID芯片(射频识别)，关于该容器的内容物的信息可以用该手段电子地存储并且读出。因此制造误差可以进一步避免，例如通过提供对应的读出以及监控装置，它们读出并且监测了在这些交联剂的进料过程中的信息。因此，例如有可能监测是否超过了结束时间或所希望的内容物是否存在于该容器中。因此，可以避免生产误差。在本发明的一个实施方案中如果读出了指示存在着发生生产误差的增加的危险的信息，则交联剂的进料自动阻止。
RFID芯片具有不需要能量供应就能运行以及无线读出的优点。然而，还有可能使用其他的记忆元件，例如像，快闪记忆元件，这些元件通过电缆连接读出。然后将该容器装有例如一个插头，必须将一根电缆连接到该插头上以允许读出信息。
这种记忆元件还可以包含关于该容器中对应水平的信息，该信息例如通过所述检测器获得。因此，在多个更换的情况下，有可能避免偶然 选择已经倒空到过度程度的容器。
在根据本发明的方法中，对于该容器有可能并且还优选的是随着检测器信号的改变而关闭。
此外，在根据本发明的方法中对于该容器有可能并且还优选的是还包含用于数据的电子存储的手段、并且关于容器的内容物的信息因此电子地存储并且数据在将交联剂加入到基础混合物中之前读出并且监测。
在该方法的一个配置中，总是使用相同的基础混合物。产物的改变仅通过改变交联剂就完成。现在产物的改变可以非常迅速并且可信赖的进行，尤其是当这些交联剂或交联剂的混合物被装到容器中时。仅通过更换容器，然后就可以进行产物的改变。并不要求在先排空并且清洁容器。
当在根据本发明的方法的过程中进行产物改变时，这有可能以一种简单的方式通过仅更换容器与用于此目的的交联剂并且因此制备另一种产物。
在根据本发明的方法中，这些交联剂可以与该基础混合物连续地混合，这代表一个优选的实施方案。
在根据本发明的方法中，有可能的是这些交联剂提供有标记物质，在进行该方法的同时对标记物质的分布进行连续地检测。
在这种情况下，标记物质的比例优选是小于按重量计50％，优选小于按重量计5％，特别优选小于按重量计1％，这是基于这些彼此混合 的交联剂进行的。
本发明还涉及一种用于进行根据本发明的方法的容器。
在本发明的一个优选实施方案中，用于进行根据本发明的方法的容器包括彼此混合的交联剂并且旨在交联一种包含橡胶的混合物，并且是封闭的。
这些彼此混合的交联剂优选地具有在根据本发明的方法的情况下所说明的含义。这意思是它们是，例如硫、氧化锌、CBS和/或MBTS的一种混合物或者还可以涂覆有至少一种聚合物。
典型的容器体积选择为使得可以保持具有具体是100kg至几吨重量的混合物。然后，该体积是100l至几个1000l或者甚至是10 000升。
在一个具体的实施方案中，根据本发明的容器的容量是至少100kg。
这些容器典型地由一种金属，特别是铝或钢组成。
优选地将一个容器设计成使得它包括一个可关闭的盖，通过这个盖可以填充该容器。这个盖优选的是足够大的，这样一个人可以爬入容器中以便例如进行清洁工作。
在本发明的一个优选实施方案中，该容器优选地装有一个检测器，通过该检测器可以确定在该容器中内容物的量值。
此外，如果根据本发明的容器装配有用于随该检测器信号的改变而自动封闭该容器的手段，则它是优选的。
如果它装有其中存储了关于该容器的内容物信息的RFID芯片，则它同样是优选的。
此外，如果在根据本发明的容器中存在的并且特别是能够反射光的标记物质可以被UV光激发，使用它们有可能进行NMR驰豫研究，它们是磁性的、与交联剂相比它们能够非常更强的吸收光、与基础混合物相比具有显著不同的密度和/或与这些交联剂相比具有实质上不同的电导率，则这是优选的。
借助于这些容器，有可能满足安全要求，这些要求在一些情况下是法规性的。因此，例如这些交联剂可信赖地受到保护免于火。
在本发明的一个实施方案中，标记物质还可以用由交联剂组成的混合物代替，这些标记物质例如用于建立电导率的物质、反射物质、磁性物质、被UV光激发的物质、用其可以进行NMR驰豫研究的物质(具有与基础混合物相比的一个显著密度差异的标记物质)、等。为了进行质量控制以及内容物检测，对加入的物质进行检测。因此，在本发明的一个实施方案中，确定了标记物质的分布，例如借助于磁性线圈的磁性颗粒的分布或基于反射光的反射颗粒的分布或具有基于超声测量的高密度的颗粒的分布。因此，有可能监测这些标记物质是否均匀地分布在对应的混合物中。以此方式，一种混合物的均匀性可以特别是完全地、连续地并且并非只是通过随机采样进行在线监测。
具体地，提供了多种标记物质，它们可以反射光或可以被UV光激发，使用它们有可能进行NMR驰豫研究，它们是磁性的、它们与交联剂相比能够非常更强的吸收光、与基础混合物相比具有显著不同的密度和/或与这些交联剂相比具有实质上不同的电导率。与交联剂相比，这些差异在以下情况下是值得考虑的：当它们非常大以至于由于这些差异、这些标记物质在混合物中的分布可以连续地检测时。
基于交联剂标记物质的比例是非常小的，因为它们仅具有可以监测它们分布的功能，并且最终产物应该不会受这些标记物质的不利影响。在一个实施方案中，因此容器的比例是小于按重量计50％的一个容器的容量，优选小于按重量计5％，特别优选小于按重量计1％，非常特别优选小于按重量计0.5％。
在本发明的一个实施方案中，基础混合物在与交联剂混合之前，首先被冷却，特别是冷却至小于50℃，优选小于30℃。这增加了可以在这些交联剂与该基础混合物的混合过程中所能提供的混合能量。因此，迅速混合能够以一种改进的方式完成并且可以制备一种均匀的混合物。
的确，这种基础混合物能够以从现有技术中已知的方式制备。然而，已经发现当该聚合物仍然是分批制备时可以获得一个令人满意的质量结果。这不是一个显著的缺点，特别是当该基础混合物应该被初始冷却时。
基于该混合物这些交联剂的比例通常是小于按重量计20％。
本发明还涉及根据本发明的容器的用途，用于受到保护的运输以及存储、用于混合单元的适配、用于很容易地改变交联混合物和/或用于简 单地计量这种交联混合物。
在此说明的混合方法可以用来生产不同的工业橡胶物品，特别是用于挤出应用，例如型材、管、等。此外，这种连续混合过程对于具有高流通量的混合物(例如像轮胎胎面混合物)是非常方便的。
以下实例用来说明本发明而没有限制作用。
工作实例：
Phr在此对应“每一百份橡胶中的份数”
工作实例1：
将由100phr的天然橡胶(标准马来群岛橡胶SMR 10)以及55phr的碳黑N550、5phr的增塑剂(矿物油Vivatec 500)以及1phr硬脂酸组成的基础橡胶混合物通过一个具有齿轮泵的单螺杆挤出机挤出。在挤出机头部的混合物的温度是约100℃。通过量是44kg/h。将由43％的氧化锌ZnO、18.5％的加速剂CBS、18.5％的硫S以及一种粘合剂材料(19％)(该材料含有EPDM与一种标记物质(棉纤维)以及在UV光下发荧光的标记物质(1％的棉纤维))的交联剂混合物通过由一个齿轮泵以及一个输送器螺杆构成的计量装置计量加入到该基础混合物中。计量装置的压力是约80巴并且递送是约2kg/h。因此，连续计量对应着将8.125phr的交联剂混合物加入到该基础混合物中。一个大约15min的初步时期后，将约1m长的挤出机条作为样品在2min的间隔之后撤出。从这些挤出机条取5个样品来确定在150℃(通过RPA2000，频率1Hz，1％伸长幅值)在不同点的固化曲线。此外，2min之后从该挤出机条取另外的材料以便由此产生2mm的薄片用于根据DIN53 504的拉伸试验(片的固化，在160℃在一个固化压机中持续10 min)。
为了评估均匀性，使用了表1中的固化曲线的最大复合扭矩S*max与最小复合扭矩S*min之间的差值(通过RPA 2000，频率1Hz，1％伸长幅值)。来自固化曲线的值S*max-S*min的标准偏差在对应的挤出机条的全部五个样品的情况下在取样x min之后很低(＜1％)。具有不同挤出机条的样品的固化曲线的标准偏差同样很低(＜1％)。所有样品的平均值是2.18Nm，其中标准偏差是0.61％。
因此这些测量的值表明了在该橡胶混合物中交联化合物的优异分布。
对于样品2(2分钟之后取样)的10个拉伸试验的数值(张力值、拉伸强度、断裂伸长率)在表2中示出。一个挤出机条的10个拉伸试验的标准偏差值较低(＜5％)。
为了比较，将聚合物粘结的交联化学物(8.125phr)使用一个实验室辊炼胶机使用常规的分批混合法引入到该NR基础混合物(161phr)中。生产出了一种非常均匀的混合物(掺合时间＞5min)以及一个非常不均匀的混合物(掺合时间约1min)。如以上说明从这些混合物生产出了2mm的薄片，并且在每种情况下进行10个拉伸试验。这些混合物的拉伸试验的这些测量(张力值、拉伸强度、断裂伸长率)的平均值同样在表2中示出。在此发现：使用短的掺合时间的混合物具有对于张力值、拉伸强度以及断裂伸长率的数值的高的标准偏差(＞＞10％)，而使用长的掺合时间的应力应变曲线的标准偏差较低(＜5％)。
这说明了具有均匀分布的交联化学物的混合物可以通过新颖的用于交联剂混合的方法制备。这些可交联的橡胶混合物的均匀性导致了来自固化曲线的测量值(S*max-S*min)的非常低的标准偏差(＜1％)。这种均匀性也在拉伸试验数值的低标准偏差中得到反映(＜5％)，该均匀性比得上通过常规的分批标准辊轧法(长的掺合时间)制备的混合物的均匀性。
在UV光下发荧光的标记物质(棉纤维)可以使用光学显微镜在UV光下检测。纤维＜＜500μm是可检出的，它表明了在样品中的均匀分布。
表1
表2
测量值是10个单独测量的平均值。
工作实例2：
将由100phr的天然橡胶(标准马来群岛橡胶SMR 10)以及55phr的碳黑N550、5phr的增塑剂(Vivatec 500)以及1phr硬脂酸组成的基础橡胶混合物根据工作实例1在单螺杆挤出机中被挤出。在一个第一实例中，将由48％的氧化锌ZnO、20.5％的巯基苯并噻唑基二硫化物(MBTS)、11％的二硫代磷酸锌(来自Rhein Chemie Rheinau GmbH的 ZBOP/S类型)以及20.5％的硫S的7.5phr粉末化学品在不使用压力下、通过一种粉末计量装置加入到该混合物中(实例A，对比实验)。在一个第二实验B(根据本发明)中，制备了一种聚合物粘结的化学物批次，这些化合物是由20％的一种聚合的EPDM-粘合剂、5％的一种发光的标志物(二铝-x-镝-y-铕-(1-x-y)-四氧化锶)以及48％的氧化锌ZnO、20.5％的巯基苯并噻唑基二硫化物MBTS、11％的二硫代磷酸锌(来自Rhein Chemie Rheinau GmbH商品名 ZBOP/S)以及20.5％的硫组成。这是根据本发明的交联剂混合物(化学物批次)。然后将其以约100巴的压力计量到该橡胶混合物中。该化学物批次在一个密炼机(1.5l的腔室体积)中按照一个常规的标准混合方法中(70％程度的填充料，50rpm，50℃，5分钟混合时间)制备。从该单螺杆挤出机中出现之后，该混合物的温度在这两种情况下是约100℃。
将从实验A以及B中如此获得的这两个挤出机条彼此进行视觉对比。发现了将该交联化学物的主要部分均匀地分布但是不足以在实验A的挤出机条中分散(对比实验、不使用压力计量该粉末混合物)。存在可接受数目的黄白色斑点，而这些斑点在根据本发明的方法的实验B(具有预分散的化学物批次)的胎面中没有发现。
为了进一步确定该混合物的均匀性，在实验A以及试验B的实验开始10min之后取十个不同的样品(并且在一个α-技术的固化仪中在 160℃测量)。在两个实验中，仅发现了一个小的标准偏差值S*max-S*min＜1％，这表明了一种均匀分布。然而，在实验A中，固化水平S*max在1.3Nm下基本上低于试验B中的S*max＝1.5Nm。
来自实验A的粉末化学物是均匀分布的但是基本上充分分散，这样与根据本发明的聚合物粘结的多分散批次的化学物相比，交联密度得到降低。
这种差异还在固化橡胶的应力应变曲线中发现(在160℃在10min的固化压制下固化)。张力值，例如在100％伸长下值得注意地是在实验A的NR固化情况下比在实验B的NR固化橡胶中的那些更低。此外，虽然在实验B的NR固化橡胶的更高的张力值，但是还获得了更高的断裂伸长率以及拉伸强度。在实验A中，平均拉伸强度是约15MPa并且平均断裂伸长率是约400％，而来自实验B的固化橡胶的平均拉伸强度是约22MPa并且平均断裂伸长率是490％。此外，对于实验B的标准偏差值基本上比来自实验A的值更低。
荧光标记物质(二铝-x-镝-铕(1-x-y)-四氧化锶)可以使用光学显微镜在UV光下检测到。颗粒＜100μm是可检出的，它表明了在样品中的均匀分布。
Claims (16)
1.用于制备一种可交联的橡胶混合物的方法，其中将用于交联的多种交联剂彼此进行混合并且然后将这些彼此混合的交联剂与一种包含橡胶的基础混合物进行混合，其中这些交联剂进一步提供有标记物质，在进行该方法的同时对标记物质的分布连续地进行检测。
2.根据权利要求1所述的方法，其中彼此混合的交联剂具有低于100℃的熔点，并且高于这个熔点并且低于150℃的温度在这些交联剂与该基础混合物混合的过程中产生。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其中将用于交联一种混合物的多种交联剂用多种聚合物涂覆，并且将这些涂覆着聚合物的交联剂与包含橡胶的一种基础混合物进行混合。
4.根据权利要求1或2所述的方法，其中将用于交联一种混合物的多种交联剂在至少50巴的高压下泵送到包含橡胶的一种基础混合物中，并且然后将该基础混合物与这些交联剂在一个混合装置中进行混合。
5.根据权利要求1或2所述的方法，其中将这些彼此混合的交联剂引入到一个容器中，该容器是封闭的，该封闭的容器被连接到用于将该基础混合物与这些交联剂进行混合的一个装置上并且打开，将这些交联剂从该容器加入到该基础混合物中，并且将这些加入的交联剂与该基础混合物进行混合。
6.根据权利要求1或2所述的方法，其中将这些交联剂与该基础混合物连续地进行混合。
7.根据权利要求1或2所述的方法，其中交联剂混合物包括所述交联剂和/或变色以及无色的抗老化剂、烯烃类、石蜡族的和/或芳香族的增塑剂。
8.根据权利要求1所述的方法，其中这些标记物质的比例是小于按重量计50%基于这些彼此混合的交联剂。
9.根据权利要求1或2所述的方法，其中该基础混合物是分批制备的。
10.根据权利要求1所述的方法，其中该标志物是二铝-x-镝-y-铕-(1-x-y)-四氧化锶。
11.根据权利要求1或2所述的方法，其中该基础混合物在其与这些交联剂混合之前冷却至小于50℃。
12.根据权利要求1或2所述的方法，其中橡胶选自由以下组成的组：天然橡胶（NR）、异戊二烯橡胶（IR）、苯乙烯-丁二烯橡胶（SBR）、丁二烯橡胶（BR）、异戊二烯-异丁烯橡胶（IIR）、聚氯丁二烯橡胶（CR）、丙烯腈-丁二烯橡胶（NBR）、氢化丙烯腈-丁二烯橡胶（HNBR）、羧基丙烯腈-丁二烯橡胶（XNBR）、氢化羧基丙烯腈-丁二烯橡胶（HXNBR）、乙烯丙烯-二烯烃橡胶（EPDM）、乙烯丙烯橡胶（EPM）、氟橡胶（FKM）、丙烯酸酯橡胶（ACM）、氯化聚乙烯、氯磺化聚乙烯、乙烯乙酸乙烯酯橡胶（EVA）、硅橡胶、氟硅橡胶、乙烯-环氧氯丙烷橡胶（ECO）、环氧氯丙烷橡胶（CO）、聚氨酯橡胶。
13.根据权利要求12所述的方法，其中所述丙烯酸酯橡胶（ACM）为丙烯酸酯-乙烯橡胶（AEM）。
14.根据权利要求7所述的方法，其中所述变色以及无色的抗老化剂为对位苯二胺、异丙苯基对位苯二胺（IPPD）、N,N-二甲苯基对苯二胺（DTPD）、三甲基-1,2-二氢喹啉（TMQ）、[(苯基)胺]-1,4-萘二酮（PAN）、双(4-辛基苯基)胺（ODPA）、苯乙烯化的二苯胺（SDPA）、单酚以及双酚、巯基苯并咪唑、2-巯基甲基-苯并咪唑（MMBI）、或锌4-和-5-甲基-2-巯基苯并咪唑。
15.根据权利要求8所述的方法，其中这些标记物质的比例是小于按重量计5%，基于这些彼此混合的交联剂。
16.根据权利要求12所述的方法，其中橡胶选自全氟化氟橡胶（FFKM）。
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Families Citing this family (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2314442B1 (de) | 2009-10-23 | 2013-04-03 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Vernetzerbatches, enthaltend markierende Substanzen, neue vernetzbare Kautschukmischungen und ein Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
| FR2954335B1 (fr) * | 2009-12-23 | 2013-01-11 | Michelin Soc Tech | Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un melange d'un elastomere thermoplastique et d'un caoutchouc butyl partiellement reticule |
| FR2954336B1 (fr) | 2009-12-23 | 2013-01-04 | Michelin Soc Tech | Objet pneumatique pourvu d'une couche etanche aux gaz a base d'un elastomere thermoplastique styrenique et d'un polyphenylene ether |
| DE102010063603A1 (de) * | 2010-12-20 | 2012-06-21 | Gkn Stromag Ag | Zusammensetzung eines Elastomermaterials, Elastomerkörper und Wellenkupplung |
| CN102344616B (zh) * | 2011-06-28 | 2012-11-21 | 江苏远洋东泽电缆股份有限公司 | 挖泥船水下铲臂用电力电缆护套料及其生产方法 |
| EP2551087A1 (de) | 2011-07-28 | 2013-01-30 | Rhein Chemie Rheinau GmbH | Verfahren zur Bestimmung der Qualität von unvernetzten Kautschukmischungen sowie eine entsprechende Vorrichtung |
| JP5889017B2 (ja) * | 2012-02-03 | 2016-03-22 | 住友化学株式会社 | 加硫ゴムの製造方法 |
| WO2013115403A1 (ja) * | 2012-02-03 | 2013-08-08 | 住友化学株式会社 | 加硫ゴムの製造方法 |
| JP5580856B2 (ja) * | 2012-06-13 | 2014-08-27 | 住友ゴム工業株式会社 | イソプレン系ゴムの耐熱劣化性能の予測方法 |
| CN102942791B (zh) * | 2012-10-11 | 2016-03-30 | 安徽普源分离机械制造有限公司 | 一种高速台式离心机的脚垫 |
| CN104403299A (zh) * | 2014-11-29 | 2015-03-11 | 安徽美祥实业有限公司 | 一种橡胶 |
| US10179479B2 (en) | 2015-05-19 | 2019-01-15 | Bridgestone Americas Tire Operations, Llc | Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread |
| EP3196246A1 (de) | 2016-01-25 | 2017-07-26 | LANXESS Deutschland GmbH | Verfahren zur prüfung der in situ silanisierung von hellen füllstoffen |
| US11466180B2 (en) | 2017-05-08 | 2022-10-11 | Avery Dennison Corporation | Vulcanization tire label |
| EP3699223A1 (de) | 2019-02-19 | 2020-08-26 | LANXESS Deutschland GmbH | Inline ultraschallkontrolle zur detektion des anvernetzens einer kautschukmischung bei der in situ silanisierung von hellen füllstoffen |
| WO2023233037A1 (en) * | 2022-06-03 | 2023-12-07 | Momentive Performance Materials Gmbh | Production of parts by molding or extrusion and system |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262111A (en) * | 1991-09-12 | 1993-11-16 | Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh | Process for the continuous production of rubber compounds in a twin-screw extruder |
| CN1096794A (zh) * | 1993-05-17 | 1994-12-28 | 莱茵化学莱茵瑙有限公司 | 与聚合物结合的橡胶化学品的制法 |
| CN1569947A (zh) * | 2004-04-29 | 2005-01-26 | 武汉固德威科技发展有限公司 | 一种一步法动态全硫化热塑性橡胶生产工艺及设备 |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH536655A (de) | 1970-11-20 | 1973-05-15 | Aweta Anstalt | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Gummi-, gummiähnlichen oder Kunststoffmischungen |
| US4092285A (en) * | 1976-07-30 | 1978-05-30 | Wyrough And Loser, Inc. | Encapsulation of critical chemicals |
| JPS57205465A (en) * | 1981-06-10 | 1982-12-16 | Naigai Ink Seizo Kk | Concealing ink |
| DE3241455C1 (de) | 1982-11-10 | 1984-04-12 | Peter 4250 Bottrop Frey | Verfahren zum Anpassen einer Brille und nach diesem Verfahren angepasste Brille |
| JPS59100146A (ja) * | 1982-11-30 | 1984-06-09 | Oouchi Shinko Kagaku Kogyo Kk | 混合加硫促進剤組成物 |
| JPS59175507A (ja) * | 1983-03-24 | 1984-10-04 | 古河電気工業株式会社 | 架橋ゴム・プラスチツク絶縁電線の製造方法 |
| DE3729237C1 (en) | 1987-09-02 | 1988-06-23 | Berstorff Gmbh Masch Hermann | Process for the continuous production of rubber compounds and other filler-containing, polymer-based compounds and device for carrying out the process |
| DE4039943A1 (de) * | 1990-12-14 | 1992-06-17 | Berstorff Gmbh Masch Hermann | Verfahren und vorrichtung zur einstufigen, kontinuierlichen herstellung einer kautschaukgrund- und fertigmischung fuer fahrzeugreifen, antriebsriemen, transportbaender sowie fuer technische gummiartikel in nur einer mischvorrichtung |
| EP0969039B1 (en) | 1998-01-13 | 2013-07-31 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Thermoplastic elastomer composition, process for producing the same, and pneumatic tire and hose made with the same |
| JP4063412B2 (ja) * | 1998-07-31 | 2008-03-19 | 東洋ゴム工業株式会社 | ゴムの連続混練押出し装置 |
| DE10134701B4 (de) | 2001-07-10 | 2007-08-23 | Berstorff Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung von Kautschukmischungen |
| JP2003055471A (ja) * | 2001-08-13 | 2003-02-26 | Bridgestone Corp | ゴム−薬品マスターバッチ、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
| US20060241213A1 (en) * | 2002-10-31 | 2006-10-26 | Maurizio Galimberti | Crosslinkable Eleastomeric Composition and Method for Preparing the Composition |
| JP2005001230A (ja) * | 2003-06-11 | 2005-01-06 | Toyo Tire & Rubber Co Ltd | ゴム連続混練設備及びゴム連続混練方法 |
| JP2005259513A (ja) | 2004-03-11 | 2005-09-22 | Toyota Motor Corp | 燃料電池用電極、膜／電極接合体及び固体高分子型燃料電池 |
| DE102004032999A1 (de) | 2004-07-08 | 2007-05-10 | Sartorius Ag | Gasdiffusionselektroden, Verfahren zur Herstellung von Gasdiffusionselektroden und Brennstoffzellen unter Verwendung derartiger Gasdiffusionselektroden |
| KR100583417B1 (ko) * | 2004-08-16 | 2006-05-25 | 한국신발피혁연구소 | 재생고무를 이용한 신발 겉창용 조성물 |
| JP2006233082A (ja) * | 2005-02-25 | 2006-09-07 | Tokai Rubber Ind Ltd | 防振ゴムの製法およびそれによって得られた防振ゴム |
| US20060199059A1 (en) | 2005-03-01 | 2006-09-07 | Xu Helen X | Ion conductive polymer electrolyte and its membrane electrode assembly |
| JP2006307893A (ja) * | 2005-04-26 | 2006-11-09 | Canon Chemicals Inc | 導電性ゴムローラ |
-
2008
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5262111A (en) * | 1991-09-12 | 1993-11-16 | Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh | Process for the continuous production of rubber compounds in a twin-screw extruder |
| CN1096794A (zh) * | 1993-05-17 | 1994-12-28 | 莱茵化学莱茵瑙有限公司 | 与聚合物结合的橡胶化学品的制法 |
| CN1569947A (zh) * | 2004-04-29 | 2005-01-26 | 武汉固德威科技发展有限公司 | 一种一步法动态全硫化热塑性橡胶生产工艺及设备 |
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