CN102079831B - Tpo纳米复合物及使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物,更具体地,公开了一种包括聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、橡胶树脂、纳米粘土母料和玻璃气泡母料的TPO纳米复合组合物。由于公开的TPO纳米复合组合物具有低比重和优异的光泽度降低作用和抗划伤性,其可有用地应用于轻质汽车配件、无涂层的汽车外部配件等。
Description
技术领域
本发明大体上涉及一种热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物。优选地,本发明的TPO纳米复合组合物具有低比重和优异的光泽度降低作用和抗划伤性,并且可优选地用于轻质汽车配件、无涂层的汽车外部配件等。
背景技术
通常用作汽车外部配件的热塑性聚烯烃(TPO)材料一般包括作为基质的聚丙烯树脂、用于改善抗冲击性的橡胶、以及用于适当地提高刚性的无机填料。另外,经常包含用于提高可加工性和相容性的多种添加剂。尽管优选滑石作为无机填料,但近年来在汽车制造工业中提出替代的轻质材料用于提高燃料效率并避免环境污染。
传统地,汽车的塑料外部配件大多数在使用前进行涂层,并且因此,由于树脂不直接暴露于外部环境而不用考虑外观质量。然而,近年来,就价格竞争力和环保而言,由于需要去除一些汽车外部配件的表面涂层,对于树脂适当地需要优异的外观质量。
纳米粘土是一种类似滑石的无机填料,其具有特征性的层状结构。自从Toyota Central R&D Labs于1997年开发了完全剥离型尼龙/纳米粘土复合物以来,已经进行积极的研究以通过将纳米粘土分散在聚丙烯中而开发新的TPO材料。完全剥离型纳米粘土在降低材料重量方面非常有用,因为其仅以数wt%的量就可获得与包括数十wt%的滑石的聚丙烯/滑石复合物相当或更好的机械性能。韩国专利公开第2009-086725号和韩国专利第713,703号公开了包括纳米粘土的丙烯树脂组合物,它们的全部内容引入本文以供参考。然而,当纳米粘土含量低时,其很难满足无涂层汽车外部配件的光泽度和抗划伤性的要求,并且适当地需要附加的能够降低光泽度和增强抗划伤性的加固材料。
具有中空结构的玻璃气泡是比重为约0.6且直径为30μm的玻璃珠。与聚丙烯树脂相比,玻璃气泡没有那么大的比重,当其分散在聚烯烃时通过在表面上的漫反射引起适当的光泽度降低作用。此外,由于其滑溜,其可适当地提高聚丙烯树脂的抗划伤性。美国专利第6,403,692和6,455,630号、以及韩国专利第683,230号公开了包括玻璃气泡的聚丙烯树脂,它们的全部内容引入本文以供参考。然而,本领域中需要开发一种导入玻璃气泡用于挤出而不会破损的方法。
在此背景技术部分公开的上述信息仅仅为了加强对本发明的背景技术的理解,并且因此,它可能包含不形成已经为本国本领域普通技术人员所公知的现有技术的信息。
发明内容
本发明部分地针对一种适合于轻质无涂层汽车外部配件的热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合材料,其优选可以通过加入少量的纳米粘土以适当地获得所需的刚性,并且使用玻璃气泡以减少光泽度并提高抗划伤性来制备,所述玻璃气泡优选通过侧加料(side feeding)而导入。
因此,本发明优选地提供一种具有低比重、降低的光泽度和优异的抗划伤性的TPO纳米复合组合物。
本发明优选地提供一种包括聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、橡胶树脂、纳米粘土母料和玻璃气泡母料的TPO纳米复合组合物。
在优选的实施方式中,本发明的TPO纳米复合组合物,其中高度地分散有少量的层状纳米粘土以代替滑石,即使获得所需的刚性都具有低比重。在进一步优选的实施方式中,由于加入玻璃气泡减小了光泽度并提高了抗划伤性,如本文所述的本发明的实施方式可用于,例如,无涂层的汽车外部配件。
要理解的是本文使用的术语“车辆”或“车辆的”或其他类似术语通常包括机动车,例如,包括多功能运动车(SUV)、公共汽车、卡车、各种商务车的客车,包括各种艇和船的水运工具,飞行器等等,并且包括混合动力车、电动车、插入式(plug-in)混合电动车、氢燃料车和其他代用燃料车(例如,来源于石油以外的资源的燃料)。
如本文所提到的,混合动力车是具有两种或多种动力源的车辆,例如,具有汽油动力和电动力的车辆。
本发明的上述特征和优点通过合并于本文并构成本说明书一部分的附图和下面的具体实施方式将变得显而易见或更为详细地阐述,附图和具体实施方式共同用于通过实施例解释本发明的原理。
附图说明
参考下面对给出的优选实施方式的说明并结合附图,本发明的上述和其他目的、特征和优点将是显而易见的,其中:
图1(a)是通过13.3wt%的玻璃气泡母料的侧加料而制备的热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物的光学显微照片,而图1(b)是通过4wt%玻璃气泡母料的主加料(main feeding)而制备的TPO纳米复合组合物的光学显微照片。
应当理解,所附的附图并非必然是按比例的,而只是在一定程度上表示用于说明本发明的基本原理的各种优选特征的简化表示。本文所公开的本发明的具体设计特征包括,例如特定尺寸、方向、位置和形状,将部分取决于具体的既定用途和使用环境。
具体实施方式
如本文所述,本发明包括一种热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物,其包括聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、橡胶树脂、纳米粘土母料和玻璃气泡母料。
在一个实施方式中,该TPO纳米复合物包括30~60wt%的聚丙烯树脂、1~10wt%的聚乙烯树脂、10~40wt%的橡胶树脂、4~20wt%的纳米粘土母料、以及10~30wt%的玻璃气泡母料。
本发明的特点还在于一种无涂层的汽车外部配件,其包括根据本文所述的任意一个方面的TPO纳米复合组合物。
本发明的特点还在于一种制备TPO纳米复合物的方法,包括导入根据本文所述的任意一个方面的玻璃气泡母料。
从下面对各实施方式的说明并参考后面给出的附图,本发明的优点、特征和方面将是显而易见的。
在优选的实施方式中,本发明提供一种包括聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、橡胶树脂、纳米粘土母料和玻璃气泡母料的热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物。
优选地,聚丙烯树脂用作该组合物的基质,并且可以是选自聚丙烯、聚乙烯-丙烯共聚物和聚丙烯-丁二烯共聚物的一种或多种。优选地,使用乙烯含量为3~5wt%的聚乙烯-丙烯共聚物。根据某些优选的实施方式,优选熔融指数为30~38g/10min(230℃),并且平均分子量为50,000~300,000。如果平均分子量较小,则弯曲模量或热变形温度会不适宜。在其他优选的实施方式中,如果其较高,则流动性会不适宜。优选地,聚丙烯树脂的用量为30~60wt%。如果其用量小于30wt%,则复合物的刚性会不足。在其他实施方式中,如果其用量超过60wt%,则由于过度收缩,尺寸稳定性会不适宜。
根据本发明的某些实施方式,聚乙烯树脂可以是选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的一种或多种。优选熔融指数为1~7g/10min(190℃),并且分子量为130,000~150,000。如果分子量较低,则弯曲模量和光泽度会不适宜。在其他实施方式中,如果其较大,则流动性会不适宜。优选地,聚乙烯树脂的用量为1~10wt%。如果其用量小于1wt%,则光泽度控制作用会很小。相反,如果其用量超过10wt%,由于可分散性降低,抗冲击性会下降。
根据本发明的某些实施方式,橡胶树脂用来适当地提高抗冲击性,并且可以是选自聚乙烯-丁烯共聚物、聚乙烯-辛烯共聚物和三元乙丙橡胶(EPDM)的一种或多种。在某些实施方式中,优选熔融指数为25~35g/10min(190℃)并且辛烯含量为10~15wt%的聚乙烯-辛烯共聚物。优选地,如果辛烯含量小于10wt%,与聚丙烯基质的相容性会成为问题。在其他实施方式中,如果其超过15wt%,则冲击强度会适当下降。优选地,橡胶树脂的用量为10~40wt%。如果其用量小于10wt%,则抗冲击性和尺寸稳定性会不适宜。同时,如果其用量超过40wt%,刚性会下降。
根据本发明的其他一些实施方式,使用纳米粘土母料代替滑石以便提供低比重。优选地,该母料包括20~30wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、30~50wt%的纳米粘土以及30~40wt%的聚乙烯-丙烯共聚物。在某些优选的实施方式中,如果纳米粘土含量较小,则在将纳米粘土母料加入至复合物时优选使用大量的低分子量配伍剂,这会导致热变形温度下降。在其他一些实施方式中,如果纳米粘土含量较大,则纳米粘土不会良好地分散。优选地,纳米粘土母料的用量为4~20wt%。如果其用量小于4wt%,则尺寸稳定性和刚性会下降。在其他示例性的实施方式中,如果其用量超过20wt%,冲击强度会下降,并且产品成本适当地增加。
根据本发明的某些实施方式,玻璃气泡母料用来适当地减小光泽度并提高抗划伤性。优选地,玻璃气泡母料包括50~90wt%的聚丙烯和10~50wt%的尺寸为10~300μm的中空玻璃气泡。如果玻璃气泡的尺寸较小,则光的漫反射会适当地不足。在其他实施方式中,如果其尺寸较大,则外观会不适宜。如果母料中玻璃气泡含量小于10wt%,则玻璃气泡母料必须适当地使用较大量。同时,如果玻璃气泡含量超过50wt%,则玻璃气泡会在母料中分散不佳。优选地,玻璃气泡母料的用量为10~30wt%。如果其用量小于10wt%,光泽度降低作用会适当地不足。在其他进一步的实施方式中,如果其用量超过30wt%,则冲击强度会减小并且产品成本增加。优选地,在将玻璃气泡母料导入至TPO纳米复合组合物中时,可选择侧加料以防止玻璃气泡在挤出期间破损。
在某些优选的实施方式中,如有必要,本发明的TPO纳米复合组合物可进一步包括抗氧化剂、UV稳定剂、阻燃剂、着色剂、抗划伤性改进剂等。
在其他优选的实施方式中,本发明的TPO纳米复合组合物具有低比重、良好的光泽度降低作用和优异的抗划伤性,同时机械性能与包括滑石的聚丙烯树脂相当或更好。因此,其可用于轻质汽车配件、无涂层的汽车外部配件等。
实施例
现在说明根据本发明的某些优选实施方式的实施例和实验。下面的实施例仅用于说明的目的,并非要限制本发明的范围。
实施例1至4
使用熔融指数为35g/10min(230℃)并且乙烯含量为4wt%的聚乙烯-丙烯共聚物作为聚丙烯树脂,和熔融指数为5g/10min(190℃)并且平均分子量为140,000的高密度聚乙烯作为聚乙烯树脂,制备热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物。橡胶树脂为熔融指数为30g/10min(190℃)并且辛烯含量为12.5wt%的乙烯-辛烯共聚物。通过将24wt%的马来酸酐接枝聚丙烯、40wt%的纳米粘土和36wt%的聚乙烯-丙烯共聚物在亨舍尔搅拌机(Henschel mixer)中以1500rpm混合3分钟,并使用长度与直径比(L/D)为32的12螺杆挤出机在160-210℃和500rpm的加工条件下挤出,而制备纳米粘土母料。玻璃气泡母料由70wt%的聚丙烯和30wt%的玻璃气泡组成。玻璃气泡为尺寸为30μm的中空玻璃珠。通过侧加料将玻璃气泡母料加入至TPO纳米复合组合物中。详细的组成见表1。
实施例5
通过主加料加入4wt%的玻璃气泡母料,以与实施例1相同的方式制备TPO纳米复合组合物。
比较例1
通过使用滑石代替纳米粘土母料,以与实施例1相同的方式制备TPO纳米复合组合物。
比较例2
不使用纳米粘土母料和玻璃气泡母料,以与实施例1相同的方式制备TPO纳米复合组合物。
表1
物理性能测试
1)比重
根据ASTM D1505使用2mm测试样品测定比重。
2)光泽度
根据ASTM D1003使用挤出的3mm板测试样品测定倾斜角为60°的光泽度。
3)收缩率
根据湖南石化(Honam Petrochemical)的测试方法在挤出48小时内测定挤出的ASTM D638拉伸测试样品的长度变化。
4)弯曲模量
根据ASTM D790使用6mm厚的测试样品在100mm跨距和10mm/min的挤出速度的条件下测定弯曲模量。
5)熔融指数
根据ASTM D1238以2.16kg的负荷在230℃下测定熔融指数。
6)抗划伤性
将刮针(蓝宝石球,直径=0.5mm)以500g的负荷安装在测试样品上。在以100mm/sec的速度划刻后,测量划痕的宽度。
表2
熔融指数(g/10min) | 21 | 22 | 25 | 20 | 25 | 31 | 42 |
划痕(μm) | 320 | 360 | 330 | 370 | 380 | 340 | 580 |
从表2可看出,当与不使用纳米粘土母料的比较例1和2相比时,本发明的TPO纳米复合组合物显示在收缩率和抗划伤性方面的优异的机械性能。特别地,它们具有低比重。此外,可看出当与不加入玻璃气泡母料的比较例2的TPO纳米复合组合物相比时,光泽度降低且抗划伤性适当地提高。从图1中还可看出,当与侧加料(图1(a))相比时,玻璃气泡的主加料(实施例5,图1(b))导致玻璃气泡相当大的破损。因此,可见优选玻璃气泡的侧加料。
如本文所述,其中使用少量的纳米粘土代替滑石的本发明的TPO纳米复合组合物具有低比重以及相当好的机械性能,由此能够减轻重量。此外,由于玻璃气泡的加入降低了光泽度并提高了抗划伤性,因此其可用于无涂层的汽车外部配件。
尽管已参考具体实施方式对本发明进行了详细说明,但本领域技术人员应当理解的是,可以做出各种改变和变型而不背离本发明的精神和范围,本发明的精神和范围由所附的权利要求限定。
Claims (8)
1.一种热塑性聚烯烃(TPO)纳米复合组合物,包括聚丙烯树脂、聚乙烯树脂、橡胶树脂、纳米粘土母料和通过侧加料导入的玻璃气泡母料,
其中所述纳米粘土母料包括:
20~30wt%的马来酸酐接枝聚丙烯;
30~50wt%的纳米粘土;以及
30~40wt%的聚乙烯-丙烯共聚物,
其中所述玻璃气泡母料包括:
50~90wt%的聚丙烯;以及
10~50wt%的玻璃气泡。
2.根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物,其包括:
30~60wt%的聚丙烯树脂;
1~10wt%的聚乙烯树脂;
10~40wt%的橡胶树脂;
4~20wt%的纳米粘土母料;以及
10~30wt%的玻璃气泡母料。
3.根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物,其中所述聚丙烯树脂的平均分子量为50,000~300,000,并且为选自聚丙烯、聚乙烯-丙烯共聚物和聚丙烯-丁二烯共聚物的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物,其中所述聚乙烯树脂为选自高密度聚乙烯、低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物,其中所述橡胶树脂为选自聚乙烯-辛烯共聚物、聚乙烯-丁烯共聚物和三元乙丙橡胶(EPDM)的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物,其中所述玻璃气泡具有10~300μm的尺寸。
7.一种无涂层的汽车外部配件,包括根据权利要求1所述的TPO纳米复合组合物。
8.一种制备权利要求1所述的TPO纳米复合组合物的方法,包括通过侧加料导入所述玻璃气泡母料。
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