CN102068967A - 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN102068967A
CN102068967A CN2010105860699A CN201010586069A CN102068967A CN 102068967 A CN102068967 A CN 102068967A CN 2010105860699 A CN2010105860699 A CN 2010105860699A CN 201010586069 A CN201010586069 A CN 201010586069A CN 102068967 A CN102068967 A CN 102068967A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polypropylene
polypropylene imines
porous carrier
imines
carrier materials
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2010105860699A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102068967B (zh
Inventor
吴林波
任杰
李伯耿
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Zhejiang University ZJU
Original Assignee
Zhejiang University ZJU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zhejiang University ZJU filed Critical Zhejiang University ZJU
Priority to CN2010105860699A priority Critical patent/CN102068967B/zh
Publication of CN102068967A publication Critical patent/CN102068967A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102068967B publication Critical patent/CN102068967B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02C—CAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00—Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40—Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151—Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Abstract

本发明公开了一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途。它是由聚丙烯亚胺负载到多孔载体材料中构成，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2∶1。所述的聚丙烯亚胺为以乙二胺、丁二胺、己二胺或二乙烯三胺为核心的一代、二代或三代聚丙烯亚胺中的一种或其任意组成的混合物。将聚丙烯亚胺经物理浸渍-蒸发溶剂法或者化学方法负载到多孔硅胶、活性氧化铝、硅基有序介孔材料SBA-15、MCM-41或活性炭等多孔载体材料上，可以用作从气体混合物中捕集和分离CO2、SO2或H2S等酸性气体的吸附剂。该吸附剂具有吸附快速高效、吸附容量大、选择性高、可多次循环使用等优点。

Description

一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途
技术领域
本发明属于化工材料和气体分离领域，具体涉及一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途。
背景技术
随着人类工业文明的兴起，酸性气体的排放引起了众多的环境问题，这些环境问题已经影响到人类生产生活的方方面面，也日益引起人们的关注。石化原料的开采及广泛利用，火力发电过程中煤炭的燃烧，城市汽车尾气的排放，以及农村麦秸秆等的焚烧，由此排放的CO2 、SO2 、H2S等酸性气体侵蚀着环境，危害着我们的生活及人类健康。由于CO2等主要温室气体的大量排放而引起的全球气候变暖问题引发了厄尔尼诺效应、冰山融化海平面上升、各种恶性气候灾害等一系列重大问题。而SO2 、H2S等酸性气体的排放导致的酸雨问题对于农业生产、人类健康以及文物保护都有着无法估量的损失。我国作为一个产煤、燃煤大国，对CO2 、SO2 、H2S等酸性气体的吸收/附与捕集，在环境保护、节能减排、提高原料利用率、减少设备腐蚀等方面都有着重要的意义。在 2009年召开的哥本哈根会议上，中国承诺在2020年将碳排放下降到40-45%，这对我国的传统的以化石原料为基础的支柱工业及酸性气体的捕集技术等都提出了新的挑战。
目前对于酸性气体的捕集与分离方法主要包括化学吸收法和物理吸附法。物理吸附法采用活性炭、沸石分子筛、硅胶等具有高比表面积的固体吸附剂进行吸附，吸收快速，能耗较低，但是总的来说吸附能力有限，处理量小，吸附选择性不高。而化学吸收法是目前被广泛采用的吸收方法，工艺也较为成熟。化学吸收法通常采用单乙醇胺（MEA）、二乙醇胺（DEA）、二异丙醇胺（DIPA）和甲基二乙醇胺（MDEA）等含有伯胺、仲胺以及叔胺基团的吸收剂溶液，对酸性气体进行吸收，具有吸收快速、吸收容量大等优点。但是这些溶剂再生困难、能耗较大、容易降解，会造成吸收剂的损耗及设备的腐蚀。
近年来许多研究者对传统的有机胺溶液类酸性气体吸收剂进行了改性、共混，提高了原有的性能。申请号为200910244197.2的中国专利文献中将醇胺类化合物和甘醇类化合物混合配制成溶液，得到的吸收剂能够高效吸收CO2，对设备腐蚀较小。申请号为201010152946.1的中国专利文献中在N-乙基乙醇胺溶液中添加了10wt%~40wt%的环丁砜组分，具有提高解吸效果和降低水的挥发量的作用。同时，很多研究小组尝试将各种有机胺浸渍到介孔材料中，利用介孔材料大孔容和高比表面积的特点来强化吸附过程的传质效果，提高吸附速度。这类吸附剂的研究中，为了提高对酸性气体的吸附量，二乙烯三胺、四乙烯五胺以及聚乙烯亚胺（PEI）等含有富含氨基的长链胺类常常成为优先的选择。申请号为200610085356.5的中国专利文献将四乙烯五胺等有机胺直接涂布到介孔材料的合成原粉表面，申请号为201010139538.2的中国专利文献将四乙烯五胺等有机胺涂布到介孔分子筛-棉纤维复合材料表面，申请号为201010145408.X的中国专利文献将聚乙烯亚胺（PEI）与过渡金属盐混合杂化，都得到了对酸性气体具有良好吸附效果的吸附剂。但是，四乙烯五胺、聚乙烯亚胺（PEI）等长链有机胺的热稳定性较差，在高温下容易分解，释放出有毒有害物质，会造成吸附剂的损耗与设备的腐蚀。
离子液体作为一种新兴的溶剂和反应介质，由于其不挥发、结构可设计、热稳定好、良好的气体溶解性等特性，近年来在酸性气体吸收/附剂的研究中受到广泛关注。文献报道，离子液体TMGL（期刊文献，不要引用人名）和负载化TMGL（），对于SO2有十分优异的吸收效果。申请号为200510073345.0的中国专利文献将氨基酸类离子液体直接或者经负载到多孔固体后用于CO2的吸收，也具有良好的吸收效果。但是，由于离子液体的合成成本往往很高，限制了它们的实际应用。
因此，研究开发具有优良吸附分离性能且成本低、热稳定性高的新型吸附剂，仍是亟待解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途。
负载化聚丙烯亚胺材料是由聚丙烯亚胺负载到多孔载体材料中构成，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1。
所述的聚丙烯亚胺为以乙二胺、丁二胺、己二胺或二乙烯三胺为核心的一代、二代或三代聚丙烯亚胺中的一种或其任意组成的混合物，其结构式如下：
Figure 975624DEST_PATH_IMAGE001
所述的多孔载体材料为多孔硅胶、活性氧化铝、                             硅基有序介孔材料SBA-15、MCM-41或活性炭。
一种负载化聚丙烯亚胺材料的制备方法是将聚丙烯亚胺溶解在质量为聚丙烯亚胺的5-10倍的水、甲醇、乙醇或乙腈中；然后将多孔载体材料加到聚丙烯亚胺溶液中，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，室温下浸渍1-8小时；蒸发溶剂，得到负载化聚丙烯亚胺材料。
另一种负载化聚丙烯亚胺材料的制备方法是将聚丙烯亚胺溶解在质量为聚丙烯亚胺的5-10倍的水、甲醇、乙醇或乙腈中，将多孔载体材料用硅烷偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷预处理，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，硅烷偶联剂与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，硅烷偶联剂与PPI摩尔比为1：1；然后将预处理后的多孔载体材料加到聚丙烯亚胺溶液中，室温下反应1-8小时；蒸发溶剂，得到负载化聚丙烯亚胺材料。
负载化聚丙烯亚胺材料用于捕集或分离烟道气、炼厂气、天然气中的CO2、SO2或H2S。
所述捕集或分离CO2、SO2或H2S的工艺条件为：吸附温度为0-80℃，吸附压力为1-20个大气压；解吸温度为80-150℃，解吸压力为1大气压至20毫米汞柱。
本发明具有以下优点：
1）本发明提供的负载化聚丙烯亚胺材料具有优良的热稳定性和化学稳定性，适用于气体吸附分离，吸附/解吸过程中损失小。
2）本发明提供的负载化聚丙烯亚胺材料用于酸性气体吸附分离具有吸附容量大、吸附/解吸速度快、选择性高、可循环使用的优点。
3）本发明提供的制备方法简单高效，原料和制备成本低，有利于大规模生产。
附图说明
图1 是聚丙烯亚胺—EDA-dendr-(NH2)4和负载化聚丙烯亚胺—(P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2(1/1)的热失重曲线。EDA-dendr-(NH2)4开始失重的温度高于150oC，负载后稳定性进一步升高，热失重温度为200oC。
图2是负载化聚丙烯亚胺—(P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2(1/1)对20%CO2含量的CO2/N2混合气的吸附的CO2吸附/解吸循环曲线。
具体实施方式
聚丙烯亚胺（PPI）是一类超支化脂肪胺，其中含有丰富的伯胺基团和叔胺基团，可在常温下与酸性气体生成弱键，在高温下易断键，因而具有吸收/附酸性气体的潜力。同时，PPI具有良好的热稳定性和很高的沸点，挥发性极小，对于多代PPI，可视为几乎不挥发，具有类似离子液体低挥发的特性，可以满足解吸过程对稳定性的要求。因此，PPI在酸性气体吸收/附方面有着极大的开发潜力。但PPI为粘稠液体，难以直接用于酸性气体吸收。
本发明将PPI负载到多孔载体材料中，得到的负载化聚丙烯亚胺材料用于酸性气体吸附分离，同时具有吸附量大、吸附/解吸快的优点，而且选择性高、可多次循环使用。
本发明中所用的PPI可以通过文献Angew. Chem. Int. Ed. Engl.，1993，32：1308-1311报道的方法进行合成；多孔硅胶、活性炭已有商品供应；硅基介孔材料SBA-15可通过文献Science，1998，279：548报道的方法合成；MCM-41可按照文献J.Am.Chem.Soc.，1992，114，10834-10843报道的方法合成。
本发明用以下实施例说明，但本发明并不限于下述实施例，在不脱离前后所述宗旨的范围下，变化实施都包含在本发明的技术范围                                  内。
实施例1 聚丙烯亚胺合成
EDA-dendr-(NH2)4的合成如下：
向装有回流冷凝管、温度计、恒压滴液漏斗和磁力搅拌子的500ml三口烧瓶中，加入60g（1mol）乙二胺和120g蒸馏水。将反应体系升温至25℃，用恒压滴液漏斗在两小时内缓慢滴加265g (5mol) 丙烯腈，升温至40℃反应1小时。然后，缓慢升温至80℃，共沸回流，反应20小时。最后，降至室温，旋转蒸发除去水和过量的丙烯腈，剩余粗产物为黄色粘稠液体。将上述粗产物溶解在3×800ml的热乙醇中，重结晶，得到白色片状晶体，40℃真空干燥5小时，得到中间产物：EDA-dendr-(CN)4。产率为91%。
用高速粉碎机将EDA-dendr-(CN)4粉碎成细粉。向2L的不锈钢高压反应釜中，加入100g EDA-dendr-(CN)4粉末，1200 ml乙醇（95%，v/v），100g雷尼镍及48gNaOH。盖好釜盖，通氮气置换三次，再通氢气置换三次。增加氢气压力至20atm，开动搅拌器，压力表的示数逐渐下降。待氢气压力降至8atm以下，补充氢气使其恢复至20atm。在室温（10-25℃）下反应约10小时，反应釜内压力不再降低，认为反应结束。打开放气阀门小心释放反应器内残余氢气，打开釜盖、出料并过滤回收雷尼镍催化剂。旋转蒸发除去滤液中的溶剂，得到粗产物。用500ml甲苯和很少量的蒸馏水萃取粗产物，除去NaOH和其它杂质，减压蒸除甲苯和其它溶剂。最后，在240℃下真空蒸馏提纯产品，得到无色透明油状液体，即为目标产物：EDA-dendr-(NH2)4。产率为72%。
其它的一代聚丙烯亚胺DDA-dendr-(NH2)4、DETA-dendr-(NH2)5的合成类似；将上述过程重复进行合成出二代聚丙烯亚胺EDA-dendr-(NH2)8。
实施例2-6
取5g EDA-dendr-(NH2)4，溶解于80 ml无水乙醇中。向上述溶液中加入10g多孔硅胶，搅拌1小时使充分浸渍；在50℃缓慢蒸发除去溶剂，并在80℃下继续真空干燥48小时，得到白色粉末状产物。所得产物记作(P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.5/1)。其中P表示是经浸渍法物理负载，EDA-dendr-(NH2)4和SiO2分别表示对应的聚丙烯亚胺和多孔载体材料，0.5/1表示EDA-dendr-(NH2)4与SiO2两者的质量比。
类似地，制得其它的聚丙烯亚胺负载材料，见表1。
表1 实施例2-6的负载条件
实施例 样品 PPI /g 载体/g 溶剂 搅拌时间/h
2 补充
3 (P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.5/1) 5 10 50mL乙醇 2
4 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1/1) 10 10 50mL乙腈 2
5 (P)EDA-dendr-(NH2)8/SBA15 (1.5/1) 15 10 80mL乙醇 4
6 (P)DETA-dendr-(NH2)5/SBA15 (2/1) 20 10 80mL甲醇 8
实施例7
向装有温度计、恒压滴液漏斗、磁力搅拌器和氮气导管的干燥的250ml四口烧瓶中，加入28.8g多孔硅胶粉末，100mL无水甲苯，氮气保护，升温至80℃，用恒压滴液漏斗在1小时内缓慢滴加0.1mol γ-缩水甘油基氧丙基三甲氧基硅烷，反应8h。将反应混合物冷却至室温，旋转蒸发除去甲苯等溶剂，得到粉末状产物。80℃真空干燥48h，得到含缩水甘油基的硅胶粉末。
向装有温度计、磁力搅拌器和氮气导管的三口烧瓶中，加入0.1mol EDA-dendr-(NH2)4，100mL无水乙醇，氮气保护，再加入上述经预处理的多孔硅胶粉末，室温下反应4h。旋转蒸发除去乙醇等溶剂，得到粉末状产物。80℃真空干燥48h，得到终产物，为白色粉末。所得产品记作(C)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1/1)。其中C表示是经化学方法负载，EDA-dendr-(NH2)4和SiO2分别表示对应的聚丙烯亚胺和多孔载体材料， 1/1表示EDA-dendr-(NH2)4与SiO2两者的质量比。
实施例8-13
对(P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.5/1) 材料的CO2的吸附量进行测试，吸附条件为常温常压，纯CO2气氛，CO2流速为50ml/min。经2小时测得CO2吸附量为1.7 mmol /g (CO2/吸附剂)。
相同测试条件下，不同负载量的(P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2材料的CO2吸附量数据列在表2中。
表2不同负载量的(P) DDA-dendr-(NH2)4/SiO2的CO2吸附数据
实施例 样品 CO2吸附量(mmol/g)
9 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.1/1) 0.5
8 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.5/1) 1.7
10 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (0.75/1) 2.2
11 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1.0/1) 2.6
12 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1.5/1) 3.1
13 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (2.0/1) 3.4
实施例14-16
对(P)DETA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1.0/1) 材料的CO2的吸附量进行测试，吸附条件为常温常压，纯CO2气氛，CO2流速为50ml/min。经2小时测得CO2吸附量为2.4 mmol /g (CO2/吸附剂)。
相同测试条件下，不同PPI材料的CO2吸附量数据列在表3中。
表3不同PPI材料的CO2吸附数据
实施例 样品 CO2吸附量(mmol/g)
14 (P)DETA-dendr-(NH2)5/SiO2 (1.0/1) 2.4
11 (P)DDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1.0/1) 2.6
15 (P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1.0/1) 2.7
16 (P)EDA-dendr-(NH2)8/SiO2 (1.0/1) 2.5
实施例17
对(P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1/1) 材料的CO2的选择性吸附效果进行测试，吸附条件为常温常压，CO2(20%)+N2混合气氛围，混合气体流速为50ml/min。经2小时测得CO2吸附量为2.3 mmol /g (CO2/吸附剂)。
实施例18
对(P)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1/1) 材料的CO2的循环吸附效果进行测试，吸附条件为常温常压，CO2(20%)+N2混合气氛围，混合气体流速为50ml/min；脱附条件为，120℃，常压，N2流速为40ml/min。经过4个吸附/脱附循环，吸附效果比较稳定，吸附量没有明显损失。4个吸附/脱附循环后， CO2吸附量稳定在为2.0 mmol/g (CO2/吸附剂)。循环吸附效果见附图2。
实施例19
对经化学负载得到的(C)EDA-dendr-(NH2)4/SiO2 (1/1)材料的CO2吸附量进行测试，吸附条件为常温常压，纯CO2气氛，CO2流速为50ml/min。经2小时测得CO2吸附量为2.1 mmol /g (CO2/吸附剂)。

Claims (7)

1.一种负载化聚丙烯亚胺材料，其特征在于，由聚丙烯亚胺负载到多孔载体材料中构成，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1。
2.如权利要求1所述的负载化聚丙烯亚胺材料，其特征在于，所述的聚丙烯亚胺为以乙二胺、丁二胺、己二胺或二乙烯三胺为核心的一代、二代或三代聚丙烯亚胺中的一种或其任意组成的混合物，其结构式如下：
Figure 263601DEST_PATH_IMAGE001
。
3.如权利要求1所述的负载化聚丙烯亚胺材料，其特征在于，所述的多孔载体材料为多孔硅胶、活性氧化铝、硅基有序介孔材料SBA-15、MCM-41或活性炭。
4.一种如权利要求1所述的负载化聚丙烯亚胺材料的制备方法，其特征在于，将聚丙烯亚胺溶解在质量为聚丙烯亚胺的5-10倍的水、甲醇、乙醇或乙腈中；然后将多孔载体材料加到聚丙烯亚胺溶液中，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，室温下浸渍1-8小时；蒸发溶剂，得到负载化聚丙烯亚胺材料。
5.一种如权利要求1所述的负载化聚丙烯亚胺材料的制备方法，其特征在于，将聚丙烯亚胺溶解在质量为聚丙烯亚胺的5-10倍的水、甲醇、乙醇或乙腈中，将多孔载体材料用硅烷偶联剂γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷或γ-缩水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷预处理，聚丙烯亚胺与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，硅烷偶联剂与多孔载体材料的质量比为0.1-2：1，硅烷偶联剂与PPI摩尔比为1：1；然后将预处理后的多孔载体材料加到聚丙烯亚胺溶液中，室温下反应1-8小时；蒸发溶剂，得到负载化聚丙烯亚胺材料。
6.一种如权利要求1所述的负载化聚丙烯亚胺材料的用途，其特征在于，用于捕集或分离烟道气、炼厂气、天然气中的CO2、SO2或H2S。
7.如权利要求6 所述的用途，其特征在于，所述捕集或分离CO2、SO2或H2S的工艺条件为：吸附温度为0-80℃，吸附压力为1-20个大气压；解吸温度为80-150℃，解吸压力为1大气压至20毫米汞柱。
CN2010105860699A 2010-12-14 2010-12-14 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途 Expired - Fee Related CN102068967B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105860699A CN102068967B (zh) 2010-12-14 2010-12-14 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010105860699A CN102068967B (zh) 2010-12-14 2010-12-14 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102068967A true CN102068967A (zh) 2011-05-25
CN102068967B CN102068967B (zh) 2012-12-19

Family

ID=44027847

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010105860699A Expired - Fee Related CN102068967B (zh) 2010-12-14 2010-12-14 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN102068967B (zh)

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102671642A (zh) * 2012-05-28 2012-09-19 陕西安圣美贸易发展有限公司 硅胶负载聚合胺复合吸附材料及其制备方法
CN103418356A (zh) * 2012-05-17 2013-12-04 北京低碳清洁能源研究所 一种气体吸附材料及其制备方法
CN103958029A (zh) * 2011-12-08 2014-07-30 川崎重工业株式会社 硫化氢分离方法及装置以及使用该装置的氢制造系统
CN105268402A (zh) * 2015-10-30 2016-01-27 安徽炭之馨环保科技有限公司 一种利用活性炭制备的复合材料及其制备方法和用途
CN106660010A (zh) * 2013-12-02 2017-05-10 南加州大学 纳米结构化载体上改性胺的再生性吸附剂
CN106902613A (zh) * 2017-04-25 2017-06-30 淮阴师范学院 氨基功能化多孔co2吸附材料的制备方法
CN107735162A (zh) * 2015-03-23 2018-02-23 巴斯夫公司 用于室内空气质量控制的二氧化碳吸附剂
WO2018089968A1 (en) * 2016-11-14 2018-05-17 Georgia Tech Research Corporation Pcstructures including supported polyamines and methods of making the supported polyamines
CN109718740A (zh) * 2017-10-31 2019-05-07 万华化学集团股份有限公司 负载型氯化氢吸附剂及其制备方法、再生方法和应用
CN109952146A (zh) * 2016-11-16 2019-06-28 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN109952145A (zh) * 2016-11-16 2019-06-28 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN111282380A (zh) * 2020-03-26 2020-06-16 河南中白环境科学技术研究院有限公司 一种高浓度硫化氢气体的处理工艺及处理装置
CN111333037A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 大连科利德光电子材料有限公司 一种制备高纯度硫化氢气体的系统及方法
CN111389215A (zh) * 2020-04-22 2020-07-10 甘肃环迪化工技术有限公司 一种超支化聚酰胺改性活性炭的制备方法及应用
CN112295548A (zh) * 2019-08-02 2021-02-02 中国石油化工股份有限公司 聚胺基多孔复合材料及其制备方法和应用
CN112957896A (zh) * 2021-02-08 2021-06-15 大连理工大学 一类用于捕集混合气体中二氧化碳的新型脂肪多胺溶液及应用
CN113842885A (zh) * 2021-09-08 2021-12-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属锚定有机胺co2吸附剂及其制备和应用
CN114210301A (zh) * 2021-10-29 2022-03-22 中国人民解放军63919部队 介孔固态胺吸附剂及其制备方法和应用
CN114789044A (zh) * 2022-03-21 2022-07-26 合肥中亚环保科技有限公司 用于处理含co2工业废气的改性固体胺吸附剂及其制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995035165A1 (en) * 1994-06-21 1995-12-28 Metre-International Inc. Immobilised branched polyalkyleneimines
CN101780398A (zh) * 2010-03-05 2010-07-21 华东理工大学 一种吸附co2用多孔炭复合材料及其制备方法和应用
CN101804335A (zh) * 2010-05-05 2010-08-18 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种吸附二氧化碳的有机-无机多孔复合材料的制备方法
CN101890340A (zh) * 2010-07-12 2010-11-24 华东理工大学 捕集co2用球状中孔炭复合材料及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995035165A1 (en) * 1994-06-21 1995-12-28 Metre-International Inc. Immobilised branched polyalkyleneimines
CN101780398A (zh) * 2010-03-05 2010-07-21 华东理工大学 一种吸附co2用多孔炭复合材料及其制备方法和应用
CN101804335A (zh) * 2010-05-05 2010-08-18 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种吸附二氧化碳的有机-无机多孔复合材料的制备方法
CN101890340A (zh) * 2010-07-12 2010-11-24 华东理工大学 捕集co2用球状中孔炭复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《石油与天然气化工》 20091231 徐晓亮 等 聚乙烯亚胺改性MCM-48的制备及其CO_2吸附性能的研究 第469-470页前言、实验部分及图1 1-7 第38卷, 第6期 *

Cited By (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103958029A (zh) * 2011-12-08 2014-07-30 川崎重工业株式会社 硫化氢分离方法及装置以及使用该装置的氢制造系统
CN103958029B (zh) * 2011-12-08 2016-01-20 川崎重工业株式会社 硫化氢分离方法及装置以及使用该装置的氢制造系统
CN103418356B (zh) * 2012-05-17 2016-03-09 神华集团有限责任公司 一种气体吸附材料及其制备方法
CN103418356A (zh) * 2012-05-17 2013-12-04 北京低碳清洁能源研究所 一种气体吸附材料及其制备方法
CN102671642B (zh) * 2012-05-28 2013-07-10 陕西水木油田技术服务有限公司 硅胶负载聚合胺复合吸附材料及其制备方法
CN102671642A (zh) * 2012-05-28 2012-09-19 陕西安圣美贸易发展有限公司 硅胶负载聚合胺复合吸附材料及其制备方法
CN106660010A (zh) * 2013-12-02 2017-05-10 南加州大学 纳米结构化载体上改性胺的再生性吸附剂
CN106660010B (zh) * 2013-12-02 2019-05-28 南加州大学 纳米结构化载体上改性胺的再生性吸附剂
CN107735162A (zh) * 2015-03-23 2018-02-23 巴斯夫公司 用于室内空气质量控制的二氧化碳吸附剂
CN105268402A (zh) * 2015-10-30 2016-01-27 安徽炭之馨环保科技有限公司 一种利用活性炭制备的复合材料及其制备方法和用途
US11794164B2 (en) 2016-11-14 2023-10-24 Georgia Tech Research Corporation Pcstructures including supported polyamines and methods of making the supported polyamines
WO2018089968A1 (en) * 2016-11-14 2018-05-17 Georgia Tech Research Corporation Pcstructures including supported polyamines and methods of making the supported polyamines
US11446634B2 (en) 2016-11-14 2022-09-20 Georgia Tech Research Corporation Pcstructures including supported polyamines and methods of making the supported polyamines
CN109952145A (zh) * 2016-11-16 2019-06-28 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN109952146B (zh) * 2016-11-16 2022-04-01 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN109952145B (zh) * 2016-11-16 2021-08-31 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN109952146A (zh) * 2016-11-16 2019-06-28 Ppg工业俄亥俄公司 处理填充的微孔膜的方法
CN106902613A (zh) * 2017-04-25 2017-06-30 淮阴师范学院 氨基功能化多孔co2吸附材料的制备方法
CN106902613B (zh) * 2017-04-25 2019-11-19 淮阴师范学院 氨基功能化多孔co2吸附材料的制备方法
CN109718740A (zh) * 2017-10-31 2019-05-07 万华化学集团股份有限公司 负载型氯化氢吸附剂及其制备方法、再生方法和应用
CN109718740B (zh) * 2017-10-31 2022-04-22 万华化学集团股份有限公司 负载型氯化氢吸附剂及其制备方法、再生方法和应用
CN112295548A (zh) * 2019-08-02 2021-02-02 中国石油化工股份有限公司 聚胺基多孔复合材料及其制备方法和应用
CN111282380A (zh) * 2020-03-26 2020-06-16 河南中白环境科学技术研究院有限公司 一种高浓度硫化氢气体的处理工艺及处理装置
CN111333037A (zh) * 2020-04-15 2020-06-26 大连科利德光电子材料有限公司 一种制备高纯度硫化氢气体的系统及方法
CN111333037B (zh) * 2020-04-15 2022-11-11 大连科利德光电子材料有限公司 一种制备高纯度硫化氢气体的系统及方法
CN111389215A (zh) * 2020-04-22 2020-07-10 甘肃环迪化工技术有限公司 一种超支化聚酰胺改性活性炭的制备方法及应用
CN112957896A (zh) * 2021-02-08 2021-06-15 大连理工大学 一类用于捕集混合气体中二氧化碳的新型脂肪多胺溶液及应用
CN113842885A (zh) * 2021-09-08 2021-12-28 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属锚定有机胺co2吸附剂及其制备和应用
CN113842885B (zh) * 2021-09-08 2024-03-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种金属锚定有机胺co2吸附剂及其制备和应用
CN114210301A (zh) * 2021-10-29 2022-03-22 中国人民解放军63919部队 介孔固态胺吸附剂及其制备方法和应用
CN114789044A (zh) * 2022-03-21 2022-07-26 合肥中亚环保科技有限公司 用于处理含co2工业废气的改性固体胺吸附剂及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN102068967B (zh) 2012-12-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102068967B (zh) 一种负载化聚丙烯亚胺材料及其制备方法和用途
CN101993378B (zh) 用于吸收酸性气体的含胺基离子液体及其制备方法与应用
Wang et al. Progress and current challenges for CO2 capture materials from ambient air
CN107661748B (zh) 有机胺功能化大孔容二氧化硅co2吸附剂及其制备方法
CN101500975B (zh) 由作为唯一源材料的空气中的二氧化碳和水（湿分）制备甲醇、二甲醚、衍生的合成烃和它们的制品的方法
CN101804335B (zh) 一种吸附二氧化碳的有机-无机多孔复合材料的制备方法
CN105498720A (zh) 一种脱除混和气中h2s、co2和有机硫的固体吸附剂
JP2018509280A (ja) 固体支持体上の修飾アミンの再生可能吸着体
CN101700454A (zh) 一种绿色二氧化碳吸收剂
WO2014208712A1 (ja) 二酸化炭素分離材及び二酸化炭素を分離又は回収する方法
CN104093475A (zh) 用于从气体混合物中吸收co2的方法和吸收介质
CN102974203B (zh) 一种捕集分离二氧化碳的新型吸收剂
CN109517816B (zh) 一种固定化碳酸酐酶及其制备与在捕集烟气中二氧化碳的应用
CN1748840A (zh) 纯化气体的方法
KR20160085355A (ko) 나노 구조의 지지체 상의 개질된 아민의 재생 흡착제
CN105536438A (zh) 一种叔胺功能化的质子型离子液体配方溶液及其制法和用途
CN100427178C (zh) 一种用于同时脱除硫化氢和二氧化碳的溶剂和方法
WO2013040094A1 (en) Methods and apparatus for carbon dioxide capture
CN105504121A (zh) 吸附co2的多孔硅胶固载离子液体聚合物及其制备方法
Novitskii et al. Optimization of methods for purification of gas mixtures to remove carbon dioxide (a review)
WO2012034921A1 (en) A process for the separation and capture of co2 from gas mixtures using amines solutions in anhydrous alcohols
CN101537300B (zh) 一种可循环的二氧化硫气体吸收剂及其制备方法
CN102794095A (zh) 三(2-氨乙基)胺作为二氧化碳吸收剂方面的应用
CN110563608B (zh) 氰基取代的聚乙烯亚胺类化合物及其应用
JP2015112574A (ja) 酸性ガス吸収剤、酸性ガス除去方法及び酸性ガス除去装置

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20121219

Termination date: 20181214