CN102030695B - 杀菌剂n-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法 - Google Patents
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Abstract
杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，首先在常温下合成N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中间产物，然后中间产物催化脱水得到N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺。本发明反应温度低，工业化成本小，危害小，产率可达80％。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种杀菌剂的制备方法，具体地说是杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法。
二、背景技术
目前，国内外以2，4，6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为反应物合成N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺，基本是采用金属锡的化合物作为催化剂，甲苯作为溶剂，在高温条件下进行，这种合成方法要求高、条件苛刻，而且催化剂的使用对环境有很大影响，因此工业化成本高，环境危害大。
三、发明内容
本发明提供一种由2，4，6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为反应物的杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，以期在不使用金属化合物催化剂的条件下，简化实验步骤，提高产物的产率，减少环境危害。
本发明杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法的特点在于：首先由2，4，6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸，然后对所述中间产物进行催化脱水，得到目标产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺，所述的催化脱水反应是乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，反应温度为50℃。
本发明杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法的特点也在于按以下步骤操作：
a、室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，滴加完毕后搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；所述的顺丁烯二酸酐乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为4mol/L，2，4，6-三氯苯胺乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为1.67mol/L，顺丁烯二酸酐与2，4，6-三氯苯胺的摩尔比为1∶1；
b、向步骤1得到的中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂乙酸钠和脱水剂乙酸酐，搅拌溶解后于30-80℃反应0.5-2.5小时，反应结束后将反应液倒入冷水中静置沉淀12小时过滤得沉淀物；用水洗涤所述沉淀物至无色后于50℃真空干燥24小时，然后将干燥所得产物用无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为成品；
所述N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4∶1，所述N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1∶2。
本发明中的N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺，具有较强的杀菌效果，反应过程没有副产物的出现，溶剂可重复回收利用，产率高达80％。
与已有技术相比，本发明有益效果体现在：
1、本发明方法中所述的N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成以乙酸钠作为催化剂、乙酸酐作为脱水剂，避免了金属化合物催化剂的使用，具有环境友好的优点；
2、本发明方法所述中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸的合成过程使用乙酸乙酯作为溶剂，可回收重复利用，与常规方法使用的甲苯相比，危害性小；
3、本发明方法中所述中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸的合成在常温下进行，所述的目标产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成反应温度为50℃，反应温度低，条件温和；
4、本发明方法使用乙酸钠作为催化剂，避免了金属化合物催化剂使用后面临的回收问题，并且反应温度低，工业化成本小。
四、说明书附图
图1是本发明制备的杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺的红外谱图。
五、具体实施方式
实施例1：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2，4，6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应1h，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂，得到中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4∶1，N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1∶2；待溶解后，控制温度为50℃反应2h；将反应后的溶液倒入到30mL冷水中静置沉淀12h得沉淀物；之后将沉淀物用水洗涤至滤液为无色；将洗涤后的沉淀物50℃下真空干燥24小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产物产率为80％。
实施例2：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2，4，6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应1h，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂，得到中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4∶1，N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1∶2；待溶解后，控制温度为30℃反应2.5h；将反应后的溶液倒入到30mL冷水中静 置沉淀12h得沉淀物；之后将沉淀物过滤，水洗至滤液为无色；将洗涤后的沉淀物50℃下真空干燥24小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产物产率为51％。
实施例3：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2，4，6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2，4，6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，以30min完成滴加；滴加完毕后，继续反应1h，反应后的溶液经减压蒸馏，回收溶剂，得到中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向中间产物N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入乙酸钠和乙酸酐，其中N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸钠的摩尔比为4∶1，N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰胺酸与乙酸酐的摩尔比为1∶2；待溶解后，控制温度为80℃反应0.5h；将反应后的溶液倒入到30mL冷水中静置沉淀12h得沉淀物；之后将沉淀物用水洗涤至滤液为无色；将洗涤后的沉淀物50℃下真空干燥24小时后用无水乙醇重结晶，最后得到白色结晶。得到的产物产率为43％。
对本发明制得的杀菌剂N-(2，4，6-三氯苯基)马来酰亚胺进行红外测试分析，结果见图1。从图1可以看出，在1724cm-1处有一强的吸收峰，这是酰亚胺环中羰基C＝O的伸缩振动峰。在1465cm-1、1574cm-1处是苯环上C＝C伸缩振动峰。在1376cm-1和1148cm-1处有强的吸收峰，是酰亚胺环中C-N变形振动吸收峰。在3081cm-1、2933cm-1处的吸收峰，是苯环C-H的伸缩振动吸收峰。
Claims (1)
1.杀菌剂N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的制备方法，其特征在于：首先由2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸，然后对所述中间产物进行催化脱水，得到目标产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺，所述的催化脱水反应是乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，反应温度为50℃；
具体反应步骤如下：
a、室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，滴加完毕后搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；所述的顺丁烯二酸酐乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为4mol/L，2,4,6-三氯苯胺乙酸乙酯溶液的物质的量浓度为1.67mol/L，顺丁烯二酸酐与2,4,6-三氯苯胺的摩尔比为1：1；
b、向步骤a得到的中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂乙酸钠和脱水剂乙酸酐，搅拌溶解后于50℃反应2.5小时，反应结束后将反应液倒入冷水中静置沉淀12小时过滤得沉淀物；用水洗涤所述沉淀物至无色后于50℃真空干燥24小时，然后将干燥所得产物用无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为成品；
所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4：1，所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1：2。
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