CN105949105A - 一种提高n-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种提高N‑(2,4,6‑三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法，首先在常温下合成N‑(2,4,6‑三氯苯基)马来酰胺酸中间产物，然后中间产物催化脱水得到N‑(2,4,6‑三氯苯基)马来酰亚胺。本发明反应温度低，工业化成本小，危害小，产率可达95％。
Description
一、技术领域
本发明涉及一种已知化合物的制备方法，具体地说是一种提高N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法。
二、背景技术
目前，国内外以2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐为反应物合成N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺，基本是采用金属锡的化合物作为催化剂，甲苯作为溶剂，在高温条件下进行，这种合成方法要求高、条件苛刻，催化剂的使用对环境有很大影响，并且收率并不理想。
三、发明内容
本发明旨在提供一种提高N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法，以期在不使用金属化合物催化剂的条件下，简化实验步骤，提高产物的产率，减少环境危害。
本发明提高N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法，首先由2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸，后经催化脱水反应得到目标产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺；
所述催化脱水反应是以乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，对苯二酚作为阻聚剂。
所述催化脱水反应的反应温度控制在50-65℃，优选为60℃。
本发明提高N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法，包括如下步骤：
1、室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，滴加完毕后于室温下搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；所述顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液的浓度为4mol/L，2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液的浓度为1.67mol/L，顺丁烯二酸酐与2,4,6-三氯苯胺的摩尔比为1：1；
2、向步骤1得到的中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂乙酸钠、脱水剂乙酸酐以及阻聚剂对苯二酚，搅拌溶解后于50-65℃下反应0.5-2.5小时，反应结束后将反应液倒入20-25℃的水中静置沉淀12小时，过滤得沉淀物，用水洗涤所述沉淀物至滤液无色后于50℃真空干燥24小时，无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为目标产物；
所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4：1；所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1：4；所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述对苯二酚的摩尔比为1：0.065。
本发明中的N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺，具有较强的杀菌效果，反应过程没有副产物的出现，溶剂可重复回收利用，产率高达95％。
与已有技术相比，本发明有益效果体现在：
1、本发明方法中所述的N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成以乙酸钠作为催化剂、乙酸酐作为脱水剂，避免了金属化合物催化剂的使用，具有环境友好的优点；
2、本发明方法所述中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸的合成过程使用乙酸乙酯作为溶剂，可回收重复利用，与常规方法使用的甲苯相比，危害性小；
3、本发明方法中所述中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸的合成在常温下进行，所述的目标产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的合成反应温度为60℃，反应温度低，条件温和；
4、本发明方法使用乙酸钠作为催化剂，避免了金属化合物催化剂使用后面临的回收问题，并且反应温度低，工业化成本小。
四、附图说明
图1是本发明制备的杀菌剂N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺的红外谱图。
五、具体实施方式
实施例1：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2,4,6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，30min完成滴加；滴加完毕后于室温下继续反应1h，反应液减压蒸馏回收溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向7.3g中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入0.6g乙酸钠、10mL乙酸酐和0.18g阻聚剂对苯二酚，待溶解后，于60℃下反应2h；反应结束后将反应液倒入30mL25℃的水中静置沉淀12h得沉淀物，将沉淀物用水洗涤至滤液为无色，将洗涤后的沉淀物于50℃下真空干燥24小时，随后用无水乙醇重结晶，得到白色结晶即为目标产物，产率为95％。
实施例2：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2,4,6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，30min完成滴加；滴加完毕后于室温下继续反应1h，反应液减压蒸馏回收溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向7.3g中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入0.6g乙酸钠、10mL乙酸酐和0.18g阻聚剂对苯二酚，待溶解后，于50℃下反应2.5h；反应结束后将反应液倒入30mL20℃的水中静置沉淀12h得沉淀物，将沉淀物用水洗涤至滤液为无色，将洗涤后的沉淀物于50℃下真空干燥24小时，随后用无水乙醇重结晶，得到白色结晶即为目标产物，产率为81％。
实施例3：
1、将0.1mol顺丁烯二酸酐溶解于25mL乙酸乙酯中，0.1mol 2,4,6-三氯苯胺溶解于60mL乙酸乙酯中，向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，30min完成滴加；滴加完毕后于室温下继续反应1h，反应液减压蒸馏回收溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；
2、向7.3g中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中加入0.6g乙酸钠、10mL乙酸酐和0.18g阻聚剂对苯二酚，待溶解后，于65℃下反应0.5h；反应结束后将反应液倒入30mL25℃的水中静置沉淀12h得沉淀物，将沉淀物用水洗涤至滤液为无色，将洗涤后的沉淀物于50℃下真空干燥24小时，随后用无水乙醇重结晶，得到白色结晶即为目标产物，产率为83％。
对本发明制得的杀菌剂N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺进行红外测试分析，结果见图1。从图1可以看出，在1724cm-1处有一强的吸收峰，这是酰亚胺环中羰基C＝O的伸缩振动峰。在1465cm-1、1574cm-1处是苯环上C＝C伸缩振动峰。在1376cm-1和1148cm-1处有强的吸收峰，是酰亚胺环中C-N变形振动吸收峰。在3081cm-1、2933cm-1处的吸收峰，是苯环C-H的伸缩振动吸收峰。
Claims (5)
1.一种提高N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺收率的合成方法，其特征在于：首先由2,4,6-三氯苯胺和顺丁烯二酸酐合成中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸，后经催化脱水反应得到目标产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰亚胺；
所述催化脱水反应是以乙酸钠作为催化剂，乙酸酐作为脱水剂，对苯二酚作为阻聚剂。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)室温下向顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液中滴加2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液，滴加完毕后于室温下搅拌反应1小时，反应结束后减压蒸馏除溶剂，得到中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸；所述顺丁烯二酸酐与2,4,6-三氯苯胺的摩尔比为1：1；
(2)向步骤(1)得到的中间产物N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸中依次加入催化剂乙酸钠、脱水剂乙酸酐以及阻聚剂对苯二酚，搅拌溶解后于50-65℃下反应0.5-2.5小时，反应结束后将反应液倒入20-25℃的水中静置沉淀12小时，过滤得沉淀物，用水洗涤所述沉淀物至滤液无色后于50℃真空干燥24小时，无水乙醇重结晶，抽滤所得结晶即为目标产物。
3.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：
步骤(1)中顺丁烯二酸酐的乙酸乙酯溶液的浓度为4mol/L，2,4,6-三氯苯胺的乙酸乙酯溶液的浓度为1.67mol/L。
4.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：
步骤(2)中所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸钠的摩尔比为4：1；所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述乙酸酐的摩尔比为1：4；所述N-(2,4,6-三氯苯基)马来酰胺酸与所述对苯二酚的摩尔比为1：0.065。
5.根据权利要求2所述的合成方法，其特征在于：
步骤(2)中的反应温度为60℃。
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