CN102015616B - 用于制备不饱和羧酸酯的方法 - Google Patents
用于制备不饱和羧酸酯的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102015616B CN102015616B CN200980114374.3A CN200980114374A CN102015616B CN 102015616 B CN102015616 B CN 102015616B CN 200980114374 A CN200980114374 A CN 200980114374A CN 102015616 B CN102015616 B CN 102015616B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- saturex
- alkanoic acid
- presaturator
- acetic acid
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 title abstract 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims abstract description 56
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 28
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 15
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 6
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 224
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 15
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 11
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 238000000079 presaturation Methods 0.000 claims description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 10
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 claims description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 abstract 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract 1
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate Substances CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008676 import Effects 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000218 acetic acid group Chemical group C(C)(=O)* 0.000 description 1
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N aluminium silicate Chemical compound O=[Al]O[Si](=O)O[Al]=O PZZYQPZGQPZBDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical group [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 description 1
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical group [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005382 thermal cycling Methods 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 150000003755 zirconium compounds Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述方法是通过循环气相(循环气)和将循环气在进入到反应器之前在酸饱和器中负载链烷羧酸，在反应器中进行连续均匀气相工艺使得在含氧气体和多相贵金属催化剂的存在下具有2-6个碳原子的链烯烃与具有1-6个碳原子的链烷羧酸反应，其特征在于，在所述酸饱和器的上游连接预饱和器，在所述预饱和器中所述循环气负载用来饱和的一部分量的链烷羧酸，然后该循环气被转移到酸饱和器中并在那里负载余量的链烷羧酸。
Description
本发明涉及一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述方法是通过在含氧气体的存在下，通过连续均匀气相方法，在多相贵金属催化剂的存在下，具有2-6个碳原子的链烯烃与具有1-6个碳原子的链烷羧酸反应。
在含氧气体的存在下，通过连续均匀气相方法，在多相贵金属催化剂的存在下，通过具有2-6个碳原子的链烯烃与具有1-6个碳原子的链烷羧酸制备不饱和羧酸酯是已知的。特别重要的是用乙烯与乙酸和氧气或含氧气体在固定床催化剂上在气相中反应制备乙酸乙烯酯。
反应一般在1-50巴，优选5-15巴的压力下和50-250℃，优选130-200℃的温度下进行。适当的催化剂包含贵金属组分和活化剂组分。所述贵金属组分一般由钯和/或其化合物组成。通常，额外存在金和/或铑或其化合物。所述活化剂组分由1和/或2主族元素和/或镉的化合物组成。也可能存在铼和/或锆化合物。这些组分一般被施加到载体材料，例如二氧化硅、硅酸铝、氧化钛、氧化锆、碳化硅或氧化铝上。
反应用的混合物(烯烃、链烯烃、氧气)一般包含多倍摩尔过量的烯烃。因此在反应中乙烯转化不完全，并且未转化的烯烃必须在循环系统中被循环到反应中。循环的含有烯烃的气体被称为循环气。在连接在反应器上游的饱和器中(在乙酸乙烯酯制备中：乙酸饱和器)，含有烯烃的循环气(在乙酸乙烯酯制备中：含有乙烯的循环气)负载适当的羧酸(在乙酸乙烯酯制备中：乙酸)，然后负载氧气。
随后将反应混合物通入到反应器中。冷却离开反应器的热反应混合物，在制备乙酸乙烯酯的情况下，所述热反应混合物基本上由未转化的乙烯、未转化的乙酸、未转化的氧气、乙酸乙烯酯、反应水、二氧化碳、和与氧气和乙烯一同引入的惰性物质(例如氮气、乙烷、甲烷和氩气)组成，任选上游连接脱水塔。这冷凝了大部分乙酸，和一部分乙酸乙烯酯和水。该冷凝物在后面的步骤中被分离出来，分离其组分并且乙酸(回流乙酸)被循环到工艺中。未冷凝的残余气体主要包含乙烯、CO2和惰性物质，并且在洗涤CO2和除去惰性物质后，作为循环气导入到乙酸饱和器中。
然而，在乙酸饱和器中循环气负载乙酸具有如下缺点：即使是在很短的运行时间后乙酸饱和器就积垢。饱和器一般是塔，其中干燥循环气(没有乙酸和水)首先直接从底部向上进入到塔中，乙酸被计量加入。特别在塔的下部区域，在干燥的热循环气体的进料点有积垢，这损害了生产能力并且甚至为了清洗导致停产。
US 6,420,595B1公开了为饱和器装备蒸馏塔，塔底部取出积垢，并且在减压条件下在酸回收装置(ARU)中从乙酸中除去杂质，并将这些杂质循环到饱和器中。
US 7,202,377B1把在乙酸饱和器中积垢的形成归因于回流乙酸部分，其是从反应混合物的冷凝部分得到的，并且与新鲜的乙酸一起用于使循环气饱和。适当的是，通过与饱和塔连接的精馏段清洗循环气并且把从饱和塔底部流出的液体分成两个支流，一个支流在没有处理的情况下被循环，另一个支流在除去高沸点化合物和聚合物后被循环到高温薄膜蒸发器中。
本发明的一个目的是提供一种制备不饱和羧酸酯的方法，其中有效地抑制了在反应器上游连接的酸饱和器中积垢的形成，由此可以避免现有技术中熟知的繁重的清洗。
已经令人吃惊地发现，在上游预饱和器中优选使用回流乙酸，对循环气的预饱和可大大地降低酸饱和器中的积垢。
本发明提供一种制备不饱和羧酸酯的方法，其是通过循环气相(循环气)和将循环气在进入到反应器之前在酸饱和器中负载链烷羧酸，在反应器中进行连续均匀气相工艺使得在含氧气体和多相贵金属催化剂的存在下具有2-6个碳原子的链烯烃与具有1-6个碳原子的链烷羧酸反应，其特征在于，在所述酸饱和器的上游连接预饱和器，在所述预饱和器中所述循环气负载用来饱和的一部分量的链烷羧酸，然后该循环气被转移到酸饱和器中并在那里负载余量的链烷羧酸。
本发明利用乙酸乙烯酯制备的例子进行描述，不过该方法一般可以用来制备不饱和羧酸酯。因此本说明书应理解为一般可以在下面描述的方法中使用具有2-6个碳原子的链烯烃，也可以使用其它具有1-6个碳原子的链烷羧酸代替乙酸。
合适的预饱和器以及饱和器一般是气液接触设备，例如栅条填料塔、无规填料塔、板式塔或具有其它内件的塔、和文丘里洗涤器，最简单的情况是管道。对于预饱和器，优选不含内件的骤冷器或洗涤器，例如喷淋洗涤器、喷射洗涤器或文丘里洗涤器。
循环气优选从顶部通入到预饱和器中。它还可以从底部以与乙酸逆流的方式通入。它优选以与乙酸并流的方式通入。在一个优选实施方案中，在饱和器中使用在与垂直轴成直角的平面上径向均匀排列的喷嘴，通过所述喷嘴将乙酸喷入到预饱和器中。乙酸优选从顶部喷入。
含有乙烯的循环气一般以100-170℃，优选120-150℃的温度进入到预饱和器中。根据工艺的压力水平，乙酸在90-200℃，优选100-150℃的温度下进入到预饱和器中。乙酸在与循环气接触时蒸发，同时循环气被冷却。乙酸优选以定量的比例进料从而不完全蒸发。优选调节预饱和使得在预饱和器中以液体形式得到至少5重量％，更优选25-75重量％的用于预饱和的乙酸。
对于预饱和，基于在预饱和器和饱和器中加入的乙酸总量，优选20-80重量％，更优选50-80重量％的乙酸加入到含有乙烯的循环气中。余量用于在饱和器中负载循环气。对于预饱和，可使用从任何步骤中获得的乙酸，例如从离开反应器的反应混合物中回收的回流乙酸，或从对方法中获得的液体形式的乙酸的处理中回流的乙酸(残余物处理)，新鲜的乙酸或来自饱和器的泵唧循环的乙酸。在一个优选实施方案中，流程是将从离开反应器的反应混合物中回收的回流乙酸优选主要用于预饱和，即＞50重量％的该乙酸用于预饱和，或者仅将从离开反应器的反应混合物中回收的回流乙酸用于预饱和。
将在预饱和器中获得的液体乙酸从预饱和器中取出。从预饱和器得到的所述液体优选完全或部分通入到乙酸饱和器的底部。从预饱和器得到的该液体还可以直接完全或部分进入到乙酸处理步骤中。
乙酸饱和器优选设计成塔，例如无规填料塔或优选具有多个精馏塔板的板式塔。
在根据本发明的方法中，将来自预饱和器的预饱和循环气转移到乙酸饱和器中。现在的温度优选是80-140℃。在饱和器中，循环气负载上余量的乙酸。为此，优选使用新鲜的乙酸。也可以使用新鲜的乙酸与从预饱和器得到的液体乙酸组分和/或从离开反应器的反应混合物和/或残余物处理中回收的回流乙酸的任意组合。用乙酸部分饱和的含有乙烯的循环气流优选加入到乙酸饱和器的下部四分之一，更优选在最低的塔板之下和液位之上。在另一个实施方案中，在进入到乙酸饱和器之前，优选至多40体积％的一个支流可以从来自预饱和器的负载乙酸的含有乙烯的循环气中取出，并且该支流可以在干流进料点之上作为侧流进入到乙酸饱和器中。
在乙酸饱和器的底部，塔底产物可以被取出。在一个优选实施方案中，塔底产物由乙酸饱和器底部取出，加热并循环到乙酸饱和器中。在一个优选实施方案中，这种循环可以在若干塔板之间分布。由于这种所谓的泵唧循环，乙酸饱和器中的温度以及循环气对乙酸的负载可以被调节。在泵唧循环的情况下，上述侧流在泵唧循环的最低进料点之上引入到乙酸饱和器中。
负载乙酸和负载乙烯和氧气后，循环气被转移到反应器中。
图1显示了根据本发明的方法的示例性实施方案。
含有乙烯的循环气通过管道2进入到预饱和器1的上部三分之一，并且与其并流，通过管道3加入用加热设备4预热的乙酸。液体塔底产物可以通过管道5从预饱和器中取出并且完全或部分地导入到乙酸饱和器7中或导入到残余物处理。负载乙酸的含有乙烯的循环气通过管道6从预饱和器的下部三分之一取出并转移到乙酸饱和器7中，优选乙酸饱和器7的下部三分之一。
在优选实施方案中，在进入到乙酸饱和器之前通过管道8从负载乙酸的含有乙烯的循环气中取出一个支流，并且该支流在最低的管道6进料点之上引入到乙酸饱和器7中。
液体塔底产物可以通过管道9从乙酸饱和器7中取出。在乙酸饱和器7中加热后，塔底产物可以通过装有泵10和加热设备11的管道12循环(泵唧循环)。
乙酸饱和的循环气通过管道13离开乙酸饱和器。
在没有预饱和器的运行方式中，在以工业规模(大约200,000jato的VAc)生产乙酸乙烯酯的工厂中，由于乙酸饱和器的积垢造成的塔中上升的压降和溢流现象，泵唧循环速率以及随后的循环气速率不得不早在2-3月后就降低。问题发生在塔中的液体流出，导致底部水平面变化和在极个别情况下底部液流流空。在更进一步的状态，产量下降，最终清洗停工，每3到9个月的时间间隔不得不进行一次生产停歇。
由于引入了乙酸预饱和器，清洗周期延长到所述时间间隔的2-3倍。
Claims (9)
1.一种制备不饱和羧酸酯的方法，所述方法是通过循环气相（循环气）和将循环气在进入到反应器之前在酸饱和器中负载链烷羧酸，在反应器中进行连续均匀气相工艺使得在含氧气体和多相贵金属催化剂的存在下具有2-6个碳原子的链烯烃与具有1-6个碳原子的链烷羧酸反应，其特征在于，在所述酸饱和器的上游连接预饱和器，在所述预饱和器中所述循环气负载用来饱和的一部分量的链烷羧酸，然后该循环气被转移到酸饱和器中并在那里负载余量的链烷羧酸。
2.根据权利要求1的方法，其特征在于，基于加入到所述预饱和器和饱和器中的链烷羧酸的总量，20-80重量%的链烷羧酸被加入用于预饱和。
3.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，从离开反应器的反应混合物中回收的链烷羧酸主要用于预饱和。
4.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，调节预饱和，使得供给至预饱和的链烷羧酸的至少5重量%在预饱和器中以液体得到。
5.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，包含链烯烃的循环气在100-170℃的温度下进入预饱和器，以及所述链烷羧酸以90-200℃的温度进入预饱和器。
6.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在所述饱和器中加入余量的链烷羧酸，并且为此，使用新鲜的链烷羧酸，或者使用新鲜的链烷羧酸与从预饱和器得到的液体乙酸组分和/或从离开反应器的反应混合物和/或残余物处理中回收的回流乙酸的任意组合。
7.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在进入饱和器之前，从预饱和器得到的负载链烷羧酸的含有链烯烃的循环气中取出一个支流，并且该支流在干流进料点之上作为侧流被引入到饱和器中。
8.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，在饱和器的底部取出底部部分，并且在加热后循环到饱和器中。
9.根据权利要求1或2的方法，其特征在于，所使用的链烯烃是乙烯，并且所述链烷羧酸是乙酸。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102008001366A DE102008001366A1 (de) | 2008-04-24 | 2008-04-24 | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Carbonsäureestern |
| DE102008001366.8 | 2008-04-24 | ||
| PCT/EP2009/054728 WO2009130211A1 (de) | 2008-04-24 | 2009-04-21 | Verfahren zur herstellung von ungesättigten carbonsäureestern |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102015616A CN102015616A (zh) | 2011-04-13 |
| CN102015616B true CN102015616B (zh) | 2014-06-11 |
Family
ID=40749171
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN200980114374.3A Active CN102015616B (zh) | 2008-04-24 | 2009-04-21 | 用于制备不饱和羧酸酯的方法 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8258336B2 (zh) |
| EP (1) | EP2265568B1 (zh) |
| JP (1) | JP5188622B2 (zh) |
| KR (1) | KR101283510B1 (zh) |
| CN (1) | CN102015616B (zh) |
| AT (1) | ATE531687T1 (zh) |
| DE (1) | DE102008001366A1 (zh) |
| ES (1) | ES2374637T3 (zh) |
| MY (1) | MY150438A (zh) |
| RU (1) | RU2503653C2 (zh) |
| WO (1) | WO2009130211A1 (zh) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20130151016A1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-13 | Lennox Industries Inc. | Heating, ventilation and air conditioning system user interface having a one-touch away feature and method of operation thereof |
| US20130151018A1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-13 | Lennox Industries Inc. | Heating, ventilation and air conditioning system user interface having remote platform access application associated therewith and method of operation thereof |
| WO2019101296A1 (de) | 2017-11-21 | 2019-05-31 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur herstellung von vinylacetat |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3840590A (en) * | 1971-01-22 | 1974-10-08 | Celanese Corp | Alkanoic acid recycle system in process for catalytic production of an alkenyl alkanoate from an alkene and an alkanoic acid |
| US4409396A (en) * | 1980-09-26 | 1983-10-11 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the manufacture of unsaturated carboxylic acid esters |
| CN1452607A (zh) * | 2000-05-19 | 2003-10-29 | 国际人造丝公司 | 乙酸乙烯酯的综合生产方法 |
| CN1769259A (zh) * | 2004-11-04 | 2006-05-10 | 塞拉尼斯化学品欧洲有限公司 | 制备醋酸乙烯酯的方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2315037C3 (de) * | 1973-03-26 | 1978-03-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von ungesättigten Estern von Carbonsäuren |
| JPS59106437A (ja) * | 1982-12-10 | 1984-06-20 | Shinetsu Sakusan Vinyl Kk | 酢酸ビニルの製造方法 |
| JPS6011442A (ja) * | 1983-06-30 | 1985-01-21 | Shinetsu Sakusan Vinyl Kk | 酢酸ビニルの製造方法 |
| JP4438121B2 (ja) * | 1998-04-27 | 2010-03-24 | 大正製薬株式会社 | 口腔内速崩錠及びその製造方法 |
| GB9826754D0 (en) * | 1998-12-04 | 1999-01-27 | Bp Chem Int Ltd | Process for the production of vinyl acetate |
| US6420595B1 (en) | 2001-09-10 | 2002-07-16 | Millennium Petrochemicals, Inc. | Process control for vinyl acetate manufacture |
| DE102005036930B4 (de) * | 2005-08-05 | 2014-01-23 | Celanese Chemicals Europe Gmbh | Verfahren zur Isolierung von Vinylacetat |
-
2008
- 2008-04-24 DE DE102008001366A patent/DE102008001366A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-04-21 ES ES09734735T patent/ES2374637T3/es active Active
- 2009-04-21 WO PCT/EP2009/054728 patent/WO2009130211A1/de active Application Filing
- 2009-04-21 RU RU2010147449/04A patent/RU2503653C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-04-21 EP EP09734735A patent/EP2265568B1/de active Active
- 2009-04-21 CN CN200980114374.3A patent/CN102015616B/zh active Active
- 2009-04-21 AT AT09734735T patent/ATE531687T1/de active
- 2009-04-21 KR KR1020107023247A patent/KR101283510B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2009-04-21 JP JP2011505488A patent/JP5188622B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-21 MY MYPI20104507 patent/MY150438A/en unknown
- 2009-04-21 US US12/989,018 patent/US8258336B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3840590A (en) * | 1971-01-22 | 1974-10-08 | Celanese Corp | Alkanoic acid recycle system in process for catalytic production of an alkenyl alkanoate from an alkene and an alkanoic acid |
| US4409396A (en) * | 1980-09-26 | 1983-10-11 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the manufacture of unsaturated carboxylic acid esters |
| CN1452607A (zh) * | 2000-05-19 | 2003-10-29 | 国际人造丝公司 | 乙酸乙烯酯的综合生产方法 |
| CN1769259A (zh) * | 2004-11-04 | 2006-05-10 | 塞拉尼斯化学品欧洲有限公司 | 制备醋酸乙烯酯的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102015616A (zh) | 2011-04-13 |
| EP2265568A1 (de) | 2010-12-29 |
| WO2009130211A1 (de) | 2009-10-29 |
| MY150438A (en) | 2014-01-30 |
| ATE531687T1 (de) | 2011-11-15 |
| US20110054210A1 (en) | 2011-03-03 |
| EP2265568B1 (de) | 2011-11-02 |
| KR20100133440A (ko) | 2010-12-21 |
| RU2503653C2 (ru) | 2014-01-10 |
| DE102008001366A1 (de) | 2009-10-29 |
| ES2374637T3 (es) | 2012-02-20 |
| KR101283510B1 (ko) | 2013-07-15 |
| US8258336B2 (en) | 2012-09-04 |
| JP2011518209A (ja) | 2011-06-23 |
| JP5188622B2 (ja) | 2013-04-24 |
| RU2010147449A (ru) | 2012-05-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7329774B2 (en) | Method and plant for the manufacture of carboxylic acid ester by means of a reactive distillation | |
| CN1202072C (zh) | 高纯度苯二甲胺的生产方法 | |
| CN101921192B (zh) | 乙酸反应热在其它工艺装置中的利用 | |
| AU2009317550B2 (en) | Method and plant for obtaining NH3 from a mixture comprising NH3 and acidic gases | |
| CN102036746A (zh) | 具有带有多重溶剂选项的吸收器的甲醇羰基化系统 | |
| KR20110115603A (ko) | 다이메틸 테레프탈레이트 공정에 메틸 하이드로겐 테레프탈레이트 반응기를 부가하는 방법 | |
| KR102641477B1 (ko) | 분리벽을 갖는 증류 컬럼을 포함하는 (메트)아크릴산의 정제 방법 | |
| CN1907943B (zh) | 分离乙酸乙烯酯的方法 | |
| CN102317251B (zh) | 生产乙酸乙烯酯的方法 | |
| CN102015616B (zh) | 用于制备不饱和羧酸酯的方法 | |
| CN101351433A (zh) | 用烃再循环生产甲醇的方法及装置 | |
| CN110099888B (zh) | 用于生产烯烃的方法和设备 | |
| CN108025922A (zh) | 来自丙烯腈共同制备的高纯度hcn | |
| CN111372909B (zh) | 用于生产乙酸乙烯酯的方法 | |
| KR101263221B1 (ko) | 비닐 아세테이트의 제조 방법 | |
| CN103221375A (zh) | 利用由反应热任选产生的蒸汽生产和纯化乙酸 | |
| JP5290191B2 (ja) | シアンヒドリンの製造方法並びにメタクリル酸アルキルエステルの製造におけるその使用 | |
| TWI724480B (zh) | 自c4流純化異丁烯之方法及用於該方法之處理設備 | |
| JP2014502917A (ja) | カルボニル化プロセスから生じるガス流の処理 | |
| JP5344741B2 (ja) | アクリロニトリルの精製方法 | |
| CN104844419B (zh) | 醋酸酯化加氢生产乙醇的能量集成方法 | |
| CN113248366A (zh) | 己二腈的纯化 | |
| WO2017076505A1 (en) | Plant and process for producing fatty alcohol |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |