CN102014854B - 含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂 - Google Patents

含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂 Download PDF

Info

Publication number
CN102014854B
CN102014854B CN200980116367.7A CN200980116367A CN102014854B CN 102014854 B CN102014854 B CN 102014854B CN 200980116367 A CN200980116367 A CN 200980116367A CN 102014854 B CN102014854 B CN 102014854B
Authority
CN
China
Prior art keywords
reagent
acetyl
pyridine
shallow
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN200980116367.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN102014854A (zh
Inventor
维布克·格罗斯
德尼斯·富尔
拉尔夫·内米茨
克里斯廷·保利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of CN102014854A publication Critical patent/CN102014854A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN102014854B publication Critical patent/CN102014854B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/08—Preparations for bleaching the hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/22—Peroxides; Oxygen; Ozone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/44—Aminocarboxylic acids or derivatives thereof, e.g. aminocarboxylic acids containing sulfur; Salts; Esters or N-acylated derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A61K8/4906—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom
    • A61K8/4926—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds with one nitrogen as the only hetero atom having six membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/86—Polyethers

Abstract

本发明的目的是漂白角蛋白纤维的试剂，特征在于在化妆品载体中，试剂首先包括至少一种通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物，其中R是C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6羟基烷基、C1-C6烷氧基-C2-C6烷基、羧基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷基、C1-C6二烷基氨基-C2-C6烷基、杂芳基C1-C6烷基、3-氧丁基、2-氧丙基、芳基或杂芳基，R′是C1-C4烷基、C2-C6羟基烷基或C1-C6烷氧基C2-C6烷基，X-是生理学相容的阴离子，其次包括至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和/或其生理学相容的盐，和第三包括过氧化氢。

Description

含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂
本发明涉及漂浅角蛋白纤维的试剂和相应的方法，即，用于角蛋白纤维上，特别是用于头发上漂浅头发的试剂，所述试剂包括阳离子酰基吡啶鎓衍生物、毒理学安全的助漂白活化剂和过氧化氢。
修饰头发的形状和颜色是现代化妆品的重要的领域。以这种方法，头发的外观不仅能够适应当前流行的趋势而且能够适应个人的个性希望。实际上不管待处理的头发类型如何，都可以应用修饰头发形状的烫发及其他方法。相反，染色和染浅(blonding)的方法受限于特定的初始发色。染浅的方法的原则对于本领域普通技术人员而言是熟知的，可以在有关的专题论文中查到，例如在Kh.
Figure BPA00001253131500011
Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika，第二版，1989，Dr.AlfredHüthig Verlag，Heidelberg，或W.Limbach(ed.)，Kosmetik，第二版，1995，Georg Thieme Verlag，Stuttgart，New York中。
除染色之外，使天然的发色漂浅或染浅，是许多消费者尤其特别希望的，因为从流行的观点看淡发色被认为是吸引人的和理想的。用于该目的的具有不同染浅功效的各种染浅试剂是商业上可得到的。在这些产品中含有的氧化剂能够通过氧化破坏头发自己的着色剂黑色素而漂浅毛发纤维。为实现适中的染浅效果，使用过氧化氢作为惟一的氧化剂已足够，任选与氨或其他的碱性试剂一起使用，然而如果要实现更强的染浅效果，一般使用过氧化氢和过二氧硫酸盐和/或过氧一硫酸盐的混合物。然而，漂浅也伴随着头发的损伤，因为不仅是头发的赋予自然色的组分遭受氧化性损伤，而且头发的其他结构组分也遭受氧化性损伤。取决于其程度，受损范围从经由头发耐受性和抗张强度降低导致的粗糙、变脆和难以梳理直到头发断裂。一般说来，使用的过氧化氢和任选的过氧二硫酸盐的量越大，引起角蛋白纤维的损伤就越严重。显示良好的漂浅功效而同时不破坏毛发纤维的染发剂或漂浅试剂迄今是未知的。
在施加在头发上以前，固体或糊状形式的染发剂和/或漂浅试剂通常与稀释的过氧化氢水溶液混合。然后，该混合物施加在头发上，在特定的接触时间之后漂洗掉该混合物。为实现完全的脱色或漂浅在头发上的接触持续时间在约30和40分钟之间。显而易见，这些染发剂或染浅试剂的使用者需要缩短该接触时间。
在角蛋白纤维上的染浅过程相应地通常在碱性的pH值，特别是在9.0和10.5之间的pH值下进行。这些pH值是必要的以保证外部的表皮打开，活性物质(染料前体和/或过氧化氢)进入头发中。通常使用的碱性剂是氨，但对于使用者来说其具有气味强烈和可能的刺激的缺点，这可能达到引起皮肤刺激和使皮肤致敏的程度。
即使以前市场上的染浅试剂通常显示良好的漂浅功效，但由于氧化试剂和碱性试剂的高浓度可能引起的头发损伤、施加时间长和皮肤刺激，不认为它们是最佳的。
例如在文献DE 10148845A1或DE 10261656A1中已知在染发剂中使用阳离子的酰基吡啶鎓衍生物。然而，在两个文献中，这些衍生物与作为染色剂的至少第二染色组分一起描述，因此，用于增加头发的色彩强度。这些4-酰基吡啶鎓衍生物可以与特定的、毒理学安全的助漂白活化剂和过氧化氢的特定组合一起使用用于漂白头发，具有良好的脱色作用，这迄今由现有技术是非显而易见的。
本发明的目的是提供使头发漂浅或染浅的新的试剂，在它们的漂浅功效方面相当于或优于市场上的传统试剂，而同时表现出减少的头发损伤。
现在不可预见地发现，与仅使用相当数量的过氧化氢可能实现的头发漂浅相比，使用通式结构(I)的阳离子酰基吡啶鎓化合物、至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和过氧化氢的组合物使头发漂得浅得多。
由于使用本发明的试剂时产生改进的染浅功效，因此可减少氧化剂的用量，由此使头发损伤减少到最小。以这种方式还可减少接触时间，同时实现相当于现有技术的漂浅效果。
本发明的试剂通过氧化使天然的着色剂黑色素脱色。在没有另外的染料/染料前体的情况下，本发明的活性成分组合物在含角蛋白的纤维中显然不形成任何的着色剂。之前在含角蛋白的纤维上或在含角蛋白的纤维中的合成染料在本发明试剂的协助下也可以被漂白。
因此，本发明首先提供用于漂浅角蛋白纤维的试剂，其中其在化妆品载体中包含：
(i)至少一种通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物，
Figure BPA00001253131500031
其中
R表示C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6羟烷基、C1-C6烷氧基C2-C6烷基、羧基C1-C6烷基、芳基C1-C6烷基、杂芳基C1-C6烷基、单或二C1-C6烷基氨基C2-C6烷基、3-氧丁基、2-氧丙基、芳基或杂芳基，
R′表示C1-C4烷基、C2-C6羟烷基或C1-C6烷氧基C2-C6烷基，
X-表示生理学可接受的阴离子，
(ii)至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐，
和
(iii)过氧化氢。
本发明角蛋白纤维应该认为是指软毛、羊毛、羽毛和特别是头发。尽管本发明的试剂主要适合于使角蛋白纤维染色和/或漂浅，但原则上没有理由说它们同样不应用于其他的领域中。
以下列出所述作为通式(I)化合物的取代基的残基的例子：
C1-C6烷基残基的例子是基团-CH3、-CH2CH3、-CH2CH2CH3、-CH(CH3)2、-CH2CH2CH2CH3、-CH2CH(CH3)2、-CH(CH3)CH2CH3、-C(CH3)3。
C2-C6链烯基的例子是丙-2-烯基(烯丙基)、2-甲基丙-2-烯基、丁-3-烯基、丁-2-烯基、戊-4-烯基或戊-3-烯基。在这一点上特别优选丙-2-烯基。
进一步优选的C2-C6羟烷基的例子可以是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(OH)CH3、-CH2CH2CH2CH2OH，优选基团-CH2CH2OH。
C1-C6烷氧基C2-C6烷基的例子是基团-CH2CH2OCH3、-CH2CH2CH2OCH3、-CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2CH2OCH2CH3、-CH2CH2OCH(CH3)2、-CH2CH2CH2OCH(CH3)2。
羧基C1-C6烷基的例子是羧甲基、2-羧乙基或3-羧丙基。
芳基C1-C6烷基的例子是苯甲基和2-苯乙基。
杂芳基C1-C6烷基的例子是吡啶-2-基甲基、吡啶-3-基甲基、吡啶-4-基甲基、嘧啶-2-基甲基、吡咯-1-基甲基、吡咯-1-基乙基、吡唑-1-基甲基或吡唑-1-基乙基。
单或二C1-C6烷基氨基C2-C6烷基的例子是2-甲基氨乙基、2-乙基氨基乙基、2-二甲基氨基乙基、2-二乙氨基乙基、3-甲基氨基丙基、3-二甲基氨基丙基、1-哌啶乙基、1-吡咯烷基乙基、4-吗啉基乙基和2-双(2-羟乙基)氨乙基，其中特别优选2-二甲基氨基乙基和2-二乙氨基乙基。
芳基的例子是苯基、1-萘基或2-萘基。
杂芳基的例子是吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、嘧啶-2-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基或吡唑-2-基。
本发明的试剂包含至少三个主要组分：至少一种通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物，至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐和过氧化氢。本发明的试剂也可以是“施加混合物”，即，尽管(例如为了稳定性的原因)分开包装，但在施加以前将试剂混合在一起以形成施加混合物然后进行施加的试剂。
如果通式结构(I)的残基R表示C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C2-C6羟烷基，则通式(I)的这种化合物优选是适当的。
根据本发明，进一步优选通式(I)的残基R′表示C1-C6烷基、C2-C6链烯基、C2-C6羟烷基或C1-C6烷氧基C2-C6烷基，特别是C1-C6烷基(优选甲基、乙基、正丙基或异丙基)。
优选通式(I)的阴离子X-选自卤化物，特别是氯化物、溴化物和碘化物，苯磺酸盐，对甲苯磺酸盐，C1-C4烷基磺酸盐，三氟甲烷磺酸盐，乙酸盐，三氟乙酸盐，高氯酸盐，半硫酸盐，硫酸氢盐，四氟硼酸盐，六氟磷酸盐或四氯锌酸盐。根据本发明，特别有利的是生理学可接受的阴离子X-表示卤化物离子(特别是氯化物或溴化物)、硫酸氢盐、半硫酸盐、对甲苯磺酸盐、苯磺酸盐或乙酸盐。
特别优选的通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物是：
其中在每一情况下假定X-具有结构(I)的含义或上述优选实施方式的含义。
总而言之，本发明优选的试剂是包含至少一种选自下组的化合物作为通式结构(I)阳离子酰基吡啶鎓衍生物的那些试剂：
4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-氧丙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-氧丙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-氧丙基)吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-(2-氧丙基)吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-乙基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-乙基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-乙基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-乙基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-甲基丙-2-烯基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-甲基丙-2-烯基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-甲基丙-2-烯基)吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-(2-甲基丙-2-烯基)吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-苯甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-苯甲基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-苯甲基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-苯甲基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-甲氧基乙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-甲氧基乙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-甲氧基乙基)吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-(2-甲氧基乙基)吡啶鎓硫酸氢盐。
该组中以下的乙酰基吡啶鎓盐明确是尤其特别优选的：
4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓硫酸氢盐。
除非另外明确地声明，以下在每一情况下所有提到的量均相对于即用型试剂的总重量。
本发明的试剂包含作为第一必要成分的通式结构(I)的酰基吡啶鎓衍生物，在每一情况下，相对于即用型的试剂总重量，优选量为0.01-25wt％，特别是0.1-10wt％。
本发明的试剂包含作为第二必要成分的至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐。对于本发明的目的，特别是咪唑不应该被认为是毒理学安全的。
所述的毒理学安全的助漂白活化剂优选选自脂肪族的和/或碳环的助漂白活化剂。
所述的毒理学安全的助漂白活化剂特别优选包含作为必要结构特征的羟基、羧酸、硫酸单酯、磷酸单酯和/或其生理学可接受的盐。
如果毒理学安全的助漂白活化剂包含允许多个空间排列的结构单位，例如取代的双键或不对称性的中心，则不言而喻对于本发明的目的包括所有的可能的立体异构体。然而，根据本发明，任选仅使用一种可能的立体异构体或明确地使用两种或多种立体异构体的混合物也是优选的。
根据本发明优选试剂的特征在于含有根据通式(II)的至少一种助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐作为助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐。
其中
Y表示羰基、直键或亚甲基，
R1表示氢、C1-C4烷基、生理学可接受的阳离子或SO3 -或PO3 2-基，
R2表示氨基、甲基氨基、二甲基氨基、三甲基铵基、苯基、苯甲基、苯氧甲基、1-萘基、2-萘基、2-甲苯酰、3-甲苯酰、4-甲苯酰、或R4-O-(CH2CH2O)n基，其中R4表示C6-C20烷基和n表示大于15的数值，
R3表示氢或任选的支链C1-C6烷基，
条件是：
如果Y表示羰基，
R1表示氢、C1-C4烷基或生理学可接受的阳离子，
R2表示氨基、甲基氨基、二甲基氨基或三甲基铵基，和
R3表示氢或任选的支链C1-C6烷基，
条件是：
如果Y表示直键，
R1表示氢，和
R2表示苯基、苯甲基、苯氧甲基、1-萘基、2-萘基、2-甲苯酰、3-甲苯酰或4-甲苯酰，和
R3表示氢或任选的支链C1-C6烷基，
和条件是：
如果Y表示亚甲基，
R1表示SO3 -或PO3 2-基，
R2表示R4-O(CH2CH2O)n基，其中R4表示C6-C20烷基和n表示大于15的数值，
和R3表示氢。
本发明优选的试剂特别是特征在于它们包含至少一种任选在其氮原子上N-甲基化的或N，N-二甲基化的脂肪族的氨基酸，和/或其生理学可接受的盐，作为助漂白活化剂。
优选的助漂白活化剂选自甘氨酸、N-甲基甘氨酸、N，N-二甲基甘氨酸、丙氨酸、N-甲基丙氨酸、N，N-二甲基丙氨酸、亮氨酸、N-甲基亮氨酸、N，N-二甲基亮氨酸、异亮氨酸、N-甲基异亮氨酸、N，N-二甲基异亮氨酸或其生理学可接受的盐。
本发明的试剂尤其特别优选包含甘氨酸和/或其生理学可接受的盐作为助漂白活化剂。
本发明的优选的试剂包含至少一种芳香醇和/或其生理学可接受的盐作为助漂白活化剂。
根据本发明可以提及作为优选的芳香醇是苯甲醇、2-苯乙醇、1-苯乙醇、2-苯氧乙醇、1-羟甲基萘和/或2-羟甲基萘。
根据本发明尤其特别优选的作为助漂白活化剂的一种芳香醇是苯甲醇。
最后，根据本发明优选的试剂是包含根据通式(III)的烷基醚硫酸盐的生理学可接受的盐作为助漂白活化剂的那些：
R4-O(CH2CH2O)mSO3Y(III)
其中R4表示C6-C20烷基，m是大于15的数值，Y表示碱金属和/或碱土金属、铵、烷基铵或烷醇铵。
烷基醚硫酸盐(“醚硫酸盐”)通过SO3或氯磺酸(CSA)硫酸化脂族的或含氧醇聚乙二醇醚并随后中和而大规模地工业制造。根据本发明优选的例子是至少16，但平均20-40，特别是25-35mol的环氧乙烷(在通式(III)中由m表明)加成在己醇、辛醇、2-乙基己醇、癸醇、十二醇、异十三烷醇、肉豆寇醇、十六烷醇、硬脂醇、异硬脂醇、二十醇或其工业混合物上的高度乙氧基化加成产物的钠和/或镁盐形式的硫酸盐。这些例如在基于油脂或来自Roelen羰基合成法的醛的工业甲酯的高压加氢中获得，并在不饱和脂肪醇的二聚化中作为单体部份。优选的工业脂肪醇是具有12-18个碳原子的那些，例如椰子、棕榈、棕榈仁或牛油脂肪醇。本发明中醚硫酸盐可能不仅显示传统的同系物分布而且显示窄的同系物分布。特别优选使用基于形式为其钠和/或镁盐的、平均25-35mol的环氧乙烷加成在工业C12/14或C12/18椰子脂肪醇部份上的加合物的醚硫酸盐。
已知一种特别优选的助漂白活化剂是INCI名称为SodiumCoceth-30的硫酸盐，而且由Cognis以商品名Disponil
Figure BPA00001253131500101
FES 77作为31-33wt.％的水溶液分销。
优选在特定的量的范围内使用助漂白活化剂。根据本发明优选的试剂是在每一情况下包含相对于即用型试剂总重量的0.01-10wt％、特别是0.1-5wt％的至少一种毒理学安全的助漂白活化剂的那些试剂。
本发明的试剂包含作为第三必要成分的过氧化氢。过氧化氢本身优选作为水溶液使用。然而，过氧化氢也可以过氧化氢在无机或有机化合物上的固体加成化合物的形式使用，例如过硼酸钠、过碳酸钠、过碳酸镁、过碳酰胺钠、聚乙烯吡咯烷酮n H2O2(n是大于0的正整数)、过氧化脲和三聚氰胺过氧化物。在后面陈述的情况中，根据本发明加成化合物在施加混合物中解离过氧化氢，即，除该加成化合物之外，这些试剂还包含在化妆品载体中的游离过氧化氢。
根据本发明，尤其特别优选将过氧化氢作为过氧化氢水溶液加入到本发明的试剂中。一方面通过法定要求，另一方面通过所需效果确定过氧化氢溶液的浓度；优选使用6-12wt％的水溶液。本发明优选的试剂特征在于，相对于其总重量，它们包含0.01-12wt％，优选0.1-10wt％，特别优选1-6wt％的过氧化氢(以100％的H2O2计算)。
考虑到之前陈述的优选实施方式，一种非常特定的和明确的优选实施方式是其中用于漂浅角蛋白纤维的试剂在化妆品载体中以已经描述的优选比例包含作为第一组分的至少一种选自如下的化合物：
4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓溴化物和4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓硫酸氢盐，
和作为第二助漂白活化剂组分的至少一种选自如下的化合物：甘氨酸、苯甲醇和Coceth-30硫酸钠，和作为第三组分的过氧化氢。
最后尤其特别优选的试剂是包含以下组合物之一的那些，其中提到的重量仍是相对于即用型试剂的总重量：
组合物(a)：
0.1-4.0wt％的4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐，0.1-3.0wt％的甘氨酸和0.1-12.0wt％的过氧化氢。
组合物(b)：
0.1-4.0wt％的4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐，0.1-3.0wt％的苯甲醇和0.1-12.0wt％的过氧化氢。
组合物(c)：
0.1-4.0wt％的4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐，0.1-3.0wt％的Coceth-30硫酸钠(活性物质)和0.1-12.0wt％的过氧化氢。
在角蛋白纤维上的染浅过程通常在碱性环境下进行。然而，如果要尽可能温和地处理角蛋白纤维以及皮肤，则不希望形成过高的pH值。因此，即用型试剂的pH值优选在7和11之间、特别是在8和10.5之间。对于本发明的目的，pH值是在22℃的温度下测定的pH值。可用于形成优选的pH值的碱性试剂可以选自氨、碱金属氢氧化物、烷醇胺、碱金属偏硅酸盐、碱金属磷酸盐和碱金属磷酸氢盐。优选使用的碱金属离子是锂、钠、钾，特别是钠或钾。可用作本发明碱性试剂的碱金属氢氧化物优选选自氢氧化钠和氢氧化钾。
可用作本发明碱性试剂的烷醇胺优选选自带有至少一个羟基的、具有C2-C6烷基母体物质的伯胺。特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇(单乙醇胺)、3-氨基丙-1-醇、4-氨基丁-1-醇、5-氨基戊-1-醇、1-氨基丙-2-醇、1-氨基丁-2-醇、1-氨基戊-2-醇、1-氨基戊-3-醇、1-氨基戊-4-醇、3-氨基-2-甲基丙-1-醇、1-氨基-2-甲基丙-2-醇、3-氨基丙烷-1，2-二醇、2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇。本发明尤其特别优选的烷醇胺选自2-氨基乙-1-醇、2-氨基-2-甲基丙-1-醇和2-氨基-2-甲基丙烷-1，3-二醇。
单独使用过氧化氢或单独使用其在有机或无机化合物上的加成产物通常不足以使非常深的头发较大程度地漂浅。在这些情况下，通常使用过氧化氢和过二硫酸盐或过氧二硫酸盐的组合物。已经发现将本发明通式结构(I)的酰基吡啶鎓衍生物与毒理学安全的助漂白活化剂混合，不仅在仅有过氧化氢的情况下，而且在过氧化氢和过二硫酸盐或过氧二硫酸盐的组合物的情况下，均导致漂浅功效的增加。
因此，在另一个实施方式中，如果消费者希望非常强烈的染浅，则优选漂浅角蛋白纤维的试剂除通式结构(I)的阳离子酰基吡啶鎓化合物、毒理学安全的助漂白活化剂和过氧化氢之外，另外包含至少一种无机过二硫酸盐或过氧二硫酸盐。
优选的过氧二硫酸盐是过氧二硫酸铵、过氧二硫酸钾和过氧二硫酸钠。过氧二硫酸盐的含量相对于即用型试剂的总重量为0.1-25wt％，特别是为0.5-15wt％。
如已经提及的，本发明的试剂也可以在施加前从两种或多种分开包装的制剂直接生产。对于分开的不相容的成份，这特别适合，如此避免过早的反应。
因此，一种传统的方式包括在即将施加以前，混合包含至少一种通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物和至少一种毒理学安全的助漂白活化剂的第一试剂和包含本发明氧化剂的第二试剂。
因此，本发明还提供了用于漂浅角蛋白纤维、特别是头发的试剂，所述的试剂在即将施加在头发上以前，从可流动的制剂A和氧化剂制剂B获得，所述可流动的制剂A包含通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物和毒理学安全的助漂白活化剂，氧化剂制剂B包含选自过氧化氢和/或其在有机或无机化合物上的加成化合物的至少一种氧化剂。
氧化剂制剂B优选是水性的可流动的氧化剂制剂。本发明优选的用于漂浅角蛋白纤维的试剂特征在于该可流动的氧化剂制剂B相对于其重量包含40-90wt％、优选50-85wt％、特别优选55-80wt％、更优选60-77.5wt％、和特别是65-75wt％的水。
过二硫酸盐或过氧二硫酸盐通常以任选除尘粉末形式或以压制的模制体形式使用。为避免由于接触过二硫酸盐或过氧二硫酸盐，本发明的酰基吡啶鎓衍生物过早的降解，优选本发明提供作为分开包装的组分C的过二硫酸盐或过氧二硫酸盐。
在这一点上本发明还提供了由3种组分组成的用于漂浅头发的试剂。这种试剂在即将施加在头发上以前通过仔细地混合可流动的制剂A、氧化剂制剂B和另外的第三制剂C生产，所述的制剂A包含通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物和毒理学安全的助漂白活化剂，氧化剂制剂B包括至少一种选自过氧化氢和/或其在有机或无机化合物上的加成化合物的氧化剂，制剂C为包含至少一种无机过二硫酸盐或过氧二硫酸盐的粉末形式。
在施加以前混合制剂A和B或任选的制剂A、B和C，产生施加混合物，这是本发明的包括三个主要成分的试剂。
乳化剂或表面活性剂优选加入到可流动的制剂A和/或B中，取决于应用的领域，表面活性物质被称为表面活性剂或乳化剂，它们选自阴离子型、阳离子型、两性离子型、两性型和非离子型表面活性剂和乳化剂。以下详细描述这些物质。
适于本发明制剂的阴离子表面活性剂是任何的适合用于人体的阴离子型表面活性物质。这些特征在于阴离子型水溶性基团，例如羧酸酯、硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯基团，和具有大约8-30个C原子的亲油的烷基。该分子另外可以包含二醇或聚乙二醇醚基、酯、醚和酰胺基和羟基。适当的阴离子表面活性剂的例子，是在每一情况下，以钠、钾和铵的形式、并在烷醇基团中具有2-4个C原子的单、二和三烷醇铵，直链和支链的脂肪酸(肥皂)，通式为RO(CH2CH2O)xCH2COOH的醚羧酸，酰基肌氨酸金属盐，酰基牛磺酸金属盐，酰基羟乙基磺酸盐，任选的多烷氧基化的磺基琥珀酸单和二烷基酯，直链烷烃磺酸盐，直链α-烯烃磺酸盐，不饱合脂肪酸的磺酸盐，α-磺基脂肪酸甲酯，烷基硫酸盐，和通式为RO(CH2CH2O)xSO3H的烷基醚硫酸盐，表面活性的羟基磺酸盐的混合物，硫酸化的羟烷基聚乙二醇醚和/或羟基亚烷基丙二醇醚，酒石酸和柠檬酸与醇的酯，烷基和/或链烯基醚磷酸盐，通式为RC(O)O(alkO)nSO3H的硫酸化的脂肪酸亚烷基二醇酯，和甘油一酸酯硫酸盐和甘油一酸酯醚硫酸盐。
两性离子表面活性剂是那些每分子中带有至少一个季铵基团和至少一个羧酸酯、磺酸酯或硫酸酯基团的表面活性的化合物。特别适当的两性离子表面活性剂是“甜菜碱”，比如N-烷基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油烷基二甲基铵甘氨酸盐，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基铵甘氨酸盐，例如椰油酰氨基丙基二甲基铵甘氨酸盐，及在每一情况下烷基或酰基中有8-18个碳原子的2-烷基-3-羧甲基-3-羟乙基咪唑啉，和椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸盐。已知一种优选的两性离子表面活性剂是INCI名称为椰油酰胺丙基甜菜碱的脂肪酸酰胺衍生物。
两性表面活性剂认为是指那些每分子中除C8-C24烷基或酰基之外，还包含至少一个自由氨基和至少一个-COOH或-SO3H基团，并能够形成内盐的表面活性的化合物。适当的两性表面活性剂的例子是在每一情况下在烷基中具有大约8-24个C原子的N-烷基甘氨酸、N-烷基丙酸、N-烷基氨基丁酸、N-烷基亚氨基二丙酸、N-羟乙基-N-烷基酰氨基丙基甘氨酸、N-烷基氨基乙磺酸、N-烷基肌氨酸、2-烷基氨基丙酸和烷基氨基乙酸。特别优选的两性表面活性剂是N-椰油烷基氨基丙酸酯、椰油酰基氨基乙基氨基丙酸酯和C12-C18酰基肌氨酸。
此外，已经证明了本发明的漂浅试剂包含非离子化的界面活性物质是有利的。非离子型表面活性剂包含作为亲水基的例如多元醇基团、聚亚烷基二醇醚基团或多元醇基团和聚乙二醇醚基团的组合。这种化合物例如是：
-2-50mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷在具有8-30个C原子的直链和支链的脂肪醇上的加成产物，在具有8-30个C原子的脂肪酸上的加成产物和在烷基中具有8-15个C原子的烷基酚上的加成产物，
-2-50mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷在具有8-30个C原子的直链和支链脂肪醇上，在具有8-30个C原子的脂肪酸上和在烷基中具有8-15个C原子的烷基酚上的加成产物，用甲基或C2-C6烷基残基封端端基，
-1-30mol的环氧乙烷在甘油上的加成产物的C12-C30脂肪酸的单和二酯，
-聚甘油酯和烷氧基化的聚甘油酯，
-5-60mol的环氧乙烷在蓖麻油和硬化蓖麻油上的加成产物，
-多元醇脂肪酸酯，
-烷氧基化，优选丙氧基化，特别是乙氧基化的单、二和三酸甘油酯，例如单月桂酸甘油酯+20环氧乙烷，和单硬脂酸甘油酯+20环氧乙烷。
-通式为RC(O)-(OCH2CH2)wOR′的烷氧基化的脂肪酸烷基酯，其中RC(O)表示具有6-22个碳原子的直链或者支链、饱和和/或不饱和酰基残基，R′表示具有1-4个碳原子的直链或者支链烷基残基，w表示1-20的数值，
-氧化胺，
-羟基的混合醚，
-山梨聚糖脂肪酸酯，和环氧乙烷在山梨聚糖脂肪酸酯上的加成产物，例如聚山梨醇酯，山梨糖醇酐单月桂酸酯和山梨糖醇酐单月桂酸酯+20mol环氧乙烷(EO)，
-脂肪酸糖酯和环氧乙烷在脂肪酸糖酯上的加成产物，
-环氧乙烷在脂肪酸烷醇酰胺和脂肪族胺上的加成产物，
-脂肪酸N-烷基葡糖酰胺，
-具有0-30个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元和在烷基链中具有6-21、特别是6-15个碳原子的烷基酚和烷基酚烷氧化物。
该类的优选代表例如是壬基苯酚+4EO、壬基苯酚+9EO、辛基苯酚+3EO和辛基苯酚+8EO；
-对应于通式RO-(Z)x的烷基多苷，其中R表示烷基，Z表示糖，x表示糖单元的数量。可用于本发明的烷基多苷例如可以仅包括一个特定的烷基残基R。
适当的非离子型表面活性剂特别是C8-C22烷基单和低聚苷和其乙氧基化的同系物。尤其是非乙氧基化的化合物证明是特别适当的。
这些化合物的特征在于任何希望的单或低聚糖均可以用作糖结构单元Z。通常使用具有5或6个碳原子的糖和相应的低聚糖。这种糖的例子是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖、核糖、木糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、甘露糖、古洛糖、艾杜糖、塔罗糖和蔗糖。优选的糖结构单元是葡萄糖、果糖、半乳糖、阿糖和蔗糖；葡萄糖是特别优选的。
本发明可用的烷基聚苷平均包含1.1-5个糖单元。x值为1.1-2.0的烷基聚苷是优选的。其中x是1.1-1.8的烷基糖苷是尤其特别优选的。
根据本发明也可以使用所述的烷基聚苷的烷氧基化的同系物。这些同系物每烷基糖苷单元可以包含平均高达10个环氧乙烷和/或环氧丙烷单元。
已经证明进一步优选的非离子型表面活性剂是，在每一情况下，每mol脂肪醇或脂肪酸分别具有2-30mol环氧乙烷的在饱和直链脂肪醇和脂肪酸上的环氧烷加成产物。如果制剂包含乙氧基化甘油的脂肪酸酯作为非离子型表面活性剂，则同样获得具有优异性能的制剂。
本发明中特别优选非离子化表面活性物质，由于容易处理，是以纯的形式作为固体或液体的可商业获得的物质。本发明中纯度的定义不是指化学纯的化合物。相反，尤其是，相对于基于自然产物，可以使用不同的同系物的混合物，例如具有不同的烷基链长度，如在基于天然脂肪和油的产物情况下所获得的。同样，在烷氧基化产物的情况下，通常含有不同烷氧基化程度的混合物。相反在这一点上，术语纯度是指选择的物质应该优选不包含溶剂、调节剂及其他伴生物质的事实。
环氧乙烷和/或环氧丙烷在脂肪醇上的加成产物或这些加成产物的衍生物的表面活性剂，不仅可以作为具有“标准”的同系物分布的产物使用，而且也可以作为具有窄的同系物分布的产物使用。本发明中“标准”的同系物分布认为是指使用碱金属、碱金属氢氧化物或碱金属醇盐作为催化剂，基于脂肪醇和环氧烷的反应获得的同系物的混合物。相反，如果例如使用水滑石，醚羧酸的碱土金属盐，碱土金属氧化物、氢氧化物或醇盐作为催化剂，则获得窄的同系物分布。可优选使用具有窄同系物分布的产物。
阴离子型、非离子型、两性离子型或两性型表面活性剂相对于即用型试剂的总量，用量为0.1-45wt％，优选为1-30wt％，尤其特别优选为1-15wt％。
根据本发明，同样优选季铵化合物、酯季铵化合物和酰胺胺类型的阳离子表面活性剂。优选的季铵化合物是卤化铵，特别是氯化物和溴化物，比如烷基三甲基氯化铵，二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵，例如十六烷基三甲基氯化铵，十八烷基三甲基氯化铵，双十八烷基二甲基氯化铵，月桂基二甲基氯化铵，月桂基二甲基苯甲基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵，和已知的INCI名称为季铵盐-27和季铵盐-83的咪唑啉化合物。上述的表面活性剂的长烷基链优选包括10-18个碳原子。季铵化的蛋白质水解产物是另外的本发明可用的阳离子表面活性剂。
烷基酰胺胺通常通过利用二烷基酰胺胺使天然的或合成的脂肪酸和脂肪酸馏分酰胺化制备，除良好的调理作用之外，特别突出的是具有良好的微生物分解性能。
季酯化合物或“酯季铵盐”同样是非常容易生物降解的。酯季铵化合物是已知的物质，其包含至少一个酯官能基团以及至少一个季铵基团作为结构要素。优选的酯季铵化合物是脂肪酸与三乙醇胺的季铵化酯盐，脂肪酸与二乙醇烷基胺的季铵化酯盐，及脂肪酸与1，2-二羟基丙基二烷基胺的季铵化酯盐。
本发明使用的试剂优选包含相对于总体试剂的量为0.05-10wt％的阳离子表面活性剂。特别优选的量为0.1-5wt％。
在一个优选实施方式中，可优选非离子型、两性离子型和/或两性型表面活性剂和其混合物。
在另外的优选实施方式中，本发明的活性成分的作用可以通过乳化剂增强。这种乳化剂例如是：
-4-30mol的环氧乙烷和/或0-5mol的环氧丙烷在具有8-22个碳原子的直链脂肪醇上的加成产物，在具有12-22个碳原子的脂肪酸上的加成产物，和在烷基中具有8-15个碳原子的烷基酚上的加成产物，
-1-30mol的环氧乙烷在具有3-6个碳原子的多羟基化合物，尤其是甘油上的加成产物的C12-C22脂肪酸单酯和二酯，
-环氧乙烷和聚甘油在甲基葡糖苷/脂肪酸酯、脂肪酸链烷醇酰胺和脂肪酸葡糖酰胺上的加成产物，
-低聚度为1.1-5，尤其是为1.2-2.0的C8-C22烷基单和低聚苷和其乙氧基化的同系物，优选葡萄糖作为糖组分，
-烷基(低聚)苷和脂肪醇的混合物，
-5-60mol的环氧乙烷在蓖麻油和硬化蓖麻油上的加成产物，
-具有3-6个碳原子的多羟基化合物与具有8-22个碳原子的饱和脂肪酸的偏酯，
-甾醇，尤其是动物甾醇(胆固醇和羊毛甾醇)，植物甾醇(麦角甾醇、豆甾醇和谷甾醇)和酵母甾醇。
-磷脂，例如作为卵磷脂或磷脂酰胆碱，
-糖和糖醇例如山梨糖醇的脂肪酸酯，
-聚甘油和聚甘油衍生物，例如聚甘油聚-12-羟基硬脂酸酯，
-8-30个碳原子的直链和支链脂肪酸，和其Na、K、铵、Ca、Mg和Zn盐。
本发明的试剂优选相对于即用型试剂总量的含量为0.1-25wt％，尤其是0.5-15wt％的乳化剂。
本发明的组合物可以优选包含至少一种亲水亲油平衡值为8-18的非离子化乳化剂，所述的亲水亲油平衡值的定义提供于
Figure BPA00001253131500201
Chemie(J.Falbe，M.Regitz编辑)，第十版，GeorgThieme Verlag Stuttgart，New York，(1997)，第1764页。根据本发明可以特别优选亲水亲油平衡值为10-15的非离子化乳化剂。
在提到的乳化剂类型中，尤其特别优选在它们的分子中不包含环氧乙烷和/或环氧丙烷的那些乳化剂。
本发明的试剂也可以另外包含染料和/或染料前体，因此能作为同时具有漂浅和着色作用的试剂提供。这种试剂以下称之为“染料制剂”，“漂浅染料制剂”或“染色和漂浅试剂”。
在氧化染料前体存在下原则上可利用大气氧进行纤维的氧化染色。然而，优选使用化学氧化剂，特别当希望使头发漂浅以及希望使头发染色时。希望的该漂浅效果与染色方法是无关的。可以考虑的氧化剂是过二硫酸盐，亚氯酸盐，尤其是过氧化氢或其在脲、三聚氰胺以及硼酸钠上的加成产物。
然而根据本发明，氧化染色制剂还可以与例如通过大气氧激活染料前体氧化的催化剂一起施加到头发上。这种催化剂例如是特定的酶、碘化物、醌或金属离子。
适当的酶例如是过氧化物酶，其能够显著增强少量过氧化氢的作用。本发明另外适当的酶是能利用大气氧的协助直接氧化氧化染料前体的那些酶，例如漆酶，或能原位产生少量过氧化氢并因此能生物催化活化染料前体的氧化的那些酶。用于氧化染料前体的特别适当的催化剂是与它们特定的底物结合的“双电子氧化还原酶”，吡喃糖氧化酶(例如与D-葡萄糖或半乳糖结合)，葡糖氧化酶(与D-葡萄糖结合)，甘油氧化酶(与甘油结合)，丙酮酸氧化酶(与丙酮酸或其盐结合)，醇氧化酶(与醇例如甲醇、乙醇结合)，乳酸酯氧化酶(与乳酸结合)，酪氨酸酶-氧化酶(与酪氨酸结合)，尿酸酶(与尿酸结合)，胆碱氧化酶(与胆碱结合)和氨基酸氧化酶(与氨基酸结合)。
当使用另外的氧化剂时，在即将施加前通过以下方法方便地生产实际的漂浅试剂和/或染色制剂，即，将另外的氧化剂制剂与本发明的过氧化氢溶液、以及与包括通式(I)化合物和毒理学安全的助漂白活化剂和任选的染料前体的制剂混合。得到的即用型漂浅试剂和/或染发剂制剂应该优选具有的pH值范围为6-12。特别优选在弱碱性的环境中施加漂浅试剂和/或染发剂制剂。施加温度可以在15和40℃的范围之间。在接触5-45分钟的时间之后，将染发剂从要染色的头发上漂洗掉。如果已经使用了具有高含量的表面活性剂的化妆品载体，例如着色香波，则不需要用香波再洗。
然而，尤其是在头发难以染色的情况下，任选包括另外的染料前体的本发明试剂也可以施加在头发上而不必与氧化组分预先混合。在接触20-30分钟的时间之后，任选在中间漂洗之后，施加与包括通式(I)的酰基吡啶鎓衍生物和毒理学安全的助漂白活化剂制剂混合的氧化组分。在另外10-20分钟的接触时间之后，然后漂洗头发，如果需要再次用洗发剂洗头发。根据该实施方式的第一变化方案，其中预先施加染料前体的目的是产生到头发内的更好渗透，调整相应的试剂达到大约4-7的pH值。根据第二变化方案，首先寻求空气氧化，施加的试剂优选具有7-10的pH值。可以优选另外使用酸化的过氧二硫酸盐溶液作为氧化剂用于随后加速的后氧化。
可以同样优选使用特定的金属离子或络合物以获得强染色的颜色。适当的金属离子例如是Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+、Mg2+、Ca2+、Ce4+、V3+、Co2+、Ru3+和Al3+。本发明中Zn2+、Cu2+和Mn2+是特别适合的。原则上金属离子可以任何希望的生理学可接受的盐的形式或以络合物的形式使用。优选的盐是乙酸盐、硫酸盐、卤化物、乳酸盐和酒石酸盐。通过使用这些金属盐，不仅可以加速形成染色而且可以对色泽产生定向影响。
特别优选的试剂包含0.0001-2.5wt％，优选0.001-1wt％的至少一种选自如下的化合物：氯化铜(CuCl2)、硫酸铜(CuSO4)、硫酸铁(II)、硫酸锰(II)、氯化锰(II)、氯化钴(II)、硫酸铈、氯化铈、硫酸钒、二氧化锰(MnO2)。
根据本发明还优选使用“络合剂”。络合剂是能够络合金属离子的物质。优选的络合剂是“螯合物”络合剂，即，与金属离子形成环状化合物的物质，一个单独的配位体在中心原子上具有多于一个配位点，即，至少为“二齿螯合物”。在这种情况下，扩展化合物因此通常通过经由离子的络合作用闭合成为环。结合的配位体数量取决于中心离子的配位数。
任何的现有技术的络合剂均可以用于本发明的目的。这些可以属于不同的化学组。优选以下络合剂单独使用或以下络合剂彼此组合使用：
多元羧酸，其中羧基和任选羟基的总数达到至少5个，例如葡糖酸，
含氮的单或多元羧酸，例如乙二胺四乙酸(EDTA)、N-羟乙基亚乙基二胺三乙酸、二亚乙基三胺五乙酸、羟乙基亚氨基二乙酸、次氨基二乙酸-3-丙酸、异丝氨酸二乙酸、N，N-二-(2-羟乙基)甘氨酸、N-(1，2-二羧基-2-羟乙基)-甘氨酸、N-(1，2-二羧基-2-羟乙基)-天门冬氨酸或次氨基三乙酸(NTA)，
偕二膦酸，例如1-羟基乙烷-1，1-二磷酸(HEDP)，其具有最高达8个碳原子的高级同系物连同其包括羟基或氨基的衍生物，和1-氨基乙烷-1，1-二磷酸，其具有最高达8个碳原子的高级同系物连同其包括羟基或氨基的衍生物，
氨基膦酸，例如亚乙基二胺四(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)或次氨基三(亚甲基膦酸)，
膦酸基多元羧酸，例如2-膦酸基丁烷-1，2，4-三羧酸，以及
环糊精。
本发明优选的络合剂是膦酸酯，优选羟基烷烃或或氨基烷烃膦酸酯，尤其是1-羟基乙烷-1，1-二膦酸酯(HEDP)，或其二或四钠盐，和/或亚乙基二胺四亚甲基膦酸酯(EDTMP)，或其六钠盐，和/或二亚乙基三胺五亚甲基膦酸酯(DTPMP)或其七或八钠盐。
如已经提及的，本发明的试剂不仅可以作为纯的漂浅试剂提供，即，作为“染浅试剂”，而且也可以作为能实现染色角蛋白纤维的同时使其漂浅的染色和漂浅试剂提供。
取决于对染色的要求，本领域普通技术人员知道用于提供修饰颜色的化妆品的不同的染色体系，尤其是用于皮肤或包括角蛋白的纤维例如头发。
如它们所已知的，“氧化染料制剂”用于持久的高强度的具有相应牢度特性的染色。这种染料制剂通常包含氧化染料前体，即，“显色剂组份”和“成色剂组分”。在氧化剂或大气氧影响下，该显色剂组份通过彼此作用或通过与一种或多种成色剂组分偶合形成实际的染料。氧化染色制剂优异的长效的染色效果特别突出。然而，如果要获得自然外观的染色，通常必须使用相对大量的氧化染料前体的混合物；在许多情况下，为修色目的另外使用直接染料。
对于临时的染色，通常使用包含“直接”染料作为着色组分的染料或染发剂。这些是直接使基材具有色调，不需要氧化过程形成颜色的染色分子。这些染料包括例如自从古代就已知的用于染色身体和头发的指甲花染料。一般说来这些染色比氧化染色对洗发剂的洗涤显著地更加敏感，因此然后通常更加非常迅速地发生不希望的色泽改变，或甚至出现明显的颜色均匀性损失。
最后，另一种染色法引起相当大的关注。在该方法中，头发的天然着色剂黑色素的前体被施加在基底例如头发上；在头发中进行氧化过程的情况下，这些然后形成类似天然的染料。在尤其是多次施加包括5，6-二羟基二氢吲哚试剂的情况下，可以将灰色头发返回其天然色。然后着色可以在大气氧作为单独的氧化剂情况下进行，因此没有必要使用另外的氧化剂。在具有最初的中度金色到棕色头发的个体情况下，二氢吲哚可以用作单独的染料前体。对于具有最初的红色、尤其是暗黑到黑发色的个体使用时，通常只有通过与它一起使用另外的染料组分、尤其是特定的氧化染料前体才能实现满意的效果。
在一个实施方式中，为了颜色的修饰，本发明的主题可以与至少一种颜色修饰组分相结合。用于本发明目的的颜色修饰组分优选选自：
(1)至少一种氧化染料前体，
和/或
(2)至少一种直接染料。
用于该目的，本发明的这种试剂包含至少一种染料前体，优选氧化染料前体和/或至少一种直接染料。在这些之中，尤其是优选“氧化染料制剂”。
本发明的氧化染料制剂包含至少一种成色剂组分和至少一种显色剂组分。成色剂和显色剂组分亦称氧化染料前体。本发明的氧化染料制剂也可以另外包含直接染料作为修色剂。
本发明优选的用于使角蛋白纤维染色和/或漂浅的试剂因此特征在于它们包含至少一种显色剂类型和/或成色剂类型的氧化染料前体。
优选的显色剂组分选自如下的至少一种化合物：对亚苯基二胺、对甲苯二胺、2-(2-羟乙基)对亚苯基二胺、2-(1，2-二羟乙基)对亚苯基二胺、N，N-双(2-羟乙基)对亚苯基二胺、N-(4-氨基-3-甲基苯基)-N-[3-(1H-咪唑-1-基)丙基]胺、N，N′-双(2-羟乙基)-N，N′-双(4-氨基苯基)-1，3-二氨基丙-2-醇、双(2-羟基-5-氨基苯基)甲烷、1，3-双(2，5-二氨基苯氧基)丙-2-醇、N，N′-双(4′-氨基苯基)-1，4-二氮杂环庚烷、1，10-双(2，5-二氨基苯基)-1，4，7，10-四氧杂癸烷、P-氨基苯酚、4-氨基-3-甲酚、4-氨基-2-氨基甲基苯酚、4-氨基-2-(1，2-二羟乙基)苯酚和4-氨基-2-(二乙基氨基甲基)苯酚、4，5-二氨基-1-(2-羟乙基)吡唑、2，4，5，6-四氨基嘧啶、4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶、2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶、和这些化合物生理学可接受的盐。
在氧化染色的情况下，成色剂组分单独不形成任何明显的染色，正相反总是需要显色剂组分的存在。因此，本发明优选当使用至少一种显色剂组分时，另外使用至少一种成色剂组分。
特别优选的成色剂组分选自：间氨基苯酚、5-氨基-2-甲酚、3-氨基-2-氯代-6-甲酚、2-羟基-4-氨基苯氧基乙醇、5-氨基-4-氯代-2-甲酚、5-(2-羟乙基)-氨基-2-甲酚、2，4-二氯-3-氨基苯酚、2-氨基苯酚、3-苯二胺、2-(2，4-二氨基苯氧基)乙醇、1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷、1-甲氧基-2-氨基-4-(2′-羟乙基氨基)苯、1，3-双(2，4-二氨基苯基)丙烷、2，6-双(2′-羟乙基氨基)-1-甲苯、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4-甲氧基-5-甲基苯基}氨基)乙醇、2-({3-(2-羟乙基)氨基}-2-甲氧基-5-甲基苯基)氨基)乙醇、2-({3-[(2-羟乙基)氨基]-4，5-二甲基苯基}氨基)乙醇、2-[3-吗啉-4-基苯基]氨基]乙醇、3-氨基-4-(2-甲氧基乙氧基)-5-甲基苯基胺、1-氨基-3-双(2′-羟乙基)苯胺、间苯二酚、2-甲基间苯二酚、4-氯间苯二酚、1，2，4-三羟基苯、2-氨基-3-羟基吡啶、3-氨基-2-甲基氨基-6-甲氧基吡啶、2，6-二羟基-3，4-二甲基吡啶、3，5-二氨基-2，6-二甲氧基吡啶、1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮、1-萘酚、1，5-二羟基萘、2，7-二羟基萘、1，7-二羟基萘、1，8-二羟基萘、4-羟吲哚、6-羟吲哚、7-羟吲哚、4-羟二氢吲哚、6-羟二氢吲哚、7-羟二氢吲哚或这些化合物的混合物或上述提到的化合物的生理学可接受的盐。
优选的显色剂和成色剂组分用量在每一情况下相对于即用型氧化染料制剂为0.005-20wt％，优选0.1-5wt％。
显色剂组分和成色剂组分通常以相对于彼此的大约摩尔量使用。尽管同样证明摩尔量使用是适当的，但一定过量的单独的氧化染料前体并非是不利的，因此显色剂组分和成色剂组分可以摩尔比1∶0.5-1∶3，尤其是1∶1-1∶2存在。
本发明的试剂可以进一步包含至少一种直接染料。这些是直接适用于头发而不需要氧化过程形成颜色的染料。直接染料通常是硝基亚苯基二胺、硝基氨基酚、偶氮染料、蒽醌或靛酚。
直接染料在每一情况下优选的用量相对于全部即用型制剂为0.001-20wt％。直接染料的总量优选至多达到20wt％。
直接染料可以细分为阴离子型、阳离子型和非离子型直接染料。优选的阴离子型直接染料是由如下的国际名称或商品名已知的化合物：酸性黄1、黄10、酸性黄23、酸性黄36、酸性橙7、酸性红33、酸性红52、颜料红57:1、酸性蓝7、酸性绿50、酸性紫43、酸性黑1和酸性黑52。本发明优选的阳离子型直接染料是阳离子型三苯基甲烷染料，例如碱性蓝7、碱性蓝26、碱性紫2和碱性紫14；用季氮基团取代的芳族体系，例如碱性黄57、碱性红76、碱性蓝99、碱性棕16和碱性棕17，和包括含至少一个季氮原子的杂环的直接染料，如在EP-A2-998 908的权利要求6-11中提及的，在此明确引入参考。同样由名称已知的的化合物碱性黄87、碱性橙31和碱性红51是尤其特别优选的阳离子型直接染料。以商品名Arianor
Figure BPA00001253131500271
分销的阳离子型直接染料同样是本发明尤其特别优选的阳离子型直接染料。适当的非离子型直接染料尤其是非离子型硝基和醌染料和中性的偶氮染料。优选的非离子型直接染料是由如下国际名称或商品名已知的化合物：HC黄2、HC黄4、HC黄5、HC黄6、HC黄12、HC橙1、分散橙3、HC红1、HC红3、HC红10、HC红11、HC红13、HC红BN、HC蓝2、HC蓝11、HC蓝12、分散蓝3、HC紫1、分散紫1、分散紫4、分散黑9、和1，4-二氨基-2-硝基苯、2-氨基-4-硝基苯酚、1，4-双(2-羟乙基)氨基-2-硝基苯、3-硝基-4-(2-羟乙基)氨基苯酚、2-(2′-羟乙基)氨基-4，6-二硝基苯酚、4-[(2-羟乙基)氨基]-3-硝基-1-甲苯、1-氨基-4-(2-羟乙基)氨基-5-氯代-2-硝基苯、4-氨基-3-硝基苯酚、1-(2′-脲基乙基)氨基-4-硝基苯、2-[(4-氨基-2-硝基苯酚)氨基]苯甲酸、6-硝基-1，2，3，4-四羟喹喔啉、2-羟基-1，4-萘醌、苦氨酸和其盐、2-氨基-6-氯代-4-硝基苯酚、4-乙胺基-3-硝基苯甲酸和2-氯代-6-乙胺基-4-硝基苯酚。
直接染料没有必要在每一情况下都是均匀的化合物。相反，由于单个染料的生产工艺，仍可以含有次要量的其它组分，条件是这些对染色结果没有不利的影响或必须排除其他的例如毒物学的原因。
此外，天然存在的染料同样可以用作直接染料，例如存在于指甲花红色、指甲花无色、指甲花黑色、春黄菊花、檀香木、红茶、桤木鼠李树皮、鼠尾草、苏木、茜草、儿茶和朱草根。
此外本发明的试剂可以包含另外的活性成分，助剂物质和添加剂，例如非离子型聚合物、阳离子型聚合物、两性离子型和两性型聚合物、阴离子型聚合物、增稠剂、结构化试剂、头发调理化合物、蛋白质水解产物、芳香油、二甲基异山梨醇和环糊精，  改进纤维结构的活性成分，消泡剂例如硅氧烷，使试剂着色的染料，去头屑活性成分，例如吡罗可酮乙醇胺、奥麦丁锌和咪菌酮，光稳定剂，尤其是二苯甲酮、肉桂酸和三嗪的衍生物，活性成分，例如泛醇、泛酸、泛内酯、尿囊素、吡咯烷酮羧酸和其盐和没药醇，维生素，前维生素和维生素前体物，尤其是A、B3、B5、B6、C、E、F和H族的那些，植物提取物，胆固醇，稠度提供剂，例如糖酯，多元醇酯或多元醇烷基醚，脂和蜡，例如鲸油，蜂蜡，褐煤蜡和链烷烃，脂肪酸链烷醇酰胺，溶胀和渗透物质，乳浊剂，例如胶乳，苯乙烯/PVP和苯乙烯/丙烯酰胺共聚物，珠光剂，颜料，过氧化氢和其他氧化剂的稳定剂，推进剂，例如丙烷-丁烷混合物、N2O、二甲醚、CO2和空气，抗氧化剂。
本领域普通技术人员将根据希望的试剂特性选择这些另外的物质。
关于其他任选的组份及这些组份的使用量，明确地参考本领域普通技术人员熟知的有关的手册，例如Kh.
Figure BPA00001253131500281
Grundlagen undRezepturen der Kosmetika，第二版，Hüthig Buch Verlag，Heidelberg，1989。
本发明的组合物可以包含至少一种选自氯化铵、碳酸铵、碳酸氢铵、硫酸铵和/或氨基甲酸铵的铵化合物作为另外的组分，相对于试剂总的组成含量为0.5-10，优选1-5wt％。
本发明的试剂包含在化妆品载体中的活性成分。这种化妆品载体优选是水性的、含醇的或含水-醇的。适合于头发漂白目的的载体例如是乳膏，乳剂，凝胶，或同样是含表面活性剂的发泡溶液，例如香波，泡沫气雾剂，或其他的适合在头发上使用的制剂。然而，同样可以粉状或同样可以片剂形式提供制剂，这对于漂浅试剂是优选的。于是在施加以前，所述的制剂在溶剂中例如水中，或与有机溶剂或与水和有机溶剂的混合物混合获得施加混合物。
对于本发明的目的，水性载体包含至少40wt％，尤其是至少50wt％的水。
对于本发明的目的，水性-醇溶液应该认为是包括3-70wt％的C1-C4醇，尤其是乙醇或异丙醇的水溶液。本发明的试剂可以另外包含另外的有机溶剂，例如甲氧基丁醇、乙基二甘醇、1，2-丙二醇、正丙醇、正丁醇、正丁二醇、甘油、二乙二醇单乙醚和二乙二醇单正丁醚。对于该目的，所有的水可溶的有机溶剂均是优选的。
本发明优选的试剂特征在于它们另外包含非水溶剂，特别优选的本发明试剂在每一情况下相对于试剂包括浓度为0.1-30wt％，优选浓度为1-20wt％，尤其特别优选浓度为2-10wt％的溶剂。
其次，本发明提供了漂浅角蛋白纤维尤其是头发的方法，其中本发明的第一主题的试剂施加在含角蛋白的纤维上，在纤维上保留5-60分钟，然后用香波漂洗掉或冲洗掉。尤其是，在接触5-60分钟时间期间的温度在10℃和40℃之间，尤其是在20℃和38℃之间。
对于这种方法的目的，可能优选该方法的特征在于：
如果需要，将预处理剂M1施加在纤维上，然后
在纤维上使用试剂M2，如果需要，使用之前将另外的试剂M3加到试剂M2中，
在5-60分钟时间之后从纤维漂洗掉该试剂M2，
和在处理之后，任选地将后处理试剂M4施加到纤维上，在接触几分钟时间之后再次漂洗掉，
试剂M1、M2或M3的至少一种或试剂M2和M3的混合物是根据本发明第一主题的本发明试剂。
因此，本发明的试剂可被配制为单一组分的试剂(染料制剂和/或漂浅试剂M2)、配制为双组分的试剂(M2+M3)，并从而应用。尤其是考虑到分离为多组分体系，其中预期或担心所述成份的不相容性；在这种体系中，在通过混合组分施加以前，由消费者直接制得所用的试剂。
本发明中优选这样的染色和/或漂浅方法，其中通式结构(I)的化合物和助漂白活化剂起初与过氧化氢分开存在。因此，本发明同样提供这样的漂浅和任选染色头发的方法，其中包含过氧化氢的水基组合物与包含至少一种通式结构(I)的化合物和至少一种毒理学安全的助漂白活化剂(见以上)的组合物混合以形成本发明的第一主题的试剂，并将后者施加在头发上。
如果包含过氧化氢的水基组合物与优选包含至少一种碱度供体和/或直接染发剂和/或至少一种氧化染料前体的另外的试剂，和包含通式结构(I)化合物(见以上)和另外的助漂白活化剂(见以上)的试剂混合以形成均相组合物，并将后者施加在头发上，则获得用于漂浅和任选染色头发的本发明方法的另外的实施方式。
第三，本发明提供本发明第一主题的试剂用于漂浅含角蛋白的纤维尤其是头发的用途。
关于对本发明试剂所作的陈述作必要修正后，可用于根据本发明方法或本发明用途的另外的优选实施方式。
实施例
1.0 合成4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐
Figure BPA00001253131500301
30.0g(0.25mol)的4-乙酰基吡啶和55.8g(0.30mol)的对甲苯磺酸甲酯在500ml的乙醇中加热回流5小时。在旋转蒸发器中在真空下汽提馏出溶剂，残余物用醚浸渍。在分离醚相之后，产物逐步结晶出来。产物在真空下干燥。得率：59.9g(82.5％)；1H-NMR(400MHz.DMSO-d6)：δ[ppm]＝2.26(s，3H)；2.72(s，3H)；3.39(s，3H)；7.11(d，2H)；7.49(d，2H)；8.42(d，2H)；9.20(d，2H)；13C-NMR(400MHz，DMSO-d6)：δ[ppm]＝20.8；26.4；48.1；124.8；125.3；127.7；138.9；145.2；146.5；148.3；195.8。
2.染浅的例子
2.1.用过氧化氢和助漂白活化剂染浅
2.1.1.制造染浅剂
染浅剂从如下列出的组分生产：
Hydrenol
Figure BPA00001253131500321
D    C16-C18脂肪醇(INCI名称：十六醇)(Cognis)
Lorol
Figure BPA00001253131500322
technical    C12-C18脂肪醇(INCI名称：椰油醇)(Cognis)
Eumulgin
Figure BPA00001253131500323
B1    乙氧基化(12EO)的C16-C18脂肪醇(INCI名称：鲸蜡硬脂醇聚醚-12)(Cognis)
Eumulgin
Figure BPA00001253131500324
B2    乙氧基化(20EO)的C16-C18脂肪醇(INCI名称：鲸蜡硬脂醇聚醚-20)(Cognis)
Akypo
Figure BPA00001253131500325
Soft 45NV    C12-C14脂肪醇醚乙酸钠盐(4.5EO)(INCI名称：月桂醇聚醚-5羧酸钠)(KAOChemicals)
Plantacare
Figure BPA00001253131500326
1200UP    C12-C16脂肪醇糖苷(INCI名称：月桂基糖苷)(Cognis)
Texapon
Figure BPA00001253131500327
K14 S 70 C    肉豆蔻基醚硫酸钠盐(约70％的活性物质；INCI名称：肉豆蔻醇聚醚硫酸钠)(Cognis)
Turpinal
Figure BPA00001253131500328
SL    1-羟基乙烷-1，1-二磷酸(约60％的活性物质含量；INCI名称：羟乙磷酸，水性(水))(Solutia)
硅酸钠 40/42    钠水玻璃
Disponil
Figure BPA00001253131500329
FES 77    C12-C18脂肪醇醚硫酸钠盐(30EO)(在水中约31-33％的活性物质；INCI名称：Coceth-30硫酸钠)(Cognis)
Hydrenol D、Lorol、Eumulgin B1、Eumulgin B2、Akypo Soft 45 NV、Plantacare 1200 UP和Texapon K 14 S 70 C在80℃下一起熔融，并用一定量的水分散。然后连续地搅拌制剂的其余成份。然后用水使制剂最高达到100wt％，并搅拌制剂直到冷却。
制剂比较例1和比较例2是比较制剂，不是根据本发明的制剂没有助漂白活化剂；本发明制剂1-3是本发明的例子，含有漂白活化剂4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐和助漂白活化剂。
2.1.2.与显色剂分散体混合
每一染浅剂与以下组成的显色剂分散体以1∶1比例充分混合。成品施加混合物的pH值在9和10.2之间。
  原料   wt.％
  氨，25％   0.62
  吡啶二羧酸   0.10
  焦磷酸二钠   0.03
  Turpinal SL   1.50
  Texapon NSO   2.00
  DOW Corning DB 110 A   0.07
  Aculyn 33A(丙烯酸类聚合物)   12.00
  过氧化氢，50％   22.40
  水   加至100
Texapon
Figure BPA00001253131500331
NSO    月桂基醚硫酸钠盐(约27.5％的活性物质；INCI名称：月桂醇聚醚硫酸钠)(Cognis)
Aculyn33    丙烯酸类聚合物(在水中约28％的固形物量；INCI名称：丙烯酸酯类共聚物)(Rohm & Haas)
Dow Corning
Figure BPA00001253131500333
DB 110 A    非离子型聚硅氧烷乳剂(INCI名称：二甲聚硅氧烷)(Dow Corning)
称重约0.7g的暗亚麻色、浅棕色和暗褐色头发的发缕(编码：Kerling7/0、Fischbach & Miller 6923和Kerling 2/0)，将4倍量的成品施加混合物施加到它们上。一旦发缕在32℃下染浅30分钟，用传统市售香波洗涤它们，用吹风机干燥。
2.1.3.评价漂浅的功效
在漂白操作之前和之后测定每一缕头发的色度。根据以下公式的dL值用作漂浅功效的度量。
dL＝L之后-L之前  其中  L之后＝漂白之后发缕的亮度；
                       L之前＝漂白之前发缕的亮度
对于每一制剂和每一头发类型进行12次测定，在每一情况下由单个值计算平均值。所述dL值越大，特定制剂的漂浅功效越好。
在暗亚麻色发缕上的漂浅功效(Kerling 7/0)
  dL(比较例1)   dL(比较例2)   dL(本发明1)   dL(本发明2)   dL(本发明3)
  10.8   12.6   12.8   13.6   13.2
在浅棕色发缕上的漂浅功效(Fischbach & Miller 6923)
  dL(比较例1)   dL(比较例2)   dL(本发明1)   dL(本发明2)   dL(本发明3)
  12.1   12.8   13.6   14.1   13.8
在暗褐色发缕上的漂浅功效(Kerling 2/0)
  dL(比较例1)   dL(比较例2)   dL(本发明1)   dL(本发明2)   dL(本发明3)
  5.3   6.9   8.0   6.8   7.2
2.1.4 结果分析
通过比较dL值评估不同制剂的漂白作用。很清楚，显而易见的是，与单独使用过氧化氢或其与酰基吡啶鎓衍生物的结合可能实现的相比，用本发明的过氧化氢、特定的助漂白活化剂和阳离子型酰基吡啶鎓衍生物的组合物可以获得显著更高的dL值，从而实现更好的漂浅。通过使用该特定的三组分的组合物，从而可以实现相对于现有技术实质上的改进。

Claims (5)

1.一种漂浅角蛋白纤维的试剂，其中其在化妆品载体中包含：
(i)至少一种通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物，
Figure FDA0000363293240000011
其中
R表示甲基、烯丙基、2-羟乙基，
R′表示甲基，
X-表示生理学可接受的阴离子，
所述的通式(I)的阳离子酰基吡啶鎓衍生物选自如下的至少一种化合物：4-乙酰-1-甲基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-甲基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓溴化物、4-乙酰-1-烯丙基吡啶鎓硫酸氢盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓对甲苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓苯磺酸盐、4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓溴化物和4-乙酰-1-(2-羟乙基)吡啶鎓硫酸氢盐，
(ii)至少一种毒理学安全的助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐，所述助漂白活化剂为甘氨酸、苯甲醇或者R4-O(CH2CH2O)m-SO3 -的生理学可接受的盐，其中R4表示C6-C20烷基，m表示大于15的数值，和
(iii)过氧化氢，
其中通式(I)的酰基吡啶鎓衍生物相对于即用型试剂的总重量计的含量为0.1-4.0wt%；
其中所述助漂白活化剂和/或其生理学可接受的盐相对于即用型试剂的总重量计的含量为0.1-3.0wt%；和
其中以100%的H2O2计算，所述过氧化氢相对于即用型试剂的总重量计的含量为0.1-12wt%。
2.权利要求1的试剂，其中其pH值为7-11。
3.权利要求1的试剂，其中另外含有至少一种无机过二硫酸盐或过氧二硫酸盐，其中所述无机过二硫酸盐或过氧二硫酸盐相对于即用型试剂的总重量计的含量为0.1-25wt%。
4.一种漂浅角蛋白纤维的方法，其中将权利要求1-3任一项的试剂施加在含角蛋白的纤维上，在纤维上保留5-60分钟，然后用香波漂洗掉或冲洗掉。
5.权利要求1-3任一项的试剂用于漂浅头发的美容用途。
CN200980116367.7A 2008-05-07 2009-02-17 含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂 Expired - Fee Related CN102014854B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102008022710.2 2008-05-07
DE102008022710A DE102008022710A1 (de) 2008-05-07 2008-05-07 Aufhellmittel mit kationischen Acylpyridiniumderivaten, Co-Bleichaktivatoren und Wasserstoffperoxid
PCT/EP2009/051835 WO2009135700A1 (de) 2008-05-07 2009-02-17 Aufhellmittel mit kationischen acylpyridiniumderivaten, co-bleichaktivatoren und wasserstoffperoxid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN102014854A CN102014854A (zh) 2011-04-13
CN102014854B true CN102014854B (zh) 2014-04-23

Family

ID=40825226

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200980116367.7A Expired - Fee Related CN102014854B (zh) 2008-05-07 2009-02-17 含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂

Country Status (9)

Country Link
US (1) US7981166B2 (zh)
EP (1) EP2271302B1 (zh)
JP (1) JP5649565B2 (zh)
CN (1) CN102014854B (zh)
AU (1) AU2009243699B2 (zh)
CA (1) CA2723304C (zh)
DE (1) DE102008022710A1 (zh)
RU (1) RU2498793C9 (zh)
WO (1) WO2009135700A1 (zh)

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102008061133A1 (de) * 2008-12-11 2010-06-17 Henkel Ag & Co. Kgaa Verstärkte Aufhellung bei gleichzeitiger Haarkräftigung
DE102009003154A1 (de) 2009-05-15 2010-11-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflege mit Acetylpyridiniumsalzen
DE102009003155A1 (de) * 2009-05-15 2010-11-18 Henkel Ag & Co. Kgaa Haarpflege mit Acetylpyridiniumsalzen
DE102009054833A1 (de) * 2009-12-17 2011-06-22 Henkel AG & Co. KGaA, 40589 Antibakterielle und bleichende Mund- und Zahnpflege- und -reinigungsmittel II
DE102010003394A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit lipophilem Acylpyridinium-Komplex
DE102010003395A1 (de) 2010-03-29 2011-09-29 Henkel Ag & Co. Kgaa Färbemittel mit lipophilem Acylpyridinium-Komplex
DE102010063373A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit Acylpyridniumverbindungen und bestimmter Tensidkombination
DE102010063368A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit Acylpyridiniumverbindungen und bestimmten Alkalisierungsmitteln
DE102010063366A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit Acylpyridinium-Verbindungen und kationischen Polysacchariden
DE102010063371A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel aus Formkörpern, enthaltend Acylpyridiniumverbindungen
DE102010063370A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit Acylpyridiniumverbindungen und Lösungsvermittlern
DE102010063369A1 (de) 2010-12-17 2012-06-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Aufhellmittel mit Acylpyridiniumverbindungen und Siliconen
DE102011078494A1 (de) 2011-07-01 2013-01-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Blondiermittel mit Acylpyridiniumverbindungen für verringerte Haarschädigung
CN104023695A (zh) 2011-11-09 2014-09-03 欧莱雅 一种改变头发外观的组合物及方法
US9565915B2 (en) 2011-11-09 2017-02-14 L'oreal Compositions and methods for altering the appearance of hair
WO2014074825A1 (en) 2012-11-09 2014-05-15 L'oreal Methods for altering the color and appearance of hair
EP2916916B1 (en) 2012-11-09 2018-01-10 L'Oréal Methods for altering the color and appearance of hair
EP3003493B1 (en) 2013-05-27 2019-09-25 Rakuto Bio Technologies Ltd. Enzymatic system-containing cosmetic compositions
EP2979683B1 (en) * 2014-07-30 2019-07-24 HCT - Hair Cosmetic Technology AG Permanent hair colorants based on a cream-like carrier and a combination of tris(hydroxymethyl)aminomethane, at least an amino acid and an oxidative dye
FR3030247B1 (fr) * 2014-12-19 2018-03-09 L'oreal Utilisation de sels de pyridinium particuliers pour le traitement des matieres keratiniques, compositions et procedes de mise en oeuvre
FR3083102A1 (fr) * 2018-06-29 2020-01-03 L'oreal Procede de decapage de la couleur artificielle des fibres keratiniques avec des sels de pyridinium
CN109975278B (zh) * 2019-03-04 2022-02-18 青岛大学 一种用于鉴别植物染纤维与化学染纤维专用试剂的制备方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB645263A (en) * 1940-03-05 1950-10-25 Goodrich Co B F Improvements in or relating to rubber-like multipolymers containing a conjugated diene hydrocarbon
US6371993B1 (en) * 1997-10-14 2002-04-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Utilization of onium aldehydes and onium ketones for dying fibers containing keratin
EP1219286A1 (de) * 2000-12-19 2002-07-03 Andreas Höss Verwendung von Bestandteilen der Kakaofrucht zur Herstellung von Backwaren und/oder Teigwaren zur Hemmung von Karies
EP1882495A2 (de) * 2006-07-28 2008-01-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit anionischen Tensiden
EP1891927A2 (de) * 2006-08-02 2008-02-27 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit Methanol(hetero)aromaten

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2785183B1 (fr) 1998-11-04 2002-04-05 Oreal COMPOSITION TINCTORIALE CONTENANT UN COLORANT DIRECT CATIONIQUE ET UNE PYRAZOLO-[1,5-a]- PYRIMIDINE A TITRE DE BASE D'OXYDATION, ET PROCEDES DE TEINTURE
US6731993B1 (en) * 2000-03-16 2004-05-04 Siemens Information & Communication Networks, Inc. Computer telephony audio configuration
DE60127521T2 (de) * 2000-12-28 2007-12-06 Kao Corp. Haarbleichungs-und Haarfärbemittel
DE10148845A1 (de) 2001-10-04 2003-04-10 Henkel Kgaa Verfahren zum Färben von keratinhaltigen Fasern
JP3968706B2 (ja) * 2002-07-31 2007-08-29 山栄化学株式会社 染毛料組成物
DE10261656A1 (de) * 2002-12-23 2004-07-01 Henkel Kgaa Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
JP2004196812A (ja) * 2004-02-03 2004-07-15 Kao Corp 染毛剤組成物
DE102006041292A1 (de) * 2006-09-01 2008-03-06 Henkel Kgaa Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit N-Heterocyclen

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB645263A (en) * 1940-03-05 1950-10-25 Goodrich Co B F Improvements in or relating to rubber-like multipolymers containing a conjugated diene hydrocarbon
US6371993B1 (en) * 1997-10-14 2002-04-16 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Utilization of onium aldehydes and onium ketones for dying fibers containing keratin
EP1219286A1 (de) * 2000-12-19 2002-07-03 Andreas Höss Verwendung von Bestandteilen der Kakaofrucht zur Herstellung von Backwaren und/oder Teigwaren zur Hemmung von Karies
EP1882495A2 (de) * 2006-07-28 2008-01-30 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit anionischen Tensiden
EP1891927A2 (de) * 2006-08-02 2008-02-27 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Wasserstoffperoxid-Aktivierung mit Methanol(hetero)aromaten

Also Published As

Publication number Publication date
CA2723304C (en) 2014-04-08
AU2009243699A1 (en) 2009-11-12
US20110047712A1 (en) 2011-03-03
RU2498793C9 (ru) 2014-09-27
CN102014854A (zh) 2011-04-13
EP2271302A1 (de) 2011-01-12
WO2009135700A1 (de) 2009-11-12
JP2011520800A (ja) 2011-07-21
US7981166B2 (en) 2011-07-19
EP2271302B1 (de) 2017-07-12
RU2498793C2 (ru) 2013-11-20
AU2009243699B2 (en) 2014-01-30
JP5649565B2 (ja) 2015-01-07
CA2723304A1 (en) 2009-11-12
RU2010144841A (ru) 2012-05-10
DE102008022710A1 (de) 2009-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102014854B (zh) 含有阳离子酰基吡啶鎓衍生物、助漂白活化剂和过氧化氢的漂白剂
CN106659657B (zh) 染色的角蛋白纤维的改进的脱色
EP2274056B1 (de) Aufhellmittel mit kationischen 3,4-dihydroisochinoliniumderivaten, speziellen alkanolaminen und wasserstoffperoxid
CN106794127B (zh) 基于乳剂状载体及三(羟甲基)氨基甲烷，至少一种氨基酸和氧化染料的组合的永久染发剂
WO2009060334A2 (en) Oxidizing hair colourant compositions
CN101528192A (zh) 天然染料用于人的头发染色的用途
DE102008061676A1 (de) Neue Färbemittel
DE202008016408U1 (de) Neue Farbstoffvorproduktkombinationen
EP2640351A2 (de) Verwendung von ascorbinsäurederivaten zur färbung von keratinhaltigen fasern
KR100884894B1 (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
KR102139150B1 (ko) 산화 염료 전구체 및 이를 포함하는 염모제 조성물
KR100844228B1 (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
CN112386521A (zh) 一种含有染发剂的护发素
CN112263511A (zh) 一种含有染发剂的洗发水
EP2399569B1 (de) Kationische Azofarbstoffe mit einer speziellen Gruppierung des 4-Aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octans und Mittel zum Färben von keratinhaltigen Fasern
EP2630198B1 (de) Dikationische 4-aza-1-azoniabicyclo[2.2.2]octane und mittel zum färben von keratinhaltigen fasern
KR100844227B1 (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
KR100844229B1 (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
KR100844226B1 (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
KR20060014315A (ko) 산화 영구 염모제 조성물
WO2012031796A2 (de) Mittel zur färbung keratinischer fasern mit kationischen derivaten des 1-(2,5-dihydroxyphenyl)pyridiniums
KR20080061339A (ko) 염모제 조성물 및 그 제조방법
WO2016082998A1 (de) Mittel zum färben von keratinischen fasern, enthaltend mindestens einen dimeren, dikationischen azofarbstoff und mindestens ein anionisches tensid
DE102008061040A1 (de) Kräftigende Coloration

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20140423

Termination date: 20220217

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee