CN102014851A - 在含表面活性剂的组合物内沉积亲油活性材料 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及控释载体体系，它可被掺入到含至少一种表面活性剂的洗去型应用产品中，所述产品例如重垢型液体洗涤剂(HDL)、漂洗循环织物柔软剂(RCFS)、香波、头发调理剂、沐浴凝胶、清洁产品，且提高亲油活性材料例如香料、香精、风味料和其他挥发性化合物在表面上沉积。该香料组合物包封在壳内，所述壳包括含硅材料且壳的平均直径低于30微米。含香料组合物的表面活性剂组合物被洗掉且香料被逐渐释放。

Description

在含表面活性剂的组合物内沉积亲油活性材料
发明领域
本发明涉及控释载体体系，它可掺入到含至少一种表面活性剂的洗去型应用产品例如重垢型洗衣液(HDL)、漂洗循环织物柔软剂(RCFS)、香波、头发调理剂、沐浴凝胶、清洁产品内，并提高亲油活性材料例如香料、精细香料、香精和其他挥发性化合物在表面上的沉积。
本发明还涉及具有改进的亲油活性材料沉积的表面活性剂基组合物及其用途。
发明背景
目前在洗涤应用中使用的含表面活性剂的配制剂的主要问题是亲油活性材料在待处理的表面上的沉积差。典型的织物护理产品，例如洗衣用洗涤剂组合物和织物柔软剂组合物含有0.5-1％重量的香料。
US6051540公开了在布料上以残余物形式残留的香料量可低至起始产品内香料起始量的1％。
在没有束缚于理论的情况下，认为在所谓的胶束化过程中，一般地亲油(亲脂)活性材料和尤其香料被表面活性剂胶束快速增溶。这一胶束化过程的结果是，仅仅少部分活性材料沉积在待处理的表面上。大多数亲油活性材料在漂洗水中被洗掉；参见例如Yoshikazu Tokuoka 等人的文章(Langmuir 1995，11，725-729)，该文章涉及一些合成香料被阴离子-非离子混合表面活性剂体系增溶。
提高香料沉积的经典方法是混合香料与调理剂组合物内包含的表面活性剂，特别是阳离子表面活性剂。可供替代的路线涉及通过混合香料与两性聚合物，制备固体颗粒，如EP-A 0469228中所公开的。
US4152272和EP-A-0346034示出了掺入香料到蜡颗粒内。
US5506201公开了生产具有改进的亲和性以供掺入到洗衣用洗涤剂内的含香料的固体颗粒的方法，所述洗衣用洗涤剂包括脂肪组分和固体表面活性剂例如脱水山梨醇酯。
US6042792公开了在蜡或聚合物基体内的固体溶液形式的生物活性组合物以供靶向递送到皮肤、头发和织物上。
US 2004/0256748(Seok)公开了制备二氧化硅微胶囊的方法，该方法包括下述步骤：将原硅酸四乙酯(TEOS)溶解在含水解催化剂的水溶液内，以控制水解程度并贡献疏水性或亲油性；向该溶液内添加芯材和适量的氨丙基三烷氧基硅烷(APS)作为胶凝剂；和乳化并分散所得溶液到极性与芯材相反的溶液中，以借助溶胶-凝胶反应通过用二氧化硅壳涂布芯材进行微包封。在实施例8中，要求保护包封油溶性香料。
FR2858637公开了一种纺织品，它含有在三聚氰胺或聚二甲基硅氧烷内具有壳的微胶囊，其中活性产品可以是香料。包封典型地通过就地聚合进行。
GB2416524公开了另一就地聚合方法，其中通过混合亲油的化妆品、化学品、生物或药物活性材料组合物与水反应性硅化合物，和在剪切下在至少一种表面活性剂存在下在含水介质内乳化该混合物，从而形成被硅基网络聚合物的壳包围的活性材料组合物芯的微胶囊的含水悬浮液，来包封所述亲油的化妆品、化学品、生物或药物活性材料组合物。优选通过缩合四烷氧基-或三烷氧基-烷基硅烷，例如四乙氧基硅烷(TEOS)，制备聚硅氧烷壳。优选的活性材料是防晒剂。
WO2005/009604公开了制备微胶囊的方法，其中在水中乳化含水不溶性前体和芯材的油相。然后施加合适的剪切和温度条件，形成微胶囊。
根据前面所述的溶胶-凝胶或就地聚合方法，直接混合前体例如TEOS和活性成分在一起，在低含量的水存在下乳化，然后就地聚合TEOS。相反，在芯-壳方法中，首先制备活性成分的含水乳液，然后在剪切下在连续水相内添加TEOS，和进行“异地”聚合。正如本发明说明书的实施例中所示，通过溶胶-凝胶方法获得的微胶囊往往比芯-壳微胶囊具有低的稳定性。
发明简述
我们已发现，通过硅酸盐外壳，芯-壳包封油活性材料可防止它们被配制剂内包含的表面活性剂胶束化。其结果是，观察到在洗涤应用中，亲油活性材料在表面上的沉积显著改进。
在本发明的说明书中，术语“硅酸盐壳”是指由含硅材料(优选通过水解和缩合烷氧基硅烷获得的含硅材料)获得的壳材料。
在本发明的说明书中，术语“亲油活性材料”是指嗅觉组分，例如香料、气味遮盖剂、及其混合物，例如香料组合物，以及上述的前体。在下述说明中，使用术语“香料”是指含有亲油嗅觉组分或前体的任何材料或组合物。
这一活性材料通常是各种嗅觉分子的配制剂，例如δ和β大马酮，苄醛，乙酸苄酯，乙酸三环癸烯酯，己基肉桂醛，醛：C8、C10，C11十一烯醛，C12月桂醛，C12MNA，紫罗兰酮β，白檀醇，母菊酯，OTBCA，龙涎酮，四氢芳樟醇，苯乙基2苯基乙酸酯2，薄荷醇，芳樟醇，乙酸芳樟酯，樟脑，桉油精，乙酸萜品酯，4-(1-乙氧代乙烯基)-3，3，5，5-四甲基-环己酮，龙涎呋喃，吲哚茴香醚檀香210(sandalore)，香草醛，香豆素丁香油酚，紫丁香(lilal)，羟基香茅醛，葡萄柚，香叶腈，二氢茉莉酮酸甲酯，茉莉cis，吐纳麝香，佳乐麝香，邻氨基苯甲酸甲酯，香叶醇，香茅醇，乙酸苏合香酯，tricydal，苯乙醇，苯基乙醛，吡拉龙(pyralone)，西瓜酮，获自下述的天然油：薰衣草，葛索，迷迭香，桉树，artesimia，鼠尾草，东洋茴香，紫苏，孜然芹，香茅，柠檬草，柠檬，佛手柑，黄桔，橙子，酸橙，依兰，白松香，金盏花，薄荷，留兰香，橙花，苦橙叶，橙实，乳香，玫瑰，天竺葵，桂皮，肉豆蔻，黑胡椒，杜松，芫荽，檀香木，雪松木，香根草，广藿香，橡树苔，松树，focus，芹菜子，胡萝卜种子，和下述中的提取物：灵猫香、秘鲁香、香草、零陵香豆、木犀、茉莉、夜来香、含羞草、黑醋栗花蕾、木犀属、紫罗兰叶、橙实和五月玫瑰，但不限于这些列举的化合物。
术语“微胶囊”是指粒度最多1mm的胶囊，因此它包括粒度为1微米-1毫米的微胶囊和粒度小于1微米的纳米胶囊。
洗去型应用的实例可以是洗衣、织物软化、洗发、头发调理、清洁、淋浴清洁等。
相关现有技术的说明
在EP0934773、EP 0941761、US-A 6,303,149、WO 03/066209、WO-A-2005/009604和GB 2416524中公开了几种芯-壳微胶囊悬浮液和制备芯-壳微胶囊的各种方法。WO03/066209提及香料或香精可被包封。
微胶囊化和采用环糊精的的包合络合物被用来降低挥发性，改进稳定性并提供缓释性能。然而，倾倒入水中的环糊精立即释放香料，这限制了它在例如洗衣护理中作为控释体系的用途，例如US5,094,761、5,207,33、5,232,612、5,234,611、5,236,615、5,102,564和5,234,610。
US7119060公开了控制的递送体系(CDS)，它可掺入到液体以及干燥颗粒，或粉末，织物护理产品例如织物柔软剂、洗衣用洗涤剂、漂洗附加产品和其他织物护理产品内，以提高香料性能。CDS是固体的基本上球形的颗粒，它包括疏水阳离子电荷提高剂结合辅助粘附颗粒到织物上的阳离子织物软化剂。该颗粒是基体类型的微胶囊，和形成基体的聚合物是疏水的。
在例如EP-A 0 617 051、JP-A 63/122796和WO 98/28396中公开了在聚合工艺过程中，通过掺入到胶乳内，提高香料的沉积。
发明详述
本发明提供在洗去型应用中使用的含至少一种表面活性剂和具有亲油活性材料芯及壳(优选硅酸盐或含硅聚合物壳)的芯-壳微胶囊的组合物。活性材料是当微胶囊破裂时释放的香料或香精。
WO03/066209在第19段中解释了当包封香料时，壳必须可破裂，以释放香料。因此，直径为至少10微米，例如大于或等于50微米的大颗粒是优选的，因为与较小的颗粒相比，它们更加容易破裂。类似地，US7119060在第8栏中陈述了香料从颗粒中渗透的速度与粒度成正比，结果颗粒越小，香料释放的速度越快。(...)优选地，含香料的颗粒的粒度范围为约50微米-200微米。
因此，据认为，大的芯-壳颗粒更加能提供释放香料的可破裂壳。相反，我们令人惊奇地发现，采用小尺寸的微粒获得更好的香料扩散效果。
优选地，微胶囊的平均直径大小低于30微米，优选低于20微米，例如范围为0.5-20微米，更优选范围为1-10微米，例如范围为1.5-7微米。
可采用显微镜，例如通过在扫描电镜(SEM)下检查样品，估算微胶囊的直径大小。
优选通过下述物理关系式，测定微胶囊的壳厚：
壳厚(nm)＝((Dv 0.5/2)-(Dv 0.5/2*(Payload/100)1/3))*1000，其中Dv0.5以微米为单位表达。
Payload＝芯材体积*100/(芯材体积+壳的体积)
芯材体积＝芯材重量/芯材密度
壳体积＝壳重量/2。
使用获自Malvern Instruments Ltd.，UK的“Mastersizer2000”，通过激光衍射技术，进行此处规定的粒度测量，和关于上述粒度的进一步信息可例如参见“Basic principles of particle size analytics”，Dr.Alan Rawle，Malvern Instruments Limited，WR141XZ，UK，和“Manual of Malvern particle size analyser”。尤其提到用户手册号MNA 0096，Issue 1.0，1994年11月。在本申请中所述的所有粒度是根据D(v，0.5)的平均直径，并采用Malvern Mastersizer测量，如果在别处没有记载或者显然的情况外。
优选地，粒度分布小，例如至少80％的颗粒具有包括50-200％Dv0.5值的Dv。例如，微胶囊具有Dv 0.1＝5微米，Dv 0.5＝10微米，和Dv 0.9＝20微米。
沉积辅助材料可与芯-壳微胶囊结合使用，以改进芯-壳微胶囊在目标表面上的沉积。优选地，沉积辅助材料是阳离子的。一组优选的材料是阳离子瓜耳胶衍生物，例如瓜耳胶羟丙基三甲基氯化铵(以商品名Jaguar商购于Rhodia)。尤其优选Jaguar C13S，它具有低的阳离子基团取代度和高粘度。可用于本发明的其他沉积助剂是：
-季铵化合物
-聚乙烯基胺
-聚亚烷基亚胺
-聚季铵化合物。
根据本发明的一个方面，提供包封的香料组合物的含水悬浮液，它包括具有被硅基网络聚合物壳包围的香料组合物芯的微胶囊，其特征在于，在微胶囊内香料组合物与硅基网络聚合物壳的重量比为至少1.5∶1和该悬浮液含有阳离子或两性表面活性剂。
我们使用术语“乳液”是指在液态分散体内的液体，和“悬浮液”是指在液态分散体内的固体。因此。我们认为，微胶囊的分散液为悬浮液。然而，应当理解，当看到最终的分散液时，可能在视觉上难以或者不可能区分悬浮液和乳液。
优选地，在制备微胶囊的壳中使用四烷氧基硅烷化合物。可使用单体形式或者液体部分缩合物形式的四烷氧基硅烷，例如四乙氧基硅烷(TEOS)。四烷氧基硅烷可与一种或多种具有至少两个和优选至少三个Si-OH基或键合到硅上的可水解基团的其他水反应性硅化合物例如烷基三烷氧基硅烷(例如甲基三甲氧基硅烷)或烷基三烷氧基硅烷的液体缩合物结合使用。可水解基团例如可以是键合到硅上的烷氧基或酰氧基。在四烷氧基硅烷或其他硅烷内的烷基和烷氧基优选含有1-4个碳原子，最优选1或2个碳原子。四烷氧基硅烷和其他水反应性硅化合物(若使用的话)水解并缩合，在亲油活性材料组合物的乳化液滴周围形成网络聚合物，亦即硅基材料的三维网络。水反应性硅化合物优选由至少50％，更优选至少75％，和最优选90-100％的四烷氧基硅烷组成。我们已发现，四烷氧基硅烷可以是形成不可渗透微胶囊的最有效的硅化合物，从而形成基本上由SiO4/2单元组成的三维网络。
在乳化工艺过程中，可例如通过增加剪切、空化或压力，实现小的粒度。可使用其他实现小的油滴尺寸的方式，这根据下述说明将显而易见。
香料组合物在其乳化时刻为液体，和在环境温度下通常为液体。它可以是未稀释的液体活性材料或者可以是含在亲油溶剂(优选非挥发性溶剂)内的至少一种香料的溶液，或者是油包水乳液，或者是亲油悬浮液。可以在进行乳化之前，熔融固体活性香料材料，若其熔融温度显著低于100℃的话。
优选在表面活性剂辅助下，在含水介质中乳化亲油活性材料组合物。
表面活性剂最优选是阳离子或两性表面活性剂，其容易形成正ζ电势的乳液。我们已发现，正ζ电势将在亲油活性材料组合物的乳化液滴的界面处加速四烷氧基硅烷的缩合与聚合，从而导致更加不可渗透的微胶囊。可使用非离子表面活性剂，例如可混合阳离子或两性表面活性剂与最多等重量的非离子表面活性剂。
在亲油活性材料的含水乳液内表面活性剂的浓度可以是乳液重量的0.01-10％重量，但优选至少0.02％并低于2％，最优选0.05-1.5％重量，尤其0.2-1.0％。一般地，在亲油活性材料的乳化和与烷氧基硅烷反应过程中，使用低含量表面活性剂导致更加抗亲油活性材料从微胶囊中扩散或渗出的微胶囊。
随后添加表面活性剂到微胶囊的悬浮液中对亲油活性材料从微胶囊中扩散或渗出具有很小的影响或者不具有影响。
在乳液中，油相与水相的重量比通常可以是40∶1-1∶50，但较高比例的水相在经济上是不利的，尤其当形成微胶囊的乳液时。通常，油相与水相的重量比为2∶1-1∶3。若活性材料组合物高度粘稠，则可使用相反转工艺，其中混合油相与表面活性剂和少量水，例如基于油相，2.5-10％重量，从而形成油包水乳液，当剪切时，它反转为水包油乳液。然后可添加进一步的水，以稀释乳液到所要求的浓度。
阳离子表面活性剂的实例包括季铵氢氧化物，例如辛基三甲基氢氧化铵、十二烷基三甲基氢氧化铵、十六烷基三甲基氢氧化铵、辛基二甲基苄基氢氧化铵，癸基二甲基苄基氢氧化铵、双十二烷基二甲基氢氧化铵、双十八烷基二甲基氢氧化铵、牛油基三甲基氢氧化铵和椰油基三甲基氢氧化铵以及这些材料的相应盐，脂肪胺和脂肪酸酰胺及其衍生物，碱性吡啶鎓化合物，苯并咪唑啉的季铵碱和聚丙醇聚乙醇胺。微胶囊的阳离子乳液增加来自乳液的微胶囊的沉积和在增加头发与皮肤这二者上的亲和性。
合适的两性表面活性剂的实例包括椰油酰胺基丙基甜菜碱，椰油酰胺基丙基羟基硫酸盐，椰油基甜菜碱，椰油酰胺基乙酸钠，椰油基二甲基甜菜碱，N-椰油基-3-氨基丁酸和咪唑啉羧基化合物。
可单独或结合使用上述表面活性剂。
非离子表面活性剂的实例包括聚氧亚烷基烷基醚，例如聚乙二醇长链(12-14C)烷基醚，聚氧亚烷基脱水山梨醇醚，聚氧亚烷基烷氧基酯，聚氧亚烷基烷基苯酚醚，乙二醇丙二醇共聚物，聚乙烯醇和烷基多糖，例如结构为R1-O-(R2O)m-(G)n的材料，其中R1代表直链或支链烷基，直链或支链链烯基或烷基苯基，R2表示亚烷基，G表示还原糖，m表示0或正整数，和n表示正整数，如美国专利5035832中所述。
乳液的连续相可以是水与和与水混溶的有机溶剂例如醇或内酰胺的混合物，条件是该连续相不与亲油活性材料混溶。可以在添加水反应性硅化合物之前，例如在施加增加的剪切力的装置例如均化器或微流化器或超声器(超声混合器)中，降低亲油活性材料的乳液的粒度。或者可通过相反转制备乳液。
所生产的微胶囊的粒度通常相当于起始乳液的粒度且可以例如在0.1-30微米范围内。
乳液中的水相优选含有增稠剂，例如聚乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯醇，膨润土粘土，纤维素衍生物，尤其是纤维素醚，例如羧甲基纤维素钠，轻度交联的丙烯酸类聚合物，改性淀粉，藻酸盐或黄原胶，以抑制在形成过程中或者随后，微胶囊从乳液中沉降。在添加四烷氧基硅烷之前，添加增稠剂到乳液中。对于大多数粒度的微胶囊来说，在添加四烷氧基硅烷之前添加聚乙烯基吡咯烷酮到乳液中促进形成更加抗亲油材料从微胶囊中扩散的微胶囊。
四烷氧基硅烷和其他水反应性硅化合物(若使用的话)可以未稀释的液体或者以在有机溶剂内的溶液或者以乳液形式加入到活性材料组合物的乳液中。通常在剪切下，在添加过程中和随后在缩合过程中混合四烷氧基硅烷和乳液，以在乳化液滴表面上形成硅基聚合物壳。混合可例如借助搅拌进行，但优选例如在转子和定子类混合器例如Silberson(商品名)混合器内，在添加四烷氧基硅烷过程中或者在添加四烷氧基硅烷之后并在微胶囊的形成完成之前，对乳液和四烷氧基硅烷进行高剪切。
优选在添加四烷氧基硅烷之后立即进行高剪切混合。这导致降低粒度的微胶囊，且看上去促进基本上所有的四烷氧基硅烷在乳液液滴的界面处聚合。
可在酸性、中性或碱性pH下进行缩合反应。通常在环境温度和压力下进行缩合反应，但可在增加的温度例如最多95℃下和增加或减少的压力下例如真空下进行，以在缩合反应过程中汽提掉挥发性醇。活性材料组合物与水反应性硅化合物的重量比优选为至少0.5∶1，和在许多情况下可以是至少1.5∶1，例如2∶1-9∶1。较小的微胶囊例如由微乳液形成的那些通常具有较低的活性材料组合物与水反应性硅化合物之比。
对于许多用途来说，可优选从悬浮液中回收微胶囊，例如以供随后分散在不同介质中。包封的香料可例如分散在水基制剂内，优选其比例使得香料在制剂内的含量为0.1-10％重量。或者，微胶囊可任选地与添加剂例如表面活性剂和/或聚合物一起再分散在有机溶剂内。可通过任何已知的液体除去技术，例如通过喷雾干燥、喷雾骤冷、过滤、烘箱干燥或冷冻干燥，实现微胶囊的回收。
可用水反应性金属烷氧基或酰氧基化合物后处理包封的产品。金属化合物应当在水中逐渐水解而不是立即与水反应；元素周期表中第IVB、IVA或VA族的化合物是合适的，例如硅、钛、锆或钒的化合物。水反应性金属烷氧基或酰氧基化合物可以例如硬化微胶囊的壳和/或使它们更加不可渗透。反应性金属烷氧基或酰氧基化合物可以是例如烷氧基硅烷或酰氧基硅烷，尤其是三烷氧基硅烷，例如甲基三乙氧基硅烷或异丁基三乙氧基硅烷，或具有Si-H官能团的硅烷，例如三(二甲基氢甲硅烷氧基)正辛基硅烷，或者烷醇钛(钛酸烷酯)。
反应性金属烷氧基或酰氧基化合物可具有有机官能团，以促进对基底(特别是纺织品基底)的粘合，例如3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，3-氨丙基三乙氧基硅烷，3-氨丙基三甲氧基硅烷，3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷和3-(2-氨基乙基氨基)丙基三甲氧基硅烷。可用反应性金属烷氧基或酰氧基化合物例如烷氧基硅烷后处理微胶囊，以例如通过使胶囊表面更加疏水或者更加亲水而改变其物理和/或化学性能。例如，可通过与具有长链烷基的硅烷例如辛基三乙氧基硅烷反应，使微胶囊表面更加疏水。作为化学反应的替代物，可用改变其表面性能的材料涂布微胶囊。可在悬浮液内的微胶囊上或者在分离的固体微胶囊上，进行表面处理。
当包封香料时，可优化控制的释放速度，和这可通过调节表面活性剂的含量，四烷氧基硅烷和任选地三烷氧基硅烷的含量及粒度来实现。
本发明提供香料载体体系，它包括包封的香料组合物，其中该香料组合物包封在壳内，所述壳包括含硅材料和壳的平均直径小于30微米。优选地，壳的平均直径低于20微米。更优选壳的平均直径为至少0.5微米。例如，壳的平均直径为1-10微米，更优选壳的平均直径为1.5-7微米。
壳优选是一种或多种烷氧基硅烷化合物的聚合产物，优选四烷氧基硅烷的乳液聚合产物。
本发明还提供含表面活性剂的组合物，所述组合物含有香料载体体系，下文称为“表面活性剂组合物”，例如洗去型组合物。表面活性剂组合物可选自织物柔软剂、液体洗衣用洗涤剂、漂洗附加产品、干燥器中添加的织物柔软剂产品、熨烫附加产品、头发调理剂、香波、香皂、器皿洗涤产品和沐浴凝胶。优选地，表面活性剂组合物含有优选选自至少一种下述的沉积辅助材料：季铵化合物、聚乙烯基胺、聚亚烷基亚胺和聚季铵化合物。更优选地，沉积辅助材料是阳离子瓜耳胶衍生物，优选瓜耳胶羟丙基三甲基卤化铵。
本发明还提供递送香料到基底上的方法，其中通过以上所述的表面活性剂组合物处理基底，该表面活性剂组合物被洗掉和香料逐渐释放。
实施例
用于香料递送评估的洗衣机试验和试验小组成员试验：(欧洲洗衣机)
首先，用商业洗涤剂粉末在95℃下，然后在没有洗涤剂粉末的情况下在95℃下，然后用洗涤剂粉末在95℃下，和最后在没有洗涤剂粉末，在95℃下的情况下，洗涤4块毛巾和5块枕套(总计1kg)，以除去表面处理。将这些织物片用作洗涤循环的负载物。
·织物处理：
о负载物：在洗衣机内交替放置4块小的毛巾和5块枕套(总计1kg)(枕套、小毛巾、枕套)。
о洗涤剂：
о在计量球内添加液体洗涤剂HDL1(参见下述组合物)，然后将其置于洗衣机(Miele W934)的大致中间。当测试RCFS时，使用没有香料的液体洗涤剂HDL1并在机器抽屉内添加加香的RCFS。
о洗涤程序：短的洗涤程序，在40℃下，漂洗，旋转速度：600rpm，人工添加12升软化水。
о悬挂晾干毛巾24小时。
о干燥之后，折叠毛巾，并将它们放置在架子上，然后试验小组成员开始评价香味强度。
·试验小组成员试验：
о仅仅使用毛巾进行试验小组成员试验。没有测试枕套，它们仅仅用作负载物。
о在洗涤循环之后，立即评价湿毛巾的香味强度。
о每一系列比较至少两块毛巾，并以降序分类。
о每一系列每天需要闻，共计至少一周。
о每天替换毛巾。例如，首次用过的毛巾被从堆的底部取出的第二毛巾替换，和第一用过的毛巾放置在其余毛巾形成的堆的顶部。第三天，用在该堆的底部放置的毛巾替换试验小组成员在第2天用过的毛巾。
о此处从液体洗涤剂中或者从漂洗循环织物柔软剂中递送的香料是这2种产品的组合物：
оHDL1组合物：
Dehydol LT 7 7.3％(w/w)
Maranil Pasta 55 17.7％(w/w)
水 适量
оRCFS：它含有16％Ester-quat(获自Kao的LT1)。将12g含有确定量香料的这一配制剂加入到漂洗循环抽屉内。
通过下述实施例阐述应用。这些实施例是阐述性的，不打算以任何方式限制本发明的范围。
实施例1
在含有0.20g Pareth-3非离子聚乙二醇月桂基醚表面活性剂和0.11g鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)阳离子表面活性剂的64.39g水中乳化35.01g d-大马酮(δ-大马酮)(BLH)。通过转子/定子混合器IKAUltra-Turax T 25 Basic，在13500rpm下乳化该粗乳液90秒。在搅拌的同时，将5％TEOS加入到该乳液中，形成微胶囊的粗乳液。在悬浮液中产生体均粒度(Dv 0.5)为4.4微米的微胶囊，和壳的厚度为13.9nm。
在30分钟期间内，采用推进器，在300rpm下添加该悬浮液到55g重垢型液体洗涤剂(HDL 1)中并混合，得到浓度为0.75％(w/w)的包封的d-大马酮。使这一组合物静置24小时。
根据以上所述工序进行洗涤。
9个试验小组成员中8人发现，与纯d-大马酮处理的湿毛巾(对照)相比，来自d-大马酮微胶囊处理的湿毛巾具有更强烈的香味。
实施例2
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并与一些JaguarC13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到1.5％的香料浓度。
然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100131
当毛巾湿时和直到储存2天之后，大多数试验小组成员意识到当香料被包封时，香味强度更大。
实施例3
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并与一些JaguarC13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到0.75％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100132
当毛巾湿时或者在储存3天之后，试验小组成员意识到当香料被包封时，香味强度更大。
实施例4
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并与一些JaguarC13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到0.75％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有0.75％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100133
当毛巾湿时和甚至在储存10天之后，试验小组成员意识到当香料被包封时，香味强度更大。
实施例5
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并置于漂洗织物柔软剂内，得到1.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的漂洗织物柔软剂。
Figure BPA00001211611100141
显然当从RCFS中递送时，包封的香料比在配制剂内游离时的情形更强烈。
实施例6
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮并置于漂洗织物柔软剂内，得到0.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1％游离香料的漂洗织物柔软剂。
Figure BPA00001211611100142
14天之后，6个试验小组成员中的全部意识到，包封的香料的强度高于游离香料，即使起始存在的香料的含量下降2倍。
实施例7
按照实施例1中所述的工序，包封“Fra i cheur de s Somme t s”(获自Mane Compnay)并置于漂洗织物柔软剂内，得到1.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的漂洗织物柔软剂。
Figure BPA00001211611100151
再者，包封保持香料强度超过9天。
对比例1
按照实施例1中所述的工序，通过使用混合器IKA Eurostar Digital代替转子/定子混合器IKA Ultra-Turax T 25 Basic，在2000rpm下包封d-大马酮，获得较大的粒度。
将包封的d-大马酮与一些Jaguar C13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到0.75％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含0.75％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100152
采用这种大的微胶囊时，试验小组成员几乎没有意识到香料强度高于游离配制剂。在这一情况下，当平衡所作努力和与包封工艺有关的成本时，包封工艺带来的优点非常低。
在下述实施例8-12和对比例2中，进行相同的实验，但之后，在40℃下储存充分地配制的液体洗涤剂或漂洗循环织物柔软剂4周。
实施例8
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并与一些JaguarC13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到1.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100153
在40℃下储存4周之后，性能得到保持。
实施例9
按照实施例1中所述的工序，包封“Fraicheur des Sommets”并与一些Jaguar C13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到0.4％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有0.4％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100161
在40℃下储存4周之后，性能得到保持。
实施例10
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮，并置于漂洗织物柔软剂内，得到1.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的漂洗织物柔软剂。
Figure BPA00001211611100162
在40℃下储存4周之后，在漂洗循环织物柔软剂内，性能得到保持。
实施例11
按照实施例1中所述的工序，包封“Fraicheur des Sommets”并置于漂洗织物柔软剂内，得到1.5％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有1.5％游离香料的漂洗织物柔软剂。
Figure BPA00001211611100163
实施例12
按照实施例1中所述的工序，包封d-大马酮并与一些Jaguar C13S一起置于液体洗涤剂(HDL1)内，得到0.75％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含有0.75％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100171
在40℃下储存4周之后，良好的性能得到保持。
对比例2
按照实施例1中所述的工序，通过使用混合器IKA Eurostar Digital代替转子/定子混合器IKA Ultra-Turax T 25 Basic，在2000rpm下包封d-大马酮，获得较大的粒度。
将包封的香料与一些Jaguar C13S一起置于液体洗涤剂(HDL 1)内，得到0.75％的香料浓度。然后比较这一配制剂与仅仅含0.75％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100172
在这一HDL应用中，采用对比例2中大的微胶囊获得的性能显著低于采用实施例12中小的微胶囊获得的性能，这可从在1天之后、6天之后和7天之后的结果看出。
实施例13：沐浴凝胶
Figure BPA00001211611100181
微胶囊的粒度Dv 0.5为4.3微米。
在0.5％香料(Mane-Fraicheur des sommets)下，采用基础沐浴凝胶进行小组试验(9人)。让试验小组成员用对照沐浴凝胶(游离香料)洗涤一只胳膊，和用含芯-壳的沐浴凝胶洗涤另一只胳膊。然后试验小组成员必须在直接洗涤之后(湿)、2分钟之后，30分钟之后和然后每一小时(直到他们闻不到味道)记录具有最强烈香味的胳膊。结果表明了湿的和在1及2小时之后香味的统计学差别。
·直接在洗涤之后(湿)：对于对照的沐浴凝胶来说，7/9试验小组成员(99％的置信度)
·在1小时之后，对于具有包封的香料的沐浴凝胶来说，7/9试验小组成员(99％的置信度)
·在2小时之后，对于具有包封的香料的沐浴凝胶来说，6/9试验小组成员(95％的置信度)
这些结果表明，首先游离香料是最强烈的，但很快包封的香料得到更好的结果。
实施例14
在含有0.20g Pareth-3非离子聚乙二醇月桂基醚表面活性剂和0.11g鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)阳离子表面活性剂的64.39g水中乳化35.01g d-大马酮(BLH)。通过转子/定子混合器IKA Ultra-Turax T25 Basic，在13500rpm下乳化该粗乳液90秒。在搅拌的同时，将5％TEOS加入到该乳液中，形成微胶囊的粗乳液。在悬浮液中产生体均粒度(Dv 0.5)为21.6微米的微胶囊，和壳的厚度为134nm。
在30分钟期间内，采用推进器，在300rpm下与一些Jaguar C13S一起添加该悬浮液到55g重垢型液体洗涤剂(HDL 1)中并混合，得到浓度为0.75％(w/w)的包封的d-大马酮。使这一组合物静置24小时。然后比较这一配制剂与仅仅含1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100191
Dv 0.1＝12.08微米，Dv 0.5＝21.6微米，Dv 0.9＝37.3微米
实施例15
在含有0.20g Pareth-3非离子聚乙二醇月桂基醚表面活性剂和0.11g鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)阳离子表面活性剂的64.39g水中乳化35.01g d-大马酮(BLH)。通过转子/定子混合器IKA Ultra-Turax T25 Basic，在13500rpm下乳化该粗乳液90秒。在搅拌的同时，将5％TEOS加入到该乳液中，形成微胶囊的粗乳液。在悬浮液中产生体均粒度(Dv 0.5)为7.6微米的微胶囊，和壳的厚度为47nm。
在30分钟期间内，采用推进器，在300rpm下与一些Jaguar C13S一起添加该悬浮液到55g重垢型液体洗涤剂(HDL 1)中并混合，得到浓度为0.75％(w/w)的包封的d-大马酮。使这一组合物静置24小时。然后比较这一配制剂与仅仅含1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Dv 0.1＝4.5微米，Dv 0.5＝7.6微米，Dv 0.9＝12.5微米
比较实施例14和实施例15表明，高的微胶囊尺寸(21.6微米)导致较少数量试验小组成员承认用含δ大马酮的微胶囊处理过的毛巾。换句话说，这些结果证明，优选的微胶囊尺寸在较低的尺寸范围内，优选小于20微米。
实施例16(溶胶-凝胶方法)
混合35.01g d-大马酮(BLH)与5g TEOS并在含0.20g Pareth-3非离子聚乙二醇月桂基醚表面活性剂和0.11g鲸蜡基三甲基氯化铵(CTAC)阳离子表面活性剂的64.39g水中乳化。通过转子/定子混合器IKA Ultra-Turax T 25 Basic，在13500rpm下乳化该粗乳液90秒。在悬浮液中产生体均粒度(Dv 0.5)为5.0微米的微胶囊，和壳的厚度为31nm。
在30分钟期间内，采用推进器，在300rpm下与一些Jaguar C13S一起添加该悬浮液到55g重垢型液体洗涤剂(HDL 1)中并混合，得到浓度为0.75％(w/w)的包封的d-大马酮。使这一组合物静置24小时。然后比较这一配制剂与仅仅含1.5％游离香料的液体洗涤剂。
Figure BPA00001211611100211
Dv 0.1＝3.4微米，Dv 0.5＝5.0微米，Dv 0.9＝32.3微米
这一实施例表明，溶胶-凝胶方法(它是用TEOS直接乳化活性成分)得到比芯-壳方法(它是在TEOS掺入之前乳化活性成分)差的性能。
与US2004/0256748A1中一样的对比例溶胶凝胶方法
首先在18分钟内将116g TEOS中的16g缓慢地添加到0.01M HCl水溶液10g中，和其余部分在6分钟内添加。搅拌反应混合物72分钟，得到透明溶液。在50℃的温度下蒸发后者，以除去在反应过程中作为副产物产生的乙醇。所得溶液是亲油芯材用的透明粘稠前体溶液。在该前体溶液中溶解20重量份作为芯材的δ大马酮。在单独的容器内在约1000rpm的速度下，搅拌1重量份triton X-100，与水溶液相比，向其中添加20重量份以上制备的乳液溶液，产生W/O乳液。在反应混合物反应10分钟并静置2小时之后，过滤在底部沉淀的颗粒，并采用推进器在300rpm下在30分钟期间内与一些Jaguar C13S一起添加到重垢型液体洗涤剂(HDL 1)内并混合，得到0.75％(w/w)的包封的d-大马酮浓度。这一组合物不均匀，因为快速聚集体在HDL制剂的底部沉淀。
不可能合适地测试这一不稳定的制剂。
通过这一溶胶凝胶方法制备的微胶囊与含洗涤剂的组合物不相容。因此，精确的性能测量是不可能的。
无法测量粒度分布，因为具有不均匀的弯曲和结晶颗粒。

Claims (12)

1.一种香料载体体系，它包括包封的香料组合物，其中该香料组合物含有香料化合物在含水介质内的乳液，和该香料组合物包封在壳内，所述壳包括含硅材料和壳的平均直径大小低于30微米。
2.权利要求1的香料载体体系，其中壳的平均直径大小低于20微米。
3.前述任何一项权利要求的香料载体体系，其中壳的平均直径大小为至少0.5微米。
4.前述任何一项权利要求的香料载体体系，其中壳的平均直径大小为1-10微米。
5.前述任何一项权利要求的香料载体体系，其中壳的平均直径大小为1.5-7微米。
6.前述任何一项权利要求的香料载体体系，其中壳是一种或多种烷氧基硅烷化合物的聚合产物，优选四烷氧基硅烷的乳液聚合产物。
7.一种含表面活性剂的组合物，所述组合物含有前述任何一项权利要求的香料载体体系。
8.权利要求7的含表面活性剂的组合物，它是洗去型组合物。
9.权利要求7或8的含表面活性剂的组合物，其中所述含表面活性剂的组合物选自织物柔软剂、液体洗衣用洗涤剂、漂洗附加产品、干燥器中添加的织物柔软剂产品、熨烫附加产品、头发调理剂、香波、香皂、器皿洗涤产品和沐浴凝胶。
10.权利要求7-9任何一项的含表面活性剂的组合物，其中所述含表面活性剂的组合物含有优选选自下述中至少一种的沉积辅助材料：季铵化合物、聚乙烯基胺、聚亚烷基亚胺和聚季铵化合物。
11.权利要求10的含表面活性剂的组合物，其中沉积辅助材料是阳离子瓜耳胶衍生物，优选瓜耳胶羟丙基三甲基卤化铵。
12.一种递送香料到基底上的方法，其中用权利要求7-11任何一项的含表面活性剂的组合物处理基底，将该含表面活性剂的组合物洗掉和香料逐渐被释放。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103974761A (zh) * 2011-12-07 2014-08-06 奇华顿股份有限公司 微胶囊、制造这种微胶囊的方法和使用这种微胶囊的组合物
CN112175600A (zh) * 2020-08-31 2021-01-05 西南石油大学 一种新型泡沫稳定剂及其制备方法

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9763861B2 (en) 2008-12-04 2017-09-19 International Flavors & Fragrances Inc. Stable, flowable silica capsule formulation
US11458105B2 (en) 2008-12-04 2022-10-04 International Flavors & Fragrances Inc. Hybrid fragrance encapsulate formulation and method for using the same
GB2473870A (en) * 2009-09-28 2011-03-30 Givaudan Sa Dispersion of microbeads comprising droplets of active within a hybrid matrix
WO2011124706A1 (en) * 2010-04-09 2011-10-13 Basf Se In-situ sol-gel encapsulation of fragrances, perfumes or flavours
US9993793B2 (en) 2010-04-28 2018-06-12 The Procter & Gamble Company Delivery particles
US9186642B2 (en) 2010-04-28 2015-11-17 The Procter & Gamble Company Delivery particle
EP2500087B1 (en) * 2011-03-18 2018-10-10 International Flavors & Fragrances Inc. Microcapsules produced from blended sol-gel precursors
CN103458871B (zh) 2011-04-07 2015-05-13 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的调理剂组合物
CN103458858B (zh) 2011-04-07 2016-04-27 宝洁公司 具有增强的聚丙烯酸酯微胶囊的沉积的洗发剂组合物
WO2012138710A2 (en) 2011-04-07 2012-10-11 The Procter & Gamble Company Personal cleansing compositions with increased deposition of polyacrylate microcapsules
EP2708590A1 (en) * 2012-09-14 2014-03-19 The Procter & Gamble Company Process to introduce hydrophobic antibacterial compound in an aqueous composition
TWI646978B (zh) * 2012-10-25 2019-01-11 Givaudan Sa 膠囊
CN103232910A (zh) * 2013-04-28 2013-08-07 广州丹奇日用化工厂有限公司 一种透明手工皂及其制备方法
CN103962074B (zh) * 2014-02-28 2016-02-24 中国科学院化学研究所 一种中空亚微米球、其制备方法与应用
JP6310778B2 (ja) * 2014-06-04 2018-04-11 花王株式会社 修飾マイクロカプセル
MX2016016114A (es) 2014-06-27 2017-03-08 Firmenich & Cie Microcapsulas de perfume hibridas.
US9878299B2 (en) * 2014-11-24 2018-01-30 The Procter & Gamble Company Methods for encapsulation of actives within droplets and other compartments
CN104448168B (zh) * 2014-12-02 2017-07-21 中国科学院化学研究所 一种有机无机杂化中空微球的制备方法及其产物和应用
WO2016135217A1 (en) * 2015-02-27 2016-09-01 Rhodia Operations Composition comprising a quaternary ammonium compound, a cationic polysaccharide and a nonionic polymer
EP3362545B1 (en) * 2015-10-13 2024-08-14 Henkel AG & Co. KGaA Multi-stage benefit agent delivery system
CN108601953B (zh) * 2015-10-29 2021-08-10 联合利华知识产权控股有限公司 个人清洁组合物
JP6659019B2 (ja) * 2015-12-22 2020-03-04 花王株式会社 マイクロカプセル及びその製造方法
KR20190097940A (ko) 2018-02-13 2019-08-21 효성화학 주식회사 난연성이 개선된 폴리케톤 복합 조성물
EP3956054A1 (en) 2019-04-17 2022-02-23 The Procter & Gamble Company Methods of making capsules
JP7395611B2 (ja) 2019-04-17 2023-12-11 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー カプセル
CA3135389C (en) 2019-04-17 2023-11-07 The Procter & Gamble Company Capsules
KR102123465B1 (ko) 2019-11-15 2020-06-16 효성화학 주식회사 난연성이 개선된 폴리케톤 복합 조성물
WO2022082187A1 (en) 2020-10-16 2022-04-21 The Procter & Gamble Company Antiperspirant and deodorant compositions comprising capsules
US11912961B2 (en) 2020-10-16 2024-02-27 The Procter & Gamble Company Liquid fabric care compositions comprising capsules
MX2023004228A (es) 2020-10-16 2023-04-21 Procter & Gamble Particulas aditivas para el cuidado de la ropa.
WO2023277099A1 (ja) * 2021-06-30 2023-01-05 花王株式会社 マイクロカプセル水分散液
JP2023094562A (ja) 2021-12-23 2023-07-05 花王株式会社 洗浄剤組成物
JP2023094561A (ja) 2021-12-23 2023-07-05 花王株式会社 組成物

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1587122A (en) * 1976-10-29 1981-04-01 Procter & Gamble Ltd Fabric conditioning compositions
JPS63122796A (ja) 1986-11-11 1988-05-26 花王株式会社 液体洗浄剤組成物
EP0617051A3 (en) 1987-08-24 1994-11-02 Allied Colloids Ltd Polymer compositions.
US4919841A (en) 1988-06-06 1990-04-24 Lever Brothers Company Wax encapsulated actives and emulsion process for their production
US5102564A (en) * 1989-04-12 1992-04-07 The Procter & Gamble Company Treatment of fabric with perfume/cyclodextrin complexes
US5094761A (en) * 1989-04-12 1992-03-10 The Procter & Gamble Company Treatment of fabric with perfume/cyclodextrin complexes
JPH0768115B2 (ja) * 1989-05-17 1995-07-26 花王株式会社 洗浄剤組成物
ATE137795T1 (de) 1990-07-31 1996-05-15 Procter & Gamble Verbessertes träger- und freisetzungssystem von riechstoffen für die wäschebehandlung
US5207933A (en) * 1991-08-28 1993-05-04 The Procter & Gamble Company Liquid fabric softener with insoluble particles stably suspended by soil release polymer
US5236615A (en) * 1991-08-28 1993-08-17 The Procter & Gamble Company Solid, particulate detergent composition with protected, dryer-activated, water sensitive material
US5232612A (en) * 1991-08-28 1993-08-03 The Procter & Gamble Company Solid, particulate fabric softener with protected, dryer-activated, cyclodextrin/perfume complex
US5234611A (en) * 1991-08-28 1993-08-10 The Procter & Gamble Company Fabric softener, preferably liquid, with protected, dryer-activated, cyclodextrin/perfume complex
JPH0693570A (ja) * 1992-07-31 1994-04-05 Matsui Shikiso Kagaku Kogyosho:Kk 着香方法及び発香繊維製品
US5506201A (en) * 1994-04-29 1996-04-09 International Flavors & Fragrances Inc. Formulation of a fat surfactant vehicle containing a fragrance
BR9713619A (pt) 1996-12-23 2000-04-11 Quest Int Partìculas contendo polìmero orgânico, processo para a produção das mesmas, e, produto e produto de filtro solar contendo as mesmas
US6042792A (en) * 1997-09-18 2000-03-28 International Flavors & Fragrances Inc. Apparatus for preparing a solid phase microparticulate composition
US6337089B1 (en) 1998-02-06 2002-01-08 Seiwa Kasei Company, Limited Microcapsule containing core material and method for producing the same
DE19810803A1 (de) * 1998-03-12 1999-09-16 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung mikroverkapselter Produkte mit Organopolysiloxanwänden
DE1104287T1 (de) * 1998-08-13 2001-12-20 Sol-Gel Technologies Ltd., Tel Aviv Verfahren zur herstellung von mit funktionalisierten molekülen beladene oxid-mikrokapseln und die daraus erhaltenen produkte
US6051540A (en) * 1998-11-05 2000-04-18 International Flavors & Fragrances Inc. Method employing drum chilling and apparatus therefor for producing fragrance-containing long lasting solid particle
BR0110600A (pt) * 2000-04-21 2003-04-15 Sol Gel Technologies Ltd Composição terapêutica ou cosmética para aplicação tópica e processo para preparação de micro-cápsulas de sol-gel
US6531444B1 (en) * 2000-11-09 2003-03-11 Salvona, Llc Controlled delivery system for fabric care products
GB0202853D0 (en) * 2002-02-07 2002-03-27 Dow Corning Encapsulation process and encapsulated compositions
JP4865225B2 (ja) * 2002-08-14 2012-02-01 ジボダン・ネーデルランド・サービシーズ・ビー・ブイ カプセル化された材料からなる組成物
KR100524820B1 (ko) * 2003-06-17 2005-10-31 한국화학연구원 실리카 마이크로캡슐의 제조방법
CA2533406C (en) 2003-07-31 2013-01-22 Sol-Gel Technologies Ltd. Microcapsules loaded with active ingredients and a method for their preparation
FR2858637A1 (fr) * 2003-08-05 2005-02-11 Inst Rech Appliquee A La Formu Article non-tisse contenant des microcapsules de produit actif
GB2416524A (en) 2004-07-24 2006-02-01 Dow Corning Microcapsules with siloxane walls formed in situ
MX2007009952A (es) * 2005-02-17 2007-09-26 Procter & Gamble Composicion para el cuidado de telas.
ATE550012T1 (de) 2005-06-29 2012-04-15 Dsm Ip Assets Bv Zusammensetzung mit dichten kapseln mit einem sonnenschutzmittel
CN101313060A (zh) 2005-09-27 2008-11-26 宝洁公司 微胶囊及其生产方法
WO2007099469A2 (en) 2006-02-28 2007-09-07 The Procter & Gamble Company Benefit agent containing delivery particle
JP4740801B2 (ja) * 2006-06-28 2011-08-03 ライオン株式会社 繊維製品用液体仕上げ剤組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103974761A (zh) * 2011-12-07 2014-08-06 奇华顿股份有限公司 微胶囊、制造这种微胶囊的方法和使用这种微胶囊的组合物
CN112175600A (zh) * 2020-08-31 2021-01-05 西南石油大学 一种新型泡沫稳定剂及其制备方法
CN112175600B (zh) * 2020-08-31 2022-07-01 西南石油大学 一种新型泡沫稳定剂及其制备方法

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