CN102010591A - 一种合金树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种合金树脂组合物及其制备方法，组合物包括以下组分及重量份含量：聚酰胺树脂30-60、ASA橡胶粉15-50、ASA-g-GMA树脂10-20、光泽改性剂5-15、AS树脂0-30、相容剂1-8、耐候母粒5-10、纳米填料1-5、抗氧剂0.05-0.5，将除耐候母粒的原料混合后从双螺杆挤出机主加料口加入，耐候母粒从侧加料口中加入，挤出造粒即得到产品。本发明得到的合金树脂组合物具有更柔和的皮纹面哑光效果、更高光泽的光面光亮效果、更好的耐低温冲击性能和耐候性能，特别适用于腰线以上的仪表面框、空调出风口、储物盒、门把手、化妆镜、散热格栅、后视镜、中柱板、牌照板等要求高的汽车内饰和外饰。

Description

一种合金树脂组合物及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种高分子复合材料及其制备方法，尤其是涉及一种聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物及其制备方法。

背景技术

汽车内饰件一般都有哑光的要求，这样有利于减少驾驶员的视觉疲劳，从而提高了驾驶安全性。目前，汽车内饰件的哑光效果要么通过喷涂哑光漆，要么需要在原材料中添加哑光剂进行改性才能满足汽车内饰的哑光要求。有人在材料中添加普通的无机填料，大的无机填料颗粒分散在制品的表面，可以较大程度地降低材料的光泽度，但对材料机械性能的影响也较大。有人在材料中添加不相容的橡胶相，在制件表面形成漫反射，这也可以适当降低材料的光泽度，但下降的程度非常有限，无法达到目前汽车内饰件的很高的哑光要求。有人在材料中添加预交联的高分子量的AS，可以在制件的光面上取得较好的哑光效果，而在皮纹面上，由于交联物颗粒与皮纹面均产生光反射，两者相互干扰，产生的哑光效果不均匀，严重时会有亮斑产生。而且这种预交联的高分子量AS与基料的相容性差，很难将其在基料中分散均匀，这也会影响的材料的机械性能和耐热性能，以及制件皮纹面的哑光效果。

聚酰胺(PA)/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)合金材料结合了PA优异的耐磨性、耐化学品腐蚀性、热稳定性和ABS良好的尺寸稳定性、低温抗冲击性能，同时结晶材料与无定型材料的结合使得PA/ABS合金还获得了良好的减震和吸声性能，此外还具有很好的哑光效果，非常适合汽车内饰件上的应用。但是ABS树脂中的聚丁二烯橡胶含有不饱和的碳碳双键，很容易受到热、氧、紫外线的侵蚀而断裂，耐候性能很差，无法直接应用于汽车外饰件中。

汽车外饰件则要求材料具有高的耐候性能和耐低温冲击性能，PA/PMMA合金材料结合了PA和PMMA的优点，具有优异的耐热性能、耐候性能和耐刮擦性能，但存在吸水率高，耐低温冲击性能不够的缺点。为了与高光泽的车身漆配合使用，很多汽车外饰件要求具有高光泽的光亮效果，这是以往的ASA及PA/PMMA等耐候性材料所无法做到的。

发明内容

本发明的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种具有更柔和的皮纹面哑光效果、更高光泽的光面光亮效果、更好的耐低温冲击性能和更高的耐候性能，可以同时应用于汽车内饰件和汽车外饰件中的高性能的合金树脂组合物及其制备方法。

本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：

一种合金树脂组合物，其特征在于，该组合物包括以下组分及重量份含量：

聚酰胺树脂                30-60、

ASA橡胶粉                 15-50、

ASA-g-GMA树脂             10-20、

光泽改性剂                5-15、

AS树脂                    0-30、

相容剂                    1-8、

耐候母粒                  5-10、

纳米填料                  1-5、

抗氧剂                    0.05-0.5。

所述的ASA橡胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物，重均分子量为300000～800000，平均颗粒直径为200～500nm，橡胶含量为40～70wt％，相对密度为0.8～1.10g/cm³，熔融温度为190～220℃。

所述的ASA-g-GMA树脂为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2～5wt％。

所述的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)的粒径为1～2μm，橡胶含量为10～30wt％。

所述的光泽改性剂为玻璃化转变温度低于-80℃的硅橡胶与丙烯腈、苯乙烯的壳核结构的接枝共聚物，粒径范围为100～300nm，重均分子量为200000～500000，硅橡胶含量为40～80wt％。

所述的AS树脂为苯乙烯与丙烯腈的共聚物，其重均分子量为100000～200000，丙烯腈含量为20～40wt％。

所述的相容剂选自具有强反应官能团的苯乙烯和马来酸酐的接枝共聚物(SMA)，苯乙烯、丙烯腈与丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-AA)，苯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-MAA)或苯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸缩水甘油醚的接枝共聚物(AS-g-GMA)中的一种或几种。

所述的纳米填料粒径为80～500nm，包括蒙脱土、滑石粉、碳酸钙或高岭土。

所述的耐候母粒包括以下组分及重量份含量：

聚酰胺树脂                30-60、

苯乙烯-马来酸酐树脂       30-60、

光吸收剂                  3-10、

光稳定剂                  3-10、

抗氧剂                    3-10。

所述的聚酰胺树脂相对粘度为2～5Pa·S，玻璃化转变温度为20～80℃，熔点为200～260℃，包括市售的PA6、PA 66、PA 11、PA 12、PA 610、PA 612、PA 1010、PA 46、PA 7、PA 9或PA 13树脂中的一种或几种，优选PA6树脂。

所述的苯乙烯-马来酸酐树脂中马来酸酐的含量为15～25wt％。

所述的光吸收剂为2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′羟基-6′-甲基苯基)苯并三唑、2，4-二羟二苯甲酮、3-[3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯或2-(2H-苯并三氮唑-2-基)对甲苯酚中的一种或几种。

所述的光稳定剂为丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1，6-二己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]]、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、癸二酸(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯或双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种。

所述的抗氧剂为受阻酚类化合物或亚磷酸酯化合物中的一种或几种，所述的受阻酚类化合物包括β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或四-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]-季戊四醇酯中的一种或几种。

所述的耐候母粒的制备方法如下：

(1)将30-60重量份聚酰胺树脂、30-60重量份苯乙烯-马来酸酐树脂和3-10重量份抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5～30min后出料得到混合物；

(2)将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将3-10重量份光吸收剂和3-10重量份光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为150～260℃，螺杆转速为180～600rpm，挤出造粒得到耐候母粒。

一种合金树脂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)制备耐候母粒：

a、按照以下组分及重量份含量备料：

聚酰胺树脂                30-60、

苯乙烯-马来酸酐树脂       30-60、

光吸收剂                  3-10、

光稳定剂                  3-10、

抗氧剂                    3-10，

b、将聚酰胺树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂和抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5～30min后出料得到混合物；

c、将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将光吸收剂和光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为150～260℃，螺杆转速为180～600rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(2)按照以下组分及重量份含量备料：

聚酰胺树脂                30-60、

ASA橡胶粉                 15-50、

ASA-g-GMA树脂             10-20、

光泽改性剂                5-15、

AS树脂                    0-30、

相容剂                    1-8、

耐候母粒                  5-10、

纳米填料                  1-5、

抗氧剂                    0.05-0.5；

(3)将聚酰胺树脂、ASA橡胶粉、ASA-g-GMA树脂、光泽改性剂、AS树脂、相容剂、纳米填料及抗氧剂置于高速混合机中，搅拌5-30min后出料，得到预混物；

(4)将步骤(3)得到的预混物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制双螺杆挤出机的机筒温度为150～260℃，挤出造粒即得到聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物。

与现有技术相比，本发明选用高耐候性能的ASA橡胶粉替代了PA/ABS中耐候性能低的ABS橡胶粉，使材料的耐候性能提高了十多倍。选用大橡胶粒径的ASA与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物ASA-g-GMA，一方面大的橡胶粒径可以使PA/ASA材料表面具有更柔和的哑光效果，一方面反应活性高的GMA还可以改善PA与ASA材料的相容性。选用玻璃化转变温度低和橡胶粒径小的硅橡胶作为光泽改性剂，一方面低的玻璃化转变温度具有更高效率的增韧效果，使材料更耐低温冲击，另一方面小粒径的壳核结构橡胶具有更高的染色性和更高的光泽度，可以使材料的光泽面具有更高光泽的黑又亮效果。选用中等黏度的PA6树脂、具有强反应官能团的相容剂，小粒径的无机纳米填料，保证了材料之间的相容性，可以增加材料的哑光效果，又可以增加材料耐高温的尺寸稳定性。把耐候剂做成耐候母粒，从双螺杆的侧向加料口中加入，一方面加强了耐候剂的均匀分散，另一方面又保证耐候剂经过尽量短的热历史，不至于提前分解。制备得到的聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物具有更柔和的皮纹面哑光效果、更高光泽的光面黑又亮效果、更好的耐低温冲击性能和更高的耐候性能，可以同时满足汽车内饰件耐高温、低光泽和汽车外饰件耐低温、高耐候、高光泽的要求。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。

实施例1

(1)将40kg聚酰胺树脂，35kg苯乙烯-马来酸酐树脂和5kg抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5-30分钟后出料得到混合物A；

(2)将混合物A从双螺杆挤出机的主加料口加入，将10kg光吸收剂和10kg光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为200℃，螺杆转速为400rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(3)将40kgPA6树脂、20kgASA橡胶粉、10kgABS-g-GMA树脂、8kg光泽改性剂、10kgAS树脂、4kg相容剂AS-g-MAA、3kg纳米级滑石粉、0.3kg抗氧剂β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯与三(2，4-二叔丁基苯基)酯的混合物加入到高速混合机中搅拌20分钟后出料，得到混合物B；

(4)将步骤(3)得到的混合物B从双螺杆挤出机的主加料口加入，将5kg耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为200℃，螺杆转速为500rpm，挤出造粒得到样品。

实施例2-6

为了较好的体现上述高性能的聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物的特点，本发明使用了实施例2-6，比较了不同ASA-g-GMA树脂用量、不同光泽改性剂用量、不同纳米填料用量、不同PA6树脂用量对产品性能的影响，具体材料配方比例见表1，制备方法同实施例1。

对比例1-3

为了更好的体现上述高性能的聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物的特点，本发明使用了对比例1-3，比较了不添加光泽改性剂、不添加ASA-g-GMA树脂和使用微米填料对材料性能的影响，制备方法同实施例1，实施例与对比例的具体材料配方比例如表1所示。

表1

对于以上根据实施例1-6和对比例1-3制备得到的聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物，按照同样的注塑条件制备测试样条，具体的注塑温度为230-250℃，注塑压力为35-80MPa，注塑速度为30-70mm/s。

具体的物理性能检测项目如下：

拉伸强度：按照ASTM D 178(50mm/min)来测量拉伸强度；

弯曲强度和弯曲模量：按照标准ASTM D790(3mm/min)来检测；

常温缺口冲击强度：按照ASTM D256标准(1/8″缺口，23℃)来测量缺口冲击强度；

低温缺口冲击强度：把样条放在-30℃低温冰箱中放置6h，然后在-30℃低温槽中按照ASTM D256标准(1/8″缺口，-30℃)来测量低温缺口冲击强度；

熔融指数：按照ASTM D1238(240℃，10Kg)来测量熔融指数；

热变形温度(HDT)：在负荷为0.45MPa的条件下，按照ASTM D648(1/4″，120℃/hr)来测量热变形温度；

光泽度：按照ASTM D2457，来测量60°角的光泽度。

具体的实施例1-6和对比例1-3制备得到的聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物的详细性能见表2。

表2

通过表2的性能比较，可以看出，ASA-g-GMA中的GMA活性基团可以改善PA6和ASA间的相容性，也可以改善无机的纳米填料与有机的塑料基体之间的相容性，因此，提高ABS-g-GMA树脂的用量可以降低皮纹面的光泽度，提高光面的光泽度，同时可以提高材料的刚性和韧性，对耐热性能也稍有提高，但会降低材料的流动性。光泽改性剂的加入可提高材料的常温缺口冲击强度和低温缺口冲击强度，尤其是可以大幅度提高材料的低温冲击强度，可以提高光面的光泽度，降低皮纹面的光泽度，但是会使材料的耐热性能和刚性下降。随PA6用量的增加，材料的热变形温度提高，材料的流动性能提高，复制模具的能力增强，光面的光泽度提高，而皮纹面的光泽度则下降。无机填料的加入可以降低材料的表面光泽度，但微米级的填料对材料机械性能的影响较大，尤其是拉伸强度和冲击强度下降更为明显；而粒径较小的纳米级填料既可以保持材料的机械性能，可以降低材料的皮纹面的光泽度，而光泽面的光泽度也小幅下降。

实施例7

一种合金树脂组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)制备耐候母粒：

a、按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂30kg、苯乙烯-马来酸酐树脂60kg、光吸收剂3kg、光稳定剂3kg、抗氧剂3kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为2Pa·S，玻璃化转变温度为20℃，熔点为200℃，为市售的PA6树脂与PA66树脂的混合物，苯乙烯-马来酸酐树脂中马来酸酐的含量为15wt％，光吸收剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯和2-(2H-苯并三氮唑-2-基)对甲苯酚的混合物，光稳定剂为聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1，6-二己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]]和癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯的混合物，抗氧剂为β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯，

b、将聚酰胺树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂和抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5min后出料得到混合物，

c、将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将光吸收剂和光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为150℃，螺杆转速为180rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(2)按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂30kg、ASA橡胶粉50kg、ASA-g-GMA树脂10kg、光泽改性剂5kg、AS树脂30kg、相容剂1kg、耐候母粒5kg、纳米填料1kg、抗氧剂0.05kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为2Pa·S，玻璃化转变温度为20℃，熔点为200℃，为市售的PA6树脂与PA 66树脂的混合物，ASA橡胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物，重均分子量为300000，平均颗粒直径为200nm，橡胶含量为40wt％，相对密度为0.8g/cm³，熔融温度为190℃，ASA-g-GMA树脂为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2wt％，丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)的粒径为1μm，橡胶含量为10wt％，光泽改性剂为玻璃化转变温度低于-80℃的硅橡胶与丙烯腈、苯乙烯的壳核结构的接枝共聚物，粒径范围为100nm，重均分子量为200000，硅橡胶含量为40wt％，AS树脂为苯乙烯与丙烯腈的共聚物，其重均分子量为100000，丙烯腈含量为20wt％，相容剂为苯乙烯、丙烯腈与丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-AA)，纳米填料为蒙脱土，抗氧剂为β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯；

(3)将聚酰胺树脂、ASA橡胶粉、ASA-g-GMA树脂、光泽改性剂、AS树脂、相容剂、纳米填料及抗氧剂置于高速混合机中，搅拌5min后出料，得到预混物；

(4)将步骤(3)得到的预混物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制双螺杆挤出机的机筒温度为150℃，挤出造粒即得到聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物。

实施例8

一种合金树脂组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)制备耐候母粒：

a、按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂60kg、苯乙烯-马来酸酐树脂30kg、光吸收剂8kg、光稳定剂10kg、抗氧剂8kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为5Pa·S，玻璃化转变温度为80℃，熔点为260℃，为市售的PA11树脂，苯乙烯-马来酸酐树脂中马来酸酐的含量为25wt％，光吸收剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯，光稳定剂为聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1，6-二己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]]，抗氧剂为抗氧剂168和1076的混合物，

b、将聚酰胺树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂和抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌30min后出料得到混合物，

c、将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将光吸收剂和光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为260℃，螺杆转速为600rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(2)按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂60kg、ASA橡胶粉15kg、ASA-g-GMA树脂20kg、光泽改性剂15kg、相容剂8kg、耐候母粒10kg、纳米填料5kg、抗氧剂0.5kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为5Pa·S，玻璃化转变温度为80℃，熔点为260℃，为市售的PA11树脂，ASA橡胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物，重均分子量为800000，平均颗粒直径为500nm，橡胶含量为70wt％，相对密度为1.1g/cm³，熔融温度为220℃，ASA-g-GMA树脂为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为5wt％，丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)的粒径为2μm，橡胶含量为30wt％，光泽改性剂为玻璃化转变温度低于-80℃的硅橡胶与丙烯腈、苯乙烯的壳核结构的接枝共聚物，粒径范围为300nm，重均分子量为500000，硅橡胶含量为80wt％，相容剂为苯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸缩水甘油醚的接枝共聚物(AS-g-GMA)，纳米填料为滑石粉，抗氧剂为抗氧剂168和1076的混合物；

(3)将聚酰胺树脂、ASA橡胶粉、ASA-g-GMA树脂、光泽改性剂、相容剂、纳米填料及抗氧剂置于高速混合机中，搅拌30min后出料，得到预混物；

(4)将步骤(3)得到的预混物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制双螺杆挤出机的机筒温度为260℃，挤出造粒即得到聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物。

实施例9

一种合金树脂组合物的制备方法，该方法包括以下步骤：

(1)制备耐候母粒：

a、按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂40kg、苯乙烯-马来酸酐树脂40kg、光吸收剂10kg、光稳定剂5kg、抗氧剂10kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为3Pa·S，玻璃化转变温度为60℃，熔点为220℃，为市售的PA6树脂，苯乙烯-马来酸酐树脂中马来酸酐的含量为20wt％，光吸收剂为3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯和2-(2H-苯并三氮唑-2-基)对甲苯酚的混合物，光稳定剂为聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1，6-二己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]]和癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯的混合物，抗氧剂为2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，

b、将聚酰胺树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂和抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌10min后出料得到混合物，

c、将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将光吸收剂和光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为200℃，螺杆转速为200rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(2)按照以下组分及重量份含量备料：聚酰胺树脂50kg、ASA橡胶粉30kg、ASA-g-GMA树脂15kg、光泽改性剂10kg、AS树脂20kg、相容剂5kg、耐候母粒8kg、纳米填料2kg、抗氧剂0.2kg，其中聚酰胺树脂相对粘度为3Pa·S，玻璃化转变温度为60℃，熔点为220℃，为市售的PA6树脂，ASA橡胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物，重均分子量为500000，平均颗粒直径为300nm，橡胶含量为60wt％，相对密度为0.8g/cm³，熔融温度为190℃，ASA-g-GMA树脂为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2wt％，丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)的粒径为1μm，橡胶含量为10wt％，光泽改性剂为玻璃化转变温度低于-80℃的硅橡胶与丙烯腈、苯乙烯的壳核结构的接枝共聚物，粒径范围为100nm，重均分子量为200000，硅橡胶含量为40wt％，AS树脂为苯乙烯与丙烯腈的共聚物，其重均分子量为200000，丙烯腈含量为40wt％，相容剂为苯乙烯、丙烯腈与丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-AA)，纳米填料为蒙脱土，抗氧剂为β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯；

(3)将聚酰胺树脂、ASA橡胶粉、ASA-g-GMA树脂、光泽改性剂、AS树脂、相容剂、纳米填料及抗氧剂置于高速混合机中，搅拌10min后出料，得到预混物；

(4)将步骤(3)得到的预混物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制双螺杆挤出机的机筒温度为200℃，挤出造粒即得到聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物。

以上显示和描述了本发明的基本原理和主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。

Claims (16)

1.一种合金树脂组合物，其特征在于，该组合物包括以下组分及重量份含量：

聚酰胺树脂                30-60、

ASA橡胶粉                 15-50、

ASA-g-GMA树脂             10-20、

光泽改性剂                5-15、

AS树脂                    0-30、

相容剂                    1-8、

耐候母粒                  5-10、

纳米填料                  1-5、

抗氧剂                    0.05-0.5。

2.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的ASA橡胶粉为丙烯酸酯橡胶与苯乙烯、丙烯腈的接枝共聚物，重均分子量为300000～800000，平均颗粒直径为200～500nm，橡胶含量为40～70wt％，相对密度为0.8～1.10g/cm³，熔融温度为190～220℃。

3.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的ASA-g-GMA树脂为丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)与甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的接枝共聚物，其中甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)的含量为2～5wt％。

4.根据权利要求3所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)的粒径为1～2μm，橡胶含量为10～30wt％。

5.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的光泽改性剂为玻璃化转变温度低于-80℃的硅橡胶与丙烯腈、苯乙烯的壳核结构的接枝共聚物，粒径范围为100～300nm，重均分子量为200000～500000，硅橡胶含量为40～80wt％。

6.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的AS树脂为苯乙烯与丙烯腈的共聚物，其重均分子量为100000～200000，丙烯腈含量为20～40wt％。

7.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的相容剂选自具有强反应官能团的苯乙烯和马来酸酐的接枝共聚物(SMA)，苯乙烯、丙烯腈与丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-AA)，苯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸的接枝共聚物(AS-g-MAA)或苯乙烯、丙烯腈与甲基丙烯酸缩水甘油醚的接枝共聚物(AS-g-GMA)中的一种或几种。

8.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的纳米填料粒径为80～500nm，包括蒙脱土、滑石粉、碳酸钙或高岭土。

9.根据权利要求1所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的耐候母粒包括以下组分及重量份含量：

聚酰胺树脂                30-60、

苯乙烯-马来酸酐树脂       30-60、

光吸收剂                  3-10、

光稳定剂                  3-10、

抗氧剂                    3-10。

10.根据权利要求1或9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的聚酰胺树脂相对粘度为2～5Pa·S，玻璃化转变温度为20～80℃，熔点为200～260℃，包括市售的PA6、PA 66、PA 11、PA 12、PA 610、PA 612、PA 1010、PA 46、PA 7、PA 9或PA 13树脂中的一种或几种，优选PA6树脂。

11.根据权利要求9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯-马来酸酐树脂中马来酸酐的含量为15～25wt％。

12.根据权利要求9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的光吸收剂为2-(2’-羟基-3’，5’-二叔丁基苯基)-5-氯代苯并三唑、2-(2′羟基-6′-甲基苯基)苯并三唑、2，4-二羟二苯甲酮、3-[3-(苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基苯基]丙酸甲酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二叔丁基苯酯或2-(2H-苯并三氮唑-2-基)对甲苯酚中的一种或几种。

13.根据权利要求9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的光稳定剂为丁二酸与(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶醇)的聚合物、聚[[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)胺]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]-1，6-二己二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)亚胺]]]、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯、癸二酸(1，2，2，6，6-五甲基哌啶醇)酯或双(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯中的一种或几种。

14.根据权利要求1或9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的抗氧剂为受阻酚类化合物或亚磷酸酯化合物中的一种或几种，所述的受阻酚类化合物包括β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或四-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]-季戊四醇酯中的一种或几种。

15.根据权利要求9所述的一种合金树脂组合物，其特征在于，所述的耐候母粒的制备方法如下：

(1)将30-60重量份聚酰胺树脂、30-60重量份苯乙烯-马来酸酐树脂和3-10重量份抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5～30min后出料得到混合物；

(2)将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将3-10重量份光吸收剂和3-10重量份光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为150～260℃，螺杆转速为180～600rpm，挤出造粒得到耐候母粒。

16.一种如权利要求1所述的合金树脂组合物的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：

(1)制备耐候母粒：

a、按照以下组分及重量份含量备料：

聚酰胺树脂                30-60、

苯乙烯-马来酸酐树脂       30-60、

光吸收剂                  3-10、

光稳定剂                  3-10、

抗氧剂                    3-10，

b、将聚酰胺树脂、苯乙烯-马来酸酐树脂和抗氧剂放入高速搅拌机中搅拌5～30min后出料得到混合物；

c、将混合物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将光吸收剂和光稳定剂先混匀，再从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制挤出机的机筒温度为150～260℃，螺杆转速为180～600rpm，挤出造粒得到耐候母粒；

(2)按照以下组分及重量份含量备料：

聚酰胺树脂                30-60、

ASA橡胶粉                 15-50、

ASA-g-GMA树脂             10-20、

光泽改性剂                5-15、

AS树脂                    0-30、

相容剂                    1-8、

耐候母粒                  5-10、

纳米填料                  1-5、

抗氧剂                    0.05-0.5；

(3)将聚酰胺树脂、ASA橡胶粉、ASA-g-GMA树脂、光泽改性剂、AS树脂、相容剂、纳米填料及抗氧剂置于高速混合机中，搅拌5-30min后出料，得到预混物；

(4)将步骤(3)得到的预混物从双螺杆挤出机的主加料口加入，将耐候母粒从双螺杆挤出机的侧加料口中加入，控制双螺杆挤出机的机筒温度为150～260℃，挤出造粒即得到聚酰胺/丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯合金树脂组合物。