CN102161808B - 一种具有优良外观性能的asa树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法，所述树脂包括的组分及重量份数：SAN10-50；丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯交联改性接枝共聚物50-90；光稳定剂0.2-0.6；抗氧剂0.2-1；润滑剂0.2-2；将原料在搅拌混合后送入双螺杆挤出机中，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。本发明改进了现有注塑成型ASA树脂存在光泽不均一，在强光下易呈现“虹彩”、白斑，且着色力普遍较低的问题，从而具有优异的表观性能，大大拓宽了ASA树脂在建材、汽车、电子电气工程、户外用品、体育器材等领域中的应用。
Description
技术领域
本发明涉及高分子材料技术领域，尤其涉及一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法。
背景技术
丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯(ASA)树脂是由苯乙烯、丙烯腈和丙烯酸酯三元聚合物共聚合而成的一种抗冲改性树脂，主要、针对ABS树脂耐候性差的缺点而开发的工程塑料。其最早由德国BASF公司在1962年实现工业化生产，随后日本的旭化成也实现了工业化生产，目前ASA是美国GE公司的一种主要产品，其Geloy品牌共挤原料于2002年推向PVC彩色共挤型材市场。ASA与ABS的结构相似，其保留了ABS作为工程塑料所具有的极佳的机械物理性能。由于ASA树脂引入了不含双键的丙烯酸酯橡胶代替了丁二烯橡胶，只有波长小于300nm的光才会对其起到老化的影响，因而耐候性有了本质的提升，其染色产品，无需涂层保护，可替代喷漆ABS在户外直接使用，即使长期暴露于紫外线、湿汽、热、寒和冲击下，也能保持机械性能及外观颜色的稳定性。除此之外，ASA树脂还具有比ABS更佳的耐化学品性及耐环境应力开裂性。
由于ASA树脂具有极其卓越的耐候性，因而其广泛应用于建材、汽车外饰件、电子电气工程外饰件、户外用品、体育器材等领域，如塑料型材，房屋壁板、共挤塑料瓦片、塑料地板、汽车观后镜外壳、行李支架、散热格栅、门外三角块、汽车尾灯灯体、门柱板、卫星天线、电缆连接盒、雨水边槽系统及栅栏、自动售货机装饰、温泉池及泳池梯阶、园艺拖拉机、割草机外壳、雪地汽车、船舶设备的外壳等等。
但是ASA树脂的着色力低，表观性能比ABS树脂偏差，特别是其在强光、日光照射下容易呈现亮斑、白斑、黄斑、“虹彩”等缺陷，大大影响了其在外观要求较高领域的应用。这些表观缺陷由ASA树脂本身特性决定的，众所周知，ASA树脂是由乳液聚合的PBA-g-SAN胶粉与SAN树脂掺混制备的，如丙烯酸酯橡胶的折射率与SAN基体树脂相差较大，本身着色力低等，若加之丙烯酸酯橡胶(PBA)在SAN树脂的分散差，橡胶粒径比较大，则会更加恶化ASA树脂的表观性能。
针对ASA树脂的表观缺陷，各大生产厂商从ASA胶粉(PBA-g-SAN)乳液聚合阶段对其进行改性，主要采用引入少量其他单体对PBA胶乳进行共接枝，如三菱丽阳、第一毛织等公司引进苯乙烯单体、甲基硅氧烷单体、甲基丙烯酸甲酯单体等，有效地抑制了注塑成型ASA树脂表面的白斑、虹彩问题。日本专利特公昭47-47863和日本专利特公昭59-49245提出了一种使用颗粒状的含双键橡胶的多层交联丙烯酸橡胶的技术防止着色注塑制品形成珍珠色光泽(白斑)的方案，但是引入含双键橡胶会在一定程度上影响ASA树脂的耐候性。对于ASA树脂的低着色力问题，BASF公司在共混改性阶段采用甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯(MMA-SAN)三元共聚物、PMMA对ASA树脂进行改性，使其着色力得到了提升。但是在实际使用过程中，着色力的提升并不能够改善表面的白斑、虹彩缺陷问题。
发明内容
本发明的目的在于解决现有技术中的上述不足，提供一种具有优良外观性能的ASA树脂及其制备方法，在保持ASA树脂原有优异的耐候性基础上，改进现有ASA树脂着色力低下，在强光下注塑成型表面易出现白斑、黄斑、虹彩及光泽不均一等缺陷。本发明实施方法简单，无需从聚合阶段进行优化，通过双螺杆挤出机类似母粒法的制备工艺即可实现提高ASA树脂的表观性能，且能保持ASA树脂原有的优异的耐候性，生产效率高，大大降低了对ASA胶粉原材料的要求与依赖，拓宽了ASA树脂的应用领域。
本发明的目的可以通过以下技术方案来实现：
本发明提供一种具有优良外观性能的ASA树脂，该树脂包括的组分及各组分的重量份数如下：
SAN树脂 10-50份；
ASA交联改性接枝共聚物 50-90份；
光稳定剂 0.2-0.6份；
抗氧剂 0.2-1份；
润滑剂 0.2-2份；
所述的SAN树脂的重均分子量为80,000-300,000，丙烯腈含量(AN)为18-40wt％。
所述的ASA交联改性接枝共聚物的橡胶粒径100-400nm，橡胶含量为40wt％-80wt％。对ASA胶粉(PBA-g-SAN)进行交联改性的第三聚合物可以是聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物及其含马来酸酐(MAH)、甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)、甲基丙烯酸(MA)、丙烯酸(AA)、或恶唑啉官能团的功能化衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚α-甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、聚α-乙基苯乙烯、聚乙烯基二甲苯、聚2-苯基丙烯、聚2-苯基丁烯、K胶、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物中的一种或两种聚合物。
所述的聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物及其含马来酸酐MAH、甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、甲基丙烯酸MA、丙烯酸AA、或恶唑啉官能团的功能化衍生物包括乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸异辛酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-GMA共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯-MAH共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯-MA共聚物等。
所述的光稳定剂为烷基化单酚，烷基化双酚，亚磷酸二苯酯，亚磷酸三苯酯，羟基苯并三唑，受阻胺中的一种或数种混合物。
所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox245，Irganox 1010，Irganox 1076，B900或Irganox 168的一种或数种混合物。
所述的润滑剂为硅油，白矿油，脂肪酸酰胺，硬脂酸钡，硬脂酸镁，硬脂酸锌，季戊四醇硬脂酸酯，聚乙烯蜡，石蜡的一种或数种混合物。
本发明还提供一种具有优良外观性能的ASA树脂的制备方法，包括以下步骤：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物按照以下组分及重量份数备料：
ASA胶粉 40-90份；
SAN树脂 5-40份；
第三聚合物 5-20份；
引发剂 0.1-2.0份；
抗氧剂 0.2-1.0份；
润滑剂 0.2-2.0份；
(2)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能ASA树脂按照以下组分及重量份数备料：
SAN树脂 10-50份；
ASA交联改性接枝共聚物 50-90份；
光稳定剂 0.2-0.6份；
抗氧剂 0.2-1份；
润滑剂 0.2-2份；
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯ASA树脂。
所述的引发剂为偶氮二异丁腈(ABIN)、偶氮二异庚腈(ABVN)、氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基、氢过氧化对孟烷、过氧化二苯甲酰(BPO)、过氧化十二酰(LPO)、过氧化二特丁基、过氧化二异丙苯(DCP)、过氧化二碳酸二异丙酯(IPP)、过硫酸钾、过硫酸铵、氧化-还原引发剂(如无机过氧类引发剂和氢过氧类引发剂与硫酸亚铁、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、醇和多元胺共用，有机过氧类引发剂与叔胺、环烷酸亚铁盐和硫醇共用)、双2，5引发剂中的一种。
所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-60，并且带有温控装置及抽真空装置；所述的挤出步骤的挤出温度为180-240℃之间，螺杆转速为100-500转/分钟。
本发明通过双螺杆挤出机，采用引发剂，对ASA胶粉(PBA-g-SAN)、SAN树脂及第三种聚合物进行接枝交联改性，再将改性的PBA-g-SAN与SAN进行掺混，从而制备出具有优良外观性能的ASA树脂。本发明具有工艺流程简单，连续，生产效率高，产品质量稳定等特点。本发明提供的ASA树脂在保持原有耐候性的基础上，改进了现有注塑成型ASA树脂存在光泽不均一，在强光下易呈现“虹彩”、白斑、黄斑，着色力普遍较低的问题，从而具有优异的表观性能，大大拓宽了ASA树脂在建材、汽车、电子电气工程、户外用品、体育器材等领域中的应用，具有广阔的应用前景。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明的技术方案作进一步的解释，但是以下的内容不用于限定本发明的保护范围。
各实施例和对比例制备的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂，在强光下目测注塑色板的表观性能，包括光泽均一性、有无白斑和虹彩现象。为了考察制备的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂的着色力，在ASA树脂中添加1wt％的炭黑母粒，并使用COLOR-EYE 7000A分光光度仪测试L值以表征着色力。
实施例1
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚碳酸酯；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例2
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例3
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚硅氧烷；
引发剂：DCP；
润滑剂为EBS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例4
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯；
引发剂：DCP；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例5
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～200℃，螺杆长径比为52，螺杆转速为150rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例6
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚甲基丙烯酸甲酯；
引发剂：过硫酸钾；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为42，螺杆转速为250rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例7
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚α-甲基苯乙烯；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为42，螺杆转速为250rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例8
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物为聚碳酸酯；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
实施例9
具有优良外观性能的耐刮擦树脂按以下组分制备：
(1)制备ASA交联改性接枝共聚物：
其中，ASA胶粉为韩国锦湖；
SAN树脂为镇江奇美SAN D168；；
第三聚合物1为聚碳酸酯；
第三聚合物2为K胶；
引发剂：BPO；
润滑剂为PETS；
抗氧剂为B900；
(1)将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物1、第三聚合物2、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～220℃，螺杆长径比为40，螺杆转速为300rpm，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物。
(3)制备具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂按照以下组分及含量(重量份)备料：
(4)将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、炭黑母粒在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180～240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的丙烯腈-丙烯酸酯-苯乙烯树脂。
表1
表1显示了不同实施例与对比例的结果，其中对比例是锦湖ASA胶粉与奇美SAN D168按40∶60直接掺混制备的ASA树脂，明显可以看出其在强光条件下(阳光直射)的白斑和虹彩现象非常明显，且L值较高，意味着黑度较低。而相比对比例1，实施例1、3、4、5、9不仅着色力明显提高，L值下降至27以下，而且在阳光照射下也没有出现白(黄)斑和虹彩现象，呈现出优良的外观性能。实施例2、6、7、8的着色力及外观效果虽然不及实施例1、3、4、5，但相对对比例1也有较明显的改善。由上可知，ASA树脂经本发明的优化交联接枝改性，可以明显地提高其外观性能，另外在改性过程引入不含双键的少量第三聚合物也不会大幅影响ASA树脂原有的优异耐候性。
本发明的范围不受所述具体实施方案的限制，所述实施方案只欲作为阐明本发明各个方面的单个例子，本发明范围内还包括功能等同的方法和组分。实际上，除了本文所述的内容外，本领域技术人员参照上文的描述可以容易地掌握对本发明的多种改进。所述改进也落入所附权利要求书的范围之内。
Claims (9)
1.一种具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，该树脂包括的组分及各组分的重量份数如下：
SAN树脂 10-50份；
ASA交联改性接枝共聚物 50-90份；
光稳定剂 0.2-0.6份；
抗氧剂 0.2-1份；
润滑剂 0.2-2份；
所述的ASA交联改性接枝共聚物的橡胶粒径100-400nm，橡胶含量为40wt%-80wt%；对ASA胶粉PBA-g-SAN进行交联改性的第三聚合物是聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物及其含马来酸酐MAH、甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、甲基丙烯酸MA、丙烯酸AA、或噁唑啉官能团的功能化衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚α-甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、聚α-乙基苯乙烯、聚乙烯基二甲苯、聚2-苯基丙烯、聚2-苯基丁烯、K胶、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物中的一种或两种聚合物。
2.根据权利要求1所述的具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，所述的SAN树脂的重均分子量为80,000-300,000，丙烯腈含量AN为18-40wt%。
3.根据权利要求1所述的具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，所述的聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物包括乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯-乙基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸异辛酯共聚物。
4.根据权利要求1所述的具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，所述的光稳定剂为烷基化单酚，烷基化双酚，亚磷酸二苯酯，亚磷酸三苯酯，羟基苯并三唑，受阻胺中的一种或数种混合物。
5.根据权利要求1所述的具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，所述的抗氧剂为CIBA精化公司的Irganox245，Irganox 1010，Irganox 1076，B900或Irganox 168的一种或数种混合物。
6.根据权利要求1所述的具有优良外观性能的ASA树脂，其特征在于，所述的润滑剂为硅油，白矿油，脂肪酸酰胺，硬脂酸钡，硬脂酸镁，硬脂酸锌，季戊四醇硬脂酸酯，聚乙烯蜡，石蜡的一种或数种混合物。
7.一种具有优良外观性能的ASA树脂的制备方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
（1）制备ASA交联改性接枝共聚物按照以下组分及重量份数备料：
ASA胶粉 40-90份；
SAN树脂 5-40份；
第三聚合物 5-20份；
引发剂 0.1-2.0份；
抗氧剂 0.2-1.0份；
润滑剂 0.2-2.0份；
（2）将ASA胶粉、SAN树脂、第三聚合物、引发剂、抗氧剂、润滑剂，在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180~240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到ASA交联改性接枝共聚物；
（3）制备具有优良外观性能的ASA树脂按照以下组分及重量份数备料：
SAN树脂 10-50份；
ASA交联改性接枝共聚物 50-90份；
光稳定剂 0.2-0.6份；
抗氧剂 0.2-1份；
润滑剂 0.2-2份；
（4）将SAN树脂、ASA交联改性接枝共聚物、光稳定剂、抗氧剂、润滑剂、在高速混合机内搅拌充分混合后，经计量装置送入双螺杆挤出机中，控制双螺杆挤出机的温度为180~240℃，在螺杆的输送、剪切和混炼下，物料熔化、复合，再经挤出、拉条、冷却、切粒步骤，得到具有优良外观性能的ASA树脂；
所述第三聚合物为聚碳酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚烯烃-烷基丙烯酸烷基酯共聚物及其含马来酸酐MAH、甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA、甲基丙烯酸MA、丙烯酸AA、或噁唑啉官能团的功能化衍生物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚二甲基硅氧烷、聚α-甲基苯乙烯、聚4-甲基苯乙烯、聚α-乙基苯乙烯、聚乙烯基二甲苯、聚2-苯基丙烯、聚2-苯基丁烯、K胶、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈共聚物中的一种或两种聚合物。
8.根据权利要求7所述的具有优良外观性能的ASA树脂的制备方法，其特征在于，所述的引发剂为偶氮二异丁腈AIBN、偶氮二异庚腈ABVN、氢过氧化异丙苯、氢过氧化特丁基、氢过氧化对孟烷、过氧化二苯甲酰BPO、过氧化十二酰LPO、过氧化二特丁基、过氧化二异丙苯DCP、过氧化二碳酸二异丙酯IPP、过硫酸钾、过硫酸铵、氧化-还原引发剂中的一种。
9.根据权利要求7所述的具有优良外观性能的ASA树脂的制备方法，其特征在于，所述的双螺杆挤出机的螺杆长径比为36-60，并且带有温控装置及抽真空装置；所述的挤出步骤的挤出温度为180-240℃之间，螺杆转速为100-500转/分钟。
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