CN102002289A - 一种常温固化氟碳树脂涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种常温固化氟碳树脂涂料，按重量百分含量计，该涂料由以下组分组成：三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物38％～60％、偶联剂5％～10％、颜料1％～6％、纳米颗粒1％～5％、助剂0.05％～2％、溶剂20％～45％、固化剂5％～15％、催干剂0.003％～0.05％；所述偶联剂为具有-CF3基团和-CF2基团的氟硅烷；所述助剂为消泡剂和表面活性剂；所述溶剂为二甲苯和甲基异丁基酮或乙酸丁酯和甲基异丁基酮；所述催干剂为二月桂酸二丁基锡。本发明通过采用特定的涂料配方，使氟碳树脂在溶剂中的溶解度增大，且添加的助剂、颜料等易溶，各种组分分散容易，且分散方式多，便于现场进行施工；涂料的附着力可达0级，抗刮伤性很强，抗酸碱盐性能好。

Description

一种常温固化氟碳树脂涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于涂料工业，具体地说，本发明涉及一种常温固化氟碳树脂涂料及其制备方法。
背景技术
防污闪常温固化性三氟树脂中氟原子以其极低的表面能及氟原子之间很小的范德华半径，包裹在碳链四周，在有机溶剂中与其他助剂充分分散后，体系发生自分层效应，固化后的涂膜由于氟原子超低的表面能整齐排列在表面，使基底与外界完全隔绝，水、气和其他化学物质很难渗入。涂料表面超低的表面能，及在涂料中加入蜡粉使涂料有表面的粗糙结构，涂料表面形成一种“荷叶效应”，由毛毛雨、雾、露及融冰、融雪产生的水与涂料表层形成较大的接触角，水不能铺展。而有另一种涂料，其为光滑的涂膜表面，不加蜡粉即可制得光滑的表面结构。粗糙表面结构的氟碳涂料防污性能差，耐候性、抗人工老化性能不及光滑表面结构。
普通的一般涂覆在室外的涂料最长的使用寿命是5年，而氟碳涂料使用年限可达20年。这是因为氟碳涂料表面的氟对所有的可见光不吸收，而对大部分的紫外也不吸收，能吸收的紫外线占总紫外很少量，所以氟碳树脂大的耐候性能非常好，远远超过其他的丙烯酸树脂、硅橡胶树脂和聚氨酯树脂，使用十几年都不发生发黄、龟裂、起皮、粉化和脱落等现象。由于氟原子的存在使氟碳涂料的耐化学药品性、耐水性、抗老化性能等都要比起他的涂料要好。
如今常温固化氟碳树脂(FEVE)在重防腐方面应用较广泛，在钢铁的防腐方面的研究得到了较好的结果，但是由于C-F键的高建能，使得氟碳树脂在溶剂中的溶解性能不良，添加的助剂、颜料、填料等很难溶，涂料的分散成为较大的困难，这对于在现场施工带来了极大的不便。因此发明一种分散容易的常温固化氟碳树脂(FEVE)涂料很有必要，能够解决施工的难题。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺陷，提供一种易于分散、便于施工、具有氟碳树脂涂料优异性能的常温固化氟碳树脂涂料。
为实现上述目的，本发明采取了以下技术方案：
一种常温固化氟碳树脂涂料，按重量百分含量计，该涂料由以下组分组成：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物    38％～70％
偶联剂                       4％～10％
颜料                         1％～6％
纳米颗粒                     1％～5％
助剂                         0.05％～2％
溶剂                         20％～45％
固化剂                       5％～15％
催干剂                       0.003％～0.05％；
其中，所述偶联剂为具有-CF3基团和-CF2基团的氟硅烷，偶联剂中的含氟基团要大于偶联剂中单体基团的一半；所述助剂为消泡剂和表面活性剂；所述溶剂为二甲苯和甲基异丁基酮(MIBK)或乙酸丁酯和甲基异丁基酮(MIBK)；所述催干剂为二月桂酸二丁基锡。
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中氟含量为≥22％，固含量≥50％。偶联剂单体中至少含有一个端部-CF3基团和另一端的三甲氧基硅烷基团，且其中含氟基团要占单体中基团数的一半以上，氟硅烷偶联剂的使用增加了涂料中的氟含量，填补了涂膜中的部分空隙。
优选地，所述颜料为金红石型TiO2或金红石型TiO2与其它颜料的混合物。由于金红石型TiO2的分解紫外光的能力，可以增加涂料户外的使用寿命，加入其他的颜料便可改变涂料的颜色而不改变涂料的基本性能。
优选地，所述纳米颗粒为气相SiO2，不仅可做防沉剂，还可当做流平剂使用，使涂料分散较为容易。
优选地，所述二甲苯和MIBK或乙酸丁酯和MIBK的质量比均为1∶2～3∶1，可通过调节加入的溶剂的量来调节涂料的粘度，以便于施工。
优选地，所述固化剂为HDI三聚体N3390(六亚甲基二异氰酸酯)。所述表面活性剂为FC-4430。
本发明还提供了上述常温固化氟碳树脂涂料的制备方法，采取了以下三种技术方案：
A、一种常温固化氟碳树脂涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将固化剂用少量溶剂溶解；
(2)往三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎30～60min，加入偶联剂超声波粉碎10～30min；所述超声波的功率为300～1000W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
B、一种常温固化氟碳树脂涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将固化剂用少量溶剂溶解；
(2)往三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，研磨1～3小时，使用200目筛子进行过滤，加入偶联剂研磨0.3～0.8h；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
C、一种常温固化氟碳树脂涂料的制备方法，包括以下步骤：
(1)将固化剂和三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物分别用少量溶剂溶解；
(2)在步骤(1)的溶解的三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎30～60min，加入偶联剂超声波粉碎10～30min；所述超声波的功率为300～1000W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
与现有技术相比，本发明的常温固化氟碳树脂涂料具有以下的优异性能：
1、本发明通过采用特定的涂料配方，使氟碳树脂在溶剂中的溶解度增大，且添加的助剂、颜料等易溶，各种组分分散容易，且分散方式多，便于现场进行施工；
2、本发明的常温固化氟碳树脂涂料的附着力可达0级，任何刮擦都不掉，抗刮伤性很强；
3、本发明的常温固化氟碳树脂涂料抗酸碱盐性能好，耐户外老化，户外使用20年以上不会发生粉化、变色和脱落；
4、本发明的常温固化氟碳树脂涂料品种丰富，有实色效果、金属闪光效果、珠光效果；可常温干燥，施工可采用喷涂、滚涂机刷涂等多种方式，适用于水泥、金属基、塑料、木材、陶瓷等各种基材。
具体实施方式
以下通过例举的实施例，来对本发明加以进一步说明，但本发明不只限于这些实施例。以下实施例1-3的各原料分别来自以下厂商：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物：大连振邦氟涂料股份有限公司；偶联剂：哈尔滨雪氟佳硅化学有限公司、南京道宁化工有限公司；颜料：南海柏晨高分子新材料；纳米颗粒：日本德山；消泡剂(助剂)：广州侗富贵化工，聚成兆业有机硅原料有限公司；表面活性剂(助剂)：上海向岚化工；固化剂：惠州市雷博化工；二月桂酸二丁基锡：雪佳氟硅化工有限公司；二甲苯：市售；MIBK：市售；乙酸丁酯：市售。
实施例1
一种常温固化氟碳树脂涂料，由以下组分组成：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物    80kg
偶联剂                       10kg
金红石型TiO2(颜料)           4kg
气相SiO2(纳米颗粒)           3kg
有机硅100#(消泡剂，助剂)     0.5kg
FC-4430(表面活性剂，助剂)    0.3kg
二甲苯∶MIBK＝2∶1(溶剂)     51kg
HDI三聚体(固化剂)            15kg
二月桂酸二丁基锡(催干剂)     0.05kg
实施例1的涂料的制备方法为：
(1)用4kg二甲苯和2kgMIBK溶解固化剂；用22.5kg二甲苯和11.25kgMIBK溶解三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物；
(2)往溶解的三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎30min，加入偶联剂，超声波粉碎10min；所述超声波的功率为500W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
实施例1的氟碳树脂涂料分散非常均匀，无沉淀、块状物存在，且超声波分散过程中涂料产生的气泡稍微静置便消失，将涂料刷涂制备成膜后，固化时间为12h，涂层附着力达到0级，耐盐水性能达到200天不发生开裂、脱落、起泡等现象，耐酸碱性能达到7天。
实施例2
一种常温固化氟碳树脂涂料，由以下组分组成：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物    2kg
偶联剂                       0.2kg
金红石型TiO2(颜料)           0.16kg
酞菁绿(颜料)                 0.015kg
气相SiO2(纳米颗粒)           0.07kg
有机硅014A(消泡剂，助剂)     0.018kg
FC-4430(表面活性剂，助剂)    0.01kg
乙酸丁酯∶MIBK＝1∶1(溶剂)   1.32kg
HDI三聚体(固化剂)            0.28kg
二月桂酸二丁基锡(催干剂)     0.001kg
实施例2的涂料的制备方法为：
(1)用0.06kg乙酸丁酯和0.06kgMIBK溶解固化剂；
(2)在三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎40min，再加入偶联剂超声波粉碎20min；所述超声波的功率为800W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
实施例2的氟碳树脂涂料分散非常均匀，无沉淀、块状物存在，且涂料分散过程中完全无气泡产生，将涂料刷涂制备成膜后，固化时间为12h，涂层附着力达到0级，耐盐水性能达到200天不发生开裂、脱落、起泡等现象，耐酸碱性能达到7天。
实施例3
一种常温固化氟碳树脂涂料，由以下组分组成：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物    50kg
偶联剂                       7kg
金红石型TiO2(颜料)           2.4kg
气相SiO2(纳米颗粒)           2.4kg
有机硅014A(消泡剂，助剂)     0.3kg
FC-4430(表面活性剂，助剂)    0.2kg
乙酸丁酯∶MIBK＝1∶2(溶剂)   28.5kg
HDI三聚体(固化剂)            8.5kg
二月桂酸二丁基锡(催干剂)     0.2kg
实施例3的涂料的制备方法为：
(1)用2kg乙酸丁酯和4kgMIBK溶解固化剂；
(2)往三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，使用篮式研磨机研磨2h，转速为2000r/min，200目筛过滤，再加入偶联剂研磨0.5h；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
实施例3的氟碳树脂涂料分散非常均匀，无沉淀、块状物存在，且涂料分散过程可控制不产生气泡，将涂料刷涂制备成膜后，固化时间为12h，涂层附着力达到0级，耐盐水性能达到200天不发生开裂、脱落、起泡等现象，耐酸碱性能达到7天。
以上是针对本发明的可行实施例的具体说明，但该实施例并非用以限制本发明的专利范围，凡未脱离本发明的等效实施或变更，均应包含于本发明的专利范围中。

Claims (9)

1.一种常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于：按重量百分含量计，该涂料由以下组分组成：
三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物    38％～70％
偶联剂                       4％～10％
颜料                         1％～6％
纳米颗粒                     1％～5％
助剂                         0.05％～2％
溶剂                         20％～45％
固化剂                       5％～15％
催干剂                       0.003％～0.05％；
其中，所述偶联剂为具有-CF3基团和-CF2基团的氟硅烷，偶联剂中的含氟基团要大于偶联剂中单体基团的一半；所述助剂为消泡剂和表面活性剂；所述溶剂为二甲苯和甲基异丁基酮或乙酸丁酯和甲基异丁基酮；所述催干剂为二月桂酸二丁基锡；所述固化剂为脂肪族二异氰酸酯。
2.根据权利要求1所述的常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于，所述颜料为金红石型TiO2或金红石型TiO2与其它颜料的混合物。
3.根据权利要求1所述的常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于，所述纳米颗粒为气相SiO2。
4.根据权利要求1所述的常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于，所述二甲苯和甲基异丁基酮或乙酸丁酯和甲基异丁基酮的质量比均为1∶2～3∶1。
5.根据权利要求1所述的常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于，所述固化剂为HDI三聚体N3390。
6.根据权利要求1所述的常温固化氟碳树脂涂料，其特征在于，所述表面活性剂为FC-4430。
7.一种制备权利要求1-6任一项所述的常温固化氟碳树脂涂料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)用少量溶剂溶解固化剂；
(2)往三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎30～60min，加入偶联剂，超声波粉碎10～30min；所述超声波的功率为300～1000W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
8.一种制备权利要求1-6任一项所述的常温固化氟碳树脂涂料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)用少量溶剂溶解固化剂；
(2)往三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，研磨1～3小时，200目筛过滤，再加入偶联剂研磨0.3～0.8h；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
9.一种制备权利要求1-6任一项所述的常温固化氟碳树脂涂料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)分别用少量溶剂溶解固化剂和三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物；
(2)在步骤(1)的溶解的三氟氯乙烯-乙烯基酯聚合物中加入颜料、纳米颗粒、助剂和剩余溶剂，超声波粉碎30～60min，再加入偶联剂超声波粉碎10～30min；所述超声波的功率为300～1000W；
(3)加入步骤(1)的溶解的固化剂；
(4)加入催干剂，搅拌均匀，即得。
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