CN101994254A - 一种羊毛针织物形状记忆整理剂及其制备方法和应用 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种羊毛针织物形状记忆整理剂，该整理剂包括水性聚氨酯合成物和交联剂，其中所述整理剂中水性聚氨酯合成物含量为2％-8％，而交联剂的含量为水性聚氨酯合成物含量的1.5％-3％。交联剂的效用在于将聚氨酯发生交联的反应温度降低到在90-110℃。本发明还提供了上述羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法和应用。经过本发明所提供的形状记忆整理剂处理过的羊毛针织物具有可机洗和烘干，以及易于护理的特性，能够记忆织物最初的形状。经过本发明所提供的形状记忆整理剂处理过的羊毛针织物降低了产生褶皱、变形的情况，并且有良好的抗起球性能、起拱回复性能、折痕回复性能，并且具有较佳的手感。

Description

一种羊毛针织物形状记忆整理剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明涉及一种织物用形状记忆整理剂及其制备方法和应用，更具体地说，涉及一种羊毛针织物形状记忆整理剂其制备方法和应用。

背景技术

羊毛针织物或羊毛衫的一个主要缺点是，穿着时易变形，机洗易毡化，因此需要干洗和特别护理。干洗不仅昂贵，而且还影响到羊毛针织物的手感。由于环境污染问题，制造业禁止使用加强氯型溶剂用于干洗。由于这些原因，更多羊毛针织衣服要求必须具备机洗和烘干的性能。

各种机洗羊毛产品实际上已经得到工业规模的发展，如氯-赫科塞特羊毛针织衫和Sirolan BAP的机织衣服以及树脂整理剂。这些氯化或氧化方法以及生物酶预处理用来对羊毛纤维进行表面改性。市场上销售的用来处理羊毛纤维/织物的树脂整理剂具有一些缺点，如严重的羊毛针织物力学强度的丧失和纤维的损伤，对环境的污染和更高的成本以及复杂的整理过程。同时，树脂整理会带来更大的色差和生产控制的困难，还会影响羊毛的自然属性，使其变成更类似于人造的手感。

现有技术中，已有多项专利公开了如何有效防止羊毛针织物的收缩，以及羊毛针织物的毡化。如US3898197，4144268，JP09A031852(1997)，JP2003A171881(2003)，CN-1621606A(2004)，EP1177343(2000)，EP1378600(2004)等。一般情况下，多异氰酸酯的水相亚硫酸氢盐加合物(bisulfite adductof polyisocyanate，BAP)是防收缩或防毡化的整理剂的主要组成部分。虽然BAP的解封温度低于其他多异氰酸酯封端体系，但如果没有催化剂的话，其实际烘烤温度高至150℃或以上。甚至在使用碱性碳酸氢钠作为催化剂时，还是需要比较高的处理温度来确保聚氨酯的固化。另一个不利因素是，其pH值会迅速减小，从而影响催化作用。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于，针对现有整理剂需要较高处理温度以及形状记忆整理效果不佳的缺陷，提供一种羊毛针织物形状记忆整理剂及其制备方法和应用。

本发明解决其技术问题所采用的方案是：选择合适的交联剂，有效地降低整理剂的处理温度，获得具有较高性能的羊毛针织物形状记忆整理剂。

本发明提供了一种用于羊毛针织物的形状记忆整理剂，由以下质量百分数的原料制成：

水性聚氨酯合成物                   2％-8％

交联剂                             水性聚氨酯合成物含量的1.5％-3％

水                                 余量。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂中，所述交联剂为以下化学物中的一种或多种：丙二胺、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺、三乙醇胺。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂中，所述水性聚氨酯合成物由以下摩尔份数的原料制成：

二异氰酸酯                    1.5-3.0

低聚物多元醇                  1.0

亚硫酸氢盐                    0.5-2.0。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂中，所述二异氰酸酯为以下化学物中的一种或多种：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂中，所述低聚物多元醇的分子量为400-8000，官能度为2-4，所述低聚物多元醇为选自以下化学物中的一种或多种：

1)聚醚多元醇，包括聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯二醇、聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚醚多元醇、聚四亚甲基醚二醇；

2)聚酯多元醇，包括聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇；

3)羟烷基硅油，包括用乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷；

其中所述聚醚多元醇为必选材料，所述聚酯多元醇和羟烷基硅油为根据性能选择添加的材料。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂中，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠。

本发明还提供了一种羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法，将权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的原料按以下步骤制备：

a)将二异氰酸酯和低聚物多元醇在90-110℃搅拌2-4小时，形成聚氨酯预聚体；

b)将步骤a)制备的聚氨酯预聚体冷却到40℃以下，加入有机溶剂稀释聚氨酯预聚体；

c)在搅拌的条件下，在步骤b)制备的所述聚氨酯预聚物溶液中加入含有亚硫酸氢盐的水溶液，并反应12分钟至1.5小时；

d)调节反应产物溶液的pH值到4-6.5，加水稀释得水性聚氨酯合成物水溶液；

e)所述水性聚氨酯合成物与交联剂和水混合，制成形状记忆整理剂，即可用于对羊毛针织物的形状记忆处理。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法中，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙醇、异丙醇、二氧六环。

在本发明所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法中，所述步骤d)中使用对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、乙酸或过氧化氢调节溶液pH值。

本发明还提供了一种羊毛针织物形状记忆整理剂的应用方法，采用浸轧、浸渍、喷雾，干燥、烘焙的工艺将权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂应用到羊毛针织物上。

在本发明所述的形状记忆整理剂的应用方法中，应用整理剂后的所述羊毛针织物具有可机洗、烘干的易护理性能，且所述羊毛针织物能记住形状记忆整理过程中产生的形状，当织物变形后能够在热的条件下，包括热水洗涤、热风吹、熨烫，回复最初的形状。

实施本发明的一种羊毛针织物形状记忆整理剂及其制备方法和应用，具有以下有益效果：羊毛针织物形状记忆整理剂处理织物的温度大大降低，其热处理温度为90-120℃，低于传统的树脂整理过程，低温处理过程能够节约能量，使处理过程更简单，也减小了色彩改变的风险。处理过的羊毛针织物具有可机洗和滚筒烘干、以及易于护理的特性。该处理过的羊毛针织物能够记忆其原始形状，并且响应外部热刺激来减少或避免衣服产生不必要的变形，或在穿着或洗涤时造成的褶皱。通过普通的家用洗烫条件，如温水洗涤、热风或蒸汽吹，便能使其有效地还原到原始形状。此外，使用本发明羊毛针织物形状记忆整理剂对衣服进行处理后，大大提高了其起拱回复性、褶皱回复性、形状保持能力和防起球性能，并具有良好的手感。

附图说明

下面将结合附图及实施例对本发明作进一步说明，附图中：

图1是本发明第一实施例经形状记忆整理剂处理的羊毛衫与未经处理的羊毛衫的尺寸稳定性对比图；

图2a-d是本发明第二实施例经形状记忆整理剂处理的羊毛针织物与未经处理的羊毛针织物的回复性对比图；

图3a-d是本发明第三实施例经形状记忆整理剂处理的羊毛针织物与未经处理的羊毛针织物的褶皱回复性对比图；

图4a-b是本发明第三实施例经形状记忆整理剂处理的羊毛针织物与未经处理的羊毛针织物的防起球性对比图；

图5a-d是本发明第四实施例经形状记忆整理剂处理的带有不同图案的羊毛针织物的形状保持图。

具体实施方式

本发明提供的一种羊毛针织物形状记忆整理剂，包括用于形状记忆的聚氨酯(shape memory polyurethane solution，SMP)和交联剂。处理过的羊毛针织织物/衣服具有优越的防缩和防毡缩效果，能够保持较好的尺寸稳定性，并可机洗和滚动烘干，以及总体易于护理的特性。该形状记忆特征同时具有很好的耐洗能力，甚至洗涤10次以上仍能保持良好的形状。所述羊毛针织物形状记忆整理剂中原料的质量百分数为：

水性聚氨酯合成物                     2％-8％

交联剂                               水性聚氨酯合成物含量的1.5％-3％

水                                   余量。

本发明采用的交联剂的重量含量为聚氨酯含量的1％-5％，优选1.5％-3％。所述交联剂为以下化学物中的一种或多种：丙二胺、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙烯三胺、三乙醇胺、异佛尔酮二胺。该交联剂能够有效地降低形状记忆聚合物与羊毛纤维交联反应温度。在较低的固化温度如90-110℃即可使其完全交联。

其中，所述水性聚氨酯合成物的质量含量为2％-8％，优选3％-5％。所述水性聚氨酯合成物由以下摩尔份数的原料制成：

二异氰酸酯        1.5-3.0

低聚物多元醇      1.0

亚硫酸氢盐        0.5-2.0。

其中低聚物多元醇、二异氰酸酯和亚硫酸氢盐的摩尔比例为1.0∶1.5-3.0∶0.5-2.0，优选为1.0∶1.8-2.2∶0.8-1.2。而低聚物多元醇和二异氰酸酯形成的聚氨酯预聚体中NCO基团与亚硫酸氢盐的摩尔比例为1.0∶1.0-1.2。

本发明所采用的二异氰酸酯为以下化学物中的一种或多种：异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯(TMHDI)、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯(m-TMXDI)、1，4-环己烷二异氰酸酯(CHDI)、二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)。

本发明中所采用的低聚物多元醇的分子量为400-8000，官能度为2-4，优选2-3。所述低聚物多元醇为选自以下化学物中的一种或多种：

1)聚醚多元醇，如聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯二醇、聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚醚多元醇、聚四亚甲基醚二醇；

2)聚酯多元醇，如聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇；

3)羟烷基硅油，如用乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷；

其中所述聚醚多元醇，即聚氧化丙烯多元醇和聚氧化乙烯二醇为必选材料，所述聚酯多元醇和羟烷基硅油，如聚酯二醇和羟基硅油为根据性能选择添加的材料。且所采用的低聚物多元醇的水分含量应低于0.1％。

本发明所采用的亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠。

本发明中提供的一种羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法，将上述的羊毛针织物形状记忆整理剂的原料按以下步骤制备：

a)将二异氰酸酯和低聚物多元醇在90-110℃搅拌2-4小时，形成聚氨酯预聚体；

b)将步骤a)制备的聚氨酯预聚体冷却到40℃以下，加入有机溶剂稀释聚氨酯预聚体；

c)在搅拌的条件下，在步骤b)制备的所述聚氨酯预聚物溶液中加入含有亚硫酸氢盐的水溶液，并反应12分钟至1.5小时，优选45分钟至1小时；

d)调节反应产物溶液的pH值到4-6.5，加水稀释得水性聚氨酯合成物溶液；

e)所述水性聚氨酯合成物溶液与交联剂和水混合，制成形状记忆整理剂，即可用于对羊毛针织物的形状记忆处理。

为了降低聚氨酯预聚体的粘度，和确保无机亚硫酸氢溶液与预聚物的混合，加入了与水混溶的有机溶剂。采用某些环保的有机溶剂，如乙酸乙酯、乙醇、异丙醇或二氧六环。

为提高储存稳定性，有必要保持产品酸性。因此在步骤d)中加入酸调节pH值，加入产品中的酸可选对甲苯磺酸、盐酸、硫酸和乙酸。过氧化氢也能有效地降低聚氨酯溶液pH值。

本发明还成功地将上述整理剂应用到羊毛针织物上，开发出具有形状记忆性能的羊毛针织物/服装。在高温洗涤或者常温穿着的情况下，经过形状记忆整理的针织织物/衣服能够恢复其原来平坦的外形或最初的折痕状态。这些形状记忆羊毛针织织物/服装，能够使用机洗和滚动干燥。其耐用性达到IWSTM31和AATCC 124测试要求的标准。上述整理剂处理过的羊毛衫仍然保持良好的尺寸稳定性，满足“总体易于护理”的要求。

本发明所提供的羊毛针织物形状记忆整理剂的应用方法，采用浸轧、浸渍、喷雾、干燥、烘焙的工艺将上述羊毛针织物形状记忆整理剂应用到羊毛针织物上。

该应用方法有多种实现途径，主要包括以下方法：

1、浸轧-干燥-烘焙

该整理工艺适应于使织物呈现平整的表面或设计要求的折痕。其优点在于能够实现形状记忆整理剂的均匀分布，并能更好的控制处理过程。该方法已经能够实现工业水平的生产。如果需要在织物上实现折痕的设计，在浸轧后需要附加额外的压烫折痕的步骤。

2、浸渍-干燥-烘焙

该种浸渍的方法适应于针织羊毛衫。将毛衣浸入到形状记忆整理剂中，在化合物完全渗透入衣服中并被羊毛纤维吸收后，脱水达到合适的上液率。经过烘干和90-120℃烘焙，SMP就能够与羊毛针织物在催化剂的作用下很好地交联。

为了节省费用，剩余的整理化学液还能够被再次利用。

3、喷雾-干燥-烘焙

预洗过的衣服被放置在喷药机中，通过喷嘴将形状记忆化合物整理剂施加到衣服上，转动滚筒保证衣服被均匀处理；同时控制上液率不会有多余的化学液从衣服上滴落，或者干燥后在衣服上留下污点。这种方法能够减少整理剂用量，从而节约整理工艺成本。

4、浸轧/浸渍-热压/成型-干燥-固化

对于有许多折痕或特殊图案设计的羊毛针织物或衣服，为了提高其图案保持能力和耐久力，将浸渍有形状记忆整理剂的织物进行热压固化。该方法需要设计合适的整理剂含量。该方法中可使用普通的气动压烫机。

为了提高或调节整理剂处理过的羊毛针织物的手感，可在整理剂中加入普通有机硅柔软剂，或者在烘焙工艺后进行单独的软化处理来获得需要的手感。

以下通过具体的实施例对本发明进行进一步说明：

水性聚氨酯合成物的制备

实施例1

将250g聚氧化丙烯三醇(Mw＝3000)，50g聚氧化乙烯二醇(Mw＝1000)通过真空加热干燥，然后再混和59g六亚甲基二异氰酸酯(HDI)，在88-92℃反应3小时，然后加入40g乙酸乙酯并冷却，得到预聚物溶液。然后将混合溶剂乙醇/异丙醇(体积比为8/2)500毫升和150g 25％的亚硫酸氢钠水溶液加入，并同时剧烈搅拌；1小时后，加入少许10％的盐酸溶液，以调整pH值到4-5，用水稀释得到含40％固体分的半透明聚氨酯合成物水溶液。

实施例2

将120g PO/EO聚醚多元醇(Mw＝5000，羟值为33mgKOH/g)，50g聚氧化乙烯二醇(Mw＝1000)，5g聚二甲基硅氧烷二醇(Mw＝1800，BY16-201，DowCorning Toray)，以及42g异佛尔酮二异氰酸酯，在90～95℃反应2小时，然后冷却；加入乙醇250ml，混合均匀后，边搅拌边加入浓度为20％的亚硫酸氢钠水溶液115g，在室温至40℃反应1.5个小时，反应物从乳白变成半透明状。加入10％盐酸溶液调节pH值到5-6，然后加水稀释得到固含量40％的聚氨酯水溶液。

实施例3

将400g聚氧乙烯-聚氧丙烯三醇(Mw＝3000)、100g聚己内酯二醇(PCL，Mw＝2000)，和90g 1，6-六亚甲基二异氰酸酯，在90～110℃反应2.5小时，冷却至40℃以下，加入乙醇/异丙醇混合溶剂(体积比为8/2)800ml，和250g 25％亚硫酸氢钠水溶液，搅拌1.5小时，然后加入9g对甲苯磺酸，用水稀释得到30％固含量的聚氨酯乳液。

实施例4

将300g聚氧化丙烯三醇(Mw＝3000)，100g聚氧化乙烯二醇(Mw＝2000)，100g二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)，在90℃反应4小时，然后冷却，加入500ml乙醇来溶解预聚体。加入190g 20％的亚硫酸氢钠水溶液，在室温下搅拌1.5小时，加入6g对甲苯磺酸以及少量过氧化氢，调节pH值至6.5，然后用水稀释得到固含量40％的聚氨酯溶液。

整理剂的制备和应用

应用实施例1

将200g实施例1制备的聚氨酯水溶液加水得到500g溶液，然后在搅拌的同时加入500g含1.8g 1，2-丙二胺和0.5g三乙醇胺的水溶液，再在室温下稀释到2000mL，形成整理剂溶液。将100％的羊毛针织衫浸入到整理剂溶液中，使其完全、均匀浸湿，再脱水去除多余水份，使衣服带液率为75％。将羊毛衫在100℃下，用熨斗熨烫1-3分钟，使得表面平整，然后置在烘炉中以100℃烘烤15分钟，就获得了经过形状记忆整理的羊毛衫。

采用TM31标准方法，对上述方法处理过的衣服和未处理过的衣服进行测试，在1遍7A级的松弛洗涤和60℃滚筒干燥后，处理过的羊毛衫的纵向收缩为0.26％，横向收缩为2.54％，面积收缩为2.8％；在经过5遍5A级毡化标准洗涤处理后，其长度收缩为1.75％，宽度为3.12％，面积为4.8％。洗涤过的羊毛衫如图1所示。其中左边为处理过的羊毛衫，右边为未处理的羊毛衫。如图1所示，本发明所提供的整理剂处理过的羊毛衫具有良好的尺寸稳定性，符合IWS“总体易于护理”的性能要求。而相比较，通过1遍7A级和5遍5A级机洗和滚筒干燥后，未处理过的羊毛针织衣发生了严重的收缩和毡化。其面积收缩达到74％。

此外，本申请还提供了一组对比的应用实例：将240g实施例1制备的聚氨酯水溶液加水形成1500g溶液，然后加入100g 6％的碳酸氢钠溶液来调节整理池的pH值至8.0-9.0；然后稀释到2000mL。使用该整理溶液按照上述同样方法处理羊毛衫，不同之处在于固化温度高于150℃并保持15分钟。在经过1遍7A松弛洗涤，和5遍和10遍5A级的毡化标准洗涤后，这些处理过的羊毛衫的毡化面积分别为28.5％和42.3％。在高温固化后，尽管比未处理的羊毛衫具有较好的防毡化性能，但是测试结果显示其仍然具有较大程度的收缩和毡化。这组在没有交联剂情况下的平行试验证明交联剂能有效地提高聚氨酯的交联程度，从而制备出具有形状记忆的羊毛针织产品。

应用实施例2

将80g实施例2制备的聚氨酯水溶液加入200ml水中，加入100g包含0.65g交联剂二乙烯三胺的溶液，然后加水稀释到整理剂总量为500nl，搅拌至均匀。通过喷药机把上述聚氨酯整理液喷雾到100％羊毛衫上，带液率为75％-80％。然后在平板烘炉中干燥，温度为70-80℃，干燥时间为15分钟，羊毛衫的含湿量变为10-15％。在90-110℃熨烫1-3分钟后，在烘炉中110℃烘焙10分钟。

经过IWS TM31测试，上述SMP处理过的羊毛衫和布料具有良好的尺寸稳定性以及满意的防毡化性能。其毡缩面积为3.4％和4.8％。根据TM 31，在5遍和10遍5A级洗涤和滚筒干燥后，能够满足IWS“总体易于护理”和滚筒干燥毡缩面积小于8％的标准。

表1和图2a-d显示经过整理剂处理过的羊毛针织物具有起拱回复能力。图2a为未经处理的羊毛针织物，图2b为经过处理的羊毛针织物，图2c为未经处理的羊毛针织物经过热风吹后的起拱回复情况，而图2d为经处理的羊毛针织物经过热风吹后的起拱回复情况。由于其弹性的改善以及较佳的手感，该羊毛针织物能在60℃热风或蒸汽处理2分钟后完全恢复其原始平坦的外形。而未处理过的羊毛针织物则发生严重的变形。实验证明形状记忆的效果可以在家用洗涤温度下实现。

表格1

应用实施例3

将100g实施例3制备的聚氨酯水溶液加入250ml水中，加入250ml包含2g交联剂二乙烯三胺的水溶液，搅拌并稀释到1000ml。采用立式浸轧机对100％针织羊毛针织物进行处理。在两次浸轧后获得上液率为75％-80％的羊毛针织物。将这些羊毛针织物在80℃干燥5分钟，然后在90℃烘焙15分钟。

对上述处理过的羊毛针织物和未处理过的羊毛针织物，使用AATCC128的方法和ASTM D3512标准对其进行褶皱回复和抗起毛起球的测试。其平整度的比较列于表2和图3 a-d中。如图3a为未处理的羊毛针织物，图3b为未处理的羊毛针织物经过24小时后的褶皱回复情况，图3c为经过处理的羊毛针织物，图3d为经过处理的羊毛针织物经过24小时后的褶皱回复情况。值得注意的是，采用本发明的整理剂处理过的羊毛针织物比未处理过的针织羊毛针织物具有更好的褶皱回复性能。在24小时后，采用热风处理22分钟，这样处理过的羊毛针织物的表面更加光滑。

表格2

起球测试样品如图4a-b所示。其中，图4a为未处理的羊毛针织物的起球情况，图4b为经过处理的羊毛针织物的起球情况。如图所示，未处理过的羊毛针织织物的抗起球能力非常差，仅为2.0级。起球和多毛现象非常明显。而本发明整理剂处理过的羊毛针织物具有良好的防止起球的能力，ASTMD 3512测试能够达到4.5级。能够使羊毛针织衣易于清洗和保持良好的形状，提升其耐穿性能。

应用实施例4

将设计好的图案印制到100％的羊毛针织物上，如花朵形状的褶皱或折缝。将印有图案的羊毛针织物浸渍到形状记忆聚氨酯水溶液中，该聚氨酯水溶液由100g实施例4制备的合成物和1.2g三乙醇胺组成，使衣服的带液率为80％。然后将该湿的羊毛针织物在80℃热压5分钟，和120℃热压4分钟，其压力为5-7bar，之后在110-120℃固化5分钟。拆除折缝线，就可以获得印有特殊图案的形状记忆整理剂处理过的羊毛针织衣。

在进行AATCC135方法的6遍洗涤和滚筒烘干后，其带有不同图案的羊毛针织物的形状保持情况如图5a-d所示，采用本发明的形状记忆整理剂处理过的羊毛针织物能够保持良好的形状，且防止起球效果明显。其带有的特殊图案具有较强的耐久力。

Claims (11)

1.一种用于羊毛针织物的形状记忆整理剂，其特征在于，由以下质量百分数的原料制成：

水性聚氨酯合成物                      2％-8％

交联剂                                水性聚氨酯合成物含量的1.5％-3％

水                                    余量。

2.根据权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂，其特征在于，所述交联剂为以下化学物中的一种或多种：丙二胺、乙二胺、乙醇胺、二乙醇胺、二乙烯三胺、异佛尔酮二胺、三乙醇胺。

3.根据权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂，其特征在于，所述水性聚氨酯合成物由以下摩尔份数的原料制成：

二异氰酸酯                1.5-3.0

低聚物多元醇              1.0

亚硫酸氢盐                0.5-2.0。

4.根据权利要求3所述的羊毛针织物形状记忆整理剂，其特征在于，所述二异氰酸酯为以下化学物中的一种或多种：异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、三甲基-1，6-六亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯、1，4-环己烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯。

5.根据权利要求3所述的羊毛针织物形状记忆整理剂，其特征在于，所述低聚物多元醇的分子量为400-8000，官能度为2-4，所述低聚物多元醇为选自以下化学物中的一种或多种：

1)聚醚多元醇，包括聚氧化丙烯多元醇、聚氧化乙烯二醇、聚氧丙烯-聚氧乙烯共聚醚多元醇、聚四亚甲基醚二醇；

2)聚酯多元醇，包括聚碳酸酯二醇、聚己内酯二醇、聚己二酸己二醇酯二醇；

3)羟烷基硅油，包括用乙二醇封端的聚二甲基硅氧烷；

其中所述聚醚多元醇为必选材料，所述聚酯多元醇和羟烷基硅油为根据性能选择添加的材料。

6.根据权利要求3所述的羊毛针织物形状记忆整理剂，其特征在于，所述亚硫酸氢盐为亚硫酸氢钠或焦亚硫酸钠。

7.一种羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法，其特征在于，将权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的原料按以下步骤制备：

a)将二异氰酸酯和低聚物多元醇在90-110℃搅拌2-4小时，形成聚氨酯预聚体；

b)将步骤a)制备的聚氨酯预聚体冷却到40℃以下，加入有机溶剂稀释聚氨酯预聚体；

c)在搅拌的条件下，在步骤b)制备的所述聚氨酯预聚物溶液中加入含有亚硫酸氢盐的水溶液，并反应12分钟至1.5小时；

d)调节反应产物溶液的pH值到4-6.5，加水稀释得水性聚氨酯合成物水溶液；

e)所述水性聚氨酯合成物与交联剂和水混合，制成形状记忆整理剂，即可用于对羊毛针织物的形状记忆处理。

8.根据权利要求7所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙醇、异丙醇、二氧六环。

9.根据权利要求7所述的羊毛针织物形状记忆整理剂的制备方法，其特征在于，所述步骤d)中使用对甲苯磺酸、盐酸、硫酸、乙酸或过氧化氢调节溶液pH值。

10.一种羊毛针织物形状记忆整理剂的应用方法，其特征在于，采用浸轧、浸渍、喷雾，干燥、烘焙的工艺将权利要求1所述的羊毛针织物形状记忆整理剂应用到羊毛针织物上。

11.根据权利要求10所述的形状记忆整理剂的应用方法，其特征在于，应用整理剂后的所述羊毛针织物具有可机洗、烘干的易护理性能，且所述羊毛针织物能记住形状记忆整理过程中产生的形状，当织物变形后能够在热的条件下，包括热水洗涤、热风吹、熨烫，回复最初的形状。

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