CN101972658A - 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 - Google Patents
一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101972658A CN101972658A CN201010550310.2A CN201010550310A CN101972658A CN 101972658 A CN101972658 A CN 101972658A CN 201010550310 A CN201010550310 A CN 201010550310A CN 101972658 A CN101972658 A CN 101972658A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- cobalt
- aluminium
- nickel
- rare earth
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 34
- JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N carbonyl sulfide Chemical compound O=C=S JJWKPURADFRFRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 16
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 14
- 150000002910 rare earth metals Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 title abstract description 9
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 title abstract description 9
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 title abstract description 6
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 title abstract description 6
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 title abstract description 6
- 239000002243 precursor Substances 0.000 title abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 claims abstract description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims abstract description 27
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims abstract description 27
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 23
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 23
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 14
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 14
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 12
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 claims description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 8
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 7
- XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M Chlorate Chemical compound [O-]Cl(=O)=O XTEGARKTQYYJKE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- -1 rare earth compound Chemical class 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N cerium(3+);trinitrate Chemical compound [Ce+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O HSJPMRKMPBAUAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);trinitrate Chemical compound [La+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O FYDKNKUEBJQCCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 abstract description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 abstract 2
- 239000012716 precipitator Substances 0.000 abstract 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 abstract 1
- 150000002909 rare earth metal compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 abstract 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 abstract 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 5
- 238000011160 research Methods 0.000 description 4
- 229910001051 Magnalium Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 3
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000080590 Niso Species 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce] GWXLDORMOJMVQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000033116 oxidation-reduction process Effects 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N [S].S Chemical compound [S].S GWZOLWLJEJRQMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000006552 photochemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006303 photolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂，其特征在于它由稀土金属氧化物和钴、镍、铝的金属氧化物混合而成，其中各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2。将稀土金属化合物和钴、镍、铝的金属盐溶解于水中，得混合液；将NaOH、Na2CO3溶解于水中作为沉淀剂，将混合液滴入沉淀剂中搅拌得悬浮液，在50～60℃的水浴里晶化10～12小时，抽滤、洗涤晶化产品至中性，在60～80℃下干燥8～10h；以350℃焙烧2小时，经压片、研磨、过筛，40～60目粉料即为所述催化剂。该催化剂具有高分散性、高比表面积、强碱性和常低温活性好等优点，且不需要添加贵金属或高污染性重金属等促进剂；羰基硫去除效率能达到90％以上，解决了水解COS时催化剂易中毒或失效等问题。
Description
技术领域
本发明属于一种脱除有机硫的催化剂，具体地说涉及一种以稀土-类水滑石为前驱体的低温羰基硫水解催化剂及其制备方法。
背景技术
COS是工业气体中有机硫存在的主要形式，工业生产中微量的COS很容易引起催化剂中毒失活，对工业生产设备有腐蚀作用。此外，不经处理排放到大气中的COS能形成SO2，促进光化学反应，并最终转化为硫酸盐气溶胶，带来严重的环境问题。由于化学活性比H2S小得多，酸性和极性均弱于H2S，一般用于脱除H2S的方法不能有效地完全脱除COS，所以脱除COS是实现气体精脱硫的关键，只有解决了COS的脱除才有可能使工业气体的总硫降至使用要求。在酸性气体处理过程中，COS的脱除比较特殊，常规的脱硫方法难以除去。目前的主要脱除技术有还原法、水解法、吸收法、吸附法、光解法及氧化法等。近来研究比较多的是水解法，在水解催化剂的作用下，利用尾气或原料气中的水蒸气将COS转化成较易处理的无机硫硫化氢(H2S)，再将硫化氢通过其他途径去除。目前对COS水解的研究主要集中在金属氧化物如Al2O3、ZrO2、TiO2和它们的混合物。
水滑石(Layered Double Hydroxides，LDHs)是一种具有层状微孔结构的类天然黏土材料，具有很大的比表面积，层间有可交换的阴离子，是一类具有层状微孔结构的双羟基金属复合氧化物；类水滑石分子通式为[M2+ 1-xMx 3+(OH)2](An-)x/n·yH2O，其中M2+、M3+分别代表二价和三价的金属阳离子，An-为层间可交换阴离子，如CO3 2-、SO4 2-、NO3 -等。LDHs在400℃以下较为稳定，在高温下脱去层间水、阴离子而形成各种金属的复合氧化物或特殊的氢氧化物，这类复合氧化物有较高的比表面积和强碱性，经过高温焙烧后可以作为催化剂或载体，主要用作各种碱性催化剂和氧化还原型催化剂和载体。借助于这类复合氧化物的碱性和氧化还原性，也被用于开发环境催化剂。
覃柯敏等人在《广州化工》2004，32(1)：29-32中公开用共沉淀法制备了二氧化铈和镁铝水滑石混合物，并研究了铈镁铝混合氧化物对SO2，NO的吸附性能。但在覃柯敏等人的研究中，铈并没有进入水滑石的结构中，而是以CeO2的形式存在。Ce的添加能有效地提高镁铝水滑石的焙烧产物吸附NOx和SO2的吸附性能。
据文献报道，COS水解反应为碱催化反应，而类水滑石高温焙烧后的复合氧化物具有较高的比表面积、分散度和强碱性，但是将类水滑石以及含稀土的类水滑石的衍生复合氧化物应用于COS水解的研究还未见报道。
发明内容
为克服水解COS时催化剂易失效或中毒等问题，本发明的目的在于提供一种在低温条件下具有高催化性能的羰基硫水解催化剂及其制备方法，通过下列技术方案实现。
本发明提供这样一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂，其特征在于它由稀土金属氧化物和钴、镍、铝的金属氧化物混合而成，其中各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2。
所述催化剂的粒度为40～60目。
本发明的另一目的在于提供一种制备以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂的方法，其特征在于经过下列步骤：
1)、室温下将稀土金属化合物和钴、镍、铝的金属盐溶解于水中得混合液，其中各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2；
2)、将NaOH和Na2CO3溶解于水中，作为沉淀剂；
3)、在室温和搅拌条件下，将步骤1)的混合液滴入步骤2)的沉淀剂中至溶液pH为9～10，继续搅拌得悬浮液；
4)、将步骤3)所得悬浮液在50～60℃温度下晶化10～12小时；
5)、抽滤步骤4)的晶化产品，并洗涤至中性，在60～80℃温度下干燥8～10h；
6)、将步骤5)所得干燥产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取40～60目粉料，即得摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
所述步骤1)中的水为蒸馏水。
所述步骤1)中的稀土金属化合物为氧化铈、硝酸铈、氧化镧、硝酸镧中的一种。
所述步骤1)中的钴、镍、铝的金属盐是其硝酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种。
所得催化剂的活性测试在固定床反应器中进行，条件是反应器直径4mm，催化剂高度是5cm，反应温度50℃，空速2000h-1，COS浓度1000mg/m3，相对湿度2.4％，活性以COS水解去除率表示。
本发明所达到的优点和效果：本发明所得催化剂具有高分散性、高比表面积、强碱性和常低温活性好等优点，且不需要添加贵金属(AgO)或高污染性重金属(HgO、CdO)等促进剂；羰基硫去除效率能达到90％以上，解决了水解COS时催化剂易中毒或失效等问题。
附图说明
图1为实施例1的羰基硫去除效率随时间变化图。
图2为实施例2的羰基硫去除效率随时间变化图。
图3为实施例3的羰基硫去除效率随时间变化图。
图4为实施例4的羰基硫去除效率随时间变化图。
图5为实施例5的羰基硫去除效率随时间变化图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步描述。
实施例1
1.室温下，取2.9105克Co(NO3)2·6H2O，11.6320克Ni(NO3)2·6H2O，9.3782克Al(NO3)3·9H2O和2.1650克La(NO3)3·6H2O，溶解于25mL蒸馏水中，得混合液，该混合液中的钴、镍、铝的总金属量为0.075mol，其中各金属的摩尔比为：Al∶La＝5∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2；
2.取7.6克的NaOH和0.05mol的Na2CO3溶解于50mL蒸馏水中，作为沉淀剂；
3.在室温和搅拌的条件下，将1步骤的混合液以3.6mL/min的速度滴入2步骤的沉淀剂中，调整滴加终点的溶液pH为9，滴加完后，仍持续搅拌30min，最后得到悬浮液；
4.将3步骤所得悬浮液在50℃的水浴里晶化12小时；
5.抽滤4步骤的晶化产品，并用水洗涤至中性，放入烘箱中，在80℃的温度下干燥8h；
6.将5步骤所得产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取40目粉料，即得各金属摩尔比为：Al∶La＝5∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
活性测试反应出口未检测到H2S，其活性见图1。
实施例2
1.在室温下，取2.8115克的CoSO4·7H2O，9.5076克的NiCl2·6H2O，4.2775克的Al2(SO4)3和0.0815克和La2O3，溶解于25mL蒸馏水中，得混合液，该混合液中的钴、镍、铝的总金属量为0.075mol，且各金属的摩尔比为：Al∶La＝50∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2；
2.取7.06克的NaOH和0.05mol的Na2CO3溶解于50mL蒸馏水中，作为沉淀剂；
3.在室温和搅拌的条件下，将1步骤的混合液以3.6mL/min的速度滴入2步骤的沉淀剂中，调整滴加终点的溶液pH为10，滴加完后，仍持续搅拌30min，最后得到悬浮液；
4.将3步骤所得悬浮液在60℃的水浴里晶化11小时；
5.抽滤4步骤的晶化产品，并用水洗涤至中性，放入烘箱中，在60℃的温度下干燥10h；
6.将5步骤所得产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取50目粉料，即得各金属的摩尔比为：Al∶La＝50∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
活性测试反应出口未检测到H2S，其活性见图2。
实施例3
1.在室温下，取2.3793克的CoCl2·6H2O，10.5144克的NiSO4·6H2O，3.3335克的AlCl3和2.1712克的Ce(NO3)3·6H2O，溶解于25mL蒸馏水中，得混合液，该混合液中的钴、镍、铝的总金属量为0.075mol，且各金属的摩尔比为：Al∶Ce＝5∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2；
2.取7.6克的NaOH以及0.05mol的Na2CO3溶解于50mL蒸馏水中，作为沉淀剂；
3.在室温和搅拌的条件下，将1步骤的混合液以3.6mL/min的速度滴入2步骤的沉淀剂中，调整滴加终点的溶液pH为10，滴加完后，仍持续搅拌30min，最后得到悬浮液；
4.将3步骤所得悬浮液在55℃的水浴里晶化11小时；
5.抽滤4步骤的晶化产品，并用水洗涤至中性，放入烘箱中，在70℃的温度下干燥9h；
6.将5步骤所得产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取60目粉料，即得各金属的摩尔比为：Al∶Ce＝5∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
活性测试反应出口未检测到H2S，其活性见图3。
实施例4
1.在室温下，取2.9103克的Co(NO3)2·6H2O，10.5144克的NiSO4·6H2O，3.3335克的AlCl3和0.0861克的CeO2，溶解于25mL蒸馏水中，得混合液，该混合液中的钴、镍、铝的总金属量为0.075mol，且各金属的摩尔比为Al∶Ce＝50∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2；
2.取7.06克的NaOH以及0.05mol的Na2CO3溶解于50mL蒸馏水中，作为沉淀剂；
3.在室温和搅拌的条件下，将1步骤的混合液以3.6mL/min的速度滴入2步骤的沉淀剂中，调整滴加终点的溶液pH为9，滴加完后，仍持续搅拌30min，最后得到悬浮液；
4.将3步骤所得悬浮液在50℃的水浴里晶化12小时；
5.抽滤4步骤的晶化产品，并用水洗涤至中性，放入烘箱中，在80℃的温度下干燥9h；
6.将5步骤所得产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取50目粉料，即得各金属的摩尔比为Al∶Ce＝50∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
活性测试反应出口未检测到H2S，其活性见图4。
实施例5
1.在室温下，取2.3793克的CoCl2·6H2O，11.6320克的Ni(NO3)2·6H2O，4.2775克的Al2(SO4)3和0.1809克的Ce(NO3)3·6H2O，溶解于25mL蒸馏水中，提混合液，该混合液中的钴、镍、铝的总金属量为0.075mol，且各金属的摩尔比为：Al∶Ce＝60∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2；
2.取7.05克的NaOH和0.05mol的Na2CO3溶解于50mL蒸馏水中，作为沉淀剂；
3.在室温和搅拌的条件下，将1步骤的混合液以3.6mL/min的速度滴入2步骤的沉淀剂中，调整滴加终点的溶液pH为9，滴加完后，仍持续搅拌30min，最后得到悬浮液；
4.将3步骤所得悬浮液在60℃的水浴里晶化11小时；
5.抽滤4步骤的晶化产品，并用水洗涤至中性，放入烘箱中，在70℃的温度下干燥8h；
6.将5步骤所得产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取40目粉料，即得各金属的摩尔比为：Al∶Ce＝60∶1，Co∶Ni＝0.25，(Co+Ni)∶Al＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
活性测试反应出口未检测到H2S，其活性见图5。
Claims (5)
1.一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂，其特征在于它由稀土金属氧化物和钴、镍、铝的金属氧化物组成，其中各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2。
2.根据权利要求1所述的羰基硫水解催化剂，其特征在于：所述催化剂的粒度为40～60目。
3.一种制备如权利要求1所述的以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂的方法，其特征在于经过下列步骤：
1)、室温下将稀土金属化合物和钴、镍、铝的金属盐溶解于水中得混合液，其中各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2；
2)、将NaOH和Na2CO3溶解于水中，作为沉淀剂；
3)、在室温和搅拌条件下，将步骤1)的混合液滴入步骤2)的沉淀剂中至溶液pH为9～10，继续搅拌得悬浮液；
4)、将步骤3)所得悬浮液在50～60℃温度下晶化10～12小时；
5)、抽滤步骤4)的晶化产品，并洗涤至中性，在60～80℃温度下干燥8～10h；
6)、将步骤5)所得干燥产品置于电阻炉中，在空气气氛中以350℃焙烧2小时，焙烧后的产物经压片、研磨、过筛，取40～60目粉料，即得各金属的摩尔比为：铝∶稀土金属＝5～60∶1，钴∶镍＝0.25，钴+镍∶铝＝2的稀土-类水滑石衍生复合氧化物催化剂。
4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中的稀土金属化合物为氧化铈、硝酸铈、氧化镧、硝酸镧中的一种。
5.根据权利要求3所述的方法，其特征在于：所述步骤1)中的钴、镍、铝的金属盐是其硝酸盐、硫酸盐和氯化盐中的一种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010550310.2A CN101972658B (zh) | 2010-11-19 | 2010-11-19 | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010550310.2A CN101972658B (zh) | 2010-11-19 | 2010-11-19 | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101972658A true CN101972658A (zh) | 2011-02-16 |
| CN101972658B CN101972658B (zh) | 2013-03-06 |
Family
ID=43572583
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010550310.2A Expired - Fee Related CN101972658B (zh) | 2010-11-19 | 2010-11-19 | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101972658B (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107626295A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-01-26 | 昆明理工大学 | 一种用于脱除hcn和cos气体的类水滑石催化剂的制备方法 |
| CN109794251A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-24 | 太原理工大学 | 一种络合剂改性锌镍铝铈类水滑石前驱体制备羰基硫水解催化剂的方法 |
| CN110876881A (zh) * | 2018-09-05 | 2020-03-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
| CN112717873A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-30 | 厦门理工学院 | 一种铝基载镍镧除氟材料的制备方法及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811051A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-08-25 | 昆明理工大学 | 以Co-Ni-Al类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法 |
-
2010
- 2010-11-19 CN CN201010550310.2A patent/CN101972658B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101811051A (zh) * | 2009-11-24 | 2010-08-25 | 昆明理工大学 | 以Co-Ni-Al类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 《第六届国际稀土开发与应用研讨会论文摘要集》 20100802 Hongyan WANG et al. Catalytic hydrolysis of COS over CoNiAl mixed oxides modified by lanthanum 第77页摘要 1-5 , 2 * |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107626295A (zh) * | 2017-09-22 | 2018-01-26 | 昆明理工大学 | 一种用于脱除hcn和cos气体的类水滑石催化剂的制备方法 |
| CN110876881A (zh) * | 2018-09-05 | 2020-03-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
| CN110876881B (zh) * | 2018-09-05 | 2022-04-08 | 中国石油化工股份有限公司 | 用于克劳斯尾气处理的络合铁脱硫剂 |
| CN109794251A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-05-24 | 太原理工大学 | 一种络合剂改性锌镍铝铈类水滑石前驱体制备羰基硫水解催化剂的方法 |
| CN112717873A (zh) * | 2020-12-16 | 2021-04-30 | 厦门理工学院 | 一种铝基载镍镧除氟材料的制备方法及应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101972658B (zh) | 2013-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101811051B (zh) | 以Co-Ni-Al类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法 | |
| CN104492446B (zh) | 一种用于氨选择性还原氮氧化物的催化剂及制备方法 | |
| CN101733105B (zh) | 以二元类水滑石为前驱体制备的羰基硫水解催化剂及制备方法 | |
| US10376836B2 (en) | Desulfurizer for conversion and absorption of high-concentration carbonyl sulfide and a desulfurizer for catalytic conversion and absorption of carbon disulfide and their preparation methods | |
| CN103433034B (zh) | 活性焦负载锰铈复合氧化物低温scr催化剂及其制备方法 | |
| CN102008956B (zh) | 一种烟气脱NOx低温SCR催化剂的制备方法 | |
| CN101966451B (zh) | 一种选择性催化氧化氨的纳米铈锆固溶体基催化剂的制备方法及应用 | |
| CN100574872C (zh) | 负载型纳米复合氧化物环境净化材料及其制备方法 | |
| AU2020377609B2 (en) | Hydrogenated TiO2 denitration catalyst, preparation method therefor and application thereof | |
| CN111229212A (zh) | 一种co-scr脱硝催化剂及制备方法与应用 | |
| CN101690893A (zh) | 一种羰基硫水解催化剂及其制备方法 | |
| Ye et al. | Recent advances in MnO2-based adsorbents for mercury removal from coal-fired flue gas | |
| CN108212169B (zh) | 一种以水滑石为前驱体的低温脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN101347740B (zh) | 一种SO42-/ZrO2-MxOy固体超强酸催化剂的制备方法及应用 | |
| Zhang et al. | Novel promoting effects of tungsten on the selective catalytic reduction of NO by NH3 over MnOx–CeO2 monolith catalyst | |
| CN101972658B (zh) | 一种以稀土-类水滑石为前驱体的羰基硫水解催化剂及其制备方法 | |
| CN111097422B (zh) | 一种除甲醛的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102078813A (zh) | 一种低温下水解羰基硫的催化剂及其制备方法 | |
| CN103894185B (zh) | 一种以TiO2-ZnO复合载体的SCR脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN109794251A (zh) | 一种络合剂改性锌镍铝铈类水滑石前驱体制备羰基硫水解催化剂的方法 | |
| CN103447046A (zh) | 一种稳定高效的湿式氧化催化剂及其制备方法 | |
| CN106140144A (zh) | Scr脱硝催化剂及其制备方法 | |
| CN104475087A (zh) | 一种脱硝催化剂的制备方法 | |
| CN102513090A (zh) | 具有可见光催化活性的碳掺杂半导体氧化物及其制备方法 | |
| Huang et al. | Novel regenerated V-and Ce-mixed oxide modified catalysts for the NH3-SCR of NOx displaying a distinctive broad temperature window |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20130306 Termination date: 20161119 |