CN101967299A

CN101967299A - 一种高透明紫外阻隔节能膜及其溶液-熔融制备方法

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Publication number: CN101967299A
Application number: CN 201010298877
Authority: CN
Inventors: 陈建峰; 曾晓飞; 沈志刚; 王国全; 刘海涛
Original assignee: Beijing University of Chemical Technology
Current assignee: Beijing University of Chemical Technology
Priority date: 2010-09-29
Filing date: 2010-09-29
Publication date: 2011-02-09

Abstract

本发明公开了一种高透明紫外阻隔节能膜及其溶液-熔融制备方法，属于复合薄膜领域。薄膜组成：热塑性聚合物50～99.8wt％；金属氧化物纳米粒子(至少包括一种核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子0.2～50wt％；塑料助剂0～39.9wt％。本发明通过溶液-熔融共混法制备膜：包将金属氧化物纳米粒子由初始分散体系，转移到可溶解热塑性聚合物的溶剂体系中，进而制成金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂分散液；将得到的分散液经喷雾干燥，得到干粉状母料，再将母料与热塑性聚合物及助剂通过熔融共混的方法制备节能膜。本发明膜透明性高、紫外线屏蔽性能佳，节能效果好，制备工艺简单、成本低，适于工业化生产。

Description

一种高透明紫外阻隔节能膜及其溶液-熔融制备方法

技术领域

本发明涉及一种高透明紫外阻隔节能膜及其制备方法，属于聚合物-无机纳米粒子复合技术合成复合薄膜领域。

背景技术

紫外线是一种具有特定杀伤力的非可视光线，科学界称其为“无形杀手”。上世纪20年代以来，由于碳氟系溶剂和氟利昂的大量使用，地球大气层中臭氧层遭到严重的破坏，使到达地球表面的紫外线不断增加。紫外线按照其波长的长短分为：UV-A波段的波长为320～400nm；UV-B为280～320nm；UV-C为100～280nm；而波长在180nm以下的UV很容易被空气吸收。所以，对人体能够产生辐射的紫外线波长范围为180～400nm。

具有强辐射性的紫外线主要来自两方面，一方面是太阳光中的紫外线，另一方面是人造光源，如各种紫外灯、电弧等。紫外线是一种电磁波，适量的紫外辐射具有杀菌作用并能促进维生素D的合成，有利于人体健康。但在烈日持续照射下，人体皮肤会失去抵御功能，易发生灼伤，出现红斑或水泡。过量的紫外线照射还会诱发皮肤病(如皮炎、色素干皮症)，甚至皮肤癌，促进白内障的生成并降低人体的免疫功能。

目前，紫外线应用发展迅速，例如感光油漆、感光油墨等光敏材料的固化、照相制板、光刻、复印、皮肤病及内科疾病的治疗、杀菌消毒、保健、荧光分析等领域的应用都有了快速发展。随着紫外线辐射性及其应用范围的不断扩大，以及人们防紫外线意识的不断提高，防紫外线玻璃也得到越来越广泛的应用。人们也花费相当的人力物力对“无形杀手”采取有效的防护措施，研究开发研制各种防紫外线玻璃；另一方面，防紫外线玻璃在节能方面的应用潜力巨大。

现有的建筑玻璃大多用白玻璃或者有色玻璃，也有表面镀膜的玻璃，镀膜的主要用途大多是装饰。为了阻挡日光的热辐射和紫外辐射，一般选用深色的玻璃作建筑物外墙或者门窗玻璃，但是这样牺牲了大部分可见光部分的日光照射，而且防紫外节能的功能有限。

目前业内制造防紫外线玻璃的方法通常有以下几种：磁控溅射法、PVD、CVD镀膜法以及热喷雾方法镀膜于玻璃等基材上。例如：中国专利200410013397公开了一种采用磁控溅射法制备氮掺杂二氧化钛疏水和防紫外线辐射透明薄膜，但是该薄膜可见光平均透过率仅为70％～80％；中国专利02136643公开了一种镀纳米ZnO膜层的玻璃，但只是简单提到使用CVD工艺或者真空磁控溅射工艺，而未提到其产业化数据和应用前景；中国专利01804833公开了一种含有二氧化铈的抗反射防紫外线多层涂层，以六水合硝酸铈、醇、螯合剂为相应溶剂，来制备防紫外线玻璃，但该方法无法真正实现大批量生产；中国专利200610135230公开了一种采用在线高温热解喷涂法制造的防紫外线镀膜玻璃，其工艺复杂，该产品紫外线透过率仅低于8％。

上述方法所制备的薄膜中，其可见光透过率最高仅为80％，所用的成膜方法或设备价格昂贵，一次性投入大，成本高，对于基材和基材的形状、尺寸都有一定的限制，或不适用于有机基材，产品质量一般，不适于大规模工业生产。

中国专利200510086238.1公开了一种含有金属氧化物纳米粒子的阳光控制低辐射透明薄膜的制备方法，以及申请专利200810103801.5公开了一种高透明紫外阻隔节能膜及其制备方法中，其金属氧化物纳米粒子包括纳米氧化锌(ZnO)等。但直接采用纳米ZnO、纳米氧化钛等，对于有机物具有明显的光催化降解作用，用紫外线照射涂层，涂层在短时间内会黄变，因此会显著降低涂层的使用寿命。而采用核-壳结构的金属氧化物纳米粒子其对有机物的光催化降解作用显著降低，用紫外线照射涂层，会明显降低涂层黄变的程度，因此能提高材料的抗光老化性能。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术的缺点与不足，提供一种高透明、紫外阻隔率高、节能、生产工艺简单、成本低、可大面积现场施工、易于工业化生产的薄膜及其制备方法。

本发明所提供的一种高透明紫外阻隔节能膜，其中，各组分及其含量百分比为：热塑性聚合物50～99.8wt％；金属氧化物纳米粒子0.2～50wt％；塑料助剂0～39.9wt％。

其中，金属氧化物纳米粒子为至少包括一种核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子。其中，核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子，包括氧化锌、氧化锡、氧化钛、氧化铈、氧化钒、氧化铟、掺杂氧化锌、掺杂氧化钛、掺杂氧化锡、掺杂氧化铟纳米粒子中的一种为核，表面包覆SiO₂的核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子中的一种或一种以上混合物；

金属氧化物纳米粒子还可以包括单层金属氧化物纳米粒子。单层金属氧化物纳米粒子为氧化锡、氧化钒、氧化铟、掺杂氧化锡、掺杂氧化铟中的一种或一种以上混合物。

所述的掺杂氧化锌中掺杂的金属选自锑、锡、钛、铟、铜、铝、铁、镉、铈、银、镁中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化锌中锌的摩尔比为0.1-20∶100。

所述的掺杂氧化钛中掺杂的金属选自锡、锌、镧中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化钛中钛的摩尔比为0.1-20∶100。

所述的掺杂氧化锡中掺杂的金属选自铟、锑、钛、锌、氟、钨、铁、银、铂中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化锡中锡的摩尔比为0.1-20∶100。

所述的掺杂氧化铟中掺杂的金属选自锡、锑、钛、钨、铜铁中一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化铟中铟的摩尔比为0.1-20∶100。

核-壳结构ZnO纳米粒子采用新加坡纳米材料科技有限公司提供的初始分散体系。由于纳米ZnO颗粒的量子尺寸效应，使其对紫外光的吸收带产生“蓝移现象”和“宽化现象”，导致其对紫外光吸收效果明显。二氧化铈(CeO₂)、氧化钛、掺杂氧化锌、掺杂氧化钛纳米粒子具有与纳米ZnO相似的紫外光吸收效果。氧化锡、氧化铟、掺杂氧化锡、掺杂氧化铟纳米粒子均为半导体金属氧化物颗粒，对红外光的吸收和反射作用十分显著，具有良好的节能作用。氧化钒为温控材料，可以在一定温度下吸收或释放热量，达到调节膜的温度的效果。

本发明采用核-壳结构纳米粒子，是考虑到纳米ZnO、氧化钛等金属氧化物纳米粒子对于有机物具有光催化降解的作用，直接采用纳米ZnO等金属氧化物纳米粒子会使膜层易于降解。而采用ZnO等氧化物纳米粒子为核，表面包覆SiO₂的核-壳结构纳米粒子，粒子表面有SiO₂保护，膜层聚合物就不会被催化降解。附图1为ZnO、核-壳结构ZnO纳米粒子对有机物罗丹明B的催化性能对比图。从图中可以看出，没有包覆二氧化硅(SiO₂)的ZnO对有机物的催化降解作用非常强，在20分钟之内有机物就已经降解完全。而包覆二SiO₂的ZnO对有机物的降解能力显著降低，在180分钟的时候，有机物的降解率还不到90％。因此，若用单层的ZnO添加到涂层中，会使涂层的使用寿命显著降低，而用核-壳结构的ZnO由于其吸收紫外线，不仅不会降低涂层的寿命，反而会增加涂层抗光老化的能力，延长涂层的寿命。

热塑性聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯中的一种，或这些热塑性聚合物中的任意2-3种的共聚、共混材料。以上热塑性聚合物均为通用光学透明高分子聚合物。

塑料助剂为增塑剂癸二酸二辛酯、癸二酸二丁酯、三甘醇二-2-乙基己酸酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、硬脂酸正丁酯、聚己二酸丙二醇酯、己二酸二辛酯中的一种或一种以上的混合物。

所述的薄膜的厚度为100纳米～1厘米，优选厚度为100纳米～300微米。

本发明所提供的高透明紫外阻隔节能膜的制备方法为溶液相转移-母料熔融共混法(简称溶液-熔融法)，包括溶液相转移、母料熔融共混两个部分。

本发明的高透明紫外阻隔节能膜制备方法，第一部分为溶液相转移。所述的“溶液相转移”，是指将纳米粒子从溶剂相中转移到聚合物相的过程，包括如下步骤：

1)将金属氧化物纳米粒子由初始分散体系，即在溶剂A中的分散体系，通过离心分离，将金属氧化物纳米粒子分离出来；

2)用溶剂B对步骤1)分离出的金属氧化物纳米粒子进行洗涤，将金属氧化物纳米粒子转移到溶剂B体系中，经磁力搅拌、超声分散得到金属氧化物纳米粒子在溶剂B中的分散液；

3)在步骤2)制备的金属氧化物纳米粒子/溶剂B分散液中，补充适量的溶剂B，再加入热塑性聚合物，充分搅拌，使热塑性聚合物溶解，再经超声分散，制成金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂B分散液。

上述的高透明紫外阻隔节能膜制备方法的溶液相转移部分，溶剂A选自水、甲醇、甲苯、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、环己烷中的一种；溶剂B选自水、乙醇、甲乙醚、异丙醇、正丙醇、丙二醇、正丁醇、丙二醇甲乙醚、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二酸二甲酯、丙酸乙酯、丙二酸二乙酯、丁酮、环己酮、四氢呋喃、石油醚、白油、二甲基甲酰胺、苯酚或氯仿中的一种。其中，溶液A为初始分散体系所采用的溶剂；溶液B则是能够溶解热塑性聚合物的溶剂。

所述的高透明紫外阻隔节能膜制备方法的第二部分为母料熔融共混，包括如下步骤：

4)将上述金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂B分散液经喷雾干燥，得到干粉状母料。

5)采用步骤4)中得到的干粉状母料，与步骤3)相应的热塑性聚合物和塑料助剂复配，通过吹塑、压延、流延、压片等熔融加工方法，制备出高透明紫外阻隔节能膜。

与现有技术相比较，本发明具有以下优点：

1)本发明所提供的节能膜可见光透过率高于85％，紫外线屏蔽性能优异，紫外光线透过率不大于5％，优选的不大于2％，节能效果显著，还具有吸收和反射红外线、抗静电性和抗电磁辐射的性能。

2)纳米ZnO等金属氧化物纳米粒子对于有机物具有光催化降解的作用，直接采用纳米ZnO等会使膜层易于降解。本发明采用ZnO等纳米粒子为核，表面包覆SiO₂的核-壳结构纳米粒子，粒子表面有SiO₂保护，膜层聚合物就不会被催化降解。

3)本发明所提供的薄膜、贴膜，应用于玻璃或塑料视窗，是增加玻璃和视窗防紫外红外节能性能的方便易行的方法，并对已安装的玻璃仍然适用；

4)本发明所提供的膜的制备方法生产工艺简便易行，可大面、现场施工，受场地、气候、环境限制小；

5)本发明所提供的膜的制备方法生产成本低，对薄膜尺寸和基材材料没有限制；

6)本发明所提供的膜的溶液相转移-母料熔融共混制备方法，在制备母料时采用溶液相转移法，进一步加工成膜则采用母料熔融共混法，所用的溶剂量很少，降低了溶剂回收成本，对环境的影响也较小。

7)本发明所提供的高透明紫外阻隔节能膜在建筑玻璃、汽车挡风玻璃、泳镜或太阳眼镜镜片和软性与硬性隐形眼镜的防紫外线和防红外线中有巨大应用前景。

附图说明

图1、ZnO、核-壳结构ZnO纳米粒子对有机物的催化性能对比图；

图2、空白PVB层压薄膜样品和实施例1制备的薄膜样品在200～800nm透射率光谱图。

以下结合附图2和具体实施方式对本发明所进一步描述。

具体实施方式

本实施例中所使用的核-壳结构ZnO纳米粒子初始分散体系由新加坡纳米材料科技有限公司提供，溶剂为水、甲醇、正己烷中的一种(即溶剂A)。为进一步制备金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂分散液，应采用能够溶解某一种热塑性聚合物的溶剂(即溶剂B)，因而，需要上述的“相转移”过程。

ITO纳米粒子为市售商品。

采用UV-2501型紫外-可见分光光度计测定本发明所制备的薄膜的光学性能。

实施例1

1)将核-壳结构ZnO纳米粒子甲醇溶液(初始分散液)体系经离心分离、洗涤后，转移到无水乙醇中，经超声分散制成浓度为5.88wt％的核-壳结构ZnO纳米粒子的乙醇分散液，分散液中ZnO纳米粒子呈长棒状，径长约50nm；

2)称取220g步骤1)制备的核-壳结构ZnO纳米粒子乙醇分散液，加入633.86g无水乙醇，便搅拌边加入12.963g PVB粉末，使PVB溶解，制成核-壳结构纳米ZnO/PVB在乙醇中的分散液；

3)将步骤2)得到的核-壳结构纳米ZnO/PVB的乙醇分散液在喷雾干燥机上喷雾干燥，得到ZnO∶PVB＝1∶1的干粉状母料；

4)将步骤3)制得的干粉状母料与PVB、增塑剂DOS按重量比为2∶99∶20的比例称取(ZnO、PVB、DOS的实际配比为1∶100∶20)，在高速搅拌机中充分混合均匀，得到全配方料，其组成(重量百分比)见表1-1；

组成	重量百分比(％)
		聚乙烯醇缩丁醛(PVB)	82.64
ZnO纳米粒子	0.83
		增塑剂DOS	16.53

表1-1

5)将步骤4)制得的全配方料在注塑机中注塑成型，加料段温度在100～120℃，熔融段温度在120～150℃，出口温度在130～140℃。将注塑制备的样条在两片石英玻璃之间压制成薄膜，所得薄膜厚度为0.21mm，光学性能测试结果如表1-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)
		99.59	99.4

表1-2

实施例2

1)将实施例1步骤3)制得的干粉状母料与PVB、增塑剂DBS按重量比为2∶99∶40的比例称取(ZnO、PVB、DBS的实际配比为1∶100∶40)，在高速搅拌机中充分混合均匀，得到全配方料，其组成(重量百分比)见表2-1：

组成	重量百分比(％)
		聚乙烯醇缩丁醛(PVB)	70.92
ZnO纳米粒子	0.71
		增塑剂DBS	28.37

表2-1

2)将步骤1)制备的全配方料在注塑机中注塑成型，加料段温度在100～120℃，熔融段温度在120～150℃，出口温度在130～140℃。将注塑制备的样条在两片石英玻璃之间压制成薄膜，所得薄膜厚度为0.22mm，光学性能测试结果如表2-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)
		99.76	98.7

表2-2

实施例3

1)按照实施例1步骤1)的方法制成浓度为5.88wt％的核-壳结构ZnO纳米粒子的乙醇分散液；

2)称取220g步骤1)制备的核-壳结构ZnO纳米粒子乙醇分散液，加入356.56g无水乙醇，便搅拌边加入5.544g PVB粉末，使PVB溶解，制成核-壳结构纳米ZnO/PVB在乙醇中的分散液；

3)将步骤2)得到的核-壳结构纳米ZnO/PVB的乙醇分散液在喷雾干燥机上喷雾干燥，得到ZnO∶PVB＝7∶3的干粉状母料；

4)将步骤3)制得的干粉状母料与PVB、增塑剂3G8按ZnO、PVB、3G8实际配比为2∶100∶35称取，在高速搅拌机中充分混合均匀，得到全配方料，其组成(重量百分比)见表3-1；

组成	重量百分比(％)
		聚乙烯醇缩丁醛(PVB)	72.99
ZnO纳米粒子	1.46
		增塑剂3G8	25.55

表3-1

5)将步骤4)得到的全配方料在注塑机中注塑成型，加料段温度在100～120℃，熔融段温度在120～150℃，出口温度在130～140℃。将注塑制备的样条在两片石英玻璃之间压制成薄膜，所得薄膜厚度为0.3mm，光学性能测试，结果如表3-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)
		93.56	98.8

表3-2

实施例4

2)称取80g步骤1)制备的核-壳结构ZnO的无水乙醇分散液，加入470.4g无水乙醇，再在搅拌中加入9.408g PVB粉末，使PVB溶解。充分搅拌、混合均匀后，向上述溶液中加入氧化铟锡(ITO)粉4.704g，搅拌均匀，得到ZnO(ZnO)/氧化铟锡(ITO)/PVB的乙醇分散液；

3)将上述核-壳结构ZnO/氧化铟锡/PVB的乙醇分散液在喷雾干燥机上喷雾干燥，得到ZnO∶ITO∶PVB＝1∶1∶2的干粉状母料；

4)按PVB粉末、核-壳结构ZnO纳米粒子、ITO纳米粒子、增塑剂DBS的实际重量比为100∶1∶1∶40的比例称取PVB粉末、干粉状母料和增塑剂DBS，并在高速搅拌机中充分搅拌、混合均匀，得到全配方料，组成见表4-1。

组成	重量百分比(％)
		聚乙烯醇缩丁醛PVB	70.42
ZnO纳米粒子	0.7
		氧化铟锡ITO	0.7
增塑剂DBS	28.17

表4-1

5)将上述全配方料在注塑机中注塑成型，加料段温度在100～120℃，熔融段温度在120～150℃，出口温度在130～140℃。将注塑制备的样条在两片石英玻璃之间压制成薄膜，所得薄膜厚度为0.23mm，光学性能测试结果如表4-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)	红外线阻隔率(％)(1350nm)
			88.62	98.8	85

表4-2

实施例5

1)将核-壳结构ZnO纳米粒子的正己烷分散液(初始分散液)，经离心分离、洗涤后转移到氯仿中，经超声分散制成浓度为8.36wt％的ZnO纳米粒子氯仿分散液，分散液中核-壳结构ZnO纳米粒子呈圆球形，粒径为10～20nm；

2)称取50g步骤1)制备的核-壳结构ZnO纳米粒子氯仿分散液，加入553.15g氯仿溶液，再边搅拌边加入2.787g聚碳酸酯(PC)，使PC溶解，充分搅拌、混合均匀，得到核-壳结构ZnO纳米粒子/聚碳酸酯的氯仿分散液；

3)将上述核-壳结构ZnO纳米粒子/聚碳酸酯的氯仿分散液在喷雾干燥机上干燥，得到ZnO∶PC＝3∶2的干粉状母料；

4)按100重量份的PC中添加0.8重量份的ZnO纳米粒子的比例称取PC、干粉状母料，在高速搅拌机中充分混合均匀，得到全配方料，组成见表5-1；

组成	重量百分比(％)
		聚碳酸酯(PC)	99.21
ZnO纳米粒子	0.79

[0088] 表5-1

5)将上述全配方料在双螺杆挤出机中挤出薄膜，挤出机各段温度在230～350℃。所得薄膜厚度为0.76mm，光学性能测试结果如表5-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)
		89.65	95.6

表5-2

实施例6

1)将核-壳结构ZnO纳米粒子的正己烷分散液(初始分散液)经离心分离、洗涤后，转移到苯酚中，经超声分散制成浓度为6.35wt％的ZnO纳米粒子苯酚分散液，分散液中核-壳结构ZnO纳米粒子呈圆球形，粒径为10～20nm；

2)称取30g步骤1)制备的核-壳结构ZnO苯酚分散液，加入426.72g苯酚溶液，再在搅拌中加入17.145g聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，使PET溶解，充分搅拌、混合均匀，得到核-壳结构ZnO纳米粒子/PET在苯酚中的分散液；

3)将上述核-壳结构ZnO纳米粒子/PET在苯酚中的分散液在喷雾干燥机上喷雾干燥，得到ZnO∶PET＝1∶9的干粉状母料；

4)按PET中添加0.2wt％的核-壳结构ZnO纳米粒子的比例称取PET、干粉状母料，在高速搅拌机中充分搅拌、混合均匀，得到全配方料，组成见表6-1。

组成	重量百分比(％)
		聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)	99.8
ZnO纳米粒子	0.2

表6-1

5)将上述全配方料在双螺杆挤出机中挤出薄膜，加料段温度在200～220℃，熔融段温度在240～260℃，计量段温度在270～280℃，机头温度在265℃左右。所得薄膜厚度为0.76mm，光学性能测试结果如表6-2。

可见光透过率(％)(550nm)	紫外光屏蔽率(％)(350nm)
		91.36	95.4

表6-2

Claims

1.一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，各组分及其含量百分比为：热塑性聚合物50～99.8wt％；金属氧化物纳米粒子0.2～50wt％；塑料助剂0～39.9wt％；

所述金属氧化物纳米粒子为至少包括一种核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子，包括氧化锌、氧化锡、氧化钛、氧化铈、氧化钒、氧化铟、掺杂氧化锌、掺杂氧化钛、掺杂氧化锡、掺杂氧化铟纳米粒子中的一种为核，表面包覆SiO₂的核-壳结构复合金属氧化物纳米粒子中的一种或一种以上混合物；

热塑性聚合物为聚乙烯醇缩丁醛、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚氯乙烯中的一种，或这些热塑性聚合物中的任意2-3种的共聚、共混材料；

2.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，所述的掺杂氧化锌中掺杂的金属选自锑、锡、钛、铟、铜、铝、铁、镉、铈、银、镁中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化锌中锌的摩尔比为0.1-20∶100。

3.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，所述的掺杂氧化钛中掺杂的金属选自锡、锌、镧中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化钛中钛的摩尔比为0.1-20∶100。

4.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，所述的掺杂氧化锡中掺杂的金属选自铟、锑、钛、锌、氟、钨、铁、银、铂中的一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化锡中锡的摩尔比为0.1-20∶100。

5.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，所述的掺杂氧化铟中掺杂的金属选自锡、锑、钛、钨、铜铁中一种或一种以上的混合物，掺杂金属与氧化铟中铟的摩尔比为0.1-20∶100。

6.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，金属氧化物纳米粒子还可以包括单层金属氧化物纳米粒子，单层金属氧化物纳米粒子为氧化锡、氧化钒、氧化铟、掺杂氧化锡、掺杂氧化铟中的一种或一种以上混合物。

7.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，薄膜的厚度为100纳米～1厘米。

8.按照权利要求7的一种高透明紫外阻隔节能膜，其特征在于，薄膜的厚度为100纳米～300微米。

9.按照权利要求1的一种高透明紫外阻隔节能膜的制备方法，其特征在于，采用溶液相转移-母料熔融共混法，具体包括以下步骤：

3)在步骤2)制备的金属氧化物纳米粒子/溶剂B分散液中，补充适量的溶剂B，再加入热塑性聚合物，充分搅拌，使热塑性聚合物溶解，再经超声分散，制成金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂B分散液；

4)将上述金属氧化物纳米粒子/热塑性聚合物/溶剂B分散液经喷雾干燥，得到干粉状母料；

5)采用步骤4)中得到的干粉状母料，与步骤3)相应的热塑性聚合物和塑料助剂复配，通过熔融加工方法，制备出高透明紫外阻隔节能膜；

溶剂A为初始分散体系所采用的溶剂，溶剂B则是能够溶解热塑性聚合物的溶剂。

10.按照权利要求9的制备方法，其特征在于，溶剂A选自水、甲醇、甲苯、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、正己烷、环己烷中的一种；溶剂B选自水、乙醇、甲乙醚、异丙醇、正丙醇、丙二醇、正丁醇、丙二醇甲乙醚、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二酸二甲酯、丙酸乙酯、丙二酸二乙酯、丁酮、环己酮、四氢呋喃、石油醚、白油、二甲基甲酰胺、苯酚或氯仿中的一种。