CN101959693A - 喷墨记录介质 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种可获得胶版印刷物的手感，且具有优良的印刷适性的喷墨记录介质。在以木浆作为主成分的原纸的单面或两面上具有油墨接受层，所述油墨接受层以高岭土、合成非晶质二氧化硅以及粘合剂作为主成分，所述高岭土在激光衍射式粒度分布测定中具有下述的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的60％以上；所述合成非晶质二氧化硅的用库尔特计数法测定得到的平均二次粒径为0.5μm～4μm。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有胶版印刷用涂布纸的手感的喷墨记录介质。
背景技术
喷墨记录方式由于容易全色化和打印噪音少等，所以随着打印性能的迅速提高而被用于多种用途中。作为这些用途，可以列举出例如来自文书制作软件的文书记录、数字照片等数字图像的记录、用扫描仪读取银盐照片或书等漂亮的印刷体而得到的图像的复制、比较少张数的宣传画等展示用图像制作。
另外，提出了分别适合这些每个用途的构成的喷墨记录介质，例如，在仅仅记录文字时，可使用在纸上直接记录的普通纸类型的介质，当想要获得与银盐照片匹敌的分辨率和色再现性时，可使用设置了油墨接受层作为涂布层的涂布纸类型。特别是在要求高光泽度时，可使用例如用铸涂方式形成了涂布纸类型的涂布层的铸涂纸类型等。此外，在宣传画或展示用途的情况下，可开发并使用具有涂布层的卷轴状类型。
作为喷墨记录方式在各种领域中的开展之一，可以列举出印刷领域。以往在该领域中，主要使用胶印方式，但该印刷方式需要印版，要经历制版、印刷的工序，所以到印刷物的完成为止要花费一定程度的时间。另一方面，在喷墨记录方式中，由于只要在记录介质上直接形成图像就可以获得打印物，所以效率非常高，可以低成本地制作打印物。但是，为了代替以往的印刷物，要求打印物具有与胶版印刷物同等的手感。
但是，在打印高质量的喷墨记录图像时，随着使图像的色再现性改善，从打印机喷出的油墨量变多，所以需要设置油墨接受层，该油墨接受层要求具有充分的油墨吸收性能(速度及容量)。由此，在喷墨记录介质的油墨接受层上使用合成非晶质二氧化硅等多孔性物质的例子有很多，但这种情况下，尽管油墨吸收性提高，却存在光泽度下降，质感也与胶版印刷物不同的问题。此外，在使用油墨接受层的光泽度得以提高的浇铸纸类型的喷墨记录介质的情况下，与一般的胶版印刷用涂布纸相比，由于光泽度变得非常高，而且用纸较厚，所以手感还是与胶版印刷物不同。另外，这些喷墨记录介质由于要大量使用高价的原料，例如二氧化硅、氧化铝、聚乙烯醇、乙烯-醋酸乙烯酯乳胶、油墨定影剂(多胺系、DADMAC系、聚脒系等)等，所以与一般的胶版印刷用涂布纸相比，制造成本高。
另一方面，如果用喷墨打印机在含有高岭土或碳酸钙作为涂布层的颜料的一般的胶版印刷用涂布纸上进行打印，则由于涂布层的油墨吸收容量低，所以会引起所谓洇润(feathering，渗出)、渗色(bleed，色边界渗出)、实心部的打印不均匀(打印部的浓度不均匀)、起皱(cockling，打印部的波状起伏)、摩擦(打印部的擦伤)的现象。
为了解决这些问题，从油墨和用纸这两个方面进行了研究。例如，在专利文献1中，作为在喷墨记录用纸上打印的油墨，提出了一种将颜料与亲水性高分子化合物的比例设定为60/40～95/5的喷墨用水性颜料油墨，所述喷墨记录用纸中含有90质量份以上的高岭土作为形成油墨接受层的颜料，并且所述高岭土中的5～15质量份的高岭土的平均粒径为1.5μm以上。
另外，在专利文献2中，作为手感近似于一般的涂布纸的喷墨记录介质，公开了一种在支撑体表面设置有主要含有高岭土和非晶质合成二氧化硅的下层的油墨接受层、和以气相法氧化铝为主要颜料的上层的油墨接受层的喷墨记录介质。
此外，在专利文献3中，公开了一种不仅对颜料油墨、而且对染料油墨的适应性也优良的喷墨记录片材，其中，油墨接受层中含有二氧化硅10～90质量％、碳酸钙和/或高岭石90～10质量％。
另外，在专利文献4中，公开了一种喷墨记录用纸，其中，在记录层(油墨接受层)中具有平均粒径为0.2～2.0μm、且满足1≤L/W≤50(L表示粒子的长径，W表示粒子的短径(厚度))的颜料，根据JIS Z8741的75°光泽度为40％以上。
专利文献1：日本特开2004-91627号公报
专利文献2：日本特开2005-103827号公报
专利文献3：日本特开2005-297473号公报
专利文献4：日本特开2004-209965号公报
如上所述，尽管尝试了在一般的胶版印刷用涂布纸或具有接近它的手感的喷墨记录用纸上进行喷墨记录，但均未获得充分的打印质量。
对于专利文献1中公开的颜料油墨来说，当在白纸光泽度低的记录用纸
(无光泽感的喷墨记录用纸)上打印时，尽管能获得某种程度的打印部耐摩擦性，但并不充分，特别是在白纸光泽度高的记录用纸(光泽感的喷墨记录用纸)上进行记录时，无法得到必要的耐摩擦性。此外，在专利文献2记载的喷墨记录介质中，需要将油墨接受层设定为2层，因而成本变高。另外，在专利文献3记载的喷墨记录片材中，由于其是将二氧化硅和碳酸钙或高岭土并用所构成的，所以要同时赋予油墨吸收性和与胶版印刷用涂布纸同等的光泽度是困难的。同样，专利文献4记载的喷墨记录用纸尽管具有光泽度，但油墨吸收性和打印部分的耐摩擦性不足。
发明内容
因此，本发明的目的是提供一种喷墨记录介质，其具有胶版印刷用涂布纸的手感，且用颜料油墨进行喷墨记录的打印部分的耐摩擦性和打印质量优良，而且成本低。
本发明人等对适合喷墨印刷、且能够获得胶版印刷用涂布纸的手感的喷墨记录介质进行了锐意研究，结果发现，通过规定油墨接受层中的颜料的种类能够解决上述课题。
即，本发明的喷墨记录介质在以木浆作为主成分的原纸的单面或两面上具有油墨接受层，所述油墨接受层以高岭土、合成非晶质二氧化硅以及粘合剂作为主成分，所述高岭土在激光衍射式粒度分布测定中具有下述的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的60％以上；所述合成非晶质二氧化硅的用库尔特计数法测定得到的平均二次粒径为0.5μm～4μm。
另外，上述合成非晶质二氧化硅优选是凝胶法二氧化硅。另外，上述油墨接受层优选含有有机颜料作为颜料，进而，优选使用松厚纸作为上述原纸。
根据本发明，能够得到具有胶版印刷用涂布纸的手感、用颜料油墨进行喷墨记录的打印部分的耐摩擦性和打印质量优良、且成本低的喷墨记录介质。
具体实施方式
以下对本发明的喷墨记录介质的实施方式进行说明。
(原纸)
原纸以木浆为主成分。作为原料纸浆，可以单独使用或以任意的比例混合使用化学纸浆(针叶木的漂白或未漂白牛皮纸浆、阔叶木的漂白或未漂白牛皮纸浆等)、机械纸浆(磨木浆、热机械纸浆、化学热机械纸浆等)、脱墨纸浆等纸浆。
原纸的抄纸pH可以是酸性、中性、碱性中的任一种。另外，原纸中的填料的量如果增加，则纸的不透明度有提高的倾向，所以优选使纸中含有填料。作为填料，可以使用水合硅酸、白炭黑、滑石、高岭土、粘土、碳酸钙、氧化钛、合成树脂填料等公知的填料。进而在本发明的原纸中，根据需要还可以含有硫酸铝、施胶剂、纸力增强剂、成品率提高剂、着色剂、染料、消泡剂、pH调节剂等助剂。此外，原纸的单位面积重量没有特别限制。
本发明中，作为原纸，优选使用松厚纸。所谓松厚纸，是指比一般用纸密度更低(0.5～0.7g/m3左右)的纸，可以通过在纸浆浆料中配合低密度化学制品、配合膨松填料等公知的方法抄纸而得到。作为上述低密度化学制品，可以示例出油脂系非离子性表面活性剂、糖醇系非离子表面活性剂、糖系非离子表面活性剂、多元醇的脂肪酸酯等多元醇型非离子表面活性剂、高级醇、高级醇或高级脂肪酸的环氧乙烷或环氧丙烷加成物、脂肪酸聚酰胺-胺、饱和脂肪酸单酰胺、脂肪族季铵盐等，特别是优选使用饱和脂肪酸单酰胺。作为上述的纸，可以列举出日本特开2005-54331号公报中记载的中性松厚纸等。作为膨松填料，可以使用日本特开2001-214395号公报中公开的无定形硅酸盐以及日本特开2003-49389号公报中公开的无机微粒-二氧化硅复合凝聚体粒子等。使用松厚纸作为原纸时，与使用相同单位面积重量的一般纸的情况相比具有以下优点：纸的刚度高因而搬送性优良，尺寸稳定性高因而能减少卷曲起皱等。
在本发明的原纸上设置油墨接受层之前，以增强纸力和赋予施胶性等为目的，还可以浸渍或涂布由淀粉、聚乙烯醇、施胶剂等调制而成的施胶压榨液。对于进行浸渍或涂布的方法，未设置特别限制，但优选用料坑式施胶压榨所代表的浸渍法、或杆计量式施胶压榨或门辊涂布机、刮刀涂布机所代表的涂布法来进行。另外，在浸渍或涂布该施胶压榨液时，在不损害本发明的效果的范围内，可以根据需要以任意的比例混合荧光染料、导电剂、保水剂、耐水化剂、pH调节剂、消泡剂、润滑剂、防腐剂、表面活性剂等助剂。
(油墨接受层)
1.油墨接受层的颜料
油墨接受层的颜料以高岭土为主体，该高岭土在激光衍射式粒度分布测定中具有如下的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的60％以上。高岭土是含有高岭石、埃洛石、地开石、珍珠陶土的所谓高岭土矿物中的至少一种以上的粘土，只要是一般的胶版印刷用涂布纸中使用的公知的高岭土，均可以使用。作为高岭土，不限于例如佐治亚洲产、巴西产、中国产等产地或1级、2级、剥离级(delamination)等的等级，可以适当选择一种高岭土或二种以上高岭土的混合物来使用。上述粒度分布使用如下得到的值：在纯水中滴加混合试样浆料而形成均匀分散体，用激光法粒度测定器(使用设备：Malvem公司制Mastersizer S型)进行测定而得。
具有上述的粒度分布的高岭土与一般的高岭土相比，粒度分布尖锐，粒径整齐，并且颜料粒子的填充密度低，从而形成多孔而膨松的油墨接受层。多孔的油墨接受层与颜料填充密实的油墨接受层相比，平均空隙径大，所以油墨吸收性优良。高岭土的粒度分布越尖锐，越容易获得上述的效果，优选在激光衍射式粒度分布测定中具有如下的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的65％以上。当代替具有上述粒度分布的高岭土，而使用在激光衍射式粒度分布测定中，具有以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子低于总体的60％的粒度分布的高岭土，并且该高岭土含有大量的粒径小于0.4μm的粒子时，油墨接受层变得密实，所以油墨吸收性下降。此外，当使用在激光衍射式粒度分布测定中，具有以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子低于总体的60％的粒度分布的高岭土，并且该高岭土含有大量的粒径超过4.2μm的粒子时，除油墨接受层变得密实以外，油墨接受层表面存在的颜料粒子的空隙也变少，所以油墨吸收性下降。
另外，在油墨接受层中，作为高岭土以外的必要构成成分，还含有合成非晶质二氧化硅。合成非晶质二氧化硅使用平均二次粒径为0.5μm～4μm的合成非晶质二氧化硅。平均二次粒径如果超过4μm，则所得到的喷墨记录介质的平滑性和光泽感有可能与胶版印刷用涂布纸不同。另外，油墨的渗透变得过剩，会引起发色性变差或产生不均匀的问题。合成非晶质二氧化硅的平均二次粒径如果小于0.5μm，则油墨吸收性下降，或在分散颜料时，涂料粘度增大而使涂料的分散性变差。此外，合成非晶质二氧化硅的平均二次粒径优选为0.6μm～3μm。上述的合成非晶质二氧化硅的平均二次粒径可以用库尔特计数法测定。
对于本发明中使用的合成非晶质二氧化硅的吸油量，没有设定特别的限制，但优选为150ml/100g～500ml/100g。吸油量如果低于150ml/100g，则油墨接受层的保持油墨的能力未满足，打印部的耐摩擦性和油墨吸收性有时变差。吸油量如果超过500ml/100g，则在分散颜料时，有时涂料粘度增大而使涂料的分散性变差。合成非晶质二氧化硅的吸油量更优选为200ml/100g～400ml/100g。此外，吸油量的测定可以按照JIS K5101中规定的方法来进行。
本发明的合成非晶质二氧化硅优选为凝胶法二氧化硅。所谓凝胶法二氧化硅，是指使硅酸钠和无机酸(通常为硫酸)的中和反应在酸性的pH范围内进行，从而在抑制一次粒子的生长的状态下产生凝聚而得到的湿式法合成非晶质二氧化硅微粒。凝胶法二氧化硅与沉降法二氧化硅(通过使硅酸钠和无机酸的中和反应在碱性的pH范围内进行而制造)相比，凝聚后的反应时间长，一次粒子间的结合强，而且，细孔容积有变大的倾向。因此，油墨吸收性和耐摩擦性优良，被优选使用。
另外，本发明中，上述的高岭土与合成非晶质二氧化硅的配合比(高岭土/合成非晶质二氧化硅)优选为95/5～50/50。二氧化硅的配合比例如果少的话，则难以得到作为目标的油墨吸收性和耐摩擦性的性能。此外，二氧化硅的配合比例如果过多，则油墨接受层表面会产生裂纹，油墨的渗透变得过剩，有可能引起发色性变差或产生不均匀的问题。进而，随着二氧化硅的配合比例增多，不仅有远离胶版印刷用纸的手感的倾向，而且还难以获得光泽度的显现性，所以难以得到光泽感的记录用纸。
除高岭土和合成非晶质二氧化硅以外，作为可以用于油墨接受层的无机颜料，只要是一般的胶版印刷用涂布纸中使用的公知的颜料，均可以使用。作为无机颜料，可以从例如本发明中使用的高岭土以外的高岭土、本发明中使用的二氧化硅以外的二氧化硅、重质碳酸钙、轻质碳酸钙、二氧化硅复合碳酸钙、滑石、将上述高岭土烧成而形成的烧成高岭土、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、氧化铝、碳酸镁、氧化镁、硅酸钙、膨润土、沸石、绢云母以及蒙脱石等无机颜料中适当选择一种或二种以上来使用。这些无机颜料的配合量是，相对于油墨接受层中使用的高岭土和合成非晶质二氧化硅的总量优选为10％质量以下。
本发明中，为了提高油墨接受层表面的白纸光泽度，优选含有适宜的塑料颜料等有机颜料。有机颜料的配合比例可以设定为，相对于无机颜料(含有高岭土和合成非晶质二氧化硅的油墨接受层中的全部无机颜料的总量)100质量份为0～40质量份，优选为0～30质量份，更优选为1～25质量份。在完全不配合有机颜料的情况下，制造本发明的无光泽感的喷墨记录介质没有问题，但制造光泽感的喷墨用纸时光泽度显现性有可能不充分。特别是，由于与本发明中使用的合成非晶质二氧化硅的配合比例的增加成反比，油墨接受层的光泽度显现性下降，所以为了制造光泽感的喷墨用纸，合成非晶质二氧化硅的配合比例增加，需要成比例地增加有机颜料的配合量。另外，如果有机颜料的配合量大于40质量份，则在纸通过被加热至高温的压光机时，有机颜料会熔融而贴付于金属辊上，发生撕裂或断纸故障等。另外，制造无光泽感的喷墨用纸时的有机颜料的配合量没有特别限制。
本发明中使用的有机颜料可以根据需要单独使用或混合使用二种以上的密实型、中空型或芯-壳型等有机颜料。作为有机颜料的构成聚合物成分，优选以苯乙烯和/或甲基丙烯酸甲酯等单体为主成分，并根据需要使用与它们能够共聚的其它单体。作为这些能够共聚的单体，有例如α-甲基苯乙烯、氯乙烯、二甲基苯乙烯等烯烃系芳香族系单体；(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯腈等单烯烃系单体以及乙酸乙烯酯等单体。此外，根据需要，还可以使用例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等烯烃系不饱和羧酸单体类；羟乙基、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等烯烃系不饱和羟基单体类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基丙烯酰胺等烯烃系不饱和酰胺单体类；二乙烯基苯等二聚体乙烯基单体等中的一种或二种以上的组合。上述单体只是示例，除此以外只要是能够共聚的单体就可以使用。
2.油墨接受层的粘合剂
对于油墨接受层中使用的粘合剂，只要是一般的胶版印刷用涂布纸中使用的公知的粘合剂，均可以使用。作为粘合剂，可以从例如氧化淀粉或醚化淀粉、酯化淀粉等淀粉类；苯乙烯/丁二烯共聚物(SB)胶乳或丙烯腈/丁二烯共聚物(NB)胶乳等胶乳类；聚乙烯醇及其改性物；酪蛋白、明胶、羧甲基纤维素、聚氨酯、乙酸乙烯酯以及不饱和聚酯树脂等粘合剂中适当选择一种或二种以上来使用，但从调成的涂料的流动性和涂布适性的观点出发，优选使用胶乳类或淀粉类、或它们的混合物。
相对于油墨接受层中所含的全部无机颜料的总量100质量份，粘合剂的比例优选为4质量份～35质量份。粘合剂的含量低于4质量份时，油墨接受层的强度倾向于不足。另一方面，粘合剂的含量超过35质量份时，油墨接受层中存在的空隙被粘合剂填满，油墨的吸收容量减少，所以有难以得到良好的打印质量的倾向。
相对于无机颜料的总量100质量份，粘合剂的比例更优选为5质量份～30质量份。
(其它的成分)
在油墨接受层中，根据其它需要还可以适当添加颜料分散剂、增稠剂、保水剂、润滑剂、消泡剂、抑泡剂、脱模剂、发泡剂、着色染料、着色颜料、荧光染料、防腐剂、耐水化剂、表面活性剂、pH调节剂等助剂。
(涂布量)
油墨接受层的涂布量没有设定特别限制，但优选每单面为1g/m2以上且低于40g/m2，特别优选每单面为4g/m2以上且低于30g/m2。涂布量越多，油墨接受层的空隙量也增多，所以油墨吸收性变得良好。当油墨接受层的涂布量低于每单面1g/m2时，不能充分覆盖作为基材的原纸，所以涂布纸表面会残留粗糙处，带有类似非涂布纸的手感，从而难以得到本发明所期望的白纸光泽度，且不能获得具有作为目标的胶版印刷用涂布纸的手感的喷墨记录介质。另外，当涂布量低于每单面1g/m2时，油墨接受层的吸收容量也不充分，所以容易引起洇润和渗色等打印不良。另一方面，油墨接受层的涂布量如果为每单面40g/m2以上，则涂布时的干燥负担大，所以作业性变差，而且成本增加。
(涂布方法)
作为在原纸上设置油墨接受层的方法，可以在机内或机外使用一般的涂布装置，即刮刀涂布机、辊涂机、气刀涂布机、棒涂机、门辊涂布机、帘式涂布机、凹版辊式涂布机、柔性凹版涂布机、喷涂机、表面施胶装置等各种装置。另外，油墨接受层可以设置于原纸的单面或两面，也可以设置一层或二层以上。本发明中，油墨接受层即便是一层也能获得充分的性能，所以从降低成本的观点出发，优选仅设置一层。
(白纸光泽度)
喷墨记录介质的油墨接受层表面的根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度没有特别限制，可以根据用途适当设定。例如，为了使本发明中制造的用纸具有胶版印刷用光泽感的涂布纸的手感，白纸光泽度优选为55％～85％，另外同样地，为了使其具有胶版印刷用无光泽感的涂布纸的手感，白纸光泽度优选为20％以上且低于55％。
白纸光泽度可以如下方法获得：在设置油墨接受层后，使用机械压光机、超级压光机、软压光机、靴式压光机等压光机装置，适当调整和选择处理温度、处理速度、处理线压、处理段数以及辊的直径、材质等条件来进行表面处理。另外，仅限于胶版印刷用无光泽感涂布纸的制造时，有时不进行上述压光处理也可以得到目标的白纸光泽度。
实施例
以下，通过实施例进一步详述本发明，但本发明并不受其限定。此外，只要没有特别预先说明，以下记载的“份”和“％”分别表示“质量份”和“质量％”
另外，高岭土的粒度分布采用如下得到的值：在纯水中滴加混合含有高岭土的试样浆料而形成均匀分散体，用激光法粒度测定器(使用设备：Malvem公司制Mastersizer S型)进行测定而得。
合成非晶质二氧化硅的平均二次粒径用库尔特计数法(使用设备：Beckman Coulter公司制Multisizer 3)测定。
(低密度化学制品A的调制)
将硬脂酰胺、作为乳化剂的椰子脂肪酸钾和95℃的热水按照硬脂酰胺/椰子脂肪酸钾/热水＝5/0.5/94.5的质量比加入至高压均化器中，在54MPa的压力下处理10分钟。然后，用清水稀释并冷却，得到乳胶型的低密度化学制品A。
(原纸A的制作)
将阔叶木漂白牛皮纸浆(游离度为480ml)70质量％和针叶木漂白牛皮纸浆(游离度为500ml)30质量％混合，对其中添加相对于纸浆为0.5％的阳离子化淀粉，添加相对于纸浆为0.05％的烷基烯酮二聚体，添加相对于纸浆为2％的硫酸铝，添加相对于纸浆为10％的碳酸钙，添加作为低密度化学制品的多元醇与脂肪酸的酯化合物(KB-110(花王株式会社制))0.3份，从而制成纸料。使用该纸料用长网抄纸机形成纸幅，进行3阶段的湿压榨，干燥后，用门辊涂布机涂布浓度为10质量％的氧化淀粉水溶液，再进行干燥后，得到单位面积重量为80g/m2、密度为0.65g/cm3的原纸。
(原纸B的制作)
对阔叶木漂白牛皮纸浆(游离度为400ml)100质量％中，添加相对于纸浆为0.5％的阳离子化淀粉，添加相对于纸浆为0.05％的烷基烯酮二聚体，添加相对于纸浆为2％的硫酸铝，添加相对于纸浆为10％的碳酸钙，添加0.3份低密度化学制品A，从而制成纸料。使用该纸料用长网抄纸机形成纸幅，3阶段的湿压榨后，用滚筒式干燥机干燥，进而用门辊涂布机涂布浓度为10质量％的氧化淀粉水溶液，再干燥，用机械压光机进行处理，得到单位面积重量为80g/m2、密度为0.65g/cm3的原纸。
(原纸C的制作)
对阔叶木漂白牛皮纸浆(游离度为400ml)100质量％中，添加相对于纸浆为0.5％的阳离子化淀粉，添加相对于纸浆为0.05％的烷基烯酮二聚体，添加相对于纸浆为2％的硫酸铝，添加相对于纸浆为15％的碳酸钙，从而制成纸料。使用该纸料用长网抄纸机形成纸幅，湿压榨后，用滚筒式干燥机干燥，进而用门辊涂布机涂布浓度为10质量％的氧化淀粉水溶液，再干燥，进行机械压光处理，得到单位面积重量为80g/m2、密度为0.77g/cm3的原纸。
<实施例1>
将高岭土A(产品名：Capim DG、Rio Capim公司制、以体积基准的累积值计，粒径为0.4μm以上且低于4.2μm的粒子的比例为71％)80份、合成非晶质二氧化硅A(产品名：NIPGEL AY-200、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.8μm)20份、有机颜料A(改性苯乙烯系共聚物、产品名：L8900、旭化成Chemicals公司制)20份、作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例2>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅B(产品名：NIPGELAZ-200、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.9μm)20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例3>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅C(产品名：NIPGELAZ-204、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.3μm)10份、有机颜料A 10份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例4>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅C 20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)15份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例5>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅D(产品名：NIPGELAZ-260、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.9μm)20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例6>
将高岭土A(产品名：Capim DG、Rio Capim公司制、以体积基准的累积值计，粒径为0.4μm以上且低于4.2μm的粒子的比例为71％)80份、合成非晶质二氧化硅A(产品名：NIPGEL AY-200、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.8μm)20份、有机颜料A(改性苯乙烯系共聚物、产品名：L8900、旭化成Chemicals公司制)20份、作为粘合剂的苯乙烯-丁二烯共聚物(SB)胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例7>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅B(产品名：NIPGEL AZ-200、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.9μm)20份、有机颜料A20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例8>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅C(产品名：NIPGEL AZ-204、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.3μm)10份、有机颜料A 10份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例9>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅C 20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)15份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例10>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅D(产品名：NIPGELAZ-260、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为1.9μm)20份、有机颜料A20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例11>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅A 20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸C的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例12>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅B(产品名：NIPGEL AZ-400、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为3.0μm)20份、有机颜料A 20份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)9份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<实施例13>
将高岭土A 55份、合成非晶质二氧化硅C 45份、有机颜料A 30份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)25份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸B的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<比较例1>
将高岭土A 100份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)5份、氢氧化钠0.1份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为65％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为70％，从而得到喷墨记录介质。
<比较例2>
将高岭土B(产品名：KCS、Imerys公司制、以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子所占的比例为53％、粒径低于0.4μm的粒子的比例为21％、粒径为4.2μm以上的粒子的比例为26％)90份、合成非晶质二氧化硅C 10份、有机颜料A 15份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<比较例3>
将碳酸钙(产品名：FMT-75、FIMATEC公司制)90份、合成非晶质二氧化硅C 10份、有机颜料A 15份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为60％，从而得到喷墨记录介质。
<比较例4>
将高岭土A 80份、合成非晶质二氧化硅E(产品名：NIPGELAY-601、Tosoh Silica公司制、平均二次粒径为6.0μm)20份、有机颜料A 30份、作为粘合剂的SB胶乳(玻璃化转变温度为15℃)10份、氢氧化钠0.2份、作为分散剂的聚丙烯酸钠0.2份和稀释水进行混合，得到固体成分为40％的涂料。使用刮刀涂布机在原纸A的两面涂布该涂料，使得每单面的涂布量为12g/m2。涂布后，进行干燥直到纸中的水分率达到5％，用超级压光机进行处理，使得根据JIS Z8741的光入射角为75度的白纸光泽度为55％，从而得到喷墨记录介质。
<评价方法>
1.白纸质量
1-1.白纸光泽度
按照JIS Z8741，使用光泽度计(村上色彩技术研究所制、True GLOSSGM-26PRO)测定光入射角为75度的白纸光泽度。
2.喷墨打印质量
用下述市售的颜料喷墨打印机进行打印，按照以下的评价方法进行了打印评价。
评价打印机：Seiko Epson公司制、PX-V630
2-1.干燥性(油墨吸收性)
使用评价打印机(照片用纸/清晰模式)打印粗细为1.5点的黑色直线，打印后10分钟，用手指摩擦，按照以下的基准评价了干燥性。
○：即使用手指摩擦，打印部也几乎不会被涂开，油墨吸收速度快，是良好的水平。
△：用手指摩擦时，打印部被涂开少许，油墨吸收速度稍慢，但达到实用上没有问题的水平。
×：用手指摩擦时，打印部被涂开，油墨吸收速度慢，是经不住实用的水平。
2-2.打印部的耐摩擦性
使用评价打印机(绒面照相纸/清晰模式)并列地打印5条粗细为1.5点的黑色直线，打印完5小时之后，用干燥的棉棒摩擦，按照以下的基准评价了耐摩擦性。
○：即使用棉棒摩擦，油墨也不会剥落，是良好的水平。
△：用棉棒摩擦时，油墨有少许剥落，但达到实用上没有问题的水平。
×：用棉棒摩擦时，油墨剥落，是经不住实用的水平。
2-3.胶版印刷用涂布纸的手感
使用各打印机喷墨打印了规定的图案(依据JIS X6933的彩色测试图No.2)。在胶版印刷用涂布纸(Aurora Coat：日本制纸公司制、单位面积重量为104.7g/m2)上胶版印刷了与此相同的图案。将各喷墨印刷物的外观和手感等质感与胶版印刷物比较，按照以下的基准作出了评价。
○：外观和手感等质感与胶版印刷用涂布纸接近，具有胶版印刷物的手感。
×：外观和手感等质感与胶版印刷用涂布纸不同，不具有胶版印刷物的手感。
2-4.打印后卷曲
使用评价打印机(照片用纸/清晰模式)，在A4大小的喷墨记录介质整面上进行黑色的整面打印，按照以下的基准评价了刚从打印机取出的纸的卷曲状态。
○：有卷曲，但是不令人担心的水平。
△：卷曲稍有影响，但是实用上可利用的水平。
×：卷曲大，是经不住实用的水平。
所得到的结果示于表1、表2中。
表2
从表1、2可知，各实施例的情况是，图像的耐摩擦性良好，油墨吸收性也优良，均衡地满足了各种质量要求，同时也得到了胶版印刷用涂布纸的手感。此外，对实施例6～13还评价了打印后卷曲，结果卷曲少而良好。另外，使用了密度超过0.7g/m3的原纸C的实施例11与其它实施例相比，尽管打印后的卷曲稍强，但实用上没有问题。此外，高岭土和合成非晶质二氧化硅中，二氧化硅的配合比例少于其它实施例的实施例3、8的情况是，尽管油墨吸收性和耐摩擦性的评价稍低，但实用上没有问题。
另一方面，完全不含合成非晶质二氧化硅的比较例1的情况是，油墨吸收性和打印部的耐摩擦性差。可以认为这是因为油墨接受层的空隙显著变少，所以油墨接受层的保持油墨的能力下降的缘故。
以体积基准的累积值计，粒径为0.4μm以上且低于4.2μm的高岭土粒子的比例低于60％的比较例2、和完全不含高岭土的比较例3的情况是，油墨的吸收性差。可以认为这是因为颜料的粒度分布宽，所以油墨接受层变得密实，结果油墨吸收性能下降的缘故。
合成非晶质二氧化硅的平均二次粒径超过4μm的比较例4的情况是，无法得到胶版印刷物的手感。可以认为这是因为二氧化硅粒子的粒径大，所以即使进行压光处理，表面也非常粗糙，而且光泽感出现不均匀的缘故。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.(修改后)一种喷墨记录介质，其中，在以木浆作为主成分的原纸的单面或两面的最表面上具有油墨接受层，所述油墨接受层以高岭土、合成非晶质二氧化硅以及粘合剂作为主成分，所述高岭土在激光衍射式粒度分布测定中具有下述的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的60％以上；所述合成非晶质二氧化硅的用库尔特计数法测定得到的平均二次粒径为0.5μm～4μm。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录介质，其中，所述合成非晶质二氧化硅是凝胶法二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录介质，其中，所述油墨接受层含有有机颜料作为颜料。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录介质，其使用松厚纸作为所述原纸。
说明或声明(按照条约第19条的修改)
根据PCT条约第19条(1)的修改
修改说明
权利要求1中，包含有对于体现出胶版印刷的手感是重要的“合成非晶质二氧化硅”的油墨接受层存在于最表面，因此明确了与文献1中的上涂层的不同之处。
虽然文献1所记载的实施例3中的“下涂层”的结构与本发明的油墨接受层相同，但在文献1所记载的发明中，在下涂层上涂布了由气相氧化铝构成的上涂层，因而对于体现出胶版印刷的手感是重要的下涂层的“合成非晶质二氧化硅”就被隐藏起来了。
在本发明中，使包含合成非晶质二氧化硅的油墨接受层存在于最表面，从而能够获得体现出胶版印刷的手感的效果。
Claims (4)
1.一种喷墨记录介质，其中，在以木浆作为主成分的原纸的单面或两面上具有油墨接受层，所述油墨接受层以高岭土、合成非晶质二氧化硅以及粘合剂作为主成分，所述高岭土在激光衍射式粒度分布测定中具有下述的粒度分布：以体积基准的累积值计，0.4μm以上且低于4.2μm的粒子为总体的60％以上；所述合成非晶质二氧化硅的用库尔特计数法测定得到的平均二次粒径为0.5μm～4μm。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录介质，其中，所述合成非晶质二氧化硅是凝胶法二氧化硅。
3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录介质，其中，所述油墨接受层含有有机颜料作为颜料。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的喷墨记录介质，其使用松厚纸作为所述原纸。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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