CN101939230B - 用于热封用袋体构成构件的多孔膜、热封用袋体构成构件及一次性怀炉 - Google Patents

用于热封用袋体构成构件的多孔膜、热封用袋体构成构件及一次性怀炉 Download PDF

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Abstract

本发明的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，通过对以重均分子量为30万～250万的超高分子量聚乙烯、其它聚烯烃和无机填充剂为必要成分的未拉伸膜进行拉伸处理将其多孔化而得到，其特征在于，构成多孔膜的全部聚合物成分中含有1重量％以上的超高分子量聚乙烯。该膜即使拉伸倍数低也不产生拉伸不均匀，具有高生产率，并且通过热封制成袋体时，密封强度高，不产生边缘裂开。因此，作为一次性怀炉用途等的、通过热封形成袋体的袋体构成构件特别有用。

Description

用于热封用袋体构成构件的多孔膜、热封用袋体构成构件及一次性怀炉
技术领域
本发明涉及作为通过热封形成袋体的构件使用的多孔膜。更具体而言，本发明涉及即使拉伸倍数低也不产生拉伸不均匀因此生产率优良、并且外观、透气性良好的用于热封用袋体构成构件的多孔膜。另外，本发明涉及使用该多孔膜的袋体构成构件及一次性怀炉。
背景技术
目前，在密封一次性怀炉的发热体的袋体构成构件或密封除湿剂、除臭剂的袋体构成构件等中广泛使用多孔膜(例如，参考专利文献1、2)。
作为上述一次性怀炉，可以列举例如图4所示构成的怀炉。具体而言，是利用热封手段将两片袋体构成构件(表材6和里材7)制成袋体，并在该袋体内部密封以铁粉等为主成分的发热体3的结构。从对发热体的供氧性的观点考虑，上述袋体构成构件的至少一者(一般为表材)使用例如包含多孔膜和无纺布的复合构件(层叠构件)的透气性构件。
以往，作为上述多孔膜，已知例如将在以线性低密度聚乙烯(以下有时称为“LLDPE”)作为基础聚合物、并且为了改善挤出加工性和拉伸性等而添加有树脂密度较低的弹性体成分(乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPT或EPDM)、乙烯-丁烯-二烯三元共聚物(EBT)等)的聚合物成分中加入碳酸钙等无机填充剂而得到的配合物挤出形成片材，并通过拉伸进行多孔化而制造的多孔膜(例如，参考专利文献3)。
专利文献1：日本特开平11-19113号公报
专利文献2：日本特开2002-36471号公报
专利文献3：日本专利第2602016号公报
发明内容
但是，上述包含LLDPE和EPT(EBT也同样)的多孔膜在高温下容易裂开，因此在通过热封制成袋体的情况下，当热封条件强(例如，高温条件)时，存在容易产生边缘裂开(在热封部分与非热封部分的边界处膜裂开的现象)的问题。另一方面，当热封条件过弱时，密封强度下降，因此对于所述多孔膜而言，适合的热封加工条件的范围窄，生产率不充分。另外，还存在凝胶导致容易产生针孔、成本高、热封性不充分的问题。
本发明人对使用乙烯-α-烯烃共聚物代替EPT或EBT的多孔膜进行了研究，由此发现，可以在控制成本的同时实现热封性的提高和凝胶产生的抑制。但是，使用上述的乙烯-α-烯烃共聚物时，还留有边缘裂开的问题没有解决。另外，使用乙烯-α-烯烃共聚物时，拉伸特性下降，在制成多孔膜时的拉伸倍数低的情况下产生拉伸不均匀，从而损害外观和透气性，因此，需要进行高倍数拉伸，这会产生膜破裂、穿孔等导致生产率下降的新问题。
即，现状是尚未得到低成本、拉伸特性和热封性优良、并且可以抑制边缘裂开产生的、适合作为热封用袋体构成构件的多孔膜。
本发明的目的在于提供即使拉伸倍数低也不产生拉伸不均匀，具有高生产率，并且通过热封制成袋体时密封强度高，不产生边缘裂开的品质优良的用于热封用袋体构成构件的多孔膜。
本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过将以含有线性低密度聚乙烯等聚烯烃及特定分子量、特定含量的超高分子量聚乙烯的聚合物成分和无机填充剂为必要成分而构成的未拉伸膜进行拉伸处理将其多孔化，可以得到即使拉伸倍数低也不产生拉伸不均匀，并且热封强度和边缘裂开抑制性优良的适合热封用袋体构成构件的多孔膜，从而完成了本发明。
即，本发明提供一种用于热封用袋体构成构件的多孔膜，通过对以重均分子量为30万～250万的超高分子量聚乙烯、除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃和无机填充剂为必要成分构成的未拉伸膜进行拉伸处理将其多孔化而得到，其特征在于，构成多孔膜的全部聚合物成分中含有1重量％以上的超高分子量聚乙烯。
另外，本发明提供前述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，其中，除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃为以选自聚丙烯、重均分子量低于30万的线性低密度聚乙烯和重均分子量低于30万的高密度聚乙烯的任意一种聚烯烃为主成分的聚烯烃。
另外，本发明提供前述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，其中，作为除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃，还包含重均分子量低于30万的、密度低于0.90g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物。
另外，本发明提供一种热封用袋体构成构件，通过将前述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜与其它透气性材料复合而构成。
另外，本发明提供前述的热封用袋体构成构件，其用于选自一次性怀炉用、除湿剂密封用、除臭剂密封用、芳香剂密封用和脱氧剂密封用的至少一个用途。
另外，本发明提供一种一次性怀炉，其中，包含前述的一次性怀炉用的热封用袋体构成构件作为袋体构成构件的至少一部分。
发明效果
本发明的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，即使以低拉伸倍数制造时也产生拉伸不均匀，因此生产率、外观、透气性等良好。另外，通过热封加工为袋体后，密封强度高，并且不易产生在热封部分与非热封部分的边界部分处膜裂开的“边缘裂开”。因此，作为一次性怀炉用途等的通过热封形成袋体的袋体构成构件是有利的。
附图说明
图1是表示本发明的袋体构成构件的一例的示意剖面图。
图2是表示本发明的一次性怀炉的一例的示意剖面图。
图3是表示本发明的一次性怀炉的一例的从上面观察的概略俯视图。
图4是表示现有的粘贴型一次性怀炉的一例的示意剖面图。
标号说明
1本发明的袋体构成构件(透气性袋体构成构件)
11多孔膜
12胶粘剂层
13无纺布
2另一袋体构成构件(非透气性袋体构成构件)
21基材
22粘合剂层
3发热体
4热封部分
5热封部分与非热封部分的边界部分
6袋体构成构件(表材)
7袋体构成构件(里材)
71基材
72粘合剂层
具体实施方式
以下，对本发明的用于热封用袋体构成构件的多孔膜(以下，有时简称为“本发明的多孔膜”)进行详细说明。本发明的多孔膜，含有重均分子量为30万～250万的超高分子量聚乙烯(以下，有时简称为“超高分子量聚乙烯”)、除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃和无机填充剂作为必要的构成成分。
本发明的多孔膜中使用的超高分子量聚乙烯，是重均分子量为30万～250万的聚乙烯。该超高分子量聚乙烯只要是以乙烯为主要单体成分的聚合物即可，可以是乙烯的均聚物，也可以是乙烯与碳原子数3～8的α-烯烃单体的共聚物。其中，优选乙烯-丙烯共聚物。上述超高分子量聚乙烯中，乙烯单体单元相对于全部构成单体单元的含量优选为90～100摩尔％。
上述超高分子量聚乙烯的重均分子量为30万～250万，优选40万～200万，进一步优选50万～150万。分子量低于30万时，不能得到抑制热封时的边缘裂开的效果。另外，得不到抑制低拉伸倍数下的拉伸不均匀的效果，因此，使用乙烯-α-烯烃共聚物时生产率、外观、透气性不好。分子量超过250万时，存在产生挤出不良或缺陷(鱼眼等)的问题。另外，本发明中的重均分子量可以通过GPC(凝胶渗透色谱)法来测定。具体而言通过后述的方法测定。
上述超高分子量聚乙烯的密度优选为0.92～0.96g/cm3，更优选0.93～0.955g/cm3。另外，本发明中的密度是指基于ISO 1183(JIS K 7112)的密度。
上述超高分子量聚乙烯，具有抑制将多孔膜热封时产生的边缘裂开的作用。另外，特别是在基础聚合物中添加有乙烯-α-烯烃共聚物的多孔膜的情况下，具有改善多孔膜的拉伸特性，即使拉伸倍数低也不易产生拉伸不均匀的作用。本发明的多孔膜中的超高分子量聚乙烯的含量相对于构成多孔膜的全部聚合物成分(100重量％)为1重量％以上，优选1～40重量％，更优选5～30重量％，进一步优选10～20重量％。含量低于1重量％时，得不到抑制低拉伸倍数下的拉伸不均匀和边缘裂开的效果。另外，超过40重量％时，有时存在产生挤出不良或缺陷(鱼眼等)的问题。
本发明的多孔膜中使用的除上述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃，是形成多孔膜的主要聚合物成分(基础聚合物)，对多孔膜的强度特性、制膜性(拉伸特性)、热封性等特性具有大的影响。
作为除上述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃，优选以选自聚丙烯、重均分子量低于30万的线性低密度聚乙烯和重均分子量低于30万的高密度聚乙烯的任意一种聚烯烃为主成分的聚烯烃，特别优选线性低密度聚乙烯。另外，也可以将两种以上的聚烯烃混合作为主成分使用。另外，从提高热封性的观点考虑，除上述主成分以外，优选还包含重均分子量低于30万、密度低于0.90g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物(以下，有时简称为“乙烯-α-烯烃共聚物”)作为构成成分。
本发明的多孔膜中除超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃的含量相对于构成多孔膜的全部聚合物成分(100重量％)优选为60～99重量％，更优选70～95重量％。另外，作为上述主成分使用的聚烯烃(例如，重均分子量低于30万的线性低密度聚乙烯)在多孔膜中的含量相对于构成多孔膜的全部聚合物成分(100重量％)优选为50～90重量％，更优选65～85重量％。含量低于50重量％时，有时拉伸性变差，超过90重量％时，有时挤出性或拉伸性变差或者热封时产生边缘裂开从而加工性变差。多孔膜中的乙烯-α-烯烃共聚物的含量相对于构成多孔膜的全部聚合物成分(100重量％)优选为5～30重量％，更优选10～20重量％。含量低于5重量％时，有时热封性下降，超过30重量％时有时拉伸特性下降，从而在低拉伸倍数下容易产生拉伸不均匀。
上述线性低密度聚乙烯是将乙烯与碳原子数4～8的α-烯烃单体聚合而得到的、具有短支链(支链长度优选为碳原子数1～6)的线性聚乙烯。作为上述线性低密度聚乙烯中使用的α-烯烃单体，优选1-丁烯、1-辛烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。上述线性低密度聚乙烯中，乙烯单体单元相对于全部构成单体单元的含有率优选为90摩尔％以上。作为上述线性低密度聚乙烯，其中，从提高热封性的观点考虑，特别优选使用金属茂催化剂制备的所谓的金属茂类线性低密度聚乙烯(金属茂类LLDPE)。
上述线性低密度聚乙烯的密度优选为0.90g/cm3以上且低于0.93g/cm3，更优选0.91g/cm3～0.92g/cm3。
上述线性低密度聚乙烯的重均分子量低于30万，没有特别限制，优选3万～20万，更优选5万～6万。
上述线性低密度聚乙烯的190℃下的熔体流动速率(MFR)没有特别限制，优选1.0～5.0(g/10分钟)，更优选2.0～4.0(g/10分钟)。另外，本发明中的MFR，可以根据ISO 1133(JIS K 7210)来测定。
作为上述高密度聚乙烯，可以使用基于ISO 1183的密度为0.93g/cm3以上(优选0.942g/cm3～0.960g/cm3)的公知惯用的高密度聚乙烯。上述高密度聚乙烯的重均分子量低于30万，没有特别限制，优选3万～20万，更优选5万～6万。另外，190℃下的熔体流动速率(MFR)没有特别限制，优选1.0～5.0(g/10分钟)，更优选2.0～4.0(g/10分钟)。
作为上述聚丙烯，可以使用丙烯的均聚物或丙烯-α-烯烃共聚物等公知惯用的聚丙烯。作为上述丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃，可以从例如碳原子数4～10的α-烯烃中适当选择。另外，上述丙烯-α-烯烃共聚物中，丙烯单体单元相对于全部构成单体单元的含有率优选为90摩尔％以上。
上述聚丙烯的重均分子量没有特别限制，优选低于30万，更优选3万～20万。另外，190℃下的熔体流动速率(MFR)没有特别限制，优选1.0～5.0(g/10分钟)，更优选2.0～4.0(g/10分钟)。
上述聚烯烃中根据需要使用的、重均分子量低于30万且密度低于0.90g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物，是乙烯与碳原子数4～8的α-烯烃单体的共聚物。其中，优选使用1-丁烯作为α-烯烃的乙烯-α-烯烃共聚弹性体。上述乙烯-α-烯烃共聚物中，乙烯单体单元相对于全部构成单体单元的含量优选为60～95摩尔％，更优选80～90摩尔％。上述乙烯-α-烯烃共聚物具有进一步提高多孔膜的热封性的作用。
上述乙烯-α-烯烃共聚物的密度低于0.90g/cm3，优选0.86g/cm3～0.89g/cm3，更优选0.87g/cm3～0.89g/cm3。
上述乙烯-α-烯烃共聚物的重均分子量低于30万，优选5万～20万，更优选8万～15万。
上述乙烯-α-烯烃共聚物的190℃下的熔体流动速率(MFR)没有特别限制，优选1.0～5.0(g/10分钟)，更优选2.0～4.0(g/10分钟)。
本发明的多孔膜中使用的无机填充剂，具有通过拉伸在填充剂的周围产生孔隙(孔)从而使膜多孔化的作用。作为所述的无机填充剂，可以列举例如：滑石、二氧化硅、石粉、沸石、氧化铝、铝粉、铁粉；以及碳酸钙、碳酸镁、碳酸镁钙、碳酸钡等碳酸的金属盐；硫酸镁、硫酸钡等硫酸的金属盐；氧化锌、氧化钛、氧化镁等金属氧化物；氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化锆、氢氧化钙、氢氧化钡等金属氢氧化物；氧化镁-氧化镍的水合物、氧化镁-氧化锌的水合物等金属水合物(水合金属化合物)等。无机填充剂的形状没有特别限制，可以使用平板形状、粒状等的无机填充剂，从通过拉伸形成孔隙(孔)的观点考虑，优选粒状(微粒状)。即，作为无机填充剂，优选使用包含碳酸钙的无机微粒。
上述无机填充剂(无机微粒)的粒径(平均粒径)没有特别限制，例如，优选0.1～10μm，更优选0.5～5μm。无机填充剂的粒径小于0.1μm时，有时孔隙形成性下降，超过10μm时有时成为制膜破裂、外观不良的原因。
上述无机填充剂(无机微粒)的含量没有特别限制，例如，相对于构成多孔膜的全部聚合物成分(100重量份)优选为50～150重量份，更优选80～120重量份。无机填充剂的含量低于50重量份时，有时孔隙形成性下降，超过150重量份时有时成为制膜破裂、外观不良的原因。
本发明的多孔膜中，可以在不损害本发明效果的范围内配合着色剂、抗老化剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、稳定剂等各种添加剂。
本发明的多孔膜可以通过熔融制膜法(T形模头法、吹塑法)来制造。其中优选T形模头法。例如，具体而言，将上述超高分子量聚乙烯、超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃、无机填充剂以及根据需要使用的各种添加剂用双螺杆混炼挤出机混合分散，形成颗粒状后用单螺杆挤出机熔融挤出制成未拉伸膜，通过将该未拉伸膜进行单轴或双轴拉伸使其多孔化来制造。多孔膜为层叠膜的情况下，可以优选使用共挤出法。
上述多孔膜的制造方法中，挤出温度优选为180～250℃、更优选200～250℃、进一步优选210～240℃。另外，未拉伸膜制作时的牵引速度优选为5～25m/分钟，牵引辊温度(冷却温度)优选为5～30℃、更优选10～20℃。
本发明的多孔膜中使用的上述未拉伸膜，即使在以较低的拉伸倍数(低于5倍，特别是低于4倍)进行拉伸时，也不易产生拉伸不均匀，显示良好的拉伸特性。因此，即使在较低倍数的稳定的制膜条件下，也可以得到无拉伸不均匀的优良的多孔膜。上述拉伸特性例如是指在拉伸温度(例如80℃)下将未拉伸膜沿单轴方向拉伸时的应力-应变曲线中，伸长度为2.5倍～4.0倍之间的应力上升比(“伸长度4.0倍时的应力”/“伸长度2.5倍时的应力”)为1.02倍以上，更优选指1.05倍以上。这样的拉伸特性，可以通过使用本发明中记载的原料，用上述制造方法制作未拉伸膜而得到。
作为将上述未拉伸膜进行单轴或双轴(逐次双轴、同时双轴)拉伸的方法，可以使用辊拉伸方式或拉幅机拉伸方式等公知惯用的拉伸方式。拉伸温度优选为50～100℃、更优选60～90℃。从多孔化和稳定制膜的观点考虑，拉伸倍数(单轴方向)优选为2～5倍，更优选3～4倍。双轴拉伸时的面积拉伸倍数优选为2～10倍，更优选3～7倍。
上述多孔膜的厚度没有特别限制，例如，优选30～150μm，更优选50～120μm。
本发明的多孔膜作为构成袋体的构件(袋体构成构件)使用。其中，从透气性、对发热体的供氧性等的观点考虑，优选作为具有透气性的袋体构成构件使用。本发明的多孔膜可以单独使用、或者将多片本发明的多孔膜复合而作为袋体构成构件使用，优选将本发明的多孔膜与其它透气性材料复合而形成袋体构成构件。
作为与本发明的多孔膜复合的其它透气性材料，可以列举纤维材料(例如，无纺布等)或本发明的多孔膜以外的多孔膜。其中，从质感、手感、强度的观点考虑，优选无纺布。作为上述无纺布，没有特别限制，可以使用例如尼龙制无纺布(聚酰胺制无纺布)、聚酯制无纺布、聚烯烃制无纺布、人造丝制无纺布等公知或惯用的无纺布(天然纤维形成的无纺布、合成纤维形成的无纺布等)。另外，无纺布的制造方式也没有特别限制，例如可以是通过纺粘方式制造的无纺布(纺粘无纺布)，或者通过水刺方式制造的无纺布(水刺无纺布)。另外，无纺布可以具有单层、多层的任意一种形式。另外，无纺布的纤维直径、纤维长度、基重等没有特别限制，例如，从加工性和成本的观点考虑，可以例示优选基重为约20g/m2～约100g/m2，进一步优选约20g/m2～约80g/m2的无纺布。无纺布可以仅由一种纤维构成，也可以由多种纤维组合而构成。
图1是表示使用本发明的多孔膜的袋体构成构件的一例的示意剖面图。本发明的袋体构成构件1中，本发明的多孔膜11与无纺布13通过胶粘剂层粘贴。
上述袋体构成构件中，作为将多孔膜与其它透气性材料(例如，无纺布)层叠的方法，没有特别限制，优选如上所述通过胶粘剂进行粘贴。作为上述胶粘剂，没有特别限制，可以列举例如：橡胶类(天然橡胶、苯乙烯类弹性体等)、聚氨酯类(丙烯酸聚氨酯类)、丙烯酸类、聚硅氧烷类、聚酯类、聚酰胺类、环氧类、乙烯基烷基醚类、含氟类等公知的胶粘剂。另外，上述胶粘剂可以单独使用或者两种以上组合使用。其中，特别优选酰胺类胶粘剂、聚酯类胶粘剂。
另外，胶粘剂可以是具有任意形态的胶粘剂，没有特别限制，特别优选例示热熔型胶粘剂，因为其具有可以不使用溶剂而是通过热熔融进行涂布且对无纺布也可以直接涂布而形成胶粘剂层的优点，以及在热封部通过热封加工可以得到更大的胶粘力的优点。即，作为上述胶粘剂，优选酰胺类或聚酯类的热熔型胶粘剂，更优选热塑性酰胺类或聚酯类的热熔型胶粘剂。
作为多孔膜与无纺布的具体层叠方法，根据胶粘剂的种类等而不同，没有特别限制，在使用热熔型胶粘剂时，可以优选例示将胶粘剂涂布于无纺布上之后粘贴多孔膜的方法。作为上述涂布方法，可以使用作为热熔型胶粘剂的涂布方法使用的公知惯用的方法，没有特别限制，例如，从保持透气性的观点考虑，优选喷涂、条纹涂布、点涂。胶粘剂的涂布量(固形分)没有特别限制，从怀炉等的制袋时的热封部的胶粘性和经济性的观点考虑，优选0.5～20g/m2，更优选1～8g/m2。
本发明的袋体构成构件中，上述多孔膜与无纺布可以在整个面上全部胶粘，也可以仅在热封部胶粘。另外，也可以是热封部牢固地胶粘、热封部以外的部分在暂时胶粘的状态下层叠的状态(以下简称为“暂时胶粘状态”)。其中，从提高肌肤触感的观点考虑，优选在暂时胶粘的状态下层叠。在此所说的“暂时胶粘状态”是指，在袋体构成构件和一次性怀炉的制造加工时充分地密合、但是通过一次性怀炉使用时的外力可以分离的状态。具体而言，是指实施热封加工前的多孔膜与无纺布的剥离力(通过拉伸速度300mm/分钟条件下的T形剥离试验测定)为0.2N/25mm以下，优选0.1N/25mm以下，更优选0.0001～0.1N/25mm。多孔膜与无纺布层在上述剥离力范围内粘贴的情况下(即暂时胶粘状态的情况下)，生产时、加工时两层以充分的胶粘力粘贴，因此生产加工性好，另一方面，在使怀炉伸缩时多孔膜与无纺布层剥离，因此手感和质感好。
上述袋体构成构件是通过热封加工成袋体的热封用袋体构成构件。本发明的袋体构成构件使用本发明的多孔膜，因此透气性和热封性良好，并且不易产生热封后的边缘裂开，因此优选。袋体中只要使用本发明的袋体构成构件作为至少一部分即可。即，既可以将本发明的袋体构成构件相互热封形成袋体，也可以将本发明的袋体构成构件与其它袋体构成构件热封形成袋体。
本发明的袋体构成构件可以根据封入袋体的内容物而用于各种用途。例如，优选用于密封除湿剂、除臭剂、芳香剂、脱氧剂等的用途。另外，优选用于封入发热体的一次性怀炉用途。
通过将本发明的袋体构成构件相互之间、或者本发明的袋体构成构件与其它袋体构成构件进行热封制成袋体，并在袋体内部封入发热体，可以形成本发明的一次性怀炉。图2、图3是表示使用本发明的袋体构成构件和除此以外的袋体构成构件的一次性怀炉的一例的示意剖面图及从上面观察的示意俯视图。图2、图3中所示的本发明的一次性怀炉是将本发明的袋体构成构件1和除此以外的袋体构成构件2(由基材21和粘合剂层22构成)在端部(热封部分4)进行热封而形成袋体，并在内部封入发热体3而形成的。如上所述，在一个面上设置有粘合剂层、用于粘贴到衣服等被粘物上的用途的一次性怀炉中，从对发热体的供氧性的观点考虑，优选至少使用本发明的袋体构成构件作为与被粘物接触侧相反一侧的构件(所谓的表材)。
上述其它袋体构成构件(与本发明的袋体构成构件粘贴而构成袋体的本发明以外的袋体构成构件)没有特别限制，可以使用公知惯用的透气性、非透气性的袋体构成构件。其中，在用于粘贴到衣服等上的用途(例如，粘贴到身体、衣物或鞋袜类上使用的一次性怀炉)等的情况下，优选具有粘合剂层的袋体构成构件，例如，可以列举由基材与粘合剂层构成的袋体构成构件，作为市售品可以获得日东来福泰株式会社制造的“ニトタック”(作为具有热封性的聚烯烃基材与SIS类粘合剂层的层叠体的怀炉用粘合片)等。
上述基材例如优选由热封层、纤维层(例如无纺布层等)、膜层等构成。更具体而言，作为基材，可以列举热封层(包含热封性膜层)与纤维层的层叠体、热封层与无热封性的膜层的层叠体等。
作为上述无纺布层中使用的无纺布，可以使用上述无纺布。
上述热封层可以通过包含具有热封性的树脂(热封性树脂)的热封性树脂组合物形成。作为这样的热封性树脂，没有特别限制，可以优选使用烯烃类树脂(聚烯烃)。作为烯烃类树脂，只要是至少以烯烃成分(乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等α-烯烃等)作为单体成分的树脂则没有特别限制。具体而言，作为烯烃类树脂，可以列举例如：低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-α-烯烃共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物等)等乙烯类树脂、以及丙烯类树脂(聚丙烯、丙烯-α-烯烃共聚物等)、聚丁烯类树脂(聚1-丁烯等)、聚4-甲基-1-戊烯等。另外，作为烯烃类树脂，也可以使用例如：乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物等乙烯-不饱和羧酸共聚物；离聚物；乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物；乙烯-乙烯醇共聚物等。作为热封层中使用的烯烃类树脂，优选乙烯类树脂，其中，优选低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、乙烯-α-烯烃共聚物。
上述热封层中使用的乙烯-α-烯烃共聚物中，作为α-烯烃，只要是乙烯以外的α-烯烃则没有特别限制，可以列举例如：丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯等碳原子数3～10的α-烯烃等。因此，作为乙烯-α-烯烃共聚物，可以列举例如：乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(1-丁烯)共聚物等。另外，作为热封层中使用的烯烃类树脂中所涉及的丙烯-α-烯烃共聚物中的α-烯烃，例如可以从碳原子数4～10的α-烯烃中适当选择。
热封性树脂可以单独使用或者两种以上组合使用。
上述中，作为热封性树脂组合物，优选至少含有乙烯-α-烯烃共聚物作为烯烃类树脂的烯烃类树脂组合物，特别可以优选使用含有低密度乙烯和/或线性低密度聚乙烯以及乙烯-α-烯烃共聚物的烯烃类树脂组合物。另外，在至少含有乙烯-α-烯烃共聚物的烯烃类树脂组合物、或含有低密度乙烯和/或线性低密度聚乙烯以及乙烯-α-烯烃共聚物的烯烃类树脂组合物中，乙烯-α-烯烃共聚物的含量比例没有特别限制，例如，相对于烯烃类树脂总重量可以从5重量％以上(优选10～50重量％，进一步优选15～40重量％)的范围内适当选择。
为了在更低温度下进行热封而实现高速加工，使用熔点更低的热封性树脂是有效的，因此，例如，使用金属茂催化剂制备的低密度聚乙烯等是最有效的。
另外，热封层可以具有单层、多层的任意一种形态。
上述膜层可以利用以往使用的膜层。作为形成膜层的树脂，可以使用例如：聚酯类树脂、烯烃类树脂等。其中，从价格、柔软性的观点考虑，可以优选使用烯烃类树脂。作为烯烃类树脂，可以使用与在热封层中例示的树脂同样的树脂等。上述膜层可以是单层膜，也可以是两层以上的层叠膜。另外，可以是未取向膜，也可以是沿单轴或双轴方向拉伸取向后的膜，优选未取向膜。
基材的厚度没有特别限制，例如为约10μm～约500μm(优选约12μm～约200μm，进一步优选约15μm～约100μm)。另外，根据需要，可以对基材实施背面处理、抗静电处理等各种处理。
上述其它袋体构成构件上设置的粘合剂层，起到在使用时将袋体粘贴到被粘物上的作用。作为构成粘合剂层的粘合剂，没有特别限制，可以使用例如：橡胶类粘合剂、聚氨酯类粘合剂(丙烯酸聚氨酯类粘合剂)、丙烯酸类粘合剂、聚硅氧烷类粘合剂、聚酯类粘合剂、聚酰胺类粘合剂、环氧类粘合剂、乙烯基烷基醚类粘合剂、含氟类粘合剂等公知的粘合剂。另外，上述粘合剂可以单独使用或者两种以上组合使用。上述中，特别优选橡胶类、聚氨酯(丙烯酸聚氨酯)类粘合剂。
作为上述橡胶类粘合剂，可以列举例如：以天然橡胶或各种合成橡胶作为基础聚合物的橡胶类粘合剂。作为以合成橡胶为基础聚合物的橡胶类粘合剂，可以列举例如：苯乙烯-丁二烯(SB)橡胶、苯乙烯-异戊二烯(SI)橡胶、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)橡胶、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIPS)橡胶、苯乙烯-乙烯-丙烯嵌段共聚物(SEP)橡胶等苯乙烯类橡胶(也称为苯乙烯类弹性体)、聚异戊二烯橡胶、再生橡胶、丁基橡胶、聚异丁烯橡胶、它们的改性物等。其中，优选苯乙烯类弹性体的粘合剂，进一步优选SIS、SBS。可以适当选择使用这些物质中的一种或两种以上的混合物。
作为上述聚氨酯类粘合剂，可以使用公知惯用的聚氨酯类粘合剂，没有特别限制，例如，可以优选使用日本专利第3860880号公报或日本特开2006-288690号公报中例示的聚氨酯类粘合剂等。其中，优选由异氰酸酯/聚酯多元醇构成的丙烯酸聚氨酯类粘合剂。另外，从减少与肌肤直接粘贴时对肌肤的刺激的观点考虑，上述丙烯酸聚氨酯类粘合剂优选为具有气泡的发泡型粘合剂。这样的发泡型粘合剂例如可以通过在粘合剂中添加公知惯用的发泡剂等方法来制作。
另外，粘合剂可以是具有任意形态的粘合剂，可以列举例如：乳液型粘合剂、溶剂型粘合剂、热熔型粘合剂等。另外，上述中，从可以不使用溶剂而通过直接涂布形成粘合剂层的优点考虑，特别优选例示热熔型粘合剂。
另外，作为粘合剂，可以是具有任意特性的粘合剂，可以列举例如：具有通过加热产生交联等而固化的热固化性的粘合剂(热固性粘合剂)或具有通过照射活性能量射线产生交联等而固化的活性能量射线固化性的粘合剂(活性能量射线固化性粘合剂)等。其中，从作为无溶剂类、在无纺布或多孔基材等中也不会过度浸渗的观点考虑，优选活性能量射线固化性粘合剂。另外，热固性粘合剂中可以适当使用用于发挥热固化性的交联剂或聚合引发剂等。另外，活性能量射线固化性粘合剂中，可以适当使用用于发挥活性能量射线固化性的交联剂或光聚合引发剂等。
上述粘合剂层在使用以前可以由公知或惯用的剥离膜(隔片)保护。
使用本发明的袋体构成构件形成袋体时的热封方法(装置)没有特别限制，优选利用热封机压接。此时的热封温度优选90～250℃，更优选130～200℃。热封压力优选为0.5～30kg/cm2，更优选2.0～10kg/cm2。另外，热封时间优选0.02秒～1.0秒，更优选0.05～0.5秒。
使用多孔膜的透气性袋体构成构件中，一般在强热封条件的情况(热封温度：高温；热封时间：长时间；热封压力：高压)下，虽然热封强度提高，但是容易产生边缘裂开。另一方面，在热封条件弱的情况下，热封强度容易下降，因此在任意一种情况下制品品质都会产生问题。因此，在制造袋体时，需要选择在保持热封强度的同时不产生边缘裂开的加工条件(可加工条件)。工业的热封加工工序中，一般从加工开始到加工温度稳定需要一定的时间(例如，由于在运转期间被加工材料从热封机带走热量，因此到加工温度达到平衡需要一定的时间)，上述可加工条件的范围窄的情况下，存在从加工开始到获得制品需要时间、大量产生非制品部分等问题。与此相对，本发明的袋体构成构件即使在较强的热封条件下也不易产生边缘裂开，可加工条件的范围宽(例如，可以在较高的温度设定下开始生产)，因此从生产率、成本的观点考虑是有利的。另外，上述“边缘裂开”是指热封后在热封部分与非热封部分的边界部分5(参考图3)袋体构成构件裂开的现象。
使用本发明的袋体构成构件形成的袋体的热封部分的热封强度(通过拉伸速度300mm/分钟条件下的T形剥离试验测定)，例如，在使用袋体作为一次性怀炉的情况下，优选为5N/25mm以上，更优选8N/25mm以上。特别是在构成多孔膜的基础聚合物中添加乙烯-α-烯烃共聚物的情况下，容易得到上述的高热封强度，因此优选。
本发明的一次性怀炉，作为收纳在外袋中的怀炉制品出售。作为构成上述外袋的基材，没有特别限制，可以使用例如：塑料基材、纤维基材(由各种纤维构成的无纺布基材或织布基材等)、金属基材(由各种金属成分构成的金属箔基材等)等。作为这样的基材，可以优选使用塑料基材。作为塑料基材，可以列举例如：聚烯烃类基材(聚丙烯类基材、聚乙烯类基材等)、聚酯类基材(聚对苯二甲酸乙二醇酯类基材等)、苯乙烯类基材(聚苯乙烯类基材以及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类基材等苯乙烯共聚物类基材等)、酰胺树脂类基材、丙烯酸树脂类基材等。另外，外袋用的基材可以是单层，也可以是层叠体。外袋的厚度没有特别限制，例如优选30～300μm。
另外，上述外袋优选包含具有阻止氧气、水蒸汽等气体成分透过的特性(阻气性)的层(阻气性层)。作为阻气性层，没有特别限制，可以列举例如：阻氧性树脂层(例如，由聚偏二氯乙烯类树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、聚乙烯醇、聚酰胺类树脂等制成)、阻水蒸汽性树脂层(例如，由聚烯烃类树脂、聚偏二氯乙烯类树脂制成)、阻氧性或阻水蒸汽性无机化合物层(例如，由铝等金属单质、氧化硅、氧化铝等金属氧化物等金属化合物等制成)等。阻气性层可以是单层(可以是外袋用基材本身)，也可以是层叠体。
上述外袋可以是具有任意形态或结构的袋，可以列举例如：所谓的“四面袋”、所谓的“三面袋”、所谓的“枕型袋”、所谓的自立袋(所谓的Standing Pouch)、所谓的“边褶袋(ガゼット袋)”等各种形态的袋。其中，特别优选四面袋。外袋可以使用胶粘剂制作，优选像四面热封袋等那样通过热封(热熔融)来制作。
[物性的测定方法以及效果的评价方法]
以下，对于本申请中使用的测定方法及效果的评价方法进行例示。
(1)多孔膜的膜挤出适性(树脂压力)
将实施例、比较例的混合原料利用株式会社东洋精机制作所制造的“キャピログラフ1C”在温度210℃、剪切速度10(1/秒)的条件下进行测定时的熔融粘度为6000Pa·s以下时判断挤出适性良好(○)，超过6000Pa·s但为7000Pa·s以下时判断挤出适性稍差(△)，超过7000Pa·s时判断挤出适性差(×)。
(2)多孔膜的外观(拉伸不均匀、未熔融异物)
目视观察实施例、比较例得到的多孔膜(拉伸后)，未观察到鱼眼等未熔融异物、并且在膜长度方向上未观察到横纹状的拉伸不均匀时判断为外观良好(○)，观察到未熔融异物或拉伸不均匀中的任何一种的情况下判断为外观不良(×)。
(3)边缘裂开
用实施例、比较例的方法制造一次性怀炉。从制造开始起用约10分钟制造1500个一次性怀炉，对于该该一次性怀炉，目视确认有无边缘裂开，按照下述标准进行判断。
没有产生长度1mm以上的边缘裂开：无边缘裂开(○)
长度1mm以上的边缘裂开产生率低于3％：部分产生边缘裂开(△)
长度1mm以上的边缘裂开产生率为3％以上：产生边缘裂开(×)
(4)热封强度
将通过实施例、比较例得到的一次性怀炉的一个袋体构成构件(多孔膜与无纺布的复合构件)和另一个袋体构成构件(“ニトタック”)分别作为两端，在下述条件下进行T形剥离试验，测定剥离力，将其作为热封强度(N/25mm)。
装置      ：岛津制作所株式会社制“岛津自动绘图仪”
样品宽度  ：25mm
拉伸速度  ：300mm/分钟
拉伸方向  ：CD方向(与长度方向(MD)正交的方向)
温湿度环境：23℃、50％RH
反复次数  ：n＝3
(5)重均分子量(高温GPC法)
制备各试样的邻二氯苯溶液，并在140℃溶解。将该溶液用孔径1.0μm的烧结过滤器过滤，将过滤物作为分析试样。
使用凝胶渗透色谱仪“Alliance GPC 2000型”(Waters公司制)，在以下条件下测定。
分离柱    ：TSKgel GMH6-HT×2+TSKgel GMH6-HTL×2(各自内径7.5mm×长度300mm；东曹公司制)
柱温      ：140℃
流动相    ：邻二氯苯
流速      ：1.0ml/分钟
检测器    ：差示折射率检测器(RI)
注射量    ：400μl
分子量校正：聚苯乙烯换算(东曹公司制)
实施例
以下，基于实施例对本发明进行更详细的说明，但是，本发明不限于这些实施例。
另外，以下实施例和比较例中使用的用金属茂催化剂制备的线性低密度聚乙烯(金属茂类LLDPE)、乙烯-α-烯烃共聚物、乙烯-丁烯-二烯三元共聚物(EBT)具体如表1所示。
实施例1
将作为聚合物成分的100重量份使用金属茂催化剂制备的线性低密度聚乙烯(金属茂类LLDPE)、20重量份乙烯-α-烯烃共聚物和20重量份重均分子量79万的超高分子量聚乙烯(MFR(190℃)：43(g/10分钟)，密度：0.930g/cm3)，以及150重量份平均粒径1.1μm的碳酸钙(无机微粒)和1重量份抗氧化剂在180℃熔融混炼，得到混合原料。
将上述混合原料用单螺杆挤出机在210℃熔融挤出，制作未拉伸膜。然后，将该未拉伸膜以单轴辊拉伸方式在拉伸温度80℃下沿长度方向(MD)以3.5倍的拉伸倍数进行拉伸而多孔化，得到厚度70μm的多孔膜。
然后，通过喷涂在尼龙类纺粘无纺布(基重：35g/m2)上涂布涂布量为3g/m2的酰胺类热熔胶粘剂，并与上述多孔膜粘贴，制作袋体构成构件(透气性袋体构成构件：本发明的袋体构成构件)。
另外，使用一次性怀炉制造机，制作一次性怀炉。
将上述袋体构成构件与怀炉用粘合片(日东来福泰株式会社制“ニトタック”)(非透气性袋体构成构件：另一袋体构成构件)分别送出，以透气性袋体构成构件的多孔膜面与非透气性袋体构成构件的基材膜面(与粘合剂层相反一侧的面)重叠的方式封入发热体，同时插入到热封辊中。此时，线速度调节为5m/分钟。另外，将两根热封辊分别加热，透气性袋体构成构件侧的设定温度为145℃，非透气性袋体构成构件侧的设定温度为160℃。热封辊间的压力设定为7kg/cm2实施热封，制作一次性怀炉。
上述一次性怀炉的尺寸是MD方向(生产线方向)为130mm，CD方向(与MD正交的方向)为95mm，四边的热封宽度为5mm。另外，发热体使用市售品怀炉的内容物(以铁粉为主成分的混合物)。
实施例2
如表2所示，将聚合物成分变更为100重量份金属茂类LLDPE、35重量份乙烯-α-烯烃共聚物和5重量份重均分子量79万的超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
实施例3
如表2所示，将超高分子量聚乙烯变更为重均分子量180万的超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
实施例4
如表2所示，将超高分子量聚乙烯变更为重均分子量230万的超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
实施例5
如表2所示，将聚合物成分变更为70重量份金属茂类LLDPE、10重量份乙烯-α-烯烃共聚物和60重量份重均分子量79万的超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
比较例1
如表2所示，将超高分子量聚乙烯变更为重均分子量8万的聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
比较例2
如表2所示，将超高分子量聚乙烯变更为重均分子量300万的聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
比较例3
将聚合物成分变更为100重量份金属茂类LLDPE和40重量份乙烯-α-烯烃共聚物，并且未配合超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
比较例4
将聚合物成分变更为100重量份金属茂类LLDPE和40重量份乙烯-丁烯-二烯三元共聚物(EBT)，并且未配合超高分子量聚乙烯，除此以外与实施例1同样操作，制作多孔膜、袋体构成构件以及一次性怀炉。
上述实施例、比较例得到的多孔膜以及一次性怀炉(袋体)的评价结果如表2所示。
由该表可以看出，本发明的多孔膜(实施例1～4)没有拉伸不均匀或未熔融异物，品质优良。另外，使用该多孔膜的一次性怀炉(袋体)没有边缘裂开，品质优良。另外，超高分子量聚乙烯的含量多(实施例5)的情况下，树脂压力高，因此挤出适性差，但是得到的多孔膜和一次性怀炉具有优良的品质。
另一方面，不使用超高分子量(比较例1、3、4)的情况下，产生拉伸不均匀或边缘裂开，得到的多孔膜和一次性怀炉的品质差。另外，超高分子量聚乙烯的分子量过高(比较例2)的情况下，产生未熔融物，得到的多孔膜和一次性怀炉的品质差。
表1
Figure BPA00001190427400251
产业实用性
本发明的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，即使以低拉伸倍数制造时也不易产生拉伸不均匀，因此生产率、外观、透气性良好。另外，通过热封加工为袋体后，密封强度高，并且不易产生在热封部分与非热封部分的边界部分处膜裂开的“边缘裂开”。因此，作为一次性怀炉用途等的、通过热封形成袋体的袋体构成构件特别有用。

Claims (6)

1.一种用于热封用袋体构成构件的多孔膜，通过对以重均分子量为50万～250万的超高分子量聚乙烯、除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃和无机填充剂为必要成分构成的未拉伸膜进行拉伸处理将其多孔化而得到，其特征在于，
构成多孔膜的全部聚合物成分中含有1重量％以上的超高分子量聚乙烯。
2.如权利要求1所述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，其中，
除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃为以选自聚丙烯、重均分子量低于30万的线性低密度聚乙烯和重均分子量低于30万的高密度聚乙烯的任意一种聚烯烃为主成分的聚烯烃。
3.如权利要求2所述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜，其中，
作为除所述超高分子量聚乙烯以外的聚烯烃，还包含重均分子量低于30万的、密度低于0.90g/cm3的乙烯-α-烯烃共聚物。
4.一种热封用袋体构成构件，通过将权利要求1至3中任一项所述的用于热封用袋体构成构件的多孔膜与其它透气性材料复合而构成。
5.如权利要求4所述的热封用袋体构成构件，其用于选自一次性怀炉用、除湿剂密封用、除臭剂密封用、芳香剂密封用和脱氧剂密封用的至少一个用途。
6.一种一次性怀炉，其中，包含权利要求5所述的一次性怀炉用的热封用袋体构成构件作为袋体构成构件的至少一部分。
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