CN101928113A - 一种水泥助磨剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种水泥助磨剂及其制备方法。该水泥助磨剂特征在于是以聚亚烷基二醇马来酸酯类单体、羧酸类单体、烯丙基磺酸类单体等为原料，经过聚合反应合成的共聚物，再经加碱中和所得。反应式如下：
Figure 201010175534.X_AB_0
式中M1，M2为H或Na+；EO为氧化乙烯基；PO为氧化丙烯基；a，b，c表示相应单体单元的摩尔数，a∶b∶c＝1～3∶2～7∶0～5；n，m表示重复单元的摩尔数，为0～99的整数，并且m＞n；R1，R2，R3表示H或甲基。本发明具有生产工艺相对简单、反应条件容易控制、对生产设备要求较低的优点，并且生产过程不产生工业三废，小分子物质回收后可循环利用，既保证了经济效益，又无环境污染。

Description

一种水泥助磨剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种水泥助磨剂及其制备方法，具体地说是一种含羧酸基团的水泥助磨剂及其制备方法。
背景技术
在水泥工业生产中，为了提高粉磨效率、降低磨机功耗、提高水泥细度和质量，必须在粉磨过程中添加少量物质——工艺外加剂。工艺外加剂是由一种或多种具有表面活性的物质和其他化学助剂构成的，在水泥粉磨过程中它可以降低粉磨物质的表面能，克服物料之间的吸引力，减小粉碎阻力，防止糊球糊磨，提高粉磨的流动性，从而降低磨机能耗，提高粉磨效率。国外粉磨作业使用工艺外加剂已有50多年的历史。自从1930年Goddard以树脂作为工艺外加剂在英国首先取得专利以来，先后被用作工艺外加剂的物质已达50余种。目前采用工艺外加剂生产的水泥越来越多，在发达国家(如日本和美国)，工艺外加剂的使用率大约在98％以上。
在市场竞争日益激烈的今天，尤其是在水泥行业实施ISO标准后，如何提高水泥的质量，同时降低水泥的成本，已成为各生产厂家的当务之急。为了降低能耗、节约能源、提高粉磨效率，在粉磨过程中加入少量的工艺外加剂来改善粉磨效率是较为有效的方法之一。在粉磨过程中加入少量工艺外加剂，可以在水泥的细度和磨机功率消耗相同的条件下增加产量；也可以在水泥产量和磨机功率消耗相同的条件下增加水泥的比表面积，从而提高水泥的强度和质量。因此，采用工艺外加剂是提高水泥粉磨效率、降低单位电耗的有效措施，有很大的技术经济效益。
我国在50年代，一些水泥厂曾利用纸浆废液、煤等作为水泥工艺外加剂。70年代，不少水泥企业和研究部门对工艺外加剂开展了广泛的使用和研究工作。所采用的工艺外加剂一般是化工厂的副产品或下脚料等。中国建材研究院研究了以尿素为主体，复合适量三乙醇胺、低碳酸或一缩二乙二醇的N系列和以硫酸钠为主体，复合适量三乙醇胺、低碳酸或一缩二乙二醇的S系列两种复合工艺外加剂，并已申请了专利，但都存在溶液稳定性不好，易出现分层，产品的保存周期短等缺点。
CN1847187A公开了一种聚羧酸水泥分散剂的制备方法，其主要用途是作为混凝土减水剂在使用。该发明属于化工建材混凝土外加剂领域，没有涉及水泥粉磨作业的研究，其在合成过程中直接使用聚氧化烯基醚单体和甲基丙烯酸单体共聚而成聚羧酸减水剂。
CN1223981A公开了一种利用精萘、硫酸、甲醛和三乙醇胺以及环氧乙烷分步骤合成水泥分散剂的方法，其主要用途是提高粉磨效率和增进水泥的强度。但该发明使用了硫酸和甲醛以及易燃易爆的环氧乙烷，产品中含有不环保的物质甲醛，并且制造过程控制环节多，共分五个步骤完成，过程控制难度大。
CN101428984A公开了一种利用硫酸和环氧丙烷合成的醇酯型水泥助磨剂合成方法，其主要用途是替代传统的三乙醇胺。但该发明是多种小分子物质的混合物，无法保证各组分分布的稳定性，产品的稳定性不好。
发明内容
本发明的目的是针对国内水泥助磨剂行业局限于使用三乙醇胺和小分子极性物质复配技术，没有有效实现多种有机官能团的协同效应，并且产品易分层，性能不稳定，提供一种侧链含羧酸基团和聚亚烷基氧化乙烯(氧化丙烯)醇醚基团的水泥助磨剂及其制备方法。本发明生产工艺相对简单、反应条件容易控制、对生产设备要求较低，是一种具有低掺量、高增强、高分散、适当引气性的含羧酸基团的多种官能团协同作用的水泥助磨剂。
实现本发明目的的技术方案是：
一种含羧酸基团的水泥助磨剂，其特征在于它是由以下几种单体按一定比率进行共聚反应制得的接枝共聚物，再经加碱中和所得的高聚物盐溶液，即用通式(1)表示的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体，
式中R1为H或甲基；
EO为氧化乙烯基；
PO为氧化丙烯基；
m，n为氧化烯基的平均加成摩尔数，为0～99的整数，并且m＞n；
及用通式(2)表示的羧酸类单体，
式中R2为H或甲基；
M1为H或Na+；
和用通式(3)表示的烯基磺酸类单体，
Figure GSA00000122610600033
式中R3为H或甲基；
M2为H或Na+；
经过聚合反应合成的共聚物，再经加碱中和所得的共聚物盐溶液，反应式如下：
Figure GSA00000122610600041
式中a，b，c表示相应单体单元的摩尔数，a∶b∶c＝1～3∶2～7∶0～5；
n，m表示重复单元的摩尔数，为0～99的整数，并且m＞n；
R1，R2，R3表示H或甲基。
一种含羧酸基团的水泥助磨剂的制备方法，包括以下具体步骤：
(1)配制引发剂溶液
将过硫酸盐加水配成引发剂溶液，引发剂溶液的浓度为4.0～20.0％；
(2)制备聚亚烷基二醇马来酸酯类单体
将聚亚烷基二醇单体和羧酸类单体加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入阻聚剂、催化剂，搅拌，升温至100～130℃，反应5～10小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质并回收，即得含有过量羧酸类单体的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体；其中，加入聚亚烷基二醇单体与羧酸类单体的物质的量比为：1∶1.0～6.0；加入催化剂量为所加单体总重量的1～10％；加入阻聚剂量为单体总重量的0.1～2.5％；
(3)配制单体溶液
将聚亚烷基二醇马来酸酯类单体、羧酸类单体和烯基磺酸类单体的混合物加水配成水溶液体系，单体溶液的浓度为20.0～70.0％；
(4)自由基溶液聚合
在反应器内加入单体总重量1.0～2.5倍的水为分散介质，搅拌，升温到60～98℃，加入单体溶液和引发剂溶液，引发剂加入量为单体总重量的3～20％，单体在0～5小时内完全投入，引发剂在2～6小时完全投入；，反应3～8小时，降温；
(5)中和
将所得共聚物加碱中和至pH＝6.5～8，即得共聚物盐溶液。
其中，步骤(2)所述聚亚烷基二醇单体可选用不同分子量的聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物；所述羧酸类单体选用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或两种以上的混合物；所述催化剂选用浓硫酸、对甲苯磺酸中的一种或混合物；所述阻聚剂选用吩噻嗪、对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌中的一种或两种以上的混合物。
步骤(3)所述聚亚烷基二醇马来酸酯类单体选用不同分子量的聚氧化乙烯(氧化丙烯)马来酸酯、甲氧基聚氧化乙烯(氧化丙烯)马来酸酯中的一种或两种以上的混合物；所述羧酸类单体选用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或两种以上的混合物；所述烯基磺酸类单体选用烯丙基磺酸盐、甲代烯丙基磺酸盐中的一种或两种以上的混合物。
步骤(4)所述引发剂选用过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、双氧水中的一种或两种以上的混合物。
步骤(5)所述中和碱选用溶液浓度为30％的液碱或氨水中的一种或混合物。
上述一种含羧酸基团的水泥助磨剂的制备方法，可选用不同分子量的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体分别或同时与羧酸类单体和烯丙基磺酸类单体共聚，合成的产品可以单独或复配使用。
与现有技术相比，本发明具有以下优点和效果：
本发明是一种具有低掺量、高增强、高分散、适当引气性的含羧酸基团的水泥助磨剂，实现了多种官能团有机结合，共同发挥协同作用。具有生产工艺相对简单、反应条件容易控制、对生产设备要求较低的优点，并且生产过程不产生工业三废，小分子物质回收后可循环利用，既保证了经济效益，又无环境污染。
本发明制得的含羧酸基团的水泥助磨剂(20％固含量)掺量为水泥质量的0.05％时，在相同的粉磨时间(以不加助磨剂粉磨比表面积至350±10kg/m2为基准)可以提高水泥3天抗压强度2.5Mpa，28天抗压强度4Mpa。
具体实施方式
下列实例用于详细说明本发明，不应认为是对本发明范围的限定，除特别指出的外，物料量均是指重量。
实施例一
将分子量为600的聚乙二醇270g和马来酸酐70.6g加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入催化剂浓硫酸4.3g，搅拌，升温至110℃，反应9小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质，即得酯化产物336.8g；在酯化产物中补加甲代烯丙基磺酸钠15.815g，得到352.615g单体。称取其中116.82g单体加入150g水配成单体溶液1；称取15.50g甲基丙烯酸单体加入150g水配成单体溶液2；称取过硫酸铵19g加水85g配成引发剂溶液；在反应器内加水205g，搅拌，升温至65℃，同时滴加单体溶液1、2和引发剂溶液，单体溶液3.5小时滴加完毕，引发剂溶液4小时滴加完毕，待引发剂溶液滴加完毕后，在85℃保温2小时，降温，待冷却至45℃，加浓度为30％液碱中和至pH＝6.5，即得产品。
实施例二
将分子量为600的聚氧化乙烯(氧化丙烯)醇醚(EO数6，PO数3)270g和马来酸酐70.6g加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入催化剂浓硫酸5.5g，搅拌，升温至120℃，反应8小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质，即得酯化产物338g；称取其中115g单体加入150g水配成单体溶液1；称取15.5g甲基丙烯酸单体加入150g水配成单体溶液2；称取过硫酸铵19g加水90g配成引发剂溶液；在反应器内加水200g，搅拌，升温至80℃，同时滴加单体溶液1、2和引发剂溶液，单体溶液3.5小时滴加完毕，引发剂溶液4小时滴加完毕，待引发剂溶液滴加完毕后，在98℃保温1小时，降温，待冷却至45℃，加浓度为30％液碱中和至pH＝6.5，即得产品。
实施例三
将分子量为600的聚氧化乙烯(氧化丙烯)醇醚(EO数7，PO数1)270g和马来酸酐70.6g加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入催化剂浓硫酸5.5g，搅拌，升温至120℃，反应8小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质，即得酯化产物338g；；称取其中114g单体加入150g水配成单体溶液1；称取13g甲基丙烯酸单体加入150g水配成单体溶液2；称取过硫酸铵19g加水90g配成引发剂溶液；在反应器内加水200g，搅拌，升温至80℃，同时滴加单体溶液1、2和引发剂溶液，单体溶液3.5小时滴加完毕，引发剂溶液4小时滴加完毕，待引发剂溶液滴加完毕后，在98℃保温1小时，降温，待冷却至45℃，加浓度为30％液碱中和至pH＝6.5，即得产品。
实施例四
将分子量为1000的聚氧化乙烯(氧化丙烯)醇醚(EO数10，PO数5)450g和马来酸酐70.6g加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入催化剂浓硫酸10.15g，搅拌，升温至110℃，反应9小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质，即得酯化产物522.65g；在酯化产物中补加甲代烯丙基磺酸钠15.815g，得到538.465g单体。称取其中179.52g单体加入240g水配成单体溶液1；称取15.50g甲基丙烯酸单体加入150g水配成单体溶液2；称取过硫酸铵13.6g和27.5％双氧水7.36g加水100g配成引发剂溶液；在反应器内加水350g，搅拌，升温至65℃，同时滴加单体溶液1、2和引发剂溶液，单体溶液3.5小时滴加完毕，引发剂溶液4小时滴加完毕，待引发剂溶液滴加完毕后，在98℃保温1小时，降温，待冷却至45℃，加浓度为30％液碱中和至pH＝6.5，即得产品。
实施例五
将分子量为1000的甲氧基聚乙二醇450g和马来酸酐70.6g加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入催化剂浓硫酸21g，搅拌，升温至110℃，反应9小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质，即得酯化产物533.5g.称取其中178g单体加入250g水配成单体溶液1；称取15.50g甲基丙烯酸单体加入150g水配成单体溶液2；称取过硫酸铵13.6g和27.5％双氧水7.36g加水100g配成引发剂溶液；在反应器内加水350g，搅拌，升温至65℃，同时滴加单体溶液1、2和引发剂溶液，单体溶液3.5小时滴加完毕，引发剂溶液4小时滴加完毕，待引发剂溶液滴加完毕后，在98℃保温1小时，降温，待冷却至45℃，加浓度为30％液碱中和至pH＝6.5，即得产品。

Claims (7)

1.一种水泥助磨剂，其特征在于它是由以下几种单体按一定比率进行共聚反应制得的接枝共聚物，再经加碱中和所得的高聚物盐溶液，即用通式(1)表示的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体，
Figure FSA00000122610500011
式中R1为H或甲基；
EO为氧化乙烯基；
PO为氧化丙烯基；
m，n为氧化烯基的平均加成摩尔数，为0～99的整数，并且m＞n；
及用通式(2)表示的羧酸类单体，
式中R2为H或甲基；
M1为H或Na+；
和用通式(3)表示的烯基磺酸类单体，
Figure FSA00000122610500013
式中R3为H或甲基；
M2为H或Na+；
经过聚合反应合成的共聚物，再经加碱中和所得的共聚物盐溶液，反应式如下：
Figure FSA00000122610500021
式中a，b，c表示相应单体单元的摩尔数，a∶b∶c＝1～3∶2～7∶0～5；
n，m表示重复单元的摩尔数，为0～99的整数，并且m＞n；
R1，R2，R3表示H或甲基。
2.一种权利要求1所述水泥助磨剂的制备方法，其特征在于它包括以下具体步骤：
(1)配制引发剂溶液
将过硫酸盐加水配成引发剂溶液，引发剂溶液的浓度为4.0～20.0％；
(2)制备聚亚烷基二醇马来酸酯类单体
将聚亚烷基二醇单体和羧酸类单体加入到装有冷凝分流装置的反应器中，加入阻聚剂、催化剂，搅拌，升温至100～130℃，反应5～10小时，通过减压蒸馏蒸除小分子物质并回收，即得含有过量羧酸类单体的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体；其中，加入聚亚烷基二醇单体与羧酸类单体的物质的量比为：1∶1.0～6.0；加入催化剂量为所加单体总重量的1～10％；加入阻聚剂量为单体总重量的0.1～2.5％；
(3)配制单体溶液
将聚业烷基二醇马来酸酯类单体、羧酸类单体和烯基磺酸类单体的混合物加水配成水溶液体系，单体溶液的浓度为20.0～70.0％；
(4)自由基溶液聚合
在反应器内加入单体总重量1.0～2.5倍的水为分散介质，搅拌，升温到60～98℃，加入单体溶液和引发剂溶液，引发剂加入量为单体总重量的3～20％，单体在0～5小时内完全投入，引发剂在2～6小时完全投入；，反应3～8小时，降温；
(5)中和
将所得共聚物加碱中和至pH＝6.5～8，即得共聚物盐溶液。
3.一种权利要求2所述的水泥助磨剂的制备方法，其中步骤(2)所述聚亚烷基二醇单体可选用不同分子量的聚乙二醇、甲氧基聚乙二醇中的一种或两种以上的混合物；所述羧酸类单体选用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或两种以上的混合物；所述催化剂选用浓硫酸、对甲苯磺酸中的一种或混合物；所述阻聚剂选用吩噻嗪、对苯二酚、对甲氧基苯酚、对苯醌中的一种或两种以上的混合物。
4.一种权利要求2所述的水泥助磨剂的制备方法，其中步骤(3)所述聚亚烷基二醇马来酸酯类单体选用不同分子量的聚氧化乙烯(氧化丙烯)单马来酸酯、甲氧基聚氧化乙烯(氧化丙烯)单马来酸酯中的一种或两种以上的混合物；所述羧酸类单体选用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐中的一种或两种以上的混合物；所述烯基磺酸类单体选用烯丙基磺酸盐、甲代烯丙基磺酸盐中的一种或两种以上的混合物。
5.一种权利要求2所述的水泥助磨剂的制备方法，其中步骤(4)所述引发剂选用过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、双氧水中的一种或两种以上的混合物。
6.一种权利要求2或5所述的水泥助磨剂的制备方法，其中步骤(4)所述单体溶液和引发剂溶液均采用连续慢速滴加法加入反应器内。
7.一种权利要求2所述的水泥助磨剂的制备方法，其特征在于选用不同分子量的聚亚烷基二醇马来酸酯类单体分别或同时与羧酸类单体和烯丙基磺酸类单体共聚，合成的产品可以单独或复配使用。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103980439A (zh) * 2014-04-15 2014-08-13 湖州华仑助剂科技有限公司 聚羧酸水泥助磨剂的生产方法
CN108295999A (zh) * 2018-01-22 2018-07-20 张藜泷 一种和田玉超细粉体及其制备方法
CN108911556A (zh) * 2018-07-13 2018-11-30 桂林华越环保科技有限公司 一种专用于雷蒙磨的助磨剂
CN109021188A (zh) * 2018-08-29 2018-12-18 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种改性酚醛胺缩聚物水泥助磨剂、其制备方法及其应用
CN109126215A (zh) * 2018-09-27 2019-01-04 廖秋芒 一种适用于聚合物水泥防水涂料的消泡剂及其制备方法
CN109280140A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 中建西部建设新疆有限公司 抗裂增强型聚羧酸减水剂及其制备工艺

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1089273A (zh) * 1992-12-08 1994-07-13 Skw特罗斯特贝格股份公司 水溶性接枝聚合物
CN1600735A (zh) * 2003-09-22 2005-03-30 北京绿色前缘技术创新中心有限公司 带聚亚烷基二醇醚侧链的共聚羧酸类高效混凝土减水剂
CN101622071A (zh) * 2007-03-05 2010-01-06 可泰克斯有限合伙公司 用(甲基)丙烯酸与烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团的共聚物干磨的碳酸钙在水硬粘结剂组合物中的用途

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1089273A (zh) * 1992-12-08 1994-07-13 Skw特罗斯特贝格股份公司 水溶性接枝聚合物
CN1600735A (zh) * 2003-09-22 2005-03-30 北京绿色前缘技术创新中心有限公司 带聚亚烷基二醇醚侧链的共聚羧酸类高效混凝土减水剂
CN101622071A (zh) * 2007-03-05 2010-01-06 可泰克斯有限合伙公司 用(甲基)丙烯酸与烷氧基或羟基聚亚烷基二醇基团的共聚物干磨的碳酸钙在水硬粘结剂组合物中的用途

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
张昀等: "聚羧酸盐系水泥助磨剂的合成", 《南京工业大学学报（自然科学版）》, vol. 31, no. 6, 30 November 2009 (2009-11-30), pages 74 *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103980439A (zh) * 2014-04-15 2014-08-13 湖州华仑助剂科技有限公司 聚羧酸水泥助磨剂的生产方法
CN109280140A (zh) * 2017-07-21 2019-01-29 中建西部建设新疆有限公司 抗裂增强型聚羧酸减水剂及其制备工艺
CN108295999A (zh) * 2018-01-22 2018-07-20 张藜泷 一种和田玉超细粉体及其制备方法
CN108295999B (zh) * 2018-01-22 2019-11-19 张藜泷 一种和田玉超细粉体及其制备方法
CN108911556A (zh) * 2018-07-13 2018-11-30 桂林华越环保科技有限公司 一种专用于雷蒙磨的助磨剂
CN108911556B (zh) * 2018-07-13 2020-11-13 桂林华越环保科技有限公司 一种专用于雷蒙磨的助磨剂
CN109021188A (zh) * 2018-08-29 2018-12-18 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种改性酚醛胺缩聚物水泥助磨剂、其制备方法及其应用
CN109021188B (zh) * 2018-08-29 2021-04-20 江苏苏博特新材料股份有限公司 一种改性酚醛胺缩聚物水泥助磨剂、其制备方法及其应用
CN109126215A (zh) * 2018-09-27 2019-01-04 廖秋芒 一种适用于聚合物水泥防水涂料的消泡剂及其制备方法

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Publication number Publication date
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