CN101925608B - 通过辐射活化的氢化硅烷化反应 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能够通过紫外和/或可见光辐射活化的新型铂催化剂，其制备，其在可交联硅酮组合物中的用途，以及还有通过辐射而由其生产的硅酮弹性体。

Description

通过辐射活化的氢化硅烷化反应
本发明涉及能够通过紫外和/或可见光辐射活化的新型铂催化剂，其制备，其在可交联硅酮组合物中的用途，以及还有通过辐射而由其生产的硅酮弹性体。 
一般而言，加成交联硅酮组合物的交联过程经由氢化硅烷化反应进行，其中来自铂基团的铂或另一种金属通常用作催化剂。在催化反应中，脂族不饱和基团与Si-键合氢反应而将可加成交联的硅酮组合物通过形成网络转化成弹性体状态。 
根据现有技术，所用催化剂的活化通常进行热处理实施，即可加成交联硅酮组合物因此不得不进行加热而完成交联工艺过程。根据现有技术，在该方法中，硅酮组合物因此不得不施加至基底，正如例如在涂覆工艺、选择的浇铸、模制和共挤出或其它成形工艺过程中的情况。在这种情况下，实际的固化工艺过程就是通过加热工艺过程的方法进行实施，对此不得不运行高成本和耗能的装置。 
相比而言，在许多应用中采用能够通过紫外和/或可见光辐射交联的混合物与有时相当大的成本节省有关。因此，节省能量和节约工艺成本以及由此相应的生产率提高就能够实现。另外，通过紫外和/或可见光辐射的方式交联经常容许连续生产，相比于不连续的间间歇式工艺方法，这带来额外的生产率优势。其它优点源自这个事实，即，尤其是在多成分部件的情况下，诸如例如含有与例如作为组合部件的热塑性塑料一起的弹性体材料的硬-软复合物，省去温度密集型生产步骤防止了部件的热变形。 
技术文献描述了许多铂络合物，都适用于通过辐射方式引发氢化硅烷化反应。所描述的所有铂催化剂能够通过光活化，并也能够即使在光源关闭之后仍交联硅酮组合物。本工艺方法就是对于本领域内那些技术人员已知的黑暗反应。 
EP 0122008B1描述了含有(η-二烯烃)(σ-芳基)铂络合物作为光敏催化剂的UV-可交联硅酮组合物。高催化活性被指示为有利的。然而，这类型的催化剂仍然在硅酮基质中具有中等分散度。另外，铂催化剂的光诱导分解需要使用非常短的波长UV-C辐射，这不可避免地在生产线的直接附近导致高臭氧污染。 
EP 0561919B1描述了一种辐射交联氢化硅烷化的方法，其中该组合物不仅含有(η-二烯烃)(σ-芳基)铂络合物，而且也含有吸收光化辐射的自由基光引发剂，而按照这种方式有助于光产率的提高。(η-二烯烃)(σ-芳基)铂络合物和自由基光引发剂的这种组合致使采用加速交联工艺方法的氢化硅烷化反应的引发成为可能。然而，附加组分的使用必须原则上被认为是不利的，因为这使得生产工艺方法相应变得更加复杂。 
在另一方面，EP 0398701B1要求保护的Pt(II)-β-二酮酸酯络合物，具有在光照射短凝胶时间和长有效时间的优点。然而，相对极性化合物具有硅酮基质中溶解性差的缺点而因此对于许多应用仅仅具有有限的适合性。 
EP 0146307B1公开了(η5-环戊二烯基)三(σ-烷基)铂(IV)络合物，其在硅酮基质中展示出良好的溶解度。更高度浓缩的溶液也能够采用这种络合物实现。然而，该化合物的大缺点是其相对高的蒸气压和其挥发度。因此，当真空施用于与硅酮弹性体生产或加工中时是不可能排除铂浓度的变化的。另一后果是与毒性问题的铂化合物的室内空气污染问题不能够排除。 
在EP 0358452B1中，敏化剂加入了含有(η5-环戊二烯基)三(σ-烷基)铂(IV)作为催化剂的组合物中而将交联所需的入射光波长转变成更长的波长。由其产生的优点是混合物能够采用可见光固化而不是紫外光。 
EP 0561893B1公开了含有(η5-环戊二烯基)三(σ-烷基)铂(IV)络合物连同吸收光化学辐射的自由基光引发剂的辐射-可交联组合物而按照这种方式有助于光产率的提高。这种组合对于可能使用的混合物量子产率提高。所得的黑暗反应性增加不得不被当作是一个缺点。另外，附加组分的使用使生产工艺过程更加成本高昂而也增加了物料成本。 
EP 1803728A1公开了在环戊二烯基环上含特定取代基(萘基，蒽基等)的改性(η5-环戊二烯基)三(σ-烷基)铂(IV)络合物以提高量子产率并将活化所需的光波长转变成更长的波长。然而，芳香环的连接对络合物在硅酮基质中的溶解度具有不良作用。这些化合物，也具有挥发度的缺点。 
所描述的许多这种铂络合物也适用于CVD(化学气相沉积)应用，这对其自身表明所描述化合物的高挥发度。在技术文献中，络合物CpPtMe3和MeCpPtMe3的蒸气压通过文献Z.Xue et al.，(J.Am.Chem.Soc.，1989，111，8779)实验确定。所测定的高挥发度从许多观点出发因为工作区域的铂污染危险都代表不小的风险。另外，铂化合物的吸入也能够代表健康风险。另外，相对小的非极性分子穿过皮肤的能力，尽管这有助于化学结构，但是也不得不认为是所描述铂化合物的另外的不小的缺点。 
总之，据说迄今为止已知没有能够通过可见光和/或UV辐射能够交联的硅酮组合物完全满足必须通过这种尤其适用于工业环境中生产的硅酮组合物满足的要求。 
因此本发明的一个目的是提供合适的铂催化剂。本发明的另一目的是提供并不具有上述缺点的硅酮组合物。 
本发明专利申请提供了通式(I)的铂化合物 
R 
其中 
n＝1至8， 
o＝0至2， 
p＝1至3， 
基团R1是相同或不同的，且每一个相互独立地为单价未取代或取代的直链、环状或支链烃基，该烃基包含脂族饱和或不饱和基团或芳族不饱和基团，并具有1至30个碳原子，其中个别碳原子可以用O、N、S或P原子替换， 
基团R2是相同或不同的，且每一个相互独立地为选自由以下官能团组成的组的可水解官能团 
羧基-O-C(O)R4， 
肟-O-N＝CR4 2， 
烷氧基-OR4， 
烯氧基-O-R6， 
酰胺基-NR4-C(O)R5， 
胺基-NR4R5， 
胺氧基-O-NR4R5，其中 
基团R4是相同或不同的，且每一个相互独立地为H、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基， 
基团R5是相同或不同的，且每一个相互独立地为烷基、芳基、芳烷基、烷芳基， 
R6属于直链或支链的、脂族不饱和有机基团， 
基团R3a是相同或不同的，且每一个相互独立地为具有1至30个碳原子的烷基、芳基、芳烷基、烷芳基，其中氢可以被-Hal或-SiR3 3取代，其中 
基团R3是相同或不同的，且每一个相互独立地为单价未取代或取代的直链、环状或支链烃基， 
基团R3b是相同或不同的，且每一个相互独立地为氢或单价未取代或取代的直链或支链的烃基，其包含脂族饱和或不饱和的或芳族的不饱和基团，并具有1至30个碳原子，其中个别碳原子可以用O、N、S或P原子替换并连同环戊二烯基基团一起可以形成稠合环。 
优选的基团R1是具有1至8个碳原子的直链饱和烃基。尤其优选的是苯基基团。 
优选的基团R2是甲氧基、乙氧基、乙酰氧基和2-甲氧基乙氧基基团。 
优选的基团R3a是直链和支链的，取代或未取代的烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基或丁基基团。 
优选的基团R3b是直链和支链的、取代或未取代的直链烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基或丁基基团。尤其优选的是可以进一步取代的稠合环，例如茚基或芴基基团。 
具有结构(I)的单体铂化合物的实例以下给出，其中以下提及的每一变体能够按照任何方式相互组合，而选择并不限制于这些实例。 
环戊二烯基基团和硅烷基(silyl)单元之间的烷基间隔物(alkyl spacer)的变体实例： 
三甲基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(2-三甲氧基硅烷基)乙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(3-三甲氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(4-三甲氧基硅烷基)丁基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(5-三甲氧基硅烷基)戊基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(6-三甲氧基硅烷基)己基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(7-三甲氧基硅烷基)庚基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(8-三甲氧基硅烷基)辛基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(9-三甲氧基硅烷基)壬基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(10-三甲氧基硅烷基)癸基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(11-三甲氧基硅烷基)十一烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(12-三甲氧基硅烷基)十二烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(13-三甲氧基硅烷基)十三烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(14-三甲氧基硅烷基)十四烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(15-三甲氧基硅烷基)十五烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(16-三甲氧基硅烷基)十六烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(17-三甲氧基硅烷基)十七烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(18-三甲氧基硅烷基)十八烷基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(2-三甲氧基硅烷基)-1-甲基乙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(3-三甲氧基硅烷基)-2-甲基-2-丙基环戊二烯基]铂(IV) 
硅烷基上的基团变体的实例： 
三甲基[(三乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三丙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三(二甲胺基)硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(2-三乙氧基硅烷基)乙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(3-三乙氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(8-三乙氧基硅烷基)辛基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(乙基二甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二乙基乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(乙基二乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二乙基甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(乙基二乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二乙基乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(乙基二异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二乙基异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(丙基二甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二丙基乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(丙基二乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二丙基甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(丙基二乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二丙基乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(丙基二异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二丙基异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(辛基二甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二辛基乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(辛基二乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二辛基甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(辛基二乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二辛基乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(辛基二异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二辛基异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(异辛基二甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二异辛基乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(异辛基二乙氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二异辛基甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(异辛基二乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二异辛基乙酰氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(异辛基二异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二异辛基异丙烯氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
连接至铂的基团的变体的实例： 
三乙基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三丙基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三丁基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三戊基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三新戊基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三己基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三庚基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三辛基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三异辛基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三(三甲基硅烷基甲基)[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]铂(IV) 
混合的变体实例： 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)丙基甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)丙基四甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基甲氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基乙氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二乙氧基硅烷基)丙基甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(三乙氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)辛基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)辛基甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二甲氧基硅烷基)辛基四甲基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基甲氧基硅烷基)辛基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(二甲基乙氧基硅烷基)辛基环戊二烯基]铂(IV) 
三甲基[(甲基二乙氧基硅烷基)辛基甲基环戊二烯基]铂(IV) 
具有结构(I)的铂化合物是特制的铂络合物。制备通式(I)的铂化合物的工艺方法通过以下进行：将铂前体，如果适合可以通过Pt(IV)盐在前一步骤烷基化进行制备，与含有至少一个可水解基 团的单体环戊二烯基烷基硅烷在非质子溶剂中于-78至100℃的温度下进行反应。 
合成方法和纯化方法都基于本领域技术人员已知的方法。 
铂前体能够是例如(Me3PtI)4、(Me3PtCl)4或(Me3PtCl)4，并与含有至少一个可水解基团的单体环戊二烯基烷基硅烷进行反应。通过类似于现有技术，例如在文献Magnetic Resonance in Chemistry1992，30，481或J.Am.Chem.Soc 1989，111，8779中的已知出版的方法进行合成。环戊二烯基-官能化的硅烷通过强碱诸如LiH、NaH、KH、正丁基锂或叔丁基锂的方式去质子化而由此在与铂前体反应之前作为环戊二烯基阴离子的活化形式存在。反应在非质子溶剂中诸如乙醚、四氢呋喃、呋喃、乙酸乙酯或乙酸甲酯中于-78至100℃的温度下进行反应。反应完成后，去除溶剂而铂络合物通过蒸馏、结晶、色谱或其它现有技术已知常规方法进行纯化。 
通式(I)的铂化合物优于迄今所使用的系统，在其单体状态分子中具有可水解基团，这些可水解基团在适当纯化之后能够交联或缩合至硅氧烷基质中而在该工艺方法中不会出现铂络合物的破环。由此催化剂能够键接至有机硅单体、低聚物或聚合物，而催化剂不会对于氢化硅烷基化反应出现过早活化。通过传统技术的高纯度单体化合物的制备，以及随后键接至硅氧烷基质，同时降低了来自未交联硅酮混合物和交联硅酮混合物中硅酮基质的催化剂蒸气压和生物利用度。传统纯化技术的实例有蒸馏、升华、结晶、色谱和萃取。另外，单体铂化合物的高纯度原则上也容许单成分混合物的生产。本发明的组合物能够是单成分硅酮组合物(one-component silicone composition)或双成分硅酮组合物(two-component silicone composition)。在后者的情况下，根据本发明的组合物的两个成分(component)能够包括任何比率的所有组分(constituent)。 本发明的专利申请进一步提供了通式(II)的铂催化剂(D) 
其中 
R1、R2、R3、R3a和R3b、n、o、p都如上进行定义， 
q＝1至3，而 
基团R2a是相同或不同的，而每一个相互独立地为单价直链的、环状或支链的、单体的、低聚物的或聚合物的有机硅基团，其能够含有 
-具有1至30个碳原子的脂族饱和基团，其中个别碳原子可以被Hal、O、N、S或P原子替换，和/或 
-具有1至30个碳原子的脂族不饱和基团，其中个别碳原子可以被Hal、O、N、S或P原子替换，和/或 
-具有1至30个碳原子的芳族基团，其中个别碳原子可以被Hal、O、N、S或P原子替换，和/或 
-Si-键合氢原子(Si-键合的氢原子) 
-和/或羟基基团 
-和/或可水解基团。 
优选的基团R2a是直链的低聚二甲基硅氧烷基和聚二甲基硅氧烷基团，其具有链长为1至5000，并具有羟基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基或乙烯基端基。也优选采用直链的低聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷基团，其具有的链长为1至5000，并含有苯基甲基硅氧烷基单元或二苯基硅氧烷基单元。进一步优选支链的网络状低聚硅氧烷基或聚硅氧烷基基团，其另外含有三官能或四官能单元。另外，树脂和热解硅石(热解二氧化硅)也优选作为基团R2a。 
通式(I)的铂化合物并不直接用作硅酮混合物中氢化硅氧烷化催化剂，但相反而通过与合适的OH-、OR-或Hal-官能化单体的、低聚物的或聚合的有机硅化合物共水解而结合至硅氧烷链中。 
有机硅化合物优选含有通式(III)的单元， 
R20 jR21 kXlSiO[4-(j+k+1)]/2(III) 
其中 
基团R20是相同或不同的，且每一个是每基团具有1至18个碳原子的单价、SiC-键合的、取代或未取代的烃基， 
基团R21是相同或不同的，且每一个是具有6至30个碳原子的单价、SiC键合的、取代或未取代的芳烃基团， 
基团X是相同或不同的，且每一个是卤素原子、氢原子、羟基基团或结构式-R2的基团，其中R2是具有以上所指明含义的可水解基团， 
0≤j≤3， 
0≤k≤3， 
0≤l≤3， 
条件是j+k+1的总和≤3。 
通式(III)的合适有机硅化合物的实例有：二甲基二氯硅烷，二甲基二甲氧基硅烷，二甲基硅烷二醇，甲基三甲氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三(二甲基硅氧烷基)硅烷，3-氯丙基三乙氧基硅烷，3-氯丙基二甲基甲氧基硅烷，十二烷基甲基二乙氧基硅烷，正十八烷基三甲氧基硅烷，六甲氧基二硅烷，1，1，3，3-四乙氧基-1，3-二甲基二硅氧烷，1，1，3，3-四氯-1，3-二硅代丁烷(1，1，3，3-tetrachloro-1，3-disilabutane)，1，1，3，3-四甲基-1，3-二乙氧基二硅氧烷，α，ω-硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷[CAS 70131-67-8]，α，ω-硅烷醇-封端的二苯基硅氧烷-二甲基硅氧烷共聚物[CAS68951-93-9，68083-14-7]，α，ω-硅烷醇-封端的聚二苯基硅氧烷[CAS63148-59-4]，α，ω-硅烷醇-封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷[CAS68607-77-2]，硅烷醇-三甲基硅烷基-改性的Q树脂[CAS56275-01-5]。 
对于共水解，可以采用本领域技术人员已知的催化剂，例如，酸、碱(alkalis)、Zn化合物、Al化合物或Sn化合物，例如，二(2，4-戊二酮根合)锌、三(2，4-戊二酮酸)铝、丁基锂、叔丁基锂、三氟乙酸、乙酸。与具有低度取代的Me3Pt衍生物相比，这显著地降低了挥发度，这导致了在合并的情况下显著更低的生物利用度。根据本发明的铂络合物因此在处理期间具有显著提高的安全性和低得多蒸气压。 
根据本发明的铂催化剂(D)优选具有至少500g/mol的分子量。 
本发明的铂催化剂(D)适用作氢化硅烷化反应、适用作不饱和化合物的氢化、聚合反应的催化剂，其中活化通过紫外或可见光辐射的方式进行。实例是在文献中已知的有机硅化学中的氢化硅烷化反应，作为不饱和有机化合物或聚合物氢化的催化剂和用于乙炔和其它炔烃低聚的催化剂。 
本发明的铂催化剂(D)显著点是可以随后将催化剂交联到硅酮基质中，其中，铂的配体结构和反应性仍保持不变。在单体状态，可水解基团存在于该分子中，其容许通过本领域内技术人员已知的简单方法而缩合到硅酮基质中，而催化剂(D)不会对于氢化硅烷化反应过早活化。原则上，存在借助于氢化硅烷化反应通过将乙烯基引入到单体铂催化剂中而由此将可能并未通过辐射活化的催化剂结合至交联混合物实现键合至Si-H交联剂的理论可能性，但是这需要预先活化铂催化剂。按照这种方式不能防止未交联混合物的催化剂蒸发。为了防止未交联的和交联的硅酮混合物中的挥发，有必要通过不需要活性氢化硅烷化催化剂的反应将催化剂键接至硅酮聚合物。按照这种方式，可以生产单成分混合物(one-component mixtures)。 
本发明进一步提供了加成交联硅橡胶组合物(硅酮橡胶组合物)，包含： 
(i)至少一种选自由化合物(A)、(B)和(C)组成的组的化合物， 
其中 
(A)是一种含有至少两个具有脂族碳-碳多重键(multiple bond)的基团的有机化合物和/或有机硅化合物， 
(B)是含有至少两个Si-键合氢原子的有机硅化合物，和 
(C)是含有具有脂族碳-碳多重键的SiC-键合基团和Si-键合氢原子的有机硅化合物， 
条件是组合物含有至少一种具有脂族碳-碳多重键的化合物和至少一种具有Si-键合氢原子的化合物，和 
(ii)至少一种铂催化剂(D)。 
在本发明的组合物中所用的化合物(A)、(B)和(C)根据现有技术按照将其能够转化成交联状态的这种方式进行选择。由此，例如，化合物(A)具有至少两个脂族不饱和基团而(B)具有至少三个Si-键合氢原子，或化合物(A)具有至少三个脂族不饱和基团而硅氧烷(B)具有至少两个Si-键合氢原子，或使用具有脂族不饱和基团和Si-键合氢原子的硅氧烷(C)代替(A)和(B)而使组分能够发生交联。另外，含有脂族不饱和基团和Si-键合氢原子的(A)、(B)和(C)的混合物也是可以的。 
组分(A)、(B)和(C)的比率对应于现有技术中已知的那些。铂催化剂(D)的这种用量为基于Pt(0)含量，现有技术中已知的催化剂用量同样可以存在于本发明的组合物中。 
根据本发明使用的化合物(A)能够是优选具有至少两个脂族不饱和基团的无硅有机化合物或优选具有至少两个脂族不饱和基团的有机硅化合物，或其混合物。 
无硅有机化合物(A)的实例有1，3，5-三乙烯基环己烷、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、7-甲基-3-亚甲基-1，6-辛二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、4，7-亚甲基-4，7，8，9-四氢茚、甲基环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二环[2.2.1]庚-2，5-二烯、1，3-二异丙烯基苯、含有乙烯基的聚丁二烯、1，4-二乙烯基环己烷、1，3，5-三烯丙基苯、1，3，5-三乙烯基苯、1，2，4-三乙烯基环己烷、1，3，5-三异丙烯基苯、1，4-二乙烯基苯、3-甲基-1，5-庚二烯、3-苯基-1，5-己二烯、3-乙烯基-1，5-己二烯和4，5-二甲基-4，5-二乙基-1，7-辛二烯、N，N’-亚甲基二丙烯酰胺、1，1，1-三(羟基甲基)丙烷三丙烯酸酯、1，1，1-三(羟基甲基)丙烷三甲基丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、二烯丙基醚、二烯丙基胺、碳酸二烯丙基酯、N，N’-二烯丙基脲、三烯丙基胺、三(2-甲基烯丙基)胺、2，4，6-三烯丙氧基-1，3，5-三嗪、三烯丙基-s-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)三酮、二烯丙基丙二酸、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚(丙二醇)甲基丙烯酸酯。 
本发明的硅酮组合物优选含有至少一种脂族不饱和有机硅化合物作为组分(A)；本文中可以使用所有迄今已经用于加成交联组合物中的脂族不饱和有机硅化合物，例如，具有脲片段的硅酮嵌段共聚物，具有酰胺基片段和/或亚酰胺基片段和/或酯-酰胺基片段的和/或聚苯乙烯片段和/或硅代亚芳基片段(silarylene segment)和/或碳硼烷片段的硅酮嵌段共聚物和具有醚基团的硅酮接枝共聚物。 
如果(A)是具有含脂族碳-碳多重键的SiC-键合基团的有机硅化合物，则优选由通式(IV)单元构成的直链或支链有机聚硅氧烷 
R7 aR8 bSiO(4-a-b)/2(IV)， 
其中 
R7是羟基基团或具有1至20个碳原子而无脂族不饱和基团并可以含有O、N、S或P原子的单价、可选卤素取代的烃基， 
R8是具有2至10个碳原子并可以含有O、N、S或P原子的单价、脂族不饱和的、可选卤素取代的烃基， 
b为0.0001至2， 
条件是1.5＜(a+b)≤3.0，且每分子存在平均至少两个脂族不饱和基团R8，并且在25℃测定的二有机聚硅氧烷(A)粘度为1至40000000mPa*s。 
含有Si-H-键合氢原子的有机硅化合物(B)优选是由通式(V)单元构成的直链或支链的有机聚硅氧烷 
R9 cR10 dR11 eHfSiO(4-c-d-2e-f)/2(V)， 
其中 
R9是具有1至20个碳原子的单价脂族不饱和烃基， 
R10是(a)具有6至15个碳原子并含有至少一个芳族C6环的单价、未取代的或卤素取代的烃基，或 
(b)具有2至20个碳原子并且其中个别碳原子可以用O、N、S或P原子替换的单价、未取代的或卤素取代的饱和烃基， 
R11是在两端Si-键合的并具有6至20个碳原子并且其中个别碳原子可以用O、N、S或P原子替换的二价、未取代的或卤素取代的烃基， 
c和f是正数，而 
d和e每一个为0或正数， 
条件是(c+d+2e+f)之和≤3，有机氢聚硅氧烷(B)每分子含有平均至少3个SiH基团，并且 
在25℃测定的有机氢聚硅氧烷(B)的粘度为5mPa*s至50000mPa*s。 
基团R7的实例有烷基基团，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、正辛基、2-乙基己基、2，2，4-三甲基戊基、正壬基和十八烷基基团；环烷基基团，如环戊基、环己基、环庚基、降冰片基、金刚烷基乙基或冰片基基团；芳基或烷芳基基团诸如苯基、乙苯基、甲苯基、二甲苯基、均三甲苯基或萘基基团；芳烷基基团诸如苄基、2-苯丙基或苯乙基基团，以及卤化所或通过有机基团官能化的上述基团的衍生物，例如3，3，3-三氟丙基、3-碘丙基、3-异氰基合丙基、氨基丙基、甲基丙烯酰氧基甲基或氰基乙基基团。优选的基团R7含有1至10个碳原子和可选的卤素取代基。尤其优选的基团R7是甲基、苯基和3，3，3-三氟丙基基团，尤其是甲基基团。 
基团R8能够进行氢化硅烷基化反应。实例有链烯基和炔基基团诸如乙烯基、烯丙基、异丙烯基、3-丁烯基、2，4-戊二烯基、丁二烯基、5-己烯基、十一碳烯基、乙炔基、丙炔基和己炔基基团；环烯基基团诸如环戊烯基、环己烯基、3-环己烯基乙基、5-二环庚 烯基、降冰片烯基、4-环辛烯基或环辛二烯基基团；烯基芳基基团诸如苯乙烯基或苯乙烯基乙基基团，以及以上基团的卤化和含杂原子的衍生物，例如，2-溴乙烯基、3-溴-1-丙炔基、1-氯-2-甲基烯丙基、2-(氯甲基)烯丙基、苯乙烯氧基、烯丙氧基丙基、1-甲氧基乙烯基、环戊烯氧基、3-环己烯氧基、丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰基或甲基丙烯酰氧基基团。优选的基团R8是乙烯基、烯丙基和5-己烯基基团，尤其是乙烯基基团。 
在25℃测定的通式(IV)的二有机聚硅氧烷(A)粘度优选在1至40000000mPa*s的范围。根据本发明的自粘结加成交联硅酮组合物的类型，各种粘度范围对于二有机聚硅氧烷(A)是优选的。在组合物已知为RTV-2(室温硫化)的情况下，粘度为100至10000mPa*s是特别优选的，在LSR(液态硅橡胶)的情况下，粘度为1000至500000mPa*s是特别优选的而在HTV(高温硫化)组合物的情况下，粘度为2000至40000mPa*s是特别优选的。组分(A)的分子量能够在很宽的范围例如102至106g/mol范围内变化。因此，组分(A)能够，例如，是相对低分子量的烯烃官能的低聚硅氧烷诸如1，2-二乙烯基四甲基二硅氧烷，但也能够是高度聚合的聚二甲基硅氧烷，例如具有105g/mol的分子量(通过NMR的方式测定的数均分子量)，具有侧部的或端部的Si-键合的乙烯基。构成组分(A)的分子的结构也不是固定的；具体而言，相对高分子量的结构，即低聚物或聚合物，硅氧烷能够是直链的、环状的、支链的或其它类树脂的(resin-like)、网络状的(network-like)。当然，可以采用满足组分(A)标准的不同硅氧烷的混合物。 
作为有机硅化合物(B)，可以使用迄今为止已经用于可加成交联组合物中的所有氢-官能的有机硅化合物。 
组分(B)的分子量能够同样在较宽范围，例如102至106g/mol范围内变化。因此，组分(B)，例如，能够是相对低分子量的SiH- 官能低聚硅氧烷诸如四甲基二硅氧烷，但也能够是具有侧部的或端部的SiH基团的高度聚合的聚二甲基硅氧烷或具有SiH基团的硅酮树脂。 
构成组分(B)的分子结构也不是固定的；具体而言，相对高分子量的结构，即低聚物或聚合物，含SiH的硅氧烷能够是直链的、环状的、支链的或其它类树脂的、网络状的。直链和环状的聚硅氧烷(B)优选由结构式R9 3SiO1/2、HR9 2SiO1/2、HR9SiO2/2以及R9 2SiO2/2的单元构成，其中R9如以上的定义。支链的和网络状的聚硅氧烷另外含有三官能的和/或四官能的单元，优选R9SiO3/2、HSiO3/2和SiO4/2的单元，其中R9如以上的定义。 
R9的实例有烷基基团诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、正辛基、2-乙基己基和十八烷基基团，以及环烷基基团诸如环戊基、环己基、降冰片基或冰片基基团。优选的基团R9是具有1至10碳原子的烃。特别优选的基团R9是甲基基团。 
R10的实例有苯基、甲苯基、二甲苯基、联苯基、蒽基、茚基、菲基、萘基、苄基、苯乙基或苯丙基基团，以及以上基团用有机官能团官能化或卤化的衍生物，例如，邻-氯苯基、间-氯苯基、对-氯苯基、五氟苯基、溴甲苯基、三氟甲苯基、苯氧基、苄氧基、苄氧基乙基、苯甲酰基、苯甲酰氧基、对叔丁基苯氧基丙基、4-硝基苯基、喹啉基和五氟苯甲酰氧基基团。 
具有2至20碳原子的烃基R10(b)的实例有诸如3-氯丙基、3-溴丙基、3，3，3-三氟丙基、2-氟乙基、1，1-二氢全氟十二烷基和2-氰基乙基的基团。优选的基团R10是苯基基团和3，3，3-三氟丙基基团。尤其优选的基团R10是苯基基团。 
优选的基团R11具有通式(VI) 
-(O)s-(R12)t-(O)u-(M)w-(O)u-(R12)t-(O)s    (VI)， 
其中 
s、t、u和w每一个相互独立地为0、1或2， 
基团R12能够是相同的或不同的，而每一个相互独立地为具有1至10个碳原子而无脂族不饱和基团且其中个别碳原子可以用O、N、S或P原子替换的二价、未取代的或卤素-取代的烃基，例如-CH2-、-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CF2-、-CH2-CF2-、-CH2-CH(CH3)-、-C(CH3)2-、-CH2-C(CH3)2-、-C(CH3)2-CH2-、-CH2-CH2-O-或-CF3CF2-O，而 
M是诸如-Ph-、-Ph-O-Ph-、-Ph-S-Ph-、-Ph-SO2-Ph-、-Ph-C(CH3)2-Ph-、-Ph-C(CF3)2-Ph-、-Ph-C(O)-Ph-、亚环己基或亚降冰片基的二价基团，其中Ph是亚苯基。 
还可以采用满足组分(B)标准的不同硅氧烷的混合物。具体而言，构成组分(B)的分子除了必需的SiH基团之外还可以含有脂族不饱和基团。尤其优选的是采用低分子量的SiH-官能化合物诸如四(二甲基硅氧烷基)硅烷和四甲基环四硅氧烷，以及相对高分子量的含SiH的硅氧烷，诸如在25℃下粘度为10至10000mPa*s的聚(氢甲基)硅氧烷和聚(二甲基氢甲基)硅氧烷，或类似的含SiH的化合物，其中部分甲基基团被3，3，3-三氟丙基或苯基基团代替。 
组分(B)优选按照SiH基团比(A)的脂族不饱和基团的摩尔比为0.1至20，特别优选1.0至5.0范围内的用量存在于本发明的可交联硅酮组合物中。 
根据本发明使用的组分(A)和(B)是商业可获得产品或能够按照化学中的常规的工艺方法制备。 
代替组分(A)和(B)，本发明的硅酮组合物可以含有既具有脂族碳-碳多重键又具有Si-键合氢原子的有机聚硅氧烷(C)。本发明的硅酮组合物也能够含有所有三种组分(A)、(B)和(C)。 
如果使用硅氧烷(C)，则它们优选是由通式(VII)、(VIII)和(IX)的单元构成的硅氧烷 
R7 gSiO4/2(VII) 
R7 hR8SiO3-g/2(VIII) 
R7 iHSiO3-h/2(IX) 
其中 
R7和R8都如上进行定义， 
g为0、1、2或3， 
h为0、1或2和 
i为0、1或2， 
条件是每分子存在至少两个基团R8和至少两个Si-键合氢原子。 
有机聚硅氧烷(C)的实例是含有SiO4/2、R7 3SiO1/2-、R7 2R8SiO1/2-和R7 2HSiO1/2-单元的硅氧烷，已知为MP树脂，而这些树脂另外能够含有R7SiO3/2-和R7 2SiO-单元，以及基本由R7 2R8SiO1/2-，R7 2SiO- 和R7HSiO-单元构成的直链有机聚硅氧烷，其中R7和R8都如以上的定义。 
有机聚硅氧烷(C)在25℃下每一种情况下优选具有的粘度为0.01至500000Pa·s，尤其优选0.1至100000Pa·s。 
有机聚硅氧烷(C)能够通过化学上常规的方法进行制备。 
除了以上提及的组分(A)、(B)、(C)和(D)之外，其它组分(E)或(F)也能够存在于本发明的硅酮组合物中。 
组分(E)诸如像抑制剂和稳定剂，用于有针对性地设定本发明的硅酮组合物加工处理时间、初始行为(start behavior)和交联速率。这些抑制剂和稳定剂在加成交联组合物的领域内是众所周知的。常规的抑制剂的实例有炔醇，如1-乙炔基-1-环己醇、2-甲基-3-丁炔-2-醇和3，5-二甲基-1-己炔-3-醇、3-甲基-1-十二碳炔-3-醇，聚甲基乙烯基环硅氧烷，如1，3，5，7-四乙烯基四甲基四环硅氧烷，具有甲基乙烯基-SiO1/2基团和/或R2乙烯基SiO1/2端基的低分子量硅油，例如，二烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基二甲基二硅氧烷、氰尿酸三烷基酯，马来酸烷基酯诸如马来酸二烯丙酯、马来酸二甲酯和马来酸二乙酯，富马酸烷基酯，如富马酸二烯丙酯和富马酸二乙酯，有机过氧化氢，如氢过氧化枯烯、叔丁基过氧化氢和蒎烷过氧化氢，有机过氧化物，有机硫氧化物，有机胺，二胺和酰胺，磷酸盐(phosphanes)和亚磷酸盐，腈，三唑，二氮丙啶(ziridine)和肟。这些抑制剂添加剂(E)的作用取决于其化学结构，以至于浓度不得不单个确定。抑制剂和抑制剂混合物，基于混合物的总重量，优选按照0.00001％至5％，更优选0.00005％至2％而特别是0.0001％至1％的比例加入。 
组分(F)是所有迄今也使用于生产可加成交联的组合物的其它添加剂。在本发明的硅酮组合物中能够用作组分(F)的增强填料的实例有，通过BET方法测定的BET表面积为至少50m2/g或优选100至400m2/g范围的热解二氧化硅或沉淀二氧化硅，以及碳黑和活性碳，如炉黑和乙炔黑，优选BET表面积为至少50m2/g的热解二氧化硅或沉淀二氧化硅。以上提及的二氧化硅填料能够具有亲水特性或通过已知方法进行疏水化。当混入亲水填料时，加入疏水化剂是需要的。在本发明的可交联组合物中的活性增强填料(F)含量在0至70wt％，优选0至50wt％的范围。 
如果需要，本发明的硅酮组合物能够含有作为组分(F)的其它添加剂比例高达按重量计70％，优选按重量计0.0001％至40％。这些添加剂能够是，例如，惰性填料，不同于硅氧烷(A)、(B)和(C)的类树脂聚有机硅氧烷，增强和非增强填料，杀真菌剂，芳香剂，流变添加剂，腐蚀抑制剂，氧化抑制剂，光稳定剂，阻燃剂和电性能影响助剂(agents for influencing the electrical properties)，分散剂，溶剂，粘结剂，颜料，染料，增塑剂，有机聚合物，热稳定剂等。这些添加剂包括诸如活性碳、石英粉、硅藻土、粘土、白垩、锌钡白、碳黑、石墨、金属氧化物、金属碳酸盐、金属硫酸盐、羧酸金属盐、金属粉(metal dust)、纤维诸如玻璃纤维、聚合物纤维、聚合物粉末、金属粉、染料、颜料等的添加剂。 
如果必要，本发明的硅酮组合物能够溶解、分散、悬浮或乳化于液体中。 
本发明的组合物能够，尤其是作为组分粘度和填料含量的函数，是低粘度的或可浇铸的，具有类膏状粘稠度，是粉化的或也是可延展性的，尽其可能的高度粘性的组合物，正如所知，是对于经常在本领域称之为RTV-1、RTV-2、LSR和HTV的组合物的情况。具体而言，本发明的组合物如是高粘度的，则能够转化成颗粒材料。 本文中，单个颗粒物能够含有所有成分或根据本发明所使用的成分能够单独地引入到不同的颗粒物中。关于本发明交联的硅酮组合物的弹体性能，从极度软的硅凝胶，贯穿类橡胶材料(rubber-like material)到具有玻璃质行为的高度交联硅树脂的整个范围，都同样涵盖在内。 
本发明的硅酮组合物的生产能够通过已知方法进行，例如通过均质混合各个组分，例如通过以任何次序相互混合以下任一个： 
-(A)、(B)和(D)各自的至少一种化合物，或 
-(C)和(D)各自的至少一种化合物，或 
-(A)、(B)、(C)和(D)各自的至少一种化合物，或 
-(A)、(C)和(D)各自的至少一种化合物。 
次序并不重要，但是优选将铂催化剂(D)与(A)、(B)以及如果使用的话(E)和(F)均质混合。根据本发明使用的铂催化剂(D)能够同样地或作为溶解于合适溶剂中的溶液或作为与少量(A)或连同(E)一起的(A)均质混合的母料混合物引入。 
根据本发明所用的组分(A)至(F)能够在每种情况下是单种类型的这样的组分或这样的组分的至少两种不同类型的混合物。 
能够通过将Si-键合氢加成到脂族多重键进行交联的本发明硅酮组合物，能够在如同先前已知的能够通过氢化硅烷化反应的方式进行交联的组合物相同的条件下进行交联。 
本发明加成交联硅酮组合物能够进一步含有能够引起交联的催化剂(G)，例如氢化硅烷化催化剂、过氧化物、阳离子或阴离子交联剂或缩合交联剂。 
本发明进一步提供了通过本发明硅酮组合物交联而生产的模制品。 
本发明的硅酮组合物和根据本发明由其生产的交联产品能够用于能够交联而形成弹性体的有机聚硅氧烷组合物或弹性体迄今也被使用的所有目的。这涵盖了例如任何基底的硅树脂涂层或浸渍，例如通过注模、真空挤出、挤出、在模子中浇铸和压模和抽取铸件(taking casts)的模制品生产，作为密封组合物的用途，嵌埋组合物(embedding composition)和制陶化合物(potting compound)等。 
本发明的可交联硅酮组合物具有的优点是它们能够按照采用易于可获得起始原料的简单工艺进行生产，而由此是经济性的。本发明的可交联组合物还具有的优点是它们具有单成分制剂(one-component formulation)在25℃和常压下的良好储存稳定性，并仅仅在可见光和紫外辐射照射下发生交联。交联时间取决于辐射的持续时间和强度。 
本发明的硅酮组合物具有双成分制剂(two-component formulation)情况下两成分混合之后提供25℃和常压下长时间维持可加工性，即显示出极长的贮放时间并仅仅在辐射照射下发生交联的可交联硅酮组合物的优点。 
在本发明的可交联组合物的生产中，一个大优点是所述铂催化剂(D)能够易于计量并易于引入。 
本发明的组合物还有的其它优点是由其获得的交联硅橡胶展示出优异的透明度。 
本发明的组合物也具有以下优点，即氢化硅烷化反应并不会随着反应时间增加而变慢，而当辐射照射停止时也不一定停止。还没有直接照射的区域也会固化，这在真实细节浇铸(true-to-detail cast)或电子组件的浇铸情况下尤其有利。升高温度不会引发交联，但是能够加速交联。 
本发明的交联的硅酮弹性体通过本发明的组合物的光诱导加成交联而获得。本文中，交联反应通过本领域那些技术人员已知的方法进行实施。 
在以下内容中，术语有机聚硅氧烷涵盖了聚合物、低聚物以及二聚硅氧烷。 
实施例
在以下描述的实施例中，所有分数和百分数，除非另外指出，都是以重量计。除非另外指出，以下实施例在环境大气的压力，即约10000kPa和室温，即约20℃，或在将反应物室温下混合而无需在另外加热或冷却时建立的温度下进行实施。以下报道的所有粘度都是基于25℃的。以下实施例举例说明本发明而不具限制作用。 
使用了以下缩写： 
Cat.铂催化剂 
Ex.实施例 
No.编号 
实施例1：环戊二烯基-官能化的硅烷1的制备： 
27.5g(417mmol)新蒸馏环戊二烯室温下在1h的时间内逐滴加入到10g(417mmol)氢化钠在250ml无水四氢呋喃中的悬浮液中。随后在30min的时间内逐滴地加入100.3g(3-氯丙基)三乙氧基硅烷。在该过程中溶液逐渐变暖。除去溶剂后，混合物在油泵真空中分馏而得到96.1g(3-环戊二烯基丙基)三乙氧基硅烷(收率：90％)。 
实施例2：环戊二烯基-官能化硅烷2的制备： 
27.5g(417mmol)新蒸馏的环戊二烯室温下在1h的时间内逐滴加入10g(417mmol)氢化钠在250ml无水四氢呋喃中的悬浮液中。随后在30min的时间内逐滴地加入76.1g(3-氯丙基)二甲氧基甲基硅烷。在该过程中溶液逐渐变暖。除去溶剂后，混合物在油泵真空中分馏而得到68.6g(3-环戊二烯基-丙基)二甲氧基甲基硅烷(收率：83％)。 
实施例3：环戊二烯基-官能化硅烷3的制备： 
33.4g(417mmol)新蒸馏的甲基环戊二烯室温下在1h的时间内逐滴加入10g(417mmol)氢化钠在250ml无水乙醚中的悬浮液中。随后在30min的时间内逐滴地加入76.1g(3-氯丙基)二甲氧基甲基硅烷。在该过程中溶液逐渐变暖。除去溶剂后，混合物在油泵真空中分馏而得到78.9g(3-甲基环戊二烯基丙基)二甲氧基-甲基硅烷(收率：89％)。 
实施例4：环戊二烯基-官能化硅烷4的制备： 
27.5g(417mmol)新蒸馏的环戊二烯室温下在1h的时间内逐滴加入167ml正丁基锂(2.5mol)(417mmol)在250ml无水四氢呋喃的溶液中。随后在30min的时间内逐滴地加入71.11g(氯甲基)三甲氧基硅烷。在该过程中溶液逐渐变暖。除去溶剂后，混合物减压分馏而得到72.2g(环戊二烯基甲基)三甲氧基硅烷(收率：93％)。 
实施例5：单体铂化合物1的制备 
将0.72g氢化钠加入到7.0g硅烷1在50ml无水四氢呋喃中的溶液中。向该混合物中加入10g三甲基碘化铂(IV)(27.2mmol)并在室温下搅拌该混合物两小时。去除溶剂之后，铂化合物通过减压蒸馏纯化。如此得到12.3g纯的三甲基[(3-三乙氧基硅烷基)丙基环戊二烯基]-铂(IV)。 
实施例6：单体铂化合物2的制备 
将0.72g氢化钠加入到5.4g硅烷2在50ml无水四氢呋喃中的溶液中。向该混合物中加入10g三甲基碘化铂(IV)(27.2mmol)并在室温下搅拌该混合物2h。去除溶剂之后，铂化合物通过减压蒸馏纯化。如此得到11.2g纯的三甲基[(3-二甲氧基甲基硅烷基)丙基环戊二烯基]-铂(IV)。 
实施例7：单体铂化合物3的制备 
将0.72g氢化钠加入到5.8g硅烷3在50ml无水四氢呋喃中的溶液。向该混合物中加入10g三甲基碘化铂(IV)(27.2mmol)并在室温下搅拌该混合物2h。去除溶剂之后，铂化合物通过减压蒸馏纯化。如此得到11.5g纯的三甲基[(3-二甲氧基甲基硅烷基)丙基甲基环戊二烯基]-铂(IV)。 
实施例8：单体铂化合物4的制备 
将12.0ml的2.5mol丁基锂溶液加入5.1g硅烷4在50ml无水四氢呋喃中的溶液。向该混合物中加入10g三甲基碘化铂(IV)(27.2mmol)并在室温下搅拌该混合物2h。去除溶剂之后，铂化合物通过减压蒸馏纯化。如此得到10.3g纯的三甲基[(三甲氧基硅烷基)甲基环戊二烯基]-铂(IV)。 
实施例9：比较例，铂化合物5 
商购获得的铂化合物三甲基(甲基环戊二烯基)铂(IV)，直接用作催化剂催化剂，用作比较例。其不具有其它官能团而因此不能交联到硅氧烷基质中。 
以下是铂化合物与硅氧烷共水解的实施例。对于该反应能够采用本领域那些技术人员已知的用于缩合体系的所有原料(单体，低聚物，聚合物和相关催化剂)。 
实施例10：实施例5的铂化合物1共水解 
在25℃下制备2.54g铂化合物1、粘度为1000mPa*s的97.46gα，ω-硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷[CAS 70131-67-8]和0.025g三(2，4-戊二酸)铝的混合物并室温下搅拌24h。 
实施例11： 
在50℃下制备2.24g铂化合物2、粘度为1000mPa*s的97.46gα，ω-硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷[CAS70131-67-8]和0.025gZn(acac)2的混合物并室温下搅拌24h。 
实施例12： 
在50℃下制备2.31g铂化合物3、粘度为1000mPa*s的97.46gα，ω-硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷[CAS70131-67-8]和0.025gZn(acac)2的混合物并室温下搅拌24h。 
实施例13： 
制备2.18g铂化合物4、粘度为1000mPa*s的97.46gα，ω-硅烷醇-封端的聚二甲基硅氧烷[CAS70131-67-8]和0.025g丁基锂的混合物并室温下搅拌24h。 
表1 
1)通过波长为230至400nm的铁空心阴极灯在 的UV管中照射10s(约70mW/cm2) 
表1显示了黑暗反应性的测定结果和所选实施例照射之后的凝胶时间。 

Claims (11)

1.一种通式（I）的铂化合物
其中
n=1至8，
o=0至2，
p=1至3，
基团R1是具有1至8个碳原子的直链饱和烃基，
基团R2是甲氧基、乙氧基、乙酰氧基和2-甲氧基乙氧基基团，
基团R3a是甲基、乙基、丙基或丁基基团，
基团R3b是甲基、乙基、丙基或丁基基团。
2.一种用于制备根据权利要求1所述的通式（I）的所述铂化合物的方法，通过(Me3PtI)4、(Me3PtCl)4或(Me3PtCl)4与含有至少一个可水解基团的单体环戊二烯基烷基硅烷在非质子溶剂中于-78℃至150℃的温度下反应进行。
3.一种通式（II）的铂催化剂（D）
其中
R1、R2、R3a和R3b、n、o、p都如权利要求1中所定义，q=1至3，以及
基团R2a是直链的低聚二甲基硅氧烷基和聚二甲基硅氧烷基团，其具有的链长为1至5000，并具有羟基、三甲基硅烷基、二甲基硅烷基或乙烯基端基，或者直链的低聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷基团，其具有的链长为1至5000，并含有苯基甲基硅氧烷基单元或二苯基硅氧烷基单元。
4.根据权利要求3要求所述的铂催化剂（D），特征在于其具有至少500g/mol的分子量。
5.一种制备根据权利要求3或4任一项所述的铂催化剂（D）的方法，通过所述通式（I）的所述铂化合物与至少一种有机硅化合物共水解而进行。
6.根据权利要求3或4任一项所述的铂催化剂（D）用于氢化硅烷化反应、不饱和化合物的氢化、聚合反应的用途，其中活化作用通过紫外或可见光辐射进行实施。
7.一种加成交联硅橡胶组合物，含有
（i）至少一种选自由化合物（A）、（B）和（C）组成的组中的化合物，
其中
（A）是一种含有至少两个具有脂族碳-碳多重键的基团的有机化合物和/或有机硅化合物，
（B）是含有至少两个Si-键合氢原子的有机硅化合物，和
（C）是含有具有脂族碳-碳多重键的SiC-键合基团和Si-键合氢原子的有机硅化合物，
条件是所述组合物含有至少一种具有脂族碳-碳多重键的化合物和至少一种具有Si-键合氢原子的化合物，
以及
（ii）根据权利要求3所述的至少一种铂催化剂（D）。
8.根据权利要求7要求所述的硅橡胶组合物，特征在于，基于所述组合物总重量，以0.00001%至5%的比例，其含有作为其它组分（E）或至少两种组分（E）的混合物的抑制剂或稳定剂。
9.根据权利要求7或8所述的硅橡胶组合物，特征在于其另外含有，作为其它组分的至少一种选自由增强和非增强填料、分散剂、溶剂、粘结剂、颜料、染料、增塑剂、有机聚合物、热稳定剂、杀真菌剂、芳香剂、流变添加剂、腐蚀抑制剂、氧化抑制剂、光稳定剂、阻燃剂和电性能影响助剂组成的组中的组分（F）。
10.一种用于生产根据权利要求7至9任一项所述的硅橡胶组合物的方法，特征在于
-（A）、（B）和（D）各自的至少一种化合物，或
-（C）和（D）各自的至少一种化合物，或
-（A）、（B）、（C）和（D）各自的至少一种化合物，或
-（A）、（C）和（D）各自的至少一种化合物
按照任何次序相互之间进行混合。
11.一种交联硅酮弹性体，通过根据权利要求7至9任一项所述的硅橡胶组合物光诱导加成交联而获得。
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