CN101914179B - 芳香烃-不饱和腈-n-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及到一种芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于将35～75％的芳香烃单体和15～50％的饱和腈单体混合配置成100％的单体混合物，将占单体混合物2.0～10％的N-取代马来酰亚胺和单体混合物2.0～15％的环烯烃溶于单体混合物中，然后与占单体混合物1.0-10.0％的溶剂和占单体混合物0.001-2.0％的引发剂混合后加入反应器中，在85-300℃、0.1-10.0MPa下搅拌，当反应产物的固含量达到50-99％时，停止聚合，脱挥后得到产品聚合物。与现有技术相比，本发明制备得到的产品热变形温度高，同时兼具优良的力学性能和成型加工性能，反应转化率高，利用本方法所制备的产品能更好的适用于电子仪表和汽车工业、家电配件、包装材料、日用商品等对材料耐热性能有一定要求的领域。
Description
技术领域
本发明涉及到高分子聚合领域，具体指一种芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法。
背景技术
苯乙烯类共聚物除了聚苯乙烯外，比较重要的且大规模工业化生产的另有苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)。其中SAN树脂为非晶态无色或微黄热塑性塑料，在尺寸稳定性、耐候性、耐热性、耐油性以及化学稳定性上具有良好的表现，能耐汽油、煤油、芳香烃等非极性物质，耐水、酸、碱、洗涤剂和卤化烃类溶剂，但溶于酮类，能被有机溶剂溶胀。ABS树脂外观微黄不透明，具有良好尺寸稳定性，优秀的耐冲击性、耐热性、介电性、耐磨性和表面光泽性等，易涂装和着色。
随着汽车工业的发展，以及电子、家电等领域的技术进步，对耐热型塑料的需求已经呈现逐渐增加的趋势，耐热型SAN和耐热型ABS的研究已经成为该领域的一个重要课题。相对于通用型的SAN树脂，耐热型SAN树脂在保证其他各项指标的前提下，热变形温度和维卡软化点有较大幅度的提高，目前市场上作为商品出售的耐热型SAN树脂并不多。
提高ABS或SAN的耐热性虽然可通过与其它耐热树脂例如PC等组成合金或添加无机填料等手段，但更有效的方法还是通过共聚引进刚性分子。研究开发表明，在SAN的分子链上接枝上α-甲基苯乙烯(α-MS)、对甲基苯乙烯(P-MS)、马来酸酐(MA)或氨取代马来酰亚胺例如N-苯基马来酰亚胺等，可提高聚合物的耐热性能。但是对一些特殊领域或特殊要求来说，现有产品的耐热性还不能满足要求，还需要进一步提高；同时，由于甲基取代苯乙烯反应活性较低，所以产品转化率低。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的现状提供一种耐热性得到进一步提高且产品力学性能好、产品转化率高的耐热芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法。
本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：该芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于将35～85％的芳香烃单体和15～65％的不饱和腈单体混合配置成100％的单体混合物，将占单体混合物2～10％的N-取代马来酰亚胺和单体混合物2～15％的环烯烃溶于单体混合物中，然后与占单体混合物1.0-10.0％的溶剂和占单体混合物0.001-2.0％的引发剂混合后加入反应器中，在85-300℃、0.1-10.0Mpa下搅拌，当反应产物的固含量达到50-99％时，停止聚合，脱挥后得到产品聚合物；
其中，所述芳香烃单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α-乙基对甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、间-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯或2，6-二氯-4-甲基苯乙烯；
所述不饱和腈单体选自丙烯腈、α-甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一种或多种；
所述的N-取代马来酰亚胺选自N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-2，3二甲苯基马来酰亚胺或N-2，4二甲苯基马来酰亚胺中的一种或多种；
所述的环烯烃选自环戊烯、甲基环戊烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环己烯，甲基环己烯，二甲基环己烯或乙基环己烯中的一种或多种。
所述的溶剂选自直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃和/或卤代烃中的一种或多种；优选正己烷和/或乙苯。
所述的引发剂选自过氧化物引发剂或偶氮类引发剂中的一种或多种；
上述各组分含量均为重量百分数。
优选所述芳香烃单体的用量为50～75％，所述不饱和腈单体的用量为15～35％，所述N-取代马来酰亚胺的用量为2～8％，所述环烯烃的用量为4.0～10.0％，所述溶剂的用量为3.0-8.0％，所述引发剂的用量为0.01-2.0％。
所述的直链脂肪烃选自正己烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷或液体石蜡烃；所述的环状脂肪烃选自环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷、三甲基环戊烷、乙基环戊烷、二乙基环戊烷或环辛烷；所述的芳烃选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯；所述的卤代烃选自二氯甲烷、氯苯或二氯苯中的一种或多种。
所述的过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过苯甲酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯或1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷；所述的偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈。
所述搅拌的速度为20-200rpm，反应时间为2～10h。
上述各方案中，所述单体混合物在聚合前还加入有0.01-3.0％的分子量调节剂和/或0.05-2.0％的抗氧剂；其中所述的分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或α-甲基苯乙烯线性二聚体中的一种或多种，主要是为了调节聚合反应产物的分子量，使聚合物的加工流动性满足要求；所述的抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂，主要是为了延缓聚合物的光氧降解速度，延长聚合物的使用寿命。
所述的受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂1076；所述的亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168。
较好的，所述的抗氧剂包括抗氧剂1076和抗氧剂168，这两者配合使用具有协同效应。
上述聚合反应可以在全混流塔式反应器中进行，单体转化率较高；脱除溶剂可以在脱挥器中进行脱挥分离；得到的产品根据需要还可以进行挤出造粒，以方便后续加工。
与现有技术相比，本发明所提供的制备方法中，不使用或少量使用助剂，产品质量好，热变形温度达到94℃以上，同时兼具优良的力学性能和成型加工性能，其拉伸强度达到74Mpa以上，Izod缺口抗冲击强度大于20J/m，反应转化率也大大提高，均达到99％以上，而已有技术中的转化率只有85％，普通耐热SAN的拉伸强度达一般在40～60Mpa，缺口抗冲击强度一般在12～18J/m。利用本方法所制备的产品能更好的适用于电子仪表和汽车工业、家电配件、包装材料、日用商品等对材料耐热性能有一定要求的领域。
具体实施方式
以下结合附图实施例对本发明作进一步详细描述。
实施例1
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.12kg环己烯，0.04kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.5％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到85℃，控制反应压力0.5MPa，反应温度85℃，搅拌速度100rpm，反应3.5小时，得到固含量为92.5％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度 控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后进行挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。Izod缺口抗冲击强度测试采用ASTM D256标准，试样厚度3.2mm；拉伸强度测试采用ASTM D638标准，测试速度50mm/min；热变形温度测试采用ASTM D648标准，试样厚度6.4mm，测试负载1.82MPa；维卡软化点测试采用ASTM D1525标准，测试负载10N。
实施例2
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.07kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为92.8％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例3
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.07kgN-苯基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为92.3％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例4
取1.4kg苯乙烯，0.55kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.09kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的0.02％过苯甲酸叔丁基酯、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂1010，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度100℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为93.1％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时 的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例5
取1.5kg苯乙烯，0.80kg丙烯腈，0.18kg环己烯，0.12kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg甲苯，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂1076，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度95℃，搅拌速度80rpm，反应2.0小时，得到固含量为93.8％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例6
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.12kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.5％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂1010，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度90℃，搅拌速度80rpm，反应2.5小时，得到固含量为91.7％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例7
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.12kgN-苯基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.5％过氧化苯甲酰、0.03％α-甲基苯乙烯、0.2％抗氧剂1076，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度105℃，搅拌速度100rpm，反应2.5小时，得到固含量为92.2％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例8
取1.3kgα-甲基苯乙烯，0.45kg丙烯腈，0.16kg环己烯，0.10kgN-苯基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的0.05％过苯甲酸叔丁基酯、0.05％正十二烷基硫醇、0.15％抗氧剂1076、0.1％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度95℃，搅拌速度100rpm，反应2.5小时，得到固含量为90.8％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例9
取1.5kgα-甲基苯乙烯，0.75kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.10kgN-苯基马来酰亚胺，0.15kg甲苯，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.15％抗氧剂1076、0.1％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度95℃，搅拌速度100rpm，反应2.5小时，得到固含量为90.4％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例10
取1.5kgα-甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg甲基环己烯，0.10kgN-苯基马来酰亚胺，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.5％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.15％抗氧剂1010、0.1％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到105℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度105℃，搅拌速度100rpm，反应2.5小时，得到固含量为89.8％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例11
取1.5kgα-甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg甲基环己烯，0.08kg N-苯基马来酰亚胺，0.15kg甲苯，放入反应器中，加单体重量的1.5％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷 基硫醇、0.15％抗氧剂1010、0.1％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到105℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度105℃，搅拌速度100rpm，反应3.0小时，得到固含量为90.4％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例12
取1.5kg邻-溴苯乙烯，0.50kgα-甲基丙烯腈，0.15kg环戊烯，0.07kgN-甲基马来酰亚胺，0.15kg正己烷，放入反应器中，加单体重量的0.001％叔丁基过氧化氢、0.05％叔十二烷基硫醇，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为92.3％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例13
取1.5kgα-乙基苯乙烯，0.50kg乙基丙烯腈，0.15kg甲基环己烯，0.07kgN-环己基马来酰亚胺，0.15kg正戊烷，放入反应器中，加单体重量的1.0％过异壬酸叔丁基酯、0.05％α-甲基苯乙烯线性二聚物、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为91.8％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例14
取1.5kg对-甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg乙基环戊烯，0.07kgN-异丙基马来酰亚胺，0.1kg乙苯和0.05kg正己烷，放入反应器中，加单体重量的2.0％偶氮二异丁腈，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为90.5％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在 230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例15
取1.5kg2，4-二甲基苯乙烯，0.50kgα-甲基丙烯腈，0.15kg甲基环戊烯，0.07kgN-乙基马来酰亚胺，0.15kg环戊烷，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为91.2％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例16
取1.5kgα-乙基对甲基苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg二甲基环己烯，0.07kgN-辛基马来酰亚胺，0.15kg氯苯，放入反应器中，加单体总重量的1.0％1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷、0.05％正十二烷基硫醇、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为91.7％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例17
取1.5kg2-甲基-4-氯苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg乙基环己烯，0.07kgN-十二烷基马来酰亚胺，0.15kg二氯甲烷，放入反应器中，加单体重量的1.0％偶氮二异庚腈、0.05％正十二烷基硫醇、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为92.3％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
实施例18
取1.5kg2，4-二溴苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg环己烯，0.07kgN-2，4二甲基-马来酰亚胺，0.15kg二乙基环戊烷，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.4％抗氧剂168，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到95℃，控制反应压力0.4MPa，反应温度120℃，搅拌速度100rpm，反应2.0小时，得到固含量为90.7％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
对比例
取1.5kg苯乙烯，0.50kg丙烯腈，0.15kg乙苯，放入反应器中，加单体重量的1.0％过氧化苯甲酰、0.05％正十二烷基硫醇、0.2％抗氧剂1076，常温下搅拌混合30min。然后用反应器外夹套电加热器加热到105℃，控制反应压力0.3MPa，反应温度95℃，搅拌速度80rpm，反应3.0小时，得到固含量为91.2％聚合物胶液。然后聚合物胶液进入脱挥器脱除未反应单体和溶剂，脱挥分离时的温度控制在230℃，压力为3mmHg。熔体脱挥分离处理后挤出机造粒。使用相对应的ASTM标准分析测试产品的性能见表1。
表1各实施例的测试结果
续表1各实施例的测试结果
续表2各实施例的测试结果
Claims (9)
1.一种芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于将35～85％的芳香烃单体和15～65％的不饱和腈单体混合配置成100％的单体混合物，将占单体混合物2.0～10％的N-取代马来酰亚胺和单体混合物2.0～15％的环烯烃溶于单体混合物中，然后与占单体混合物1.0-10.0％的溶剂和占单体混合物0.001-2.0％的引发剂混合后加入反应器中，在85-300℃、0.1-10.0Mpa下搅拌，当反应产物的固含量达到50-99％时，停止聚合，脱挥后得到产品聚合物；
其中，
所述芳香烃单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、邻-甲基苯乙烯、间-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、α-乙基对甲基苯乙烯、邻-氯苯乙烯、间-氯苯乙烯、对-氯苯乙烯、邻-溴苯乙烯、2，4-二溴苯乙烯、2-甲基-4-氯苯乙烯或2，6-二氯-4-甲基苯乙烯；
所述不饱和腈单体选自丙烯腈、α-甲基丙烯腈或乙基丙烯腈中的一种或多种；
所述的N-取代马来酰亚胺选自N-甲基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-丁基马来酰亚胺、N-己基马来酰亚胺、N-辛基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-2，3二甲苯基马来酰亚胺或N-2，4二甲苯基马来酰亚胺中的一种或多种；
所述的环烯烃选自环戊烯、甲基环戊烯，二甲基环戊烯，乙基环戊烯，环己烯，甲基环己烯，二甲基环己烯或乙基环己烯中的一种或多种；
所述的溶剂选自直链脂肪烃、环状脂肪烃、芳烃或卤代烃中的一种或多种；
所述的引发剂选自过氧化物引发剂或偶氮类引发剂中的一种或多种；
上述各组分含量均为重量百分数。
2.根据权利要求1所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，所述芳香烃单体的优选用量为50～75％，所述不饱和腈单体的用量为15～35％，所述N-取代马来酰亚胺的用量为2.0～8.0％所述环烯烃的用量为4～10％，所述溶剂的用量为单体总量3.0-8.0％，所述引发剂的用量为单体总量0.01-2.0％。
3.根据权利要求1所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述的直链脂肪烃选自正己烷、正戊烷、正庚烷、正辛烷或液体石蜡烃；所述的环状脂肪烃选自环己烷、环戊烷、甲基环戊烷、二甲基环戊烷、三甲基环戊烷、乙基环戊烷、二乙基环戊烷或环辛烷；所述的芳烃选自苯、甲苯、乙苯、二甲苯或三甲苯；所述的卤代烃选自二氯甲烷、氯苯或二氯苯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述的溶剂为正己烷和/或乙苯。
5.根据权利要求1所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述的过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过苯甲酸叔丁基酯、过异壬酸叔丁基酯或1，1-双(叔丁基过氧基)环己烷；所述的偶氮类引发剂选自偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈。
6.根据权利要求1所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述搅拌的速度为20-200rpm，反应时间为2～10h。
7.根据权利要求1至6任一权利要求所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述单体混合物在聚合前还加入有0.01-3.0％的分子量调节剂和/或0.05-2.0％的抗氧剂；其中所述的分子量调节剂选自正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇或α-甲基苯乙烯线性二聚体中的一种或多种；所述的抗氧剂选自受阻酚类抗氧剂和/或亚磷酸酯类抗氧剂。
8.根据权利要求7所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述的受阻酚类抗氧剂为抗氧剂1010或抗氧剂1076；所述的亚磷酸酯类抗氧剂为抗氧剂168。
9.根据权利要求8所述的芳香烃-不饱和腈-N-取代马来酰亚胺-环烯烃耐热共聚物的制备方法，其特征在于所述的抗氧剂包括抗氧剂1076和抗氧剂168。
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