CN101910321B - 热塑性树脂组合物及其成形体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种可使成形体的强度及表面光泽得以提高的热塑性树脂组合物，该热塑性树脂组合物包含热塑性树脂(a)100重量份及核壳聚合物组合物(b)0.5～30重量份，其中，所述核壳聚合物组合物(b)由壳构成成分在由核的存在下聚合而得，所述核是由核构成成分聚合而得，所述核构成成分由单体混合物构成，所述单体混合物(共计100重量％)由具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯70～99.95重量％、多官能性单体0.05～10重量％、及能与上述成分共聚的单体0～20重量％构成，且所述多官能性单体选自聚丙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的1种以上，并且，所述核壳聚合物组合物(b)中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的分子量为50万以上。

Description

热塑性树脂组合物及其成形体
技术领域
本发明涉及可提高成形体的强度及表面光泽的热塑性树脂组合物、及其成形体。
背景技术
由于氯乙烯类树脂不仅廉价，并且是具有优异机械强度、耐候性、耐药品性的材料，因此被应用于以建筑构件、住宅材料为首的各种用途。可是，由于氯乙烯类树脂单体不具有足够的耐冲击强度，因而目前广泛采用添加由乳液聚合法等获得的接枝共聚物作为耐冲击性改良剂的方法。
另一方面，近年来，除了耐冲击性等强度物性以外，表面光泽等成形体的外观性也受到了越来越多的重视，特别是对于窗框成形体而言，对其强度、光泽这两种物性达到高水平的要求日益强烈。
作为改良耐冲击性的方法，已公开了例如添加含有二烯类或丙烯酸酯类等软质橡胶的接枝共聚物的方法。
专利文献1、2中公开了一种接枝共聚物，该接枝共聚物具有以高分子量的聚合物链作为成为接枝成分的壳部及附带的自由聚合物，所述高分子量的聚合物具有下述特征：在30℃下对核壳聚合物组合物中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的0.2g/100ml丙酮溶液进行测定时，求出的特性粘度(ηsp)为0.19以上。但上述方式是以提高耐候性、耐冲击性及2次加工性为目的的技术，并未涉及提高成形体的光泽的效果，不足以作为将光泽和耐冲击性这两方面控制在高水平的方法。
专利文献3中公开了利用含有聚乙二醇二甲基丙烯酸酯的具有包含-CH2-CH2-O-作为其重复单元的主链的接枝共聚物作为多官能性交联剂来改良耐冲击性的方法，但并未涉及提高成形体的光泽的效果，与上述专利文献1及2相同，不足以作为将上述光泽和耐冲击性这两方面控制在高水平的方法，并且其耐冲击性也不能认为充分。
用于建材领域的氯乙烯类树脂组合物中要混合诸如碳酸钙等之类的填充剂，虽然能够通过减少该填充剂的量来一定程度地提高表面光泽，但由于会导致成本增加，因此不优选。通过提高成形温度也能够使表面光泽增强，但经常会引发氯乙烯的热分解等问题。另外，还可以通过大量使用以甲基丙烯酸甲酯为主成分的共聚物作为加工助剂来增强光泽，但会因熔融粘度增加而导致转矩升高，另外还存在会导致耐冲击性降低的问题。
即，在传统公知的方法中，还没有能够将上述近年来要求特别高的光泽和耐冲击性这两方面控制在高水平的方法，但期待找到这样的方法。
基于此，期待开发出兼具耐冲击性和表面光泽的接枝共聚物。
专利文献1：日本特开平4-033907号公报
专利文献2：日本特开2002-363372号公报
专利文献3：日本特开平7-3168号公报
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于提供可使成形体的强度及表面光泽得以提高的热塑性树脂组合物、及其成形体。
解决问题的方法
鉴于上述背景，本发明人等为解决上述问题而进行了深入研究，结果发现：将含有聚丙二醇二丙烯酸酯或聚丙二醇二甲基丙烯酸酯的接枝共聚物作为耐冲击性改良剂混合到以氯乙烯为代表的热塑性树脂中时，能够获得高度耐冲击性和良好的表面光泽，本发明人等基于此完成了本发明。
即，本发明涉及热塑性树脂组合物，其包含热塑性树脂(a)100重量份及核壳聚合物组合物(b)0.5～30重量份，其中，该核壳聚合物组合物(b)由壳构成成分在由核构成成分聚合而得的核的存在下聚合而得，该核构成成分由单体混合物构成，所述单体混合物由具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯70～99.95重量％、多官能性单体0.05～10重量％、及能与上述丙烯酸烷基酯及多官能性单体共聚的单体0～20重量％构成，共计100重量％，且该多官能性单体选自聚丙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的1种以上，并且，该核壳聚合物组合物(b)中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的分子量为50万以上。
作为优选的实施方式，在上述记载的热塑性树脂组合物中，上述核壳聚合物组合物(b)的核成分中所含的上述多官能性单体中，丙二醇单元的平均重复单元数为2以上。
作为优选的实施方式，在上述记载的热塑性树脂组合物中，上述核壳聚合物组合物(b)的核成分中所含的上述多官能性单体中，丙二醇单元的平均重复单元数低于12。
作为优选的实施方式，在上述任一实施方式记载的热塑性树脂组合物中，以上述核壳聚合物组合物(b)的总量为100重量％时，上述核构成成分为50～95重量％、上述壳构成成分为5～50重量％。
作为优选的实施方式，在上述任一实施方式记载的热塑性树脂组合物中，上述热塑性树脂(a)为氯乙烯类树脂。
作为优选的实施方式，本发明涉及一种成形体，其是由上述任一实施方式记载的热塑性树脂组合物成形而得的成形体。
作为优选的实施方式，在上述实施方式记载的成形体中，所述成形体为窗框或门框。
发明的效果
将本发明的接枝共聚物作为耐冲击性改良剂混合到以氯乙烯为代表的热塑性树脂中时，可获得高度耐冲击性和良好的表面光泽。
具体实施方式
(热塑性树脂组合物)
本发明的热塑性树脂组合物是包含热塑性树脂(a)100重量份及核壳聚合物组合物(b)0.5～30重量份的热塑性树脂组合物。从品质及成本方面考虑，需要使上述核壳聚合物组合物(b)的含量为0.5～30重量份，优选0.5～20重量份。如果上述含量超过30重量份，虽然可获得足够的耐冲击性改良效果，但可能会影响到除此之外的其它品质，例如，可能会导致成形加工性降低、成本升高。
此外，可以根据需要在本发明的热塑性树脂组合物中适当添加抗氧剂、稳定剂、紫外线吸收剂、颜料、抗静电剂、润滑剂、加工助剂等添加剂。
由以上述本发明的热塑性树脂组合物为材料形成的成形体可适用于窗框或门框。
(稳定剂)
为了防止氯乙烯树脂在加工或使用时在热、紫外线、或氧等的作用下发生脱氯化氢反应而引发劣化(变色以及机械/电特性的降低)，在使用氯乙烯树脂时，通常向其中添加稳定剂。这样的稳定剂主要可分为铅化合物类稳定剂、金属皂类稳定剂、有机锡类稳定剂等，其中，常用的是热稳定性及电绝缘性优异、并且廉价的铅化合物类稳定剂。然而，近年来，对于建材、住宅材料等其制品与人相接触的用途而言，出于健康及环保的目的，已逐渐趋向于抑制铅化合物类稳定剂的使用，而作为该稳定剂的替代品，越来越多地开始使用金属皂类稳定剂、尤其是其中无毒性的CaZn类稳定剂。也就是说，在上述稳定剂中，优选选自铅化合物类、有机锡类、金属皂类中的1种以上，而从健康、环保的观点考虑，优选有机锡类、金属皂类，尤其优选金属皂类中的CaZn类。
(热塑性树脂(a))
本发明的热塑性树脂(a)优选为氯乙烯类树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、苯乙烯类树脂、碳酸酯类树脂、酰胺类树脂、酯类树脂、烯烃类树脂等。
其中，特别是当用作氯乙烯类树脂的耐冲击性改良剂时，由于可显示出优异的效果，故优选氯乙烯类树脂。需要指出的是，在本发明中，所述氯乙烯类树脂指的是：氯乙烯均聚物、或至少含有70重量％由氯乙烯衍生的单元的共聚物。
(核壳聚合物组合物(b))
本发明的核壳聚合物组合物(b)是在由核构成成分聚合而得的核的存在下，由壳构成成分聚合而得。作为核构成成分和壳构成成分的比例，为了获得良好的耐冲击性及良好的表面光泽，在以核壳聚合物组合物(b)总量为100重量％时，优选核构成成分为50～95重量％、壳构成成分为5～50重量％，更优选核构成成分为60～90重量％、壳构成成分为10～40重量％，尤其优选核构成成分为70～85重量％、壳构成成分为15～30重量％。
另外，上述核壳聚合物组合物(b)可通过例如乳液聚合法、悬浮聚合法、微悬浮聚合法、微乳液聚合法、水相分散聚合法等制造，其中，从易于控制结构的观点出发，优选通过乳液聚合法制造。
根据需要对上述获得的核壳聚合物的胶乳及粒子进行盐析、酸析等凝固处理之后，经过热处理、洗涤、脱水、干燥工序，以粉末形式回收。所述粉末回收方法并不限于上述方法，例如，还可以通过对核壳聚合物胶乳进行喷雾干燥(spray dry)来进行回收。
此外，为了使粉末之间的抗粘连性得以提高，在核壳聚合物组合物(b)中可含有抗熔粘剂，适于使用阴离子型表面活性剂的多价金属盐、无机粒子、交联聚合物和/或硅油等。作为阴离子型表面活性剂的多价金属盐，可列举高级脂肪酸盐、高级醇的硫酸酯盐、烷基芳基磺酸盐等，但并不限于这些金属盐。作为无机粒子，可列举碳酸钙、二氧化硅等，但并不限于这些无机粒子。
(核)
为了表现出良好的耐冲击性，特别是当使用氯乙烯类树脂作为热塑性树脂(a)时表现出良好的耐冲击性，本发明的核壳聚合物组合物(b)的核的粒径特别优选为0.05～0.3μm。
如上所述的本发明的核由作为核构成成分的单体混合物聚合而得，所述单体聚合物由具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯70～99.95重量％、多官能性单体0.05～10重量％、以及能与这些成分共聚的单体0～20重量％构成，共计100重量％。在本发明中，上述多官能性单体为选自聚丙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的1种以上。
就上述本发明的多官能性单体而言，形成其主链的重复单元由下述通式1表示的C-C-O构成，且在其主链上支化有甲基。虽然其机理尚不明确，但据推测，本发明的强度提高效果很可能来自于具有该特征的丙二醇链的结构。
[化学式1]
-CH2-CH(CH3)-O-(通式1)
上述丙二醇链的平均重复单元数优选在2以上、且优选低于12。虽然其机理尚不明确，但据推测，当丙二醇链的平均重复单元数在上述范围时，分散在热塑性树脂(a)基质中的作为橡胶粒子发挥作用的本发明的核可发生交联从而实现高度耐冲击性提高效果，并且，基于下述理由，此时的核可形成表面光泽提高效果高的核壳聚合物组合物(b)。从上述观点出发，上述丙二醇链的重复单元数尤其优选为3～8。
即，虽然其机理尚不明确，但据推测，在由具有上述特征的本发明的多官能性单体作为核构成成分聚合得到的核的存在下进行壳构成成分的聚合时，壳构成成分趋向于形成高分子量聚合物；并且，这样的高分子量聚合物不会接枝在核上，而是趋向于以单独的高分子量聚合物的形式，作为所谓的自由聚合物包含于本发明的核壳聚合物组合物(b)中。基于上述理由，可实现本发明的效果、即同时获得高耐冲击性及高表面光泽。
可以认为，上述壳构成成分聚合物的高分子量化以及自由聚合物化的特征来自于：在所述壳构成成分聚合时，其中对本发明的多官能性单体的交联做出贡献的2个双键的反应性等价。由此可推断：此时，与使用例如甲基丙烯酸烯丙酯等非等价的多官能性单体的情况相比，壳与核发生接枝键合的接枝点变少。
(自由聚合物)
为了使本发明的成形体表现出良好的光泽，要求本发明的上述自由聚合物的重均分子量在50万以上、优选100～400万、更优选120～250万，该自由聚合物是本发明的核壳聚合物组合物(b)中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分。即，本领域技术人员应该理解的是，通过后述(自由聚合物分子量的测定)记载的方法得到的、利用凝胶渗透色谱法(GPC)测定的本发明的自由聚合物的聚苯乙烯换算的重均分子量是未接枝的自由聚合物成分的重均分子量，可通过代替性地测定该分子量来对本发明的核壳聚合物组合物(b)中接枝成分的分子量进行评价。
(壳构成成分)
为了获得良好的成形体表面光泽，本发明的壳构成成分优选由甲基丙烯酸甲酯50～100重量％、具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯0～50重量％、以及可与上述成分共聚的单体0～20重量％(共计100重量％)构成。
(具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯)
作为上述核构成成分或壳构成成分中具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯的典型实例，可列举例如：丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯等。
(可与上述成分共聚的单体)
作为上述核构成成分或壳构成成分中可与上述成分共聚的单体，优选为选自下组中的1种以上：具有烷基的甲基丙烯酸烷基酯、具有羟基或烷氧基的甲基丙烯酸烷基酯类、乙烯基芳烃类、乙烯基羧酸类、乙烯基氰类、卤化乙烯类、乙酸乙烯酯、烯烃类。
作为上述具有烷基的甲基丙烯酸烷基酯类，可列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸二十二酯等。
作为上述乙烯基芳烃类，可列举苯乙烯、α-甲基苯乙烯、一氯苯乙烯、二氯苯乙烯等。
作为上述乙烯基羧酸类，可列举丙烯酸、甲基丙烯酸等；作为上述乙烯基氰类，可列举丙烯腈、甲基丙烯腈等；作为上述卤化乙烯类，可列举氯乙烯、溴乙烯、2-氯-1，3-丁二烯(クロロプレン)等；作为上述烯烃类，可列举乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯、异丁烯等。
从耐候性方面考虑，优选不包含共轭二烯类单体。需要说明的是，上述单体可单独使用，也可以将两种以上组合使用。
实施例
以下，结合实施例对本发明进行更为详细的说明，但本发明不只限于这些实施例。
(实施例1)
(核壳聚合物组合物A-1的制作)
在具有温度计、搅拌机、回流冷凝器、氮气流入口、单体和乳化剂的添加装置的玻璃反应器中，加入去离子水2500g、浓度为1.0重量％的十二烷基硫酸钠水溶液60g，在氮气流中进行搅拌，同时升温至50℃。
然后，向其中加入由丙烯酸丁酯(以下记作BA)10g、苯乙烯(以下记作St)10g、浓度为10重量％的十二烷基硫酸钠水溶液4g、及去离子水12g组成的乳液状单体混合物。
接着，向其中添加氢过氧化枯烯(クメンハイドロパ一オキサイド)0.5g，经过10分钟后，加入将乙二胺四乙酸二钠0.02g及硫酸亚铁·7水合盐0.006g溶解在25g去离子水中而得到的混合液、和浓度为5重量％的甲醛次硫酸钠(ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム)30g。在该状态下搅拌30分钟后，加入氢过氧化枯烯2.5g，然后继续搅拌30分钟。
然后，向其中添加浓度为3重量％的过硫酸钾(以下记作KPS)水溶液260g，并经过4.5小时滴加由BA1480g、丙二醇链的平均重复单元数为12(重复部分的分子量约为700)的聚丙二醇二丙烯酸酯(以下记作PPG#700DA)26.6g组成的单体混合物。并且，在添加上述单体混合物的同时，经过4.5小时连续追加了浓度为10重量％的十二烷基硫酸钠水溶液100g。上述单体混合物添加结束后，加入浓度为3重量％的KPS水溶液30g，持续进行3小时搅拌，得到了经Microtrac UPA150(日机装株式会社制造)测定的体积平均粒径为0.20μm的丙烯酸酯类聚合物。用来形成该丙烯酸酯类聚合物的单体成分的聚合转化率为99.5％。
接着，为了以该丙烯酸酯类聚合物为核来聚合成壳，经过15分钟向其中连续添加了作为壳用单体的由甲基丙烯酸甲酯(以下记作MMA)475g、及BA25g组成的单体混合物。添加完毕后，添加浓度为1.0重量％的KPS水溶液6g，持续搅拌30分钟后，再次加入浓度为1.0重量％的KPS水溶液10g，然后再连续进行1小时搅拌，至此，完成了聚合。聚合结束后，总的单体成分的聚合转化率为99.8％。由此，得到了由核成分75重量％、壳成分25重量％构成的核壳聚合物组合物A-1的胶乳。
(核壳聚合物组合物A-1的白色树脂粉末B-1的制作)
将核壳聚合物组合物(A-1)的胶乳添加到浓度为2重量％的氯化钙水溶液6000g中，得到了包含凝固胶乳粒子的浆料。然后，将该凝固胶乳粒子浆料升温至95℃，并使其脱水、干燥，从而得到了核壳聚合物组合物A-1的白色树脂粉末B-1。
(热塑性树脂组合物C-1的制备)
将氯乙烯树脂(Kanevinyl S-1001，(株)KANEKA制造)100重量份、有机锡类稳定剂即甲基硫醇锡类稳定剂(TM-181FSJ，(株)胜田化工制造)1.5重量份、石蜡(Rheolub165，(株)Rheochem制造)1.0重量份、硬脂酸钙(SC-100，(株)堺化学制造)1.2重量份、氧化聚乙烯蜡(酸化ポリエチレンワツクス)(ACPE-629A，(株)AlliedSignal制造)0.1重量份、碳酸钙(Hydrocarb95T，(株)Omya制造)5.0重量份、氧化钛(TITON R-62N，(株)堺化学制造)10重量份、加工助剂(Kane Ace PA-20，(株)KANEKA制造)1.5重量份、及5.0重量份的核壳聚合物组合物A-1的白色树脂粉末B-1在亨舍尔混合机中进行共混，得到了热塑性树脂组合物C-1。
(成形体的制备及评价)
使用65mm异向平行双螺杆挤出机(Battenfeld公司制造)，在成形温度条件C1/C2/C3/C4/AD/D1/D2/D3/D4＝195℃/195℃/193℃/190℃/190℃/200℃/200℃/200℃/200℃(C1～C4为汽缸温度、AD为接合器(アダプタ一)温度、D1～D4为模头温度)、螺杆转速20rpm、加料器转速95rpm、出料量100kg/hr的条件下将上述得到的热塑性树脂组合物C-1成形为窗框。
使用BYK Gardner公司制造的光泽计，算出对所得窗框成形体的上表面及下表面照射60°光时光线反射率的平均值，并据此评价表面光泽。
并且，从所得窗框成形体上切下2.7cm见方的试验片，测定了其加德纳(Gardner)强度。需要指出的是，加德纳试验是在-20℃的恒温室中使用8磅的砝码进行的。
另外，对热塑性树脂组合物C-1进行辊压成形(辊温度180℃、压制温度190℃)，从所得成形体上切下试验片，测定了其艾佐德(Izod)强度。
(自由聚合物分子量的测定)
使上述获得的热塑性树脂组合物B-12g在自由聚合物的萃取溶剂即甲基乙基酮约100g中浸润，并实施了离心分离。离心分离后，将除去不溶沉淀物后的上清液浓缩至约10g，并将该甲基乙基酮溶液添加到甲醇200ml中，加入少量氯化钙水溶液进行搅拌之后，对作为不溶于甲醇的成分而结晶析出的析出物、即自由聚合物进行了回收。过滤以获取所得自由聚合物，取该自由聚合物约20mg溶解在四氢呋喃10ml中，得到自由聚合物的四氢呋喃溶液，使用HLC-8220GPC(东曹(株)制造)测定了析出物(可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分)的重均分子量。使用聚苯乙烯凝胶柱TSKgelSuperHZM-H(东曹(株)制造)作为分离柱，以四氢呋喃为洗脱液，分析得到了由聚苯乙烯换算的重均分子量。
(实施例2)
(核壳聚合物组合物A-2的制作)
除了使用丙二醇链的平均重复单元数为12(重复部分的分子量约为700)的聚丙二醇二甲基丙烯酸酯(以下记作PPG#700DMA)27.5g来代替PPG#700DA26.6g以外，按照与实施例1相同的方法制作了核壳聚合物组合物A-2。其中，形成核的丙烯酸酯类聚合物的体积平均粒径为0.20μm，用来形成丙烯酸酯类聚合物的单体成分的聚合转化率为99.6％。由此，得到了由核成分75重量％、壳成分25重量％构成的核壳聚合物组合物A-2的胶乳。需要说明的是，聚合结束后，总的单体成分的聚合转化率为99.9％。
(核壳聚合物组合物A-2的白色树脂粉末B-2的制作)
除了使用了核壳聚合物组合物A-2的胶乳以外，按照与实施例1相同的方法制作了核壳聚合物组合物A-2的白色树脂粉末B-2。
(热塑性树脂组合物C-2的制备)
除了使用了5.0重量份的核壳聚合物组合物A-2的白色树脂粉末B-2以外，按照与实施例1相同的方法得到了热塑性树脂组合物C-2。
(成形体的制备及评价)
使用所得热塑性树脂组合物C-2，利用与实施例1相同的方法制备了窗框成形体，并利用与实施例1相同的方法进行了表面光泽、加德纳强度及艾佐德强度的评价。
(自由聚合物分子量的测定)
使用上述热塑性树脂组合物C-2，按照与实施例1相同的方法对可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的重均分子量进行了测定。
(比较例1)
(核壳聚合物组合物A-3的制作)
除了使用甲基丙烯酸烯丙酯(以下记作AMA)4.0g来代替PPG#700DA26.6g以外，按照与实施例1相同的方法制作了核壳聚合物组合物A-3。其中，形成核的丙烯酸酯类聚合物的体积平均粒径为0.20μm，用来形成丙烯酸酯类聚合物的单体成分的聚合转化率为99.8％。由此，得到了由核成分75重量％、壳成分25重量％构成的核壳聚合物组合物A-3的胶乳。需要说明的是，聚合结束后，总的单体成分的聚合转化率为99.7％。
(核壳聚合物组合物A-3的白色树脂粉末B-3的制作)
除了使用了核壳聚合物组合物A-3的胶乳以外，按照与实施例1相同的方法得到了核壳聚合物组合物A-3的白色树脂粉末B-3。
(热塑性树脂组合物C-3的制备)
除了使用了5.0重量份的核壳聚合物组合物A-3的白色树脂粉末B-3以外，按照与实施例1相同的方法得到了热塑性树脂组合物C-3。
(成形体的制备及评价)
使用所得热塑性树脂组合物C-3，利用与实施例1相同的方法制备了窗框成形体，并利用与实施例1相同的方法进行了表面光泽、加德纳强度及艾佐德强度的评价。
(自由聚合物分子量的测定)
使用上述热塑性树脂组合物C-3，按照与实施例1相同的方法对可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的重均分子量进行了测定。
表1中示出了对实施例1、2及比较例1中得到的核壳聚合物组合物的结构、以及将该核壳聚合物组合物混合到热塑性树脂中得到的成形体的评价结果，即表面光泽、加德纳强度及艾佐德强度的测定结果。
[表1]
Figure BPA00001167888900111
对实施例1、2及比较例1进行比较可知：如果核壳聚合物组合物(b)在由单体混合物聚合而得的核的存在下由壳构成成分聚合而得，且其中的单体混合物由具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯70～99.95重量％、多官能性单体0.05～10重量％、及能与这些成分共聚的单体0～20重量％组成(共计100重量％)，并且该多官能性单体为选自聚丙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的1种以上，且该核壳聚合物组合物(b)中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的分子量为50万以上，则能够获得高度耐冲击性和良好的成形体表面光泽。
(实施例3～6)
(核壳聚合物组合物A-A3～A-A6的制作)
使用丙二醇链的平均重复单元数为2、3、7、12的聚丙二醇二丙烯酸酯来代替PPG#700DA26.6g，且上述重复部分的分子量分别为约100、200、400、700，并且，上述聚丙二醇二丙烯酸酯均由新中村化学工业制造，使用的分别是APG-1007.8g、APG-2009.8g、APG-40017.2g、APG-70026.6g，除此之外，按照与实施例1相同的方法，制作了核壳聚合物组合物A-A3、A-A4、A-A5、A-A6，并分别作为实施例3、4、5、6。
需要说明的是，在实施例3～6中，形成核的丙烯酸酯类聚合物的体积平均粒径均为0.20μm，用来形成丙烯酸酯类聚合物的单体成分的聚合转化率均为99.5％。由此，实施例3～6均得到了由核成分75重量％、壳成分25重量％构成的核壳聚合物组合物A-A3～A-A6的胶乳。其中，聚合结束后，总的单体成分的聚合转化率均为99.6％。
(核壳聚合物组合物A-A3～A-A6的白色树脂粉末B-A3～B-A6的制作)
除了使用了核壳聚合物组合物A-A3～A-A6的胶乳以外，按照与实施例1相同的方法制作了核壳聚合物组合物A-A3～A-A6的白色树脂粉末B-A3～B-A6。
(热塑性树脂组合物C-A3～C-A6的制备)
除了使用了白色树脂粉末B-A3～B-A6来代替白色树脂粉末B-1以外，利用与实施例1相同的方法得到了热塑性树脂组合物C-A3～C-A6。
(成形体的制备及评价)
除了使用了热塑性树脂组合物C-A3～C-A6来代替热塑性树脂组合物C-1以外，利用与实施例1相同的方法制备了窗框成形体，并利用与实施例1相同的方法进行了表面光泽、加德纳强度及艾佐德强度的评价。
(自由聚合物分子量的测定)
使用上述核壳聚合物组合物B-A3～B-A6，按照与实施例1相同的方法对可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的重均分子量进行了测定。
表2中示出了实施例3～6中使用的多官能性单体即交联剂的种类、以及由此得到的各种成形体的评价结果，即表面光泽、加德纳强度及艾佐德强度的测定结果。
[表2]
Figure BPA00001167888900131

Claims (5)

1.一种热塑性树脂组合物，其包含热塑性树脂(a)100重量份及核壳聚合物组合物(b)0.5～30重量份，其中，
该核壳聚合物组合物(b)是由壳构成成分在核的存在下聚合而得到的，所述核是由核构成成分聚合而得到的，
该核构成成分由单体混合物构成，所述单体混合物由具有碳原子数2～18的烷基的丙烯酸烷基酯70～99.95重量％、多官能性单体0.05～10重量％、及能与上述成分共聚的单体0～20重量％构成，共计100重量％；且该多官能性单体选自聚丙二醇二丙烯酸酯及聚丙二醇二甲基丙烯酸酯中的1种以上，且在所述多官能性单体中，丙二醇单元的平均重复单元数为2以上且低于12，
并且，该核壳聚合物组合物(b)中可溶于甲基乙基酮且不溶于甲醇的成分的分子量为50万以上。
2.根据权利要求1所述的热塑性树脂组合物，其中，以所述核壳聚合物组合物(b)的总量为100重量％时，所述核构成成分为50～95重量％、所述壳构成成分为5～50重量％。
3.根据权利要求2所述的热塑性树脂组合物，其中，所述热塑性树脂(a)为氯乙烯类树脂。
4.一种成形体，其是由权利要求3所述的热塑性树脂组合物成形而得到的。
5.根据权利要求4所述的成形体，其中，所述成形体为窗框或门框。
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