CN101904803A

CN101904803A - 用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法

Info

Publication number: CN101904803A
Application number: CN 201010271878
Authority: CN
Inventors: 陈黎明; 胡国胜
Original assignee: XIANGYI BENCAO COSMETICS CO Ltd SHANGHAI; Shanghai Institute of Measurement and Testing Technology
Current assignee: XIANGYI BENCAO COSMETICS CO Ltd SHANGHAI; Shanghai Institute of Measurement and Testing Technology
Priority date: 2010-09-03
Filing date: 2010-09-03
Publication date: 2010-12-08
Anticipated expiration: 2030-09-03
Also published as: CN101904803B

Abstract

本发明涉及一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂，将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液与化妆品膏霜混合，形成标准物质，其中，化妆品膏霜按重量百分比计为：A相：去离子水73-78；丙二醇3-3.5；卡波姆0.2-0.25；B相：硬脂酸酯4.5-5；十六十八醇3-4；26#白油10-14；C相：苯氧乙醇及乙基己基甘油1.2-1.25；对羟基苯甲酸酯类防腐剂在标准物质中的浓度达到0.4g/100mL。优点是：将对羟基苯甲酸酯类防腐剂与化妆品膏霜混合，形成用于检测对羟基苯甲酸酯类防腐剂的标准物质，标准物质与实际使用时含防腐剂的化妆品样品相同，使对化妆品中防腐剂的检测更符合实际应用状态，并使检测更加准确。

Description

用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法

技术领域

本发明涉及化妆品检测领域，尤其是一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂。

背景技术

化妆品中防腐剂检测是化妆品安全性的重要保障措施之一，目前较多采用直接的化合物检测方法，但是，在实际应用中，化妆品中的防腐剂与配方成分混合后，再进行检测时与直接用化合物检测有较大差别，会影响检测的精确度。与标准化合物相比，化妆品标准物质不但具有准确量值的测量标准，还具有一种或多种足够均匀和很好的确定了的特性量值，具有量值的溯源性，对提高化妆品生产、化妆品检验的检测水平、统一测量值、对于建立的化妆品检验方法进行评价以及做好人员考核与管理工作规范化等都具有重要意义。本发明专利通过将对羟基苯甲酸酯类防腐剂化合物与化妆品配方成分混合后，制成与实际使用时相同的含对羟基苯甲酸酯类防腐剂化妆品样品，从而使得对化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的检测更符合实际应用的状态，并且使检测更加准确。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于提供一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂，使得对化妆品中防腐剂的检测更符合实际应用的状态，并且使检测更加准确。

本发明解决上述技术问题所采取的技术方案是：一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂，将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液与化妆品膏霜混合，形成用于检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的标准物质，其中，

所述化妆品膏霜的配方按重量百分比计为：

A相：去离子水 73～78

丙二醇 3～3.5

卡波姆 0.2～0.25；

B相：硬脂酸酯 4.5～5

十六十八醇 3～4

26#白油 10～14；

C相：苯氧乙醇及乙基己基甘油 1.2～1.25；

所述对羟基苯甲酸酯类防腐剂在标准物质中的浓度达到0.4g/100mL。

在上述方案的基础上，化妆品膏霜的配制方法包括下述步骤：

第一步：把A相中的卡波姆在去离子水中分散均匀，在加入丙二醇，加热至80℃以上，分散均匀；

第二步：将B相各组分混合，加热到80℃以上，搅拌均匀；

第三步：搅拌下，把B相加入A相，均质3分钟以上；

第四步：搅拌下，冷却至45℃以下，加入C相，搅拌均匀；

第五步：搅拌下，冷却至室温，制成化妆品膏霜。

在上述方案的基础上，所述的对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液的浓度为1.5～2.5g/100mL，将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸酯类防腐剂在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，保持温度恒定在15～25℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀。

在上述方案的基础上，所述的对羟基苯甲酸酯类防腐剂为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯中的一种或多种。

本发明的有益效果是：

本发明将对羟基苯甲酸酯类防腐剂与化妆品膏霜混合，形成用于检测化妆品中防腐剂为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯的标准物质，该标准物质与实际使用时含防腐剂的化妆品样品相同，从而使得对化妆品中防腐剂的检测更符合实际应用的状态，并且使检测更加准确。

具体实施方式

一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂，将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液与化妆品膏霜混合，形成用于检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的标准物质，其中，

所述化妆品膏霜的配方按重量百分比计如下表所示：

化妆品膏霜的配制方法包括下述步骤：

第一步：把A相中的汉生胶卡波姆在去离子水中分散均匀，在加入丙二醇，加热至80℃以上，分散均匀；

第二步：将B相各组分混合，加热到80℃以上，搅拌均匀；

第三步：搅拌下，把B相加入A相，均质3分钟以上；

第四步：搅拌下，冷却至45℃以下，加入C相，搅拌均匀；

第五步：搅拌下，冷却至室温，制成化妆品膏霜。

实施例1

按照表中配方和制备工艺配制成化妆品膏霜。将防腐剂对羟基苯甲酸甲酯配制成2g/100mL的丙二醇溶液，然后将含有防腐剂对羟基苯甲酸甲酯的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸甲酯在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，在保持温度恒定在约20℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀，分装。

对羟基苯甲酸甲酯的纯度≥99.0%，由上海凌峰化学试剂有限公司提供。

实施例 2.

按照表中配方和制备工艺配制成化妆品膏霜。将防腐剂对羟基苯甲酸乙酯配制成2g/100mL的丙二醇溶液，然后将含有防腐剂对羟基苯甲酸乙酯的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸乙酯在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，在保持温度恒定在约20℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀，分装。

对羟基苯甲酸乙酯的纯度≥99.0%，由上海凌峰化学试剂有限公司提供。

实施例3

按照表中配方和制备工艺配制成化妆品膏霜。将防腐剂对羟基苯甲酸丙酯配制成2g/100mL的丙二醇溶液，然后将含有防腐剂对羟基苯甲酸丙酯的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸丙酯在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，在保持温度恒定在约20℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀，分装。

对羟基苯甲酸丙酯的纯度为99.0～100.5%，由上海凌峰化学试剂有限公司提供。

实施例4

按照表中配方和制备工艺配制成化妆品膏霜。将防腐剂对羟基苯甲酸丁酯配制成2g/100mL的丙二醇溶液，然后将含有防腐剂对羟基苯甲酸丁酯的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸丁酯在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，在保持温度恒定在约20℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀，分装。

对羟基苯甲酸丁酯的纯度为99.0～100.5%，由天津市大茂化学仪器供应站提供。

本发明的标准物质用于检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的均匀性检验：

均匀性是标准物质最基本的属性，项目按照《标准样品工作导则（5）：化学成分标准样品技术通则》（GB/T15000.9-94）对所研制的标准物质随机抽取n瓶，以其中一瓶作为基本对比点，其余n-1瓶作为检验点，采用相应的数理统计方法对各标准物质的均匀性进行研究。

1.1 均匀性检验方法

用F检验法和t检验法。

具体做法为：在抽取的16瓶样品中，任选一瓶作为基本对比点，共做一组15次防腐剂含量的测量；其余15瓶作为检查点，每瓶各作一次防腐剂含量的测量；分别计算平均值和方差。

1.11　用F检验法检验所取样本方差的显著性差异，有下列判断公式：

式中：

S₁ ²―检查点的方差

S₂ ²―对比点的方差

Fα(ν₁，ν₂)―给定显著性水平α及自由度(ν₁，ν₂)的统计检验的临界值，查表Fα(14，14)＝2.48；

ν―自由度，v=n-1。

当满足式（1）时，则两组的方差不存在显著性差异。

1.12　t检验法检验所取样本平均值的显著性差异，有下列判断公式：

式中：

x₁―检查点的测量平均值；

x₂－对比点的测量平均值；

－单次测量的标准偏差；

－给定显著性水平，总自由度（n₁+n₂-2）的临界值，查表t（0.05，28）=2.05。

当满足式（2）时，两组的平均值不存在显著性差异。

1.2 抽样数目

每一品种总样本数N为200瓶，按3

来计算抽样数，随机抽取18瓶，其中取16瓶作均匀性检验。

1.3 抽样方式

按随机数表抽取样本，去除重复和无用的，抽取16瓶样品。

1.4 检验用仪器

电感耦合等离子体质谱、型号：ELAN DRC-e；

液相色谱仪、型号：Agilent 1100。

若F检验法和t检验法的检验结果不存在显著性差异，则说明该标准物质是均匀的。

由表1A和表1B的数据可知，在显著性水平α=0.05，检查组和对比组的自由度均为14的情况下（F_0.05(14，14)=2.48，t_(0.05,28)=2.05），两种含量水平的测定结果均符合式（1）和式（2）。因此可以判定两组结果的测定方差无差异，测定平均值无差异。

由表2A和表2B的数据可知，在显著性水平α=0.05，检查组和对比组的自由度均为14的情况下（F_0.05(14，14)=2.48，t_(0.05,28)=2.05），两种含量水平的测定结果均符合式（1）和式（2）。因此可以判定两组结果的测定方差无差异，测定平均值无差异。

由表3A和表3B的数据可知，在显著性水平α=0.05，检查组和对比组的自由度均为14的情况下（F_0.05(14，14)=2.48，t_(0.05,28)=2.05），两种含量水平的测定结果均符合式（1）和式（2）。因此可以判定两组结果的测定方差无差异，测定平均值无差异。

由表4A和表4B的数据可知，在显著性水平α=0.05，检查组和对比组的自由度均为14的情况下（F_0.05(14，14)=2.48，t_(0.05,28)=2.05），两种含量水平的测定结果均符合式（1）和式（2）。因此可以判定两组结果的测定方差无差异，测定平均值无差异。

2 稳定性试验

判断依据：

以上系列的固体标准物质，经过均匀性检验后，在适宜的保存条件下定期地进行稳定性监测，以估计标准物质的有效期限。采用等离子体质谱法、液相色谱法，测定各个系列中每种元素含量随时间的变化，测定结果见表5。

根据统计学理论，平均值

的随机不确定度应为

，如稳定性良好，则各个监测点与总平均值的极差应该小于随机不确定度。比较通俗的理解就是，测量方法的误差大于监测点的浓度变化。应满足下式：

或即当：

式中：

x_i－第i次测量值；

－n次测量值的平均值的算术平均值；

S－n次测量值的标准偏差；

－显著性水平α及自由度n-1的临界值，查表t(0.05,11)=2.201

若式（6）成立，那么标准物质没有发生显著性变化。

以上数据均符合式（6）。表明该系列固体标准物质在监测1 年的时间段内稳定。

经中国科学院上海科技查新咨询中心科技查新及咨询，该系列标准物质具有良好的新颖性和良好的市场应用价值，经分析，该项目综合技术达到了国内领先水平。

Claims

1.一种用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，防腐剂为对羟基苯甲酸酯类防腐剂，其特征在于：将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液与化妆品膏霜混合，形成用于检测化妆品中对羟基苯甲酸酯类防腐剂的标准物质，其中，

所述化妆品膏霜的配方按重量百分比计为：

A相：去离子水 73～78

丙二醇　　　　　　3～3.5

卡波姆　　　　　 0.2～0.25；

B相：硬脂酸酯　　　　　 4.5～5

十六十八醇　　　 3～4

26#白油　　 10～14；

C相：苯氧乙醇及乙基己基甘油 1.2～1.25；

2.根据权利要求1所述的用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，其特征在于：化妆品膏霜的配制方法包括下述步骤：

第二步：将B相各组分混合，加热到80℃以上，搅拌均匀；

第三步：搅拌下，把B相加入A相，均质3分钟以上；

第四步：搅拌下，冷却至45℃以下，加入C相，搅拌均匀；

第五步：搅拌下，冷却至室温，制成化妆品膏霜。

3.根据权利要求1所述的用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，其特征在于：所述的对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液的浓度为1.5～2.5g/100mL，将对羟基苯甲酸酯类防腐剂的丙二醇溶液缓慢加入到化妆品膏霜中，并使对羟基苯甲酸酯类防腐剂在标准物质中的最终浓度达到0.4g/100mL，保持温度恒定在15～25℃和最少水分蒸发的条件下缓慢搅匀。

4.根据权利要求1或3所述的用于检测化妆品中防腐剂的标准物质的配制方法，其特征在于：所述的对羟基苯甲酸酯类防腐剂为对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯中的一种或多种。