CN101896955B - 标签 - Google Patents
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Abstract
本发明通过得到接缝起封性极好、生产率极高、在印刷等的加工时不易在长度方向断裂的热收缩性聚酯膜,提供由这种热收缩性膜形成的撕裂性良好的标签。该标签是将以膜宽度方向为主收缩方向进行热收缩的热收缩性膜作为基材,并根据包装对象物进行裁剪,在膜宽度方向上粘接了两端的环状体进行热收缩而覆盖包装对象物的外周的至少一部分的标签,其中,与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的直角抗撕强度为100N/mm~310N/mm,且与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的拉伸破坏强度为50MPa以上300MPa以下。
Description
技术领域
本发明涉及由热收缩性膜形成的标签,具体而言,涉及由覆盖的热收缩性膜形成的撕裂性良好的标签。
背景技术
近年来,在兼具玻璃瓶或PET瓶等的保护和商品标示作用的标签包装、盖封、集成包装等用途中,开始广泛使用由聚氯乙烯类树脂、聚苯乙烯类树脂、聚酯类树脂等形成的拉伸膜(所谓的热收缩性膜)。这种热收缩性膜中,聚氯乙烯类膜存在如下问题:不仅耐热性低,而且在焚烧时产生氯化氢气体,或生成二噁英等。另外,聚苯乙烯类膜存在如下问题:耐溶剂性差,在印刷时必须使用特殊组成的墨液,而且必须在高温下焚烧,在焚烧时伴随着异臭产生大量黑烟。因此,耐热性高、焚烧容易、耐溶剂性优异的聚酯类热收缩性膜开始被广泛用作收缩标签,随着PET容器的流通量的增大,用量有增加的倾向。
但是,目前的热收缩性聚酯膜在正交于主收缩方向的长度方向上几乎没有拉伸,因此机械强度低,当作为标签进行收缩而覆盖于PET瓶等上时,存在无法将标签沿接缝整齐地撕开(即接缝起封性差)这一不良现象。另外,为了使热收缩性聚酯膜的接缝起封性良好,若在制造时将膜沿长度方向拉伸,则机械强度提高,接缝起封性也有某种程度的提高,但由于在长度方向也呈现收缩力,因此当作为标签进行收缩而覆盖于PET瓶等上时,会出现美观性(收缩精加工性)极差这一不良现象。另外,目前的热收缩性聚酯膜由于正交于主收缩方向的长度方向上几乎没有拉伸,因此存在机械强度低、在印刷等的加工时长度方向容易断裂的问题、以及存在将膜安装于瓶子等上时进行高速安装时膜粘度不充分的问题。
因此,为了提高热收缩性聚酯膜的接缝起封性,还提出了在热收缩性聚酯膜的主原料中混合不相溶的热塑性树脂的方法(专利文献1)等。
专利文献1:日本特开平2002-363312号公报
发明内容
若采用上述专利文献1那样在热收缩性聚酯膜的主原料中混合不相溶的热塑性树脂的方法,则虽然热收缩性聚酯膜的接缝起封性有某种程度的提高,但并没有得到接缝起封性令人满意的热收缩性聚酯膜。另外,在采用专利文献1那样的方法的情况下,由于在制造时仅宽度方向拉伸,因此无法高效地制造热收缩性聚酯膜。
本发明的目的在于,通过解决上述目前的热收缩性聚酯膜所具有的问题,得到接缝起封性极好、生产率极高、在印刷等的加工时不易在长度方向断裂的热收缩性聚酯膜,并提供由这种热收缩性膜形成的撕裂性良好的标签。
即,本发明的构成如下。
1.一种标签,其特征在于,其是将以膜宽度方向为主收缩方向进行热收缩的热收缩性膜作为基材,并根据包装对象物进行裁剪,在膜宽度方向上粘接了两端的环状体进行热收缩而覆盖包装对象物的外周的至少一部分的标签,与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的直角抗撕强度为100N/mm~310N/mm,且与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的拉伸破坏强度为50MPa以上300MPa以下。
2.根据上述1所述的标签,其特征在于,用有机溶剂来进行粘接。
3.根据上述1或2所述的标签,其特征在于,测定与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的埃尔曼多夫撕裂负荷和主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷时的埃尔曼多夫比为0.1以上2.0以下。
4.根据上述1~3中任一项所述的标签,其特征在于,与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)的折射率为1.565以上1.610以下。
5.根据上述1~4中任一项所述的标签,其特征在于,沿着与主收缩方向正交的方向(膜长度方向)设有接缝或切口。
6.根据上述1~5中任一项所述的标签,其特征在于,热收缩性膜是热收缩性聚酯系膜。
另外,作为本发明的热收缩性膜,可以列举热收缩性聚酯系膜、热收缩性聚苯乙烯类膜、热收缩性聚烯烃类膜、热收缩性聚氯乙烯类膜等。另外,接缝是指多个狭缝呈直线状或曲线状连续设置的结构,也包括仅设有1个狭缝的结构。此外,构成接缝的狭缝的形状没有特殊限制。另一方面,切口是指设于标签的边缘的切口,其形状没有特殊限制。
本发明的标签中使用的热收缩性膜在主收缩方向即膜宽度方向的收缩性高,在正交于主收缩方向的膜长度方向上的机械强度也高,因此所制得的卷筒状膜不会发生折边,且膜辊不易产生皱褶,起封性良好。因此,该热收缩性聚酯系膜能优选用作瓶子等容器的标签,能在短时间内非常高效地安装于瓶子等的容器上,并在安装后使其热进行收缩时,热收缩引起的褶皱或收缩不足极少,精加工性良好。此外,安装后的标签具有非常好的起封性。因此,本发明的标签的撕裂性良好,当沿正交于主收缩方向的方向设有接缝的情况下,用适当的力即可将覆盖的标签整齐地沿接缝撕裂。
附图说明
图1是表示直角抗撕强度的测定中的试验片的形状的说明图(图中的试验片的各部分的长度的单位为mm)。
F膜
具体实施方式
本发明的标签是通过以热收缩性聚酯系膜为基材,进行热收缩而覆盖于至少外周的一部分而成的标签,作为标签的对象物,可以列举以饮料用的PET瓶为代表的各种瓶、罐、点心或盒饭等的塑料容器、纸箱等(以下,将它们总称为包装对象物)。通常,当在这些包装对象物上使以热收缩性聚酯系膜为基材的标签进行热收缩而覆盖时,使该标签热收缩约2~15%左右而与包装对象物密接。另外,对于覆盖于包装对象物的标签,可以实施印刷,也可以不实施印刷,可以在标签的正交于主收缩方向的方向上设置接缝。
当在包装对象物上覆盖标签时,可以采用如下方法即先以主收缩方向为圆周方向形成环状体,然后使该环状体覆盖包装对象物并使其热收缩,当如此形成环状体时,除了使用各种粘接剂将热收缩性膜粘接的方法外,还可以利用高温发热体使热收缩性膜熔敷粘接的方法(熔断密封法)等。另外,将热收缩性膜熔断密封时,可以采用如下方法等:使用规定的自动制袋机(例如共荣印刷机械材料公司制-RP500),将熔断刀刃的温度、角度调节至规定的条件(例如熔断刀刃的温度=240℃、进刀角=70°)后,按规定的速度(例如100个/分钟)形成环状体或袋子。此外,当在包装对象物上覆盖标签时,还可以采用如下方法:在包装对象物的周围卷绕标签,将重叠部分熔断密封,从而在包装对象物的周围覆盖标签后使其热收缩。
另一方面,作为标签形成用的热收缩性膜,可以列举热收缩性聚酯系膜、热收缩性聚苯乙烯类膜、热收缩性聚烯烃类膜、热收缩性聚氯乙烯类膜等由各种塑料形成的热收缩性膜,其中,若采用热收缩性聚酯系膜,则标签的耐热性提高,标签的耐溶剂性优异,而且标签易于焚烧,因而优选。所以,在以下的说明中,以热收缩性聚酯系膜为中心进行说明。
关于本发明的标签,当用以下方法测定覆盖标签(除去印刷层的膜基材)的单位厚度的正交于主收缩方向的方向上的直角抗撕强度时,该直角抗撕强度优选为100N/mm以上310N/mm以下。这里,标签被热处理而发生收缩,附着于包装对象物,因此其自身不具有像热收缩处理前的标签那样大的热收缩特性,在配备标签时,主要以收缩的方向作为主收缩方向进行说明(以下,关于标签也同样)。
[直角抗撕强度的测定方法]
将标签按照JIS-K-7128进行采样,制成规定大小的试验片。然后,用万能拉伸试验机(例如岛津制作所株式会社制オ一トグラフ)把持试验片的两端,在拉伸速度200mm/分钟的条件下,测定标签的正交于主收缩方向的方向上的拉伸破坏时的强度。粘接,使用下式1算出单位厚度的直角抗撕强度。
直角抗撕强度=拉伸破坏时的强度÷厚度 式1
若标签的正交于主收缩方向的方向上的的直角抗撕强度低于100N/mm,则可能会因运输中落下等碰撞而轻易破损,因而不优选,反之,若标签的正交于主收缩方向的方向上的直角抗撕强度高于310N/mm,则撕裂时的初期阶段的切断性(撕裂容易性)不佳,因而不优选。另外,直角抗撕强度的下限值优选为120N/mm以上,更优选为140N/mm以上,特别优选为160N/mm以上。直角抗撕强度的上限值优选为290N/mm以下,更优选为260N/mm以下,特别优选为270N/mm以下。
关于本发明的标签,用以下方法测定覆盖标签(除去印刷层的膜基材)的膜长度方向上的拉伸破坏强度时,该拉伸破坏强度优选为50MPa以上300MPa以下。
[拉伸破坏强度的测定方法]
将标签根据JIS-K-7127按规定的大小进行采样,制成试验片,使用万能拉伸试验机(例如岛津制作所株式会社制オ一トグラフ)把持试验片的两端(膜长度方向),在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行拉伸试验,算出断裂时的应力值(除去标签的印刷层的膜基材的应力值)。
若标签的正交于主收缩方向的方向(膜长度方向)的拉伸破坏强度不足50MPa,则在从膜加工成标签时在印刷等对膜长度方向施加张力的加工时存在容易断裂的缺点。另外,拉伸破坏强度的下限值优选为90MPa以上,更优选为130MPa以上,特别优选为160MPa以上。
关于本发明的标签,用以下方法测定覆盖标签(除去印刷层的膜基材)的正交于主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷和主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷,埃尔曼多夫比优选为0.1以上2.0以下。
[埃尔曼多夫比的测定方法]
根据JIS-K-7128,将标签裁剪成主收缩方向(膜宽度方向)长的长方形后,在长度方向的中央从边缘切口,制作试验片,测定标签的正交于主收缩方向的方向上的埃尔曼多夫撕裂负荷(标签的除去印刷层的膜基材的埃尔曼多夫撕裂负荷)。另外,将标签裁剪成正交于主收缩方向的方向长的长方形后,在长度方向的中央从边缘切口,制作试验片,测定标签的主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷(标签的除去印刷层的膜基材的埃尔曼多夫撕裂负荷)。然后,使用下式2计算埃尔曼多夫比。
埃尔曼多夫比=主收缩方向(膜宽度方向)的埃尔曼多夫撕裂负荷÷正交于主收缩方向的方向(膜长度方向)上的埃尔曼多夫撕裂负荷 式2
若标签的埃尔曼多夫比不足0.1,则当在正交于主收缩方向的方向上有接缝时,很难沿接缝笔直地裂开,因而不优选。反之,若标签的埃尔曼多夫比高于2.0,则容易在偏离接缝的位置裂开,因而不优选。另外,标签的埃尔曼多夫比的下限值优选为0.12以上,更优选为0.14以上,特别优选为0.16以上。另外,标签的除去印刷层的膜基材的埃尔曼多夫比的上限值优选为1.8以下,更优选为1.6以下,特别优选为1.5以下。
关于本发明的标签,覆盖标签的正交于主收缩方向的方向(膜长度方向)的折射率优选为1.565以上1.610以下。若正交于主收缩方向的方向上的折射率高于1.610,则溶剂粘接性变差,因而不优选。反之,若不足1.565,则切断性变差,因而不优选。另外,正交于主收缩方向的方向上的折射率的上限值优选为1.605以下,更优选为1.600以下。正交于主收缩方向的方向上的折射率的下限值优选为1.570以上,更优选为1.575以上。
作为构成本发明中使用的聚酯的二元羧酸成分,可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、萘二甲酸、邻苯二甲酸等芳香族二元羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等脂肪族二元羧酸以及脂环式二元羧酸等。
当含有脂肪族二元羧酸(例如己二酸、癸二酸、癸烷二羧酸等)时,含有率优选不足3摩尔%。使用含有3摩尔%以上这些脂肪族二元羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系膜在高速安装时的膜粘度(日文:膜腰)变得不充分。
另外,优选不含3元以上的多元羧酸(例如偏苯三酸、均苯四酸以及它们的酸酐等)。使用含有这些多元羧酸的聚酯得到的热收缩性聚酯系膜难以实现所需的高收缩率。
作为构成本发明使用的聚酯的二元醇成分,可以列举乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等脂肪族二元醇、1,4-环己二甲醇等脂环式二元醇、双酚A等芳香族类二元醇等。
适用于本发明的标签的热收缩性聚酯系膜中采用的聚酯,优选含有1,4-环己烷二甲醇等环状二元醇、具有3~6个碳原子数的二元醇(例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、己二醇等)中的1种以上、玻璃化温度(Tg)调节至60~80℃的聚酯。
另外,热收缩性聚酯系膜中采用的聚酯,优选总聚酯树脂中的多元醇成分100摩尔%中能成为非晶质成分的1种以上的单体成分的合计为15摩尔%以上,进一步优选为17摩尔%以上,特别优选为20摩尔%以上。这里,作为能成为非晶质成分的单体,例如可以列举新戊二醇、1,4-环己二醇、间苯二甲酸。
在热收缩性聚酯系膜中采用的聚酯中,优选不含有碳原子数为8个以上的二元醇(例如辛二醇等)、或3元以上的多元醇(例如三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、甘油、二甘油等)。使用含有上述二元醇或多元醇的聚酯得到的热收缩性聚酯系膜难以实现所需的高收缩率。
另外,在热收缩性聚酯系膜中采用的聚酯中,优选尽量不含二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇。特别是二乙二醇,由于是聚酯聚合时的副产物成分,因此容易存在,但在本发明使用的聚酯中,优选二乙二醇的含有率不足4摩尔%。
另外,热收缩性聚酯系膜优选在90℃的温水中在无负荷状态下处理10秒钟后,根据收缩前后的长度、按下式3算出的膜的宽度方向(主收缩方向)的热收缩率(即、90℃的温水热收缩率)为40%以上80%以下。
热收缩率={(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(%)
式3
若90℃下的宽度方向的温水热收缩率低于40%,则收缩量小,因此会在热收缩后的标签上产生皱褶或松弛,因而不优选,相反,若90℃下的宽度方向的温水热收缩率高于80%,则作为标签使用时在热收缩时收缩容易变形,出现所谓的“飞起”,因而不优选。另外,90℃下的宽度方向的温水热收缩率的下限值优选为45%以上,进一步优选为50%以上,特别优选为55%以上。另外,90℃下的宽度方向的温水热收缩率的上限值优选为75%以下,进一步优选为70%以下,特别优选为65%以下。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜,当在90℃的温水中在无负荷状态下处理10秒后,根据收缩前后的长度用上式3算出的膜的长度方向(与主收缩方向正交的方向)的热收缩率(即90℃的温水热收缩率)优选为0%以上15%以下,进一步优选为0%以上13%以下,更优选为0%以上12%以下,更进一步优选为0%以上11%以下,特别优选为0%以上9%以下。
若90℃下的长度方向的温水热收缩率不足0%(即、收缩率为负值),则在作为瓶子的标签使用时无法得到良好的收缩外观,因而不优选,反之,若在90℃下的长度方向的温水热收缩率高于15%,则在作为标签使用的情况下在热收缩时收缩容易变形,因而不优选。另外,90℃下的长度方向的温水热收缩率的下限值优选为1%以上,进一步优选为2%以上,特别优选为3%以上。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜优选在加热至90℃时的宽度方向的收缩应力为3MPa以上20MPa以下。若加热至90℃时的宽度方向的收缩应力低于3MPa,则在作为瓶子的标签使用时无法得到良好的收缩外观,因而不优选,反之,若加热至90℃时的宽度方向的收缩应力高于20MPa,则在作为标签使用的情况下在热收缩时收缩容易变形,因而不优选。另外,加热至90℃时的宽度方向的收缩应力的下限值进一步优选为4MPa以上,更进一步优选为5MPa以上,特别优选为6MPa以上。另外,加热至90℃时的宽度方向的收缩应力的上限值进一步优选为18MPa以下,更进一步优选为16MPa,更优选为14MPa以下,特别优选为12MPa以下。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜的厚度没有特殊限制,作为标签用热收缩性膜,优选为5~200μm,更优选为10~70μm。
此外,本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜的浊度值优选为4.0%以上13.0%以下。若浊度值超过13.0%,则透明性不佳,在制成标签时外观可能会变差,因而不优选。另外,浊度值更优选为11.0%以下,特别优选为9.0%以下。另外,浊度值越小越好,考虑到为了赋予实用所需的润滑性而不得不在膜中添加规定量的润滑剂等时,以4.0%左右为下限。
此外,本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜的溶剂粘接强度优选为4(N/15mm)以上。若溶剂粘接强度不足4(N/15mm),则在标签热收缩后容易从溶剂粘接部剥离,因而不优选。另外,溶剂粘接强度更优选为6(N/15mm)以上,特别优选为8(N/15mm)以上。溶剂粘接强度越高越好,但从制膜装置的性能角度出发,该溶剂粘接强度的上限为15(N/15mm)。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜的动摩擦系数(使热收缩性聚酯系膜的表面与背面接合时的动摩擦系数)优选为0.1以上0.55以下。若动摩擦系数低于0.1或高于0.55,则加工成标签时的加工特性变差,因而不优选。动摩擦系数的下限值进一步优选为0.15以上,特别优选为0.2以上。动摩擦系数的上限值进一步优选为0.50以下,特别优选为0.45以下。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜可以通过如下方法来得到:通过挤出机将上述聚酯原料熔融挤出,形成未拉伸膜,用以下所示的规定的方法将该未拉伸膜双轴拉伸,进行热处理而得到。
将原料树脂熔融挤出时,优选使用料斗干燥机、桨叶式干燥机等干燥机或真空干燥机将聚酯原料干燥。如此将聚酯原料干燥后,利用挤出机,在200~300℃的温度下熔融,呈膜状挤出。在所述挤出时,可以采用T模法、管式法等现有的任意方法。
通过将挤出后的片状熔融树脂骤冷,即可得到未拉伸膜。另外,作为将熔融树脂骤冷的方法,可以优选采用如下方法:从接头将熔融树脂在旋转滚筒上流延而骤冷固化,得到实质上未取向的树脂片。
然后,如后所述那样,将得到的未拉伸膜在规定的条件下沿长度方向拉伸,将该纵向拉伸后的膜骤冷后,进行一次热处理,将该热处理后的膜在规定的条件下冷却后,在规定的条件下沿宽度方向拉伸,再次进行热处理,即可得到本发明的热收缩性聚酯系膜。以下,考虑与现有的热收缩性聚酯系膜的制膜方法的差异的基础上,对用于得到本发明的热收缩性聚酯系膜的优选制膜方法进行详细说明。
[本发明的热收缩性聚酯系膜的制膜方法]
如上所述,通常,热收缩性聚酯系膜通过将未拉伸膜仅沿预收缩方向(即主收缩方向、通常为宽度方向)拉伸来制造。本发明者等对现有的制造方法进行了探讨,结果发现在现有的热收缩性聚酯系膜的制造中存在如下问题。
·若只单纯地在宽度方向拉伸,则如上所述,长度方向的机械强度变小,制成标签时的接缝起封性变差。而且,很难提高制膜装置的生产线速度。
·若采用在宽度方向拉伸后向长度方向拉伸的方法,则无论采用何种拉伸条件,都无法充分显现宽度方向的收缩力。此外,同时显现长度方向的收缩力,在制成标签时收缩安装后的精加工变差。
·若采用在长度方向拉伸后再向宽度方向拉伸的方法,则尽管能显现宽度方向的收缩力,但同时显现长度方向的收缩力,在制成标签时收缩安装后的精加工变差。
基于上述现有的热收缩性聚酯系膜的制造中的问题,本发明者等对得到接缝起封性良好且生产率高的热收缩性聚酯系膜的方法进行了深入研究,结果发现了如下内容。
·为了使制成标签时的接缝起封性良好,认为必须在某种程度上残留沿长度方向取向的分子。
·为了使制成标签时的收缩安装后的精加工良好,认为在长度方向不呈现收缩力是必须的,因此必须消除沿长度方向取向的分子的紧张状态。
本发者等从上述见解出发,认为为了同时满足良好的接缝起封性和收缩精加工性,必须在膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”。着眼于实施怎样的拉伸才能使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”而进行反复试验。其结果是,当采用向长度方向拉伸后向宽度方向拉伸的、所谓的纵-横拉伸法制膜时,通过利用以下手段来使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”,得到同时满足良好的接缝起封性和收缩精加工性的热收缩性聚酯系膜,从而提出了本发明。
(1)纵向拉伸条件的控制
(2)纵向拉伸后的中间热处理
(3)在中间热处理与横向拉伸之间的自然冷却(加热的阻断)
(4)自然冷却后的膜的强制冷却
(5)横向拉伸条件的控制
以下,依次对上述各手段进行说明
(1)纵向拉伸条件的控制
在利用本发明优选采用的纵-横拉伸法制膜时,为了得到本发明的膜辊,优选分二阶段进行纵向拉伸。即,优选将实质上未取向的膜在Tg以上Tg+30℃以下的温度下以2.2倍以上3.0倍以下的倍率进行纵向拉伸(第一阶段拉伸),并不冷却到Tg以下,在Tg+10℃以上Tg+40℃以下的温度下,以1.2倍以上1.5倍以下的倍率进行纵向拉伸(第二阶段拉伸),由此进行总的纵向拉伸倍率(即第一阶段纵向拉伸倍率×第二阶段纵向拉伸倍率)为2.8倍以上4.5倍以下的纵向拉伸,更优选进行总的纵向拉伸倍率为3.0倍以上4.3倍以下的纵向拉伸。
如后所述分二阶段进行纵向拉伸时,优选调节纵向拉伸的条件使纵向拉伸后的膜的长度方向的折射率在1.600~1.630的范围内、纵向拉伸后的膜的长度方向的热收缩应力为10MPa以下。通过实施这样的规定条件的纵向拉伸,能控制后述的中间热处理、横向拉伸、最终热处理时的膜的长度方向·宽度方向的取向程度、分子的紧张程度,进而能使最终的膜的接缝起封性良好。
如上所述在进行纵向拉伸时,若总的纵向拉伸倍率提高,则长度方向的收缩率存在增加的趋势,但通过如上所述那样分二阶段进行纵向拉伸,能减少长度方向的拉伸应力,能将长度方向的收缩率抑制得较低。另外,若总的纵向拉伸倍率提高,则宽度方向拉伸时的应力提高,存在难以控制最终的横向收缩率的趋势,而通过分二阶段进行拉伸,还能减少横向的拉伸应力,能使横向的收缩率的控制变得容易。
此外,若总的纵向拉伸倍率提高,则直角抗撕强度变低,长度方向的拉伸强度提高。通过使总的纵向拉伸倍率接近横向拉伸倍率,能使埃尔曼多夫比接近1.0,能使制成标签时的接缝起封性良好。此外,通过向纵向分二阶段进行拉伸,能使横向的拉伸应力下降,从而能提高长度方向的取向,直角抗撕强度进一步降低,长度方向的拉伸强度进一步变大。因此,通过向纵向分二阶段进行拉伸来提高总的纵向拉伸倍率,能得到接缝起封性非常好的标签。
另一方面,若总的纵向拉伸倍率高于4.5倍,则长度方向的取向提高,溶剂粘接强度变低,但通过将总的纵向拉伸倍率控制在4.5倍以下,能抑制向宽度方向的取向,保持较高的溶剂粘接强度,另外,若总的纵向拉伸倍率高于4.5倍,则由于表层的粗糙度变小,因此动摩擦系数提高,但通过将总的纵向拉伸倍率控制在4.5倍以下,能抑制表层的粗糙度的减少,保持较低的动摩擦系数。
另外,通过向纵向分二阶段进行拉伸,由于长度方向的拉伸应力变小,因此存在长度方向的厚度不均和宽度方向的厚度不均变大的趋势,但通过提高总的纵向拉伸倍率,能减少长度方向的厚度不均,浊度也随之减少。此外,通过提高总的纵向拉伸倍率,由于横向拉伸时的应力提高,因此还能减少宽度方向的厚度不均。
此外,通过提高总的纵向拉伸倍率,能提高向长度方向的取向,能提高最终向辊上卷绕双轴拉伸后的膜时的切割性。
(2)纵向拉伸后的中间热处理
如上所述,为了使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”,优选使长度方向取向的分子热缓和,但目前,在膜的双轴拉伸中若在第一轴的拉伸与第二轴的拉伸之间对膜实施高温热处理,则热处理后的膜会发生结晶化,因此不能进一步拉伸,这已成为行业技术常识,但是,本发明者等进行了反复试验,结果发现了如下惊人的事实:在纵-横拉伸法中,在某一定的条件下进行纵向拉伸,根据该纵向拉伸后的膜的状态,在规定的条件下进行中间热处理,然后根据该中间热处理后的膜的状态,在规定的条件下实施横向拉伸,不会在横向拉伸时发生断裂,能使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”。
即,在利用本发明优选采用的纵-横拉伸法制膜时,将未拉伸膜进行纵向拉伸后,必须在拉幅机内利用夹具把持宽度方向的两端的状态下,在130℃以上190℃以下的温度下热处理1.0秒以上9.0秒以下的时间(以下称为中间热处理)。通过进行所述中间热处理,能使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”,进而能得到在制成标签时接缝起封性良好且不产生收缩不均的膜。需要说明的是,并不是无论进行何种纵向拉伸均能使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”,而是通过实施上述规定的纵向拉伸,在中间热处理后才能使膜中存在“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”。粘接,通过实施后述的规定的自然冷却、强制冷却、横向拉伸,能在保持膜内形成的“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”的同时使分子向宽度方向取向从而显现向宽度方向的收缩力。
中间热处理的温度的下限优选为140℃以上,更优选为150℃以上。中间热处理的温度的上限优选为180℃以下,更优选为170℃以下。另一方面,中间热处理的时间必须根据原料组成在1.0秒以上9.0秒以下的范围内适当调整,优选调节至3.0秒以上7.0秒以下。
如上所述进行中间热处理时,优选调节中间热处理的条件使中间热处理后的膜的长度方向的折射率在1.595~1.625的范围内、使中间热处理后的膜的长度方向的热收缩应力为0.5MPa以下。此外,优选调节中间热处理的条件使中间热处理后的膜的长度方向的拉伸破坏延展性为100%以上170%以下。通过实施这种规定条件的中间热处理,能控制横向拉伸、最终热处理时膜的长度方向·宽度方向的取向程度、分子的紧张程度,进而能使最终的膜的接缝起封性良好。若中间热处理后的膜的长度方向的拉伸破坏延展性低于100%,则由于膜较脆,导致横向拉伸性差,在横向拉伸时容易发生断裂。反之,若中间热处理后的膜的长度方向的拉伸破坏延展性高于170%,则即使调节横向拉伸、最终热处理的条件,也难以得到接缝起封性良好的膜。
次在,如上所述进行中间热处理时,优选调节中间热处理的条件使中间热处理后的膜的长度方向的直角抗撕强度为260N/mm以下。通过实施这种规定条件的中间热处理,能抑制横向拉伸时长度方向的直角抗撕强度急剧增加,使最终的膜的接缝起封性良好。
如上所述进行中间热处理时,通过将处理温度保持在130℃以上,能减少向长度方向收缩的应力,使长度方向的收缩率极低。若中间热处理的温度高于190℃,则横向收缩率的不均变大,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能减少横向收缩率的不均。
另外,通过将处理温度保持在130℃以上,能提高长度方向的取向,保持较低的直角抗撕强度的同时,还能使长度方向的埃尔曼多夫比接近1.0。另外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则膜会发生结晶化,长度方向的拉伸强度下降,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能抑制膜的结晶化从而保持较高的长度方向的拉伸强度。
另外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则膜的表层发生结晶化,导致溶剂粘接强度变低,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能抑制膜表层的结晶化从而能保持较高的溶剂粘接强度。此外,通过将处理温度保持在130℃以上,能适度提高表层的表面粗糙度,从而减少摩擦系数。
此外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则在膜中会产生收缩不均,导致长度方向的厚度不均和宽度方向的厚度不均存在变大的趋势,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能使长度方向的厚度不均较小。此外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则膜会发生结晶化,导致横向拉伸时的应力不均,从而使宽度方向的厚度不均存在变大的趋势,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能抑制膜的结晶化从而使宽度方向的厚度不均较小。
另外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则在膜中会产生收缩不均,导致在制造中膜的切割性变差,或容易发生膜断裂,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能抑制膜的断裂,保持良好的切割性。
此外,在中间热处理时,若处理温度高于190℃,则膜会发生结晶化,导致膜的浊度存在提高的趋势,但通过将中间热处理的温度控制在190℃以下,能使膜的浊度较低。
(3)中间热处理与横向拉伸之间的自然冷却(加热的阻断)
在利用本发明优选采用的纵-横拉伸法制膜时,如上所述,必须在纵向拉伸后实施中间热处理,而在该纵向拉伸与中间热处理之间,必须使其在0.5秒以上3.0秒以下的时间内通过不执行积极的加热操作的中间区域。即,优选在横向拉伸用的拉幅机的横向拉伸区域的前方设置中间区域,向拉幅机引导纵向拉伸后的膜,在规定时间内使其通过该中间区域后,实施横向拉伸。此外,在该中间区域,优选阻断伴随膜的移动的伴随流及来自冷却区域的热风,使在不通过膜的状态下悬垂长方形纸片时,该纸片几乎完全地沿铅垂方向下垂。若通过中间区域的时间低于0.5秒,则横向拉伸变成高温拉伸,不能充分提高横向的收缩率,故不优选。反之,通过中间区域的时间为3.0秒即可,即使设定更长的时间,也只是浪费设备,故不优选。另外,通过中间区域的时间的下限优选为0.7秒以上,更优选为0.9秒以上。通过中间区域的时间的上限优选为2.8秒以下,更优选为2.6秒以下。
(4)自然冷却后的膜的强制冷却
在利用本发明的优选使用的纵-横拉伸法制膜时,并非将上述自然冷却后的膜直接进行横向拉伸,而是必须进行使膜的温度变为80℃以上120℃以下的骤冷。通过实施所述骤冷处理,能得到在制成标签时的接缝起封性良好的膜。另外,骤冷后的膜的温度的下限优选为85℃以上,更优选90℃以上。骤冷后的膜的温度的上限优选为115℃以下,更优选为110℃以下。
如上所述将膜骤冷时,若维持骤冷后的膜的温度高于120℃,则膜的宽度方向的收缩率降低,制成标签时的收缩性不充分,但通过将冷却后的膜的温度控制在120℃以下,能保持较高的膜的宽度方向的收缩率。此外,在将膜骤冷时,若维持骤冷后的膜的温度高于120℃,则膜会发生结晶化,导致浊度提高,长度方向的拉伸强度下降,溶剂粘接强度存在下降的趋势,但通过实施冷却后的膜的温度变为120℃以下的骤冷,能保持较低的浊度,保持较高的长度方向的拉伸强度和溶剂粘接强度。
在将膜骤冷时,若维持骤冷后的膜的温度高于120℃,则在冷却后进行的横向拉伸的应力变小,宽度方向的厚度不均存在容易变大的趋势,但通过实施冷却后的膜的温度变为120℃以下的骤冷,能提高冷却后进行的横向拉伸的应力,从而能减少宽度方向的厚度不均。
此外,在将膜骤冷时,若维持骤冷后的膜的温度高于120℃,则由于膜会发生结晶化,导致容易发生膜的断裂,但通过实施冷却后的膜的温度变为120℃以下的骤冷,能抑制膜的断裂。
(5)横向拉伸条件的控制
在利用本发明优选采用的纵-横拉伸法制膜时,必须在规定的件下对纵向拉伸、中间热处理、骤冷后的膜进行横向拉伸。即,横向拉伸必须在拉幅机内利用夹具把持宽度方向的两端的状态下,在80℃以上120℃以下的温度,以2.0倍以上6.0倍以下的倍率进行。通过实施这种规定条件下的横向拉伸,能在保持通过纵向拉伸及中间热处理而形成的“沿长度方向取向并同时不会赋予收缩力的分子”的同时,使分子向宽度方向取向,从而显现宽度方向的收缩力,得到在制成标签时的接缝起封性良好的膜。另外,横向拉伸的温度的下限优选85℃以上,更优选90℃以上。横向拉伸的温度的下限优选85以上,更优选90℃以上。横向拉伸的温度的上限优选115℃以下,更优选110℃以下。另一方面,横向拉伸的倍率的下限优选为2.5倍以上,更优选为3.0以上。另外,横向拉伸的倍率的上限优选为5.5倍以下,更优选5.0倍以下。
如上所述进行横向拉伸时,若拉伸温度提高,则长度方向的拉伸强度变大,埃尔曼多夫比接近1.0,长度方向的直角抗撕强度下降,制成标签时的接缝起封性良好。
若拉伸温度高于120℃,则长度方向的收缩率提高,同时宽度方向的收缩率下降,但通过将拉伸温度控制在120℃以下,能将长度方向的收缩率抑制得较低的同时,能保持较高的宽度方向的收缩率。
此外,若横向拉伸的拉伸温度提高,则横向的取向变低,溶剂粘接强度提高的同时,能防止润滑剂的压碎,保持较低的磨擦系数。此外,若横向拉伸时的拉伸温度提高,则由于膜内部的空隙减少,使膜的浊度变低。
另外,若拉伸温度高于120℃,则存在宽度方向的厚度不均容易变大的趋势,但通过将拉伸温度控制在120℃以下,能减小宽度方向的厚度不均。
另一方面,若拉伸温度低于80℃,则宽度方向的取向过高,横向拉伸时容易断裂,或最终向辊上卷绕双轴拉伸后的膜时的切割性变差,但通过将拉伸温度控制在80℃以上,能降低横向拉伸时的断裂,能改善卷绕时的切割性。
[制造工序的相互作用对膜特性的影响]
在本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜的制造中,认为并非是纵向拉伸工序、中间热处理工序、自然冷却工序、强制冷却工序、横向拉伸工序中的某些工序单独能使膜的特性良好,而是通过在规定条件下进行纵向拉伸工序、中间热处理工序、自然冷却工序、强制冷却工序、横向拉伸工序的所有工序,非常有效地使膜的特性良好。在膜的特性中,被称为埃尔曼多夫比、长度方向的直角抗撕强度、长度方向的拉伸破坏强度、宽度方向的厚度不均、动摩擦系数、长度方向的厚度不均这样的重要特性,在特定的多个工序之间的相互作用下,数值发生较大变动。
即,本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜必须将长度方向的直角抗撕强度调节至100N/mm以上310N/mm以下,纵向拉伸工序和中间热处理工序的相互作用对该长度方向的直角抗撕强度的影响非常大。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜必须将长度方向的拉伸破坏强度调节至50MPa以上300MPa以下,纵向拉伸工序、中间热处理工序及横向拉伸工序这3个工序的相互作用对该长度方向的拉伸破坏强度的影响非常大。
本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜优选将埃尔曼多夫比调节至0.1以上2.0以下,纵向拉伸工序与中间热处理工序的相互作用对该埃尔曼多夫比的影响非常大。
此外,本发明优选使用的热收缩性聚酯系膜优选将动摩擦系数调节至0.1以上0.55以下,纵向拉伸工序与中间热处理工序的相互作用对该动摩擦系数的影响非常大。
因此,为了将热收缩性聚酯系膜的长度方向的直角抗撕强度、拉伸破坏强度、埃尔曼多夫比、动摩擦系数调节至本发明的范围内,必须考虑上述工序之间的相互作用的同时进行上述精密的条件调节。
本发明的标签通过以上述热收缩性聚酯系膜为基材、热收缩覆盖于至少外周的一部分而得到,作为标签的对象物,可以列举以饮料用的PET瓶为代表的各种瓶、罐、点心或盒饭等的塑料容器、纸箱等。通常,当在这些包装对象物上使以热收缩性聚酯系膜为基材的标签热收缩而覆盖时,使该标签热收缩约2~15%左右而与包装对象物密接。另外,对于覆盖包装对象物的标签,可以实施印刷,也可以不实施印刷。
作为制作标签的方法,在长方形膜的单面的端部的稍微内侧涂布有机溶剂,立即将膜卷成圈,使端部重合粘接,制成标签状,或者在卷成辊状的膜的单面的端部的稍微内侧涂布有机溶剂,立即将膜卷成圈,使端部重合粘接,形成管状体,再将该管状体切成标签状。作为粘接用的有机溶剂,优选1,3-二氧杂戊环或四氢呋喃等环状醚类。此外,还可以使用苯、甲苯、二甲苯、三甲基苯等芳香烃,二氯甲烷、氯仿等卤代烃或苯酚等酚类或它们的混合物。
实施例
以下,通过实施例更详细地说明本发明,但本发明不限于所述实施例,可以在不脱离本发明主旨的范围内适当变更。
膜的评价方法如下所述。
[热收缩率(温水热收缩率)]
将膜裁剪成10cm×10cm的正方形,在规定温度±0.5℃的温水中,在无负荷状态下处理10秒钟使其热收缩后,测定膜的纵向和横向的尺寸,根据下式3分别求得热收缩率。将该热收缩率大的方向作为主收缩方向。
热收缩率={(收缩前的长度-收缩后的长度)/收缩前的长度}×100(%)
式3
[最大热收缩应力值]
将膜裁剪成主收缩方向(宽度方向)×与主收缩方向正交的方向(长度方向)=200mm×15mm的大小。然后,将波路翁(ボ一ルドウイン)株式会社制万能拉伸试验机STM-50调节至温度90℃,安装裁剪得到的膜,测定保持10秒钟后主收缩方向的应力值。
[直角抗撕强度]
在调节为80℃的温水中使膜在主收缩方向收缩10%后,根据JIS-K-7128,按图1所示的形状进行采样,制作试验片(在采样中,将试验片的长度方向作为膜的主收缩方向)。然后,用万能拉伸试验机(岛津制作所株式会社制オ一トグラフ)把持试验片的两端,在拉伸速度200mm/分钟的条件下,测定拉伸破坏时的强度,用下式1算出每单位厚度的直角抗撕强度。
直角抗撕强度=拉伸破坏时的强度÷厚度 式1
[埃尔曼多夫比]
先以松弛状态将膜安装于矩形框内(通过框把持膜的两端),通过在80℃的温水中浸渍约5秒钟使松弛的膜在框内变为紧张状态(松弛消失),使膜在主收缩方向收缩10%(以下称为预收缩)。然后,根据JIS-K-7128,裁剪成主收缩方向×正交方向=75mm×63mm的大小,从长条状边缘(沿主收缩方向的边缘)的中央按照正交于该边缘切出20mm的狭缝(切口),制作试验片。然后,使用制得的试验片,测定与主收缩方向正交的方向的埃尔曼多夫撕裂负荷。另外,利用与上述同样的方法使膜在主收缩方向预收缩后,将膜的主收缩方向和正交方向替换制作试验片,测定主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷。然后,由得到的主收缩方向和正交于主收缩方向的方向的埃尔曼多夫撕裂负荷,使用下式4计算埃尔曼多夫比。
埃尔曼多夫比=主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷÷正交于主收缩方向的方向的埃尔曼多夫撕裂负荷 式4
[浊度]
根据JIS-K-7136,使用浊度计(日本电色工业株式会社制、300A)进行测定。另外,测定2次,求其平均值。
[溶剂粘接强度]
在膜上涂布1,3-二氧戊烷,将2张膜贴合,实施密封。然后,将密封部在正交于膜主收缩方向的方向(以下称为正交方向)上裁剪成15mm宽度,将其安装于波路翁株式会社制万能拉伸试验机STM-50,在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行180°剥离试验。将此时的拉伸强度作为溶剂粘接强度。
[折射率]
使用爱宕公司制的“阿贝折射仪4T型”,将各样品膜在23℃、65%RH的氛围气中放置2小时以上后,进行测定。
另外,覆盖后的标签的评价方法如下所述。
[拉伸破坏强度的测定方法]
将附着于包装对象物的标签拉剥,当在该标签上实施了印刷的情况下,使用渗有乙酸乙酯的布擦拭印刷层。对未实施印刷或除去了印刷层的标签,根据JIS-K-7127,按正交于主收缩方向的方向(膜长度方向)的长度50mm×主收缩方向(膜宽度方向)的长度20mm的长方形进行采样,制成试验片,使用万能拉伸试验机(岛津制作所株式会社制オ一トグラフ)把持试验片的两端(长度方向的两端),在拉伸速度200mm/分钟的条件下进行拉伸试验,算出断裂时的应力值,作为拉伸破坏强度。
[直角抗撕强度]
将附着于包装对象物的标签拉剥,当在该标签上实施了印刷的情况下,使用渗有乙酸乙酯的布擦拭印刷层。对未实施印刷或除去了印刷层的标签,根据JIS-K-7128,按图1所示的形状进行采样,制成试验片(在采样中,将试验片的长度方向作为标签的主收缩方向)。然后,使用万能拉伸试验机(岛津制作所株式会社制オ一トグラフ)把持试验片的两端,在拉伸速度200mm/分钟的条件下,测定标签的正交于主收缩方向的方向(膜长度方向)的拉伸破坏时的强度,用上式1算出每单位厚度的直角抗撕强度。
[埃尔曼多夫比]
将附着于包装对象物的标签拉剥,当在该标签上实施了印刷的情况下,使用渗有乙酸乙酯的布擦拭印刷层。对未实施印刷或除去了印刷层的标签,根据JIS-K-7128,裁剪成主收缩方向×正交于主收缩方向的方向=37.5mm×31.5mm的大小,从沿主收缩方向的边缘的中央按照正交于该边缘切出10mm的狭缝(切口),制作试验片。然后,测定接缝方向(与主收缩方向正交的方向=长度方向)的埃尔曼多夫撕裂负荷。另外,将正交于膜的主收缩方向的方向和主收缩方向替换制作试验片,测定与接缝正交的方向(=主收缩方向=宽度方向)的埃尔曼多夫撕裂负荷。然后,由得到的主收缩方向和正交于主收缩方向的方向的埃尔曼多夫撕裂负荷,使用上式2计算埃尔曼多夫比。
[折射率]
将附着于包装对象物的标签拉剥,将该标签表面的印刷通过用含有溶剂(乙酸乙酯、甲乙酮等)的布擦拭除去(若没有印刷则不需要溶剂擦拭操作),墨液脱去,将变成透明的标签在65%RH的氛围气中放置2小时以上后,使用爱宕公司制的“阿贝折射仪4T型”进行测定。使用上述方法测定折射率。
[落下时的起封率]
向附有标签的PET瓶等包装对象物中填充500ml水,将该PET瓶在调节至5℃的冷藏库内放置8小时以上后,从1m的高度使设有接缝的部分朝下落下,算出接缝开裂的PET瓶的比例(%)(n=100)。
[收缩精加工性]
按下述标准,通过肉眼对附着于包装对象物周围的标签的精加工状态进行评价。
◎:皱褶、飞起、收缩不足均未发生,且未见色斑
○:虽然无法确认皱褶、飞起、收缩不足,但可发现若干色斑
△:跳动、飞起不足均未发生,但可见颈部的斑
×:发生皱褶、飞起、收缩不足
[标签密接性]
对将附着的标签和包装对象物轻轻扭转时的标签的偏移程度进行感官评价。若标签不动,则评价为○,若掉落或标签与瓶发生偏移,则评价为×。
[接缝起封性]
向附有标签的PET瓶等的包装对象物中填充水500ml,在5℃下冷藏,用指尖使从冷藏库刚取出后的瓶子的标签的接缝拉裂,计算在纵向沿接缝整齐地裂开、将标签从瓶子剥离的根数,算出相对于总样品50根的比例(%)。
另外,实施例、比较例中使用的聚酯原料的性状、组成、实施例、比较例中的膜的制造条件(拉伸·热处理条件等)分别如表1、表2所示。
[表1]
[表2]
<聚酯原料的制备>
在具备搅拌机、温度计和部分回流式冷却器的不锈钢制高压釜中,加入二元酸成分对苯二甲酸二甲酯(DMT)100摩尔%和二元醇成分乙二醇(EG)100摩尔%,以摩尔比计,使二元醇为甲酯的2.2倍,使用酯交换催化剂乙酸锌0.05摩尔%(相对于酸成分),在向体系外馏去生成的甲醇的同时进行酯交换作用。然后,添加缩聚催化剂三氧化锑0.025摩尔%(相对于酸成分),在280℃、26.6Pa(0.2torr)的减压条件下,进行缩聚反应,得到特性粘度为0.70dl/g的聚酯(A)。该聚酯为聚对苯二甲酸乙二醇酯。此外,在制造上述聚酯(A)时,相对于聚酯以8000ppm的比例添加润滑剂SiO2(富士Silysia公司制サイリシア266)。采用与上述相同的方法,合成表1所示的聚酯(A2、B、C、D)。表中,NPG为新戊二醇,CHDM为1,4-环己烷二甲醇,BD为1,4-丁二醇。关于各聚酯的特性粘度,B为0.72dl/g,C为0.80dl/g,D为1.15dl/g。另外,使各聚酯成为适当的碎片状。
[实施例1]
以重量比5∶5∶80∶10将上述聚酯A、聚酯A2、聚酯B和聚酯D,混合并投入挤出机中。然后,在280℃下使该混合树脂熔融,从T模头挤出,卷绕到表面温度冷却至30℃的旋转的金属辊上进行骤冷,得到厚度为582μm的未拉伸膜。此时的未拉伸膜的拉取速度(金属辊的旋转速度)约为20m/min。另外,未拉伸膜的Tg为67℃。
粘接,将如上得到的未拉伸膜引导至连续配置有多个辊组的纵向拉伸机,利用辊的转速差,向纵向分两个阶段进行拉伸。即,在预热辊上将未拉伸膜预热至膜温度成为78℃之后,在表面温度设定成78℃的低速旋转辊与表面温度设定成78℃的中速旋转辊之间,利用转速差,拉伸成2.6倍。然后,将该纵向拉伸后的膜,在表面温度设定成95℃的中速旋转辊与表面温度设定为30℃的高速旋转辊之间,利用转速差,纵向拉伸至1.4倍(因此,总的纵向拉伸倍率为3.64倍)。
利用表面温度设定成30℃的冷却辊(紧贴着位于第二阶段的纵向拉伸辊之后的高速辊),以40℃/秒的冷却速度将如上进行纵向拉伸后的膜进行强制冷却,将冷却后的膜引导至拉幅机,使其连续地通过中间热处理区域、第一中间区域(自然冷却区域)、冷却区域(强制冷却区域)、第二中间区域、横向拉伸区域、最终热处理带区域。在该拉幅机中,将第一中间区域的长度设定成约40cm,在中间热处理区域与第一中间区域之间、第一中间区域与冷却区域之间、冷却区域与第二中间区域之间、第二中间区域与横向拉伸区域之间,分别设置阻断板。此外,在第一中间区域和第二中间区域,如在不通过膜的状态下当悬垂长方形纸片时该纸片几乎完全向铅正交方向垂下那样,阻断来自中间热处理区域的热风、来自冷却区域的冷却风及来自横向拉伸区域的热风。调节膜与阻断板之间的距离,使通过膜时,伴随于膜的移动的伴随流的大部分被设置于中间热处理区域与第一中间区域之间的阻断板阻断。调节膜与阻断板之间的距离,使在通过膜时,在中间热处理区域与第一中间区域的边界及冷却区域与第二中间区域的边界,伴随膜的移动的伴随流的大部分被阻断板阻断。
粘接,先在中间热处理区域,在160℃的温度下对引导至拉幅机的纵向拉伸膜进行5.0秒热处理后,将该中间热处理后的膜引导至第一中间区域,通过该区域(通过时间=约1.0秒)进行自然冷却。然后,将自然冷却后的膜引导至冷却区域,通过吹拂低温的风而积极地冷却直至膜的表面温度为100℃,将该冷却后的膜引导至第二中间区域,通过该区域(通过时间=约1.0秒)来再次进行自然冷却。然后,将通过该第二中间区域后的膜引导至横向拉伸区域,预热至膜的表面温度为95℃后,在95℃下向宽度方向(横向)拉伸至4.0倍。
然后,将该横向拉伸后的膜引导至最终热处理区域,在该最终热处理区域中,在85℃的温度下热处理5.0秒后冷却,剪去两缘部,以宽500mm卷绕成辊状,由此按规定的长度连续地制造约40μm的双轴拉伸膜,粘接,用上述方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[实施例2]
以重量比5∶5∶15∶65∶10将上述聚酯A、聚酯A2、聚酯B、聚酯C、聚酯D混合并投入挤出机中。然后,在与实施例1相同的条件下将该混合树脂熔融挤出,形成未拉伸膜。在与实施例1相同条件下将该未拉伸膜进行制膜,以宽500mm连续地制造约40μm的双轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[实施例3]
以重量比5∶5∶80∶10将上述聚酯A、聚酯A2、聚酯C、聚酯D混合并投入挤出机中。然后,在与实施例1相同的条件下将该混合树脂熔融挤出,形成未拉伸膜。在与实施例1相同条件下将该未拉伸膜进行制膜,以宽500mm连续地制造约40μm的双轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[实施例4]
调节吐出量,得到厚度为649.6μm的未拉伸膜,将纵向拉伸第一阶段的拉伸倍率变成2.9倍(总的纵向拉伸倍率变成4.06倍),在中间热处理区域,在170℃的温度下热处理8.0秒,除此之外,均与实施例1同样操作,以宽500mm连续地制造约40μm的双轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[实施例5]
按5∶70∶25将上述聚酯A2、聚酯B、聚酯D混合并投入挤出机中。然后,相对实施例1,改变吐出量,得到厚度为515μm的未拉伸膜。将纵向拉伸的第一阶段的拉伸倍率变为2.3倍(总的纵向拉伸倍率变为3.22倍),在中间热处理区域,在155℃的温度下进行热处理,除此之外,均与实施例1同样操作,以宽500mm连续地制造约40μm的双轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[实施例6]
按30∶5∶55∶10将上述聚酯A、聚酯A2、聚酯B、聚酯D混合并投入挤出机中。相对于实施例1,改变吐出量,得到厚度为470μm的未拉伸膜。将纵向拉伸的第一阶段的拉伸倍率变为2.2倍、纵向拉伸的第二阶段的拉伸倍率变为1.34(总的纵向拉伸倍率变为2.94倍),在中间热处理区域,在155℃的温度下进行热处理,除此之外,均与实施例1同样操作,以宽500mm连续地制造约40μm的双轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[比较例1]
在与实施例1同样地熔融挤出与实施例1相同的聚酯原料时,调节挤出机的吐出量,使得未拉伸膜的厚度为160μm。除此之外,均与实施例1同样操作,得到未拉伸膜,粘接,对未拉伸膜,在长度方向上不拉伸,将膜温度升温至90℃后,在75℃下沿膜宽度方向拉伸4倍,以宽500mm连续地制造约40μm的单轴拉伸膜。用与实施例1相同的方法对得到的膜的特性进行评价。评价结果示于表3。
[表3]
由表3可知,实施例1~6中得到的膜的主收缩方向即宽度方向的收缩性均很高,正交于主收缩方向的长度方向的收缩性均非常低。另外,在实施例1~6中得到的膜的溶剂粘接强度均很高、标签密封性良好且没有收缩不均、收缩精加工性良好。此外,实施例1~6的热收缩性聚酯系膜的接缝起封性良好,且制得的膜辊没有产生皱褶。用由各实施例中得到热收缩性聚酯系膜形成的标签包装的包装体,标签的接缝起封性良好,用适度的力即可将标签沿接缝整齐地撕裂。
与此相对,由比较例1中得到的热收缩性膜形成的标签包装的包装体,标签的接缝起封性不好,用适度的力无法将标签沿接缝整齐地撕裂的比率很高。
工业上利用的可能性
本发明的包装体具有上述优异的特性,因此能优选用于各种物品的包装用途。
Claims (6)
1.一种标签,其为用于饮料用的PET瓶、其它各种瓶或罐的标签,其特征在于,其是将以膜宽度方向为主收缩方向进行热收缩的热收缩性膜作为基材,并根据包装对象物进行裁剪,在膜宽度方向上粘接了两端的环状体进行热收缩而覆盖包装对象物的外周的至少一部分的标签,其中,与主收缩方向正交的方向的直角抗撕强度为100N/mm~310N/mm,且与主收缩方向正交的方向的拉伸破坏强度为50MPa以上300MPa以下,所述与主收缩方向正交的方向即为膜长度方向。
2.根据权利要求1所述的标签,其特征在于,用有机溶剂来进行粘接。
3.根据权利要求1或2所述的标签,其特征在于,测定与主收缩方向正交的方向的埃尔曼多夫撕裂负荷和主收缩方向的埃尔曼多夫撕裂负荷时的埃尔曼多夫比为0.1以上2.0以下,所述与主收缩方向正交的方向即为膜长度方向。
4.根据权利要求1或2所述的标签,其特征在于,与主收缩方向正交的方向的折射率为1.565以上1.610以下,所述与主收缩方向正交的方向即为膜长度方向。
5.根据权利要求1或2所述的标签,其特征在于,沿着与主收缩方向正交的方向设有接缝或切口,所述与主收缩方向正交的方向即为膜长度方向。
6.根据权利要求1或2所述的标签,其特征在于,热收缩性膜是热收缩性聚酯系膜。
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KR101190348B1 (ko) * | 2007-12-11 | 2012-10-11 | 코오롱인더스트리 주식회사 | 열수축성 폴리에스테르계 필름 |
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JP4524718B2 (ja) * | 2008-08-08 | 2010-08-18 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
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CN102844170B (zh) * | 2010-04-08 | 2015-03-11 | 东洋纺织株式会社 | 热收缩聚酯薄膜、以及其制造方法、包装体 |
FI123724B (en) * | 2012-03-27 | 2013-10-15 | Upm Raflatac Oy | Labeling of products with washable labels |
US9920162B2 (en) * | 2012-08-29 | 2018-03-20 | Toyobo Co., Ltd. | Heat-shrinkable polyester film |
JP6459533B2 (ja) * | 2014-04-01 | 2019-01-30 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび包装体 |
JP6714893B2 (ja) * | 2015-01-06 | 2020-07-01 | 大日本印刷株式会社 | プラスチックボトルおよびその製造方法 |
CN107428965B (zh) * | 2015-03-20 | 2020-12-08 | 东洋纺株式会社 | 热收缩性聚酯系薄膜及包装体 |
JP6504010B2 (ja) * | 2015-09-30 | 2019-04-24 | 東洋紡株式会社 | ポリエステル系ラベルおよび包装容器 |
US10543656B2 (en) | 2018-01-11 | 2020-01-28 | Eastman Chemical Company | Tough shrinkable films |
JP7288400B2 (ja) * | 2018-01-31 | 2023-06-07 | 東洋紡株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルムロール |
JP2020050431A (ja) | 2018-09-28 | 2020-04-02 | 株式会社フジシール | 筒状ラベル付き容器 |
US12116452B2 (en) | 2018-10-08 | 2024-10-15 | Eastman Chemical Company | Crystallizable shrinkable films and thermoformable sheets made from resins blends |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002120343A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-04-23 | Asahi Kasei Corp | 高速包装用フィルムおよびその包装体 |
JP2005194466A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
JP2006045317A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び該フィルムを用いた成形品、容器 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3523934B2 (ja) * | 1995-06-20 | 2004-04-26 | 三井化学株式会社 | 包装用多層フィルム |
EP0934813B1 (en) * | 1998-01-30 | 2005-03-30 | Toyo Boseki Kabushiki Kaisha | Thermo-shrinkable polyester film |
JP4356153B2 (ja) * | 1999-10-04 | 2009-11-04 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP2002363312A (ja) | 2001-06-05 | 2002-12-18 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム |
JP4411556B2 (ja) * | 2006-06-14 | 2010-02-10 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法 |
JP4882919B2 (ja) * | 2006-08-30 | 2012-02-22 | 東洋紡績株式会社 | 熱収縮性ポリエステル系フィルム、およびその製造方法、包装体 |
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Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002120343A (ja) * | 2000-10-16 | 2002-04-23 | Asahi Kasei Corp | 高速包装用フィルムおよびその包装体 |
JP2005194466A (ja) * | 2004-01-09 | 2005-07-21 | Toyobo Co Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルムおよび熱収縮性ラベル |
JP2006045317A (ja) * | 2004-08-03 | 2006-02-16 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | 熱収縮性ポリエステル系フィルム及び該フィルムを用いた成形品、容器 |
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