CN101885937A - 彩色与透明隔热节能防护功能涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种彩色与透明隔热节能防护功能涂料及其制造方法,其是通过引入纳米改性技术,从而改变了传统材料的物性。通过采用稀土纳米复合材料化学改性高分子材料,赋予了透明成膜物吸收红外及紫外线的特异功能;用稀土纳米复合材料物理改性传统的着色颜料,赋予了着色颜料具有强烈的反射红外线与紫外线的功能;涂料组分中添加超微细中空玻璃微珠,赋予了涂层“保温瓶式”的隔热效应;同时也赋予了彩色与透明涂层其它多种功能特性,如与火阻燃性、耐高温性、超长耐候性、高效防腐性、军事伪装性等。
Description
技术领域
本发明所涉及的是一种彩色与透明隔热节能防护功能涂料及其制备方法,采用纳米材料技术改性传统高分子聚合物及化学组合物,属于新材料领域。其中包含了纳米复合材料、高性能隔热填料、有机硅系材料、改性高分子材料、功能高分子材料和功能助剂等。
背景技术
本发明是在前一项发明专利(授权号:200410051839.4)的基础上,通过引入纳米材料改性技术,从而改变了传统材料的物性,使其具有色彩(或透明)、隔热、节能、阻燃、防护和伪装等多种功能。虽然目前市面上已有人研制出类似于本发明的阳光反射隔热涂料,例如日本专利号为JP98-120946公开的一种红外线反射涂料、德国专利号为DE19501114公开的红外反射涂料、中国专利申请公开号为CN1434063A介绍的热反射隔热涂料等,都是以白色为主的涂料产品,一旦赋予涂层以颜色(或透明),立刻就改变了反射阳光隔热功能的作用。这是因为传统的彩色涂料涂层,置于阳光下吸热、导热、放热,是由于涂层中的颜料(尤其是深色颜料)带有发色基团,而这些发色基团都具有吸光蓄能的作用,即吸收红外线能量并转化为热能的结果。目前,我国的市场上还没有彩色或透明的隔热涂料产品问世,就是因为传统(有机或无机)颜料的吸光发热问题难于用常规的技术和方法解决。
发明内容
本发明的一个目的,是要提供一种在工艺温度下可以快速干燥的适用于现场施工的彩色或透明隔热降温节能防护功能涂料。
本发明的另一个目的,是要提供一种该彩色或透明隔热降温节能防护功能涂料的制备方法。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是:
彩色或透明隔热防护功能涂料,其特征是选用稀土纳米Ce-ATO复合改性剂化学合成改性传统的高分子材料制得稀土纳米Ce-ATO改性聚合物树脂;选用稀土纳米Y-ITO复合改性剂物理改性传统的着色颜料,制备稀土纳米Y-ITO复合改性颜料;再用稀土纳米Ce-ATO改性聚合物树脂、稀土纳米Y-ITO复合改性颜料、高性能隔热填料、功能助剂及溶剂制备而成的最终产物。
本发明的稀土纳米Ce-ATO改性聚合物高分子材料,可以是稀土纳米Ce-ATO改性丙烯酸乳液,也可以是稀土纳米Ce-ATO改性硅丙乳液。
上述稀土纳米Ce-ATO改性丙烯酸乳液可以采用以下方法合成制备:取质量份数20~30份去离子水、100~150份混合单体、1~3份引发剂、5~15份上述水性的稀土纳米Ce-ATO复合改性剂、3~5份PH调节剂、100~150份去离子水或蒸馏水、1.0~2.0份乳化剂、0.6~1.6份保护胶体。先将上述引发剂加入到去离子水中混匀后,开始滴加第一批混合单体,待反应基本完成后再滴加第二批混合单体,反应全部完成后将稀土纳米Ce-ATO复合改性剂在搅拌状态下添加到反应釜内,并保持0.5~1h的活化反应,即得到稀土纳米Ce-ATO改性丙烯酸乳液。
上述的混合单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯等混合物;所述的引发剂为过硫酸铵或偶氮二异丁氰;所述PH调节剂为三乙胺或AMP-95或N-甲基吗啉或N,N-二甲基乙醇胺;所述的乳化剂为OP-10(烷基酚与环氧乙烷的缩合物)或SDS(十二烷基硫酸钠)或SP-1乳化剂;保护胶体为聚乙烯醇(PVA)。
本发明的稀土纳米Ce-ATO改性聚合物高分子材料可以是稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂。
上述稀土纳米Ce-ATO改性丙烯树脂是采用以下方法合成制备:取质量份数为30~40份甲基丙烯酸甲酯、10~20份丙烯酸乙酯、10~20份丙烯酸丁酯、15~25份丙烯酸羟丙酯、0.5~1.0份十二烷基硫醇、1~3份引发剂过氧化二苯甲酰、40~60份醋酸丁酯、25~40份正丁醇、15~25份丙二醇甲醚醋酸酯加入装有搅拌器的四颈瓶中,开启搅拌,并打开冷凝装置,通入氮气保护,反应温度控制在90~100℃,反应时间为4~5h,检测其转化率大于95%时停止反应,添加上述10~15份溶剂型纳米Ce-ATO复合改性剂,搅拌均匀,保温1h后出料,得到稀土纳米Ce-ATO改性丙烯酸树脂。另取600~800g硅酸乙酯-40、200~400g乙醇、30~50g去离子水于2000mL的四颈瓶中,开启搅拌机在低速下搅拌混合,同时滴加20g SF-10催化剂,水解(温度控制在60~70℃)反应2~3h,减压蒸馏脱出乙醇制得聚硅氧烷,再与上述的稀土纳米改性丙烯酸树脂共聚,即得到稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂。
本发明所述的高性能隔热填料可采用中空玻璃微珠。该中空玻璃微珠的特性见表-1所示。
本发明所述的功能助剂包括:分散剂、防沉剂、增稠剂、触变剂、消泡剂、流平剂、PH调节剂、引发剂、乳化剂、保护剂等在内的多种不同功能的添加剂。这些添加剂为树脂合成及涂料工业常用的化学助剂,其均可从市场上直接购得。
一种如权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料的制备方法,其特征在于利用稀土纳米Ce-ATO复合改性剂化学合成改性制备涂料用的高分子聚合物,得到稀土纳米Ce-ATO改性树脂或乳液;利用稀土纳米Y-ITO复合改性剂物理改性传统的着色颜料,得到稀土纳米Y-ITO复合改性颜料。再将稀土纳米Ce-ATO改性树脂或乳液、稀土纳米Y-ITO复合改性颜料、高性能隔热填料、功能添加剂及溶剂按一定比例复配混合,用传统的涂料加工方法生产制造,即可得到彩色或透明隔热节能防护功能涂料。
表-1中空玻璃微珠隔热填料功能特征
本发明采用稀土纳米氧化铈(CeO2)与纳米ATO[(Nano Antimony Doped Tin Oxide的缩写),中文名为纳米氧化锡锑,是一种锑掺杂二氧化锡(SnO2)的复合新材料。本发明将纳米氧化铈与纳米锡锑氧化物按比例复合(CeO+ATO)配制,简写为稀土 纳米Ce-ATO,或简式写成nm_Ce-ATO]复合,化学改件传统的聚合物高分子树脂材料,赋予了透明成膜物吸收红外线与紫外线的特异功能;采用稀土纳米氧化钇(Y2O3)与纳米ITO[(Nano Indium Tin Oxides的缩写),中文名为纳米氧化铟锡,是In2O3与Sn2O3之比例来控制,通常为Sn2O3∶In2O3=1∶9。本发明将稀土纳米氧 化钇与纳米氧化铟锡(YO+ITO)按比例复合配制,简写为稀土纳米 Y-ITO,或简式写成nm_Y-ITO]复合,物理改性传统的着色颜料,赋予了色彩具有强烈的反射红外线与紫外线的功能;在涂料组分中添加超细微米级中空玻璃微珠(功能性填料),赋予了涂层“暖水瓶式”的隔热保温效应;同时也赋予了彩色(或透明)涂层其它多种功能特性,如与火阻燃性、耐高温性、超长耐侯性、高效防护性、军事伪装性等特性。
本发明制备彩色或透明隔热涂料的关键技术是选用稀土纳米材料改性传统材料,从而赋予了新材料具有对红外光(包括紫外光)吸收、蓄能或反射的功能,解决了传统材料对阳光热辐射所不能解决的吸热、导热及放热的难题。具体的解决办法是在N型半导体氧化物中筛选功能性材料与稀土功能材料复合改性,然后通过纳米技术制备nm_Ce-ATO材料,在传统树脂合成过程中将nm_Ce-ATO材料作为催化改性剂添加使用。
纳米技术是用单个的原子、分子制造物质的科学技术。在许多化学合成反应中,使用稀土纳米催化剂,这还是近几年来的新技术成果。若选用稀土纳米催化剂,催化活性、催化效率将大幅提高。因为纳米微粒尺寸小,表面所占的体积百分数大,表面的键态和电子态与颗粒内部不同,表面原子配位不全,导致表面活性位置增加,通过对纳米微粒表面形态的研究表明,随着粒径减小,表面光滑程度变差,形成了凹凸不平的原子台阶,从而增加了化学反应的接触面,产生高扩散通道,大大增加了催化反应活性点。这就意味着稀土纳米催化剂具有高效催化效果。
在筛选稀土纳米材料时,通过红外光谱测试,发现nm_Ce-ATO材料对可见光具有极其丰富的吸收响应谱峰。而将nm_Y-ITO稀土纳米材料经光谱测试时,则表现出相反的强烈反射谱峰。因此,在研究传统材料改性时,我们选择了在化学合成(聚合物)阶段,以改性剂的方式加入nm_Ce-ATO材料,不但对合成产物起到了化学改性,同时也改变了聚合物的物理机械性能;而对传统颜料改性时,则将nm_Y-ITO与酞青蓝、酞青绿、耐晒黄、大红粉、铁黑等十多种通用的油漆着色颜料分别进行了均匀地复合后,再进行光谱对比测试,结果证明,添加nm_Y-ITO的传统着色颜料均发生了物理性的改变,对红外线及紫外线具有强烈的反射作用,而未经改性的这些颜料则相反地表现出对红外光与紫外光具有相当不同程度的吸收现象,尤其是深色颜料表现的更加突出。这就为我们选用稀土纳米材料改性传统聚合物和颜料提供了理论依据。
以上所述的nm_Ce-ATO复合材料具有以下特征:淡黄色超微细粉末,粒径30~50nm,比表面积>25m2/g,对波长在0.75~6.0μm的红外线和10~280nm的紫外线吸收率高达60%以上,对阳光辐射热屏蔽响应效果非常好,用其制备的涂层表现出极高的耐侯性和表面自洁性。
以上所述的nm_Y-ITO复合材料具有以下特征:白色超微细粉末,粒径<50nm,比表面积>20m2/g,对波长在6.0~1000μm的红外线和280~400nm的紫外线吸反射率高达80%以上,对阳光辐射热屏蔽表现出积极的响应,用其制备的涂层具出较理想的抗老化性和抗污性。
以上所述的彩色或透明隔热降温节能防护功能涂料中含有特殊的隔热材料,是一种中空硼硅玻璃微珠。其具有以下特征:外观为白色微细流动性粉末,粒径5~20μm,球形率>95%,比表面积>1.9m2/g,光反射率>80%,光漫射率80~88%,光折射率1.60~1.80%,比热0.27卡/克/℃,热传导率<0.0025卡/s/cm2,导热系数0.06~0.12W/m·k,主要成分为Na2B4O7、SiO2和Al2O3。其功能特征如表-1所表征。
本发明所述的稀土纳米材料改性传统材料的过程,是由以下步骤完成:
首先,在N型半导体氧化物中筛选出的功能性nm_ATO(纳米氧化锡锑,Nanometer Antimony Doped Tin Oxide的缩写)粉体与稀土纳米功能材料nm_Ce-ATO粉体复合改性,然后通过化学-机械制程法制备nm_Ce-ATO复合浆料,在传统树脂合成完成后将nm_Ce-ATO复合浆料以改性剂的形式添加到树脂溶液当中,这样可以使纳米活性因子与聚合物分子发生嵌合形成自由基等活性功能基团,体现出改性材料的纳米效应。其次,是在N型半导体氧化物中筛选出的功能性nm_ITO(纳米氧化铟锡,是Nanometer Indium Tin Oxides的缩写)粉体与稀土功能材料nm_YO复合改性,然后通过化学-机械制程法制备nm_Y-ITO复合材料,再与传统着色颜料复配通过研磨制浆工艺制成涂料或油墨色浆备用。
以上所述及的纳米分散浆料(包括色浆)的制备技术,较传统的制浆工艺有很大技术上的差别。这是因为纳米粉体材料,虽然在制造过程中已经达到了纳米尺度,但由于纳米粉体材料受到纳米效应的影响,极易重新团聚,因此我们从制造商处得到的纳米粉体材料实际上已经不是纳米粒径材料,用传统的加工方法(如三辊机、砂磨机、球磨机分散研磨)已无法恢复到原来的纳米尺度,只能达到微米或次微米级,所以也就体现不出预期的纳米现象。为了克服上述缺陷和弊端,可以按以下方法和步骤将纳米粉体进行纳米化过程:
1.nm_Ce-ATO/nm_Y-ITO复合浆料的配制
水性nm_Ce-ATO复合浆料可按nm_CeO2∶nm_ATO=2∶1(质量比)称量混配,加入到塑料烧杯中盛装有去离子的水中,加入适当的低分子量水性涂料分散剂和相对配方总量10%左右的低分子量(低醇解度)的聚乙烯醇树脂液(简称PVA)做保护胶体,然后移到高速分散机上分散至见不到团粒为止待超细化处理。
溶剂性nm_Ce-ATO复合浆料亦按上述质量比配制,只是去离子水换成了丙二醇乙醚醋酸酯(简称PMA,环保型溶剂),分散剂换成低分子量溶剂型的,保护胶体选用低粘度(100~500cps)热塑性丙烯酸树脂,配制完成后在高速分散机上分散至见不到团粒为止待超细化处理。
nm_Y-ITO复合浆料的配制方法和过程同上。
2.化学-机械制程法的超微细化处理
化学-机械制程法(chemomechanical processing)是德国派勒(Puhler Group)公司研制的高速搅拌珠磨机(high speedagitated beads mill)问世以后提出的纳米材料超微化处理的新制造工艺及方法。
本发明就是以Puhler PHN-06型高速搅拌珠磨机为工具,Puhler称其为搅拌珠磨反应器(Agitator bead mill reactor),选用粒径0.05~0.1mm纯锆珠做研磨介质,再将珠磨机调整到高转速(约10~16m/s),经反复循环研磨,将上述稀土纳米复合浆料粒径细度研磨至10~20nm,使纳米材料又恢复到原来的纳米尺度。采用化学机械制程法超微细化处理的稀土纳米分散浆料的固体含量可控制在35%以内,以防止研磨过程中因粉体超微细化比表面积增加所导致体系粘度升高而影响研磨介质的研磨效率。
3.nm_Y-ITO复合色浆的配制
将nm_Y-ITO复合浆料与着色颜料按一定组合比例复配,经机械搅拌、高速分散、机械研磨等工序,制成固体含量为20~40%色浆备用。色浆的细度要求<10μm,溶剂载体与保护胶体同上所述不变。
4.nm_Ce-ATO改性丙烯酸乳液的制备
本发明以nm_Ce-ATO改性传统树脂及乳液为目的,按以下原料组合及工艺方法制备nm_Ce-ATO改性丙烯酸乳液:
序号 原料组成 质量(份) 选择与来源
1 去离子水 20~30 自制
2 混合单体 100~150 试剂
3 引发剂 1~3 试剂
4 nm_Ce-ATO改性剂 5~15 自制
5 PH调节剂 3~5 试剂
6 去离子水(或蒸馏水) 100~150 自制
7 乳化剂 1.0~2.0 试剂
8 保护胶体 0.6~1.6 市售
先将上述序号中的3项加入到第1项溶剂中混匀后,开始滴加第一批2项中的混合单体,待反应基本完成后再滴加第二批混合单体,反应完成,最后将第4项nm_Ce-ATO在搅拌状态下滴加到反应釜内,并保持0.5~1h的活化反应,即得到nm_Ce-ATO改性丙烯酸乳液。
5.nm_Ce-ATO改性丙烯酸树脂的制备
本发明的nm_Ce-ATO改性硅丙树脂按以下原料组合及工艺与方法制备:
序号 原料组成 质量(份) 规格
1 甲基丙烯酸甲酯(MMA) 30~40 试剂
2 丙烯酸乙酯(EA) 10~20 试剂
3 丙烯酸丁酯(BA) 10~20 试剂
4 丙烯酸羟丙酯(HPA) 15~25 试剂
5 十二烷基硫醇(扩链剂) 0.5 试剂
6 引发剂(BPO) 1~3 试剂
7 醋酸丁酯 40~60 试剂
8 正丁醇 25~40 试剂
9 丙二醇甲醚醋酸酯(PMA) 15~20 试剂
按上述比例称量各组分,加入装有搅拌器的四颈瓶中,开启搅拌,并打开冷凝装置,通入氮气保护,以防止空气中的氧对反应产生阻聚作用。反应温度控制在90~100℃,反应时间为4~5h,检测其转化率大于95%时,停止反应。添加以下稀土纳米改性剂(浆料):
10nm_Ce-ATO改性剂 10~15 自制
搅拌均匀,保温1h后出料,制得半乳光透明粘稠液体树脂。该树脂为nm_Ce-ATO改性含羟基丙烯酸树脂,可以单独使用,与HDI三聚体固化剂配合,可配制成双组份固化型清漆和色漆。虽然该树脂看上去不完全透明,但成膜后则完全呈透明状,可直接涂在透明玻璃上,透光率好,被称为透明隔热膜,起到屏蔽阳光热辐射和紫外线作用。
该树脂相对来讲,比较经济,产品价位易被市场接受。若要使产品档次再升级,可用本树脂为基体树脂,引入有机硅烷单体再进一步聚合,即可制取nm_Ce-ATO改性硅丙树脂。具体合成工艺及操作过程将在实施例3中详述,此略。
利用本制得的树脂也可制备水性乳液,其过程被称为间接制备法:即将上述树脂加入乳化剂、去离子水,用乳化机搅拌乳化,即可制得nm_Ce-ATO改性水包油型丙烯酸乳液;用直接乳液聚合法制取纳米改性硅丙乳液,将在实施例中详述。
nm_Ce-ATO改性丙烯酸树脂及乳液的特点是,相对nm_Ce-ATO改性有机硅氟树脂及乳液比较经济实用,用其制造的涂料产品经济成本适中,产品品位在中高档次,价格优势凸显,容易被市场定位和接受,并且使传统材料的性能和品位得到突破性的提高。
本发明涉及的彩色与透明隔热涂料的制备方法如下所述:
1.环保型水性彩色隔热涂料(以海蓝色为例)的组成:
原料组成 质量(份) 选择与来源
去离子水(或蒸馏水) 8~15 自制
PVA保护胶体树脂 5~8 商品
水性分散剂 0.2~0.5 BYK公司
金红石型钛白粉 10~20 杜邦公司
碳酸钡填料 10~15 商品
水性消泡剂 0.2~0.5 BYK公司
羟乙基纤维素(CAB) 0.1~0.2 伊士曼公司
将以上组合物料按顺序添加到带有搅拌装置的容器内,边搅拌边添加,待每一组分完全溶解或混合均匀,再添加另一组分,以防止物料包团夹生现象存在。待物料分散均匀后,移至研磨机上研磨细度至15μm以内,添加备用nm_Y-ITO复合酞青蓝色浆,与标准色卡对照调色至海蓝色,添加以下组合物料:
nm_Ce-ATO改性硅丙乳液 30~50 自制
水性消泡剂 0.1~0.3 BYK公司
水性流平剂 0.5~1.0 BYK公司
PH调节剂 0.1~0.5 BYK公司
羟乙基纤维素(CAB) 0.1~0.3 伊士曼公司
在搅拌机内将以上物料混合均匀后,添加隔热填料粉(中空玻璃微珠),在低剪切速度下分散至无颗粒状物为止,用去离子水调整涂料体系至标准要求粘度,即可过滤包装:
Φ10~20μm中空玻璃微珠 8~10 Potters公司
去离子水(或蒸馏水) 适量 自制
本发明所述的经济型水性彩色隔热涂料的制备与以上方法相同,只是nm_Ce-ATO改性硅丙乳液换成nm_Ce-ATO改性丙烯酸乳液。制备工艺与过程将在实施例中详述,此略。
2.生态友好型油溶性彩色隔热涂料(以紫红色为例)的组成:
原料组成 质量(份) 选择与来源
PMA溶剂 5~10 试剂
醋酸丁酯 5~10 试剂
nm_Ce-ATO改性硅丙烯树脂 10~15 自制
油性分散剂 0.2~0.5 德谦化学
金红石型钛白粉 10~15 杜邦公司
碳酸钡填料 10~15 试剂
油性消泡剂 0.1~0.3 德谦化学公司
油性防沉剂 0.1~0.2 Siflon公司
将以上组合物料按顺序添加到带有搅拌装置的容器内,边搅拌边添加,待每一组分完全溶解或混合均匀,再添加另一组分,以防止物料团聚夹心包生现象存在。待物料分散均匀后,移至研磨机上研磨细度至15μm以内,添加备用nm_Y-ITO复合酞青蓝色浆,与标准色卡对照调色至海蓝色,添加以下组合物料:
30%nm_Y-ITO永固红色浆 20~30 自制
nm_Ce-ATO改性硅丙树脂 20~30 自制
油性消泡剂 0.1~0.3 德谦化学公司
油性流平剂 0.5~1.0 德谦化学公司
增稠触变剂 0.1~0.5 Siflon公司
三汇牌MP25氯醚树脂 10~15 江阴汇通化工
在搅拌机内将以上物料混合均匀后,添加以下中空玻璃微珠隔热填料粉:
Φ10~20μm中空玻璃微珠 8~10 Potters公司
甲基异丁基酮 5~10 试剂
在低剪切速度下分散至无颗粒状物为止,用MIBK溶剂调整涂料体系至标准要求粘度,即可过滤包装。
本发明的终产物为彩色或透明隔热涂料制品。通过综上所述的化学-机械制程法制备稀土纳米复合浆料、稀土纳米复合色浆和自制的稀土纳米改性硅丙树脂或乳液,根据市场需求、用户意见、防护对象、不同基材和工艺条件…等等,可以在化学组合配方实验的基础上开发研制出系列彩色隔热涂料产品,如机车车辆用彩色隔热装饰涂料、石油/化工的贮罐/管线用彩色隔热防腐涂料、国防军事用途的隔热降温迷彩涂料、军舰/坦克/装甲车等军械装备防护用的伪装隔热涂料、舰船/集装箱/钢构活动板房用隔热防火防腐保温功能涂料、房屋/钢结构厂房用的隔热降温节能建筑涂料、彩色卷钢隔热涂料及建筑与车厢玻璃透明隔热涂料…等等。
本发明通过对纳米技术和材料应用的研究,攻克了彩色或透明隔热技术的难题,并且使应用技术推进到中试阶段。经国家信息中心检索的科技查新报告结论,确立了本发明的新颖性地位;为了验证本发明的实际效果,经与中国铁道科学院、南宁铁路局柳州科学研究所的工程技术人员组成联合课题试验小组进行现场测试评估试验,均获得了满意的实验效果和测试结论;为了获得第三方(国家权威机构)的检验认可,本发明的中试产品送检到铁道部科学院铁路产品质量监督检验中心,对产品进行了全项质量检验测试;由于目前国家和行业还没有制订彩色与透明隔热涂料产品的统一标准,我们在广东省质量技术监督局标准化处的指导下起草制订了广东省企业标准,配合广东省涂料产品质量监督检验中心进行了新产品鉴定型式检验,并科学地设计出隔热涂层检测的实验装置及计算机应用系统软件,实现了自动检测记录,为协助制订国家或行业标准提供了科学检测方法及仪器的选择参考依据。
本发明的有益效果是:本发明的彩色或透明隔热涂料的隔热机理,在研究设计上我们设置了三道屏蔽阳光热辐射的防线:
第一道防线在漆膜表面。由于传统的高分子聚合物成膜材料经稀土纳米氧化铈-纳米氧化锡锑复合改性剂(nm_Ce-ATO)改性后,表面漆膜对阳光中波长为6.0~400μm远红外线具有强烈的吸收效应,吸收率达到了80%左右。被吸收的红外线能量激发了稀土纳米粒子的荧光态效应,致使红外能量低耗,无法转化为热能。同时,在研究中发现了另一种现象,即受激发态的nm_Ce-ATO粉体的荧光强度受纳米粒径的影响,随着粒径的减小而下降,吸收强度却强烈。这种效应正是我们所希望和需要的。
第二道防线在发出色彩的颜料表面。用稀土纳米氧化钇-纳米氧化铟锡(nm_Y-ITO)改性传统的有机或无机颜料,其改性机理是通过化学-机械制程法利用机械能将nm_Y-ITO粒子研磨分散恢复到纳米尺度,然后通过化学阴离子表面活性剂的吸附作用将纳米粒子包覆起来,起到阻隔团聚的作用。而在研磨分散颜料粒子之时,用阳离子表面活性剂来包覆颜料粒子以防止颜料粒子重新凝聚。当将制备好的nm_Y-ITO分散液加入到颜料色浆中对颜料粒子进行改性时,表面带有负电荷的纳米微粒子就被带有正电荷表面的颜料粒子紧密地吸附在周围,形成了nm_Y-ITO对颜料粒子的包(围)膜状态。而包覆在颜料粒子表面的纳米粒子nm_Y-ITO对阳光中波长为0.75~6.0μm之间的近红外线具有极高的强反射效应,因此也就屏蔽了传统颜料粒子对红外线吸收和放热作用。这一道防线的屏蔽率大约可以阻挡80%的近、中红外线。
第三道防线则是利用了“暖水瓶隔热原理”,在填料中选用了中空玻璃微珠功能材料。即使前两道防线不能完全屏蔽阳光的热辐射,第三道防线则隔绝了热对流和热传导作用。因此,使本发明的彩色隔热涂层具有及其优异的阻隔阳光热辐射的导热或热传递效果。这一点可以通过本说明书的附件得到佐证。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1是温度自动测试仪对白色样板室内模拟阳光辐射检测曲线图;
图2是温度自动测试仪对蓝色样板室内模拟阳光辐射检测曲线图;
图3是灰色样板室外日光测试曲线图;
图4是蓝色样板室外日光测试曲线图;
图5是灰色样板室内模拟日光测试曲线图;
图6是蓝色样板室内模拟日光测试曲线图;
图7是温度自动测试仪对灰色样板室内模拟阳光辐射检测曲线图;
图8是温度自动测试仪对蓝色样板室内模拟阳光辐射检测曲线图。
具体实施方式
实施例1nm_Ce-ATO/nm_Y-ITO复合分散液的制备
第一步:实验设备与材料的准备
1.实验设备:2000mL玻璃烧杯;电子秤;LBM-T1型可调速变频搅拌分散机(香港琅灵机械有限公司制造);PHN-06型高速搅拌珠磨机(德国派勒Puhler Group公司制造)。
2.实验材料:纳米氧化锡锑(以下简式为nm_ATO);稀土纳米氧化铈(以下简式为nm_CeO);聚乙烯醇(PVA)/(化学纯试剂);NK-1(中性)超分散剂(浙江德清宝维纳米材料有限公司);BYK-2100(水性)和BYK-136(油性)阴离子型分散剂;丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)/(化学纯试剂);AC1261丙烯酸树脂(佛山市高明同德化工有限公司出品)。
第二步:水性纳米分散液的制备
先用带刻度的2000mL玻璃烧杯量取700mL去离子水,加入150g PVA,在搅拌分散机上分散均匀后,移至电加热炉上边搅拌边缓慢加入,控制温度不超过90℃,直至全部溶解后冷却至常温,向内加入NK-1和BYK-2100各7.5g,再称量200g nm_CeO和100g nm_ATO粉料加入玻璃烧杯中,然后再移至LBM-T1型高速分散机上分散至肉眼见不到颗粒为止,使用PHN-06型高速珠磨机(内填装粒径0.05~0.1mm纯锆珠做研磨介质),开启冷却水阀,将机速调到10~16m/s,反复循环研磨至浆料粒径细度达到10~20nm,使纳米粒径恢复到原来的纳米尺度。
第三步:油性纳米分散液的制备
溶剂性nm_Ce-ATO复合分散液亦按上述质量比配制,只是去离子水换成PMA,使用BYK-136分散剂与NK-1混合使用,添加量与上述相同,保护胶体选用低粘度的AC1261丙烯酸树脂,配制完成后在高速分散机上分散,然后用PHN-06型高速珠磨机超细化研磨处理后,制得固含量约30%的nm_Ce-ATO复合分散液。
实施例2nm_Y-ITO复合色浆的配制
第一步实验设备与材料的准备
1.实验设备 同实施例1。
2.实验材料纳米氧化物(nm_ITO);纳米稀土氧化物YO(nm_YO);酞青蓝(市售);酞青绿(市售)R-960钛白粉(杜邦);颜料大红(市售);氧化铁红(市售);氧化铁黑(市售);耐晒黄(市售);聚乙烯醇(PVA)/(市售)NK-1超分散剂(浙江德清宝维纳米材料有限公司);JF-134阳离子氟表面活性剂和F-006两性氟表面活性剂(武汉金富科技发展有限公司出品);NDZ-311W(水性)/NDZ-311(油性)钛酸酯偶联剂(南京曙光化工集团提供);丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)/(化学纯试剂)AC1261丙烯酸树脂(佛山市高明同德化工有限公司出品)。
第二步水性纳米稀土改性复合色浆的制备(蓝色为例)
先用带刻度的2000mL玻璃烧杯量取635mL去离子水,加入100g PVA,在搅拌分散机上分散均匀后,移至电加热炉上边搅拌边缓慢加入,控制温度不超过90℃,直至全部溶解后冷却至常温,向内加入NK-1超分散剂和JF-134阳离子氟表面活性剂各7.5g、10g NDZ-311W钛酸酯偶联剂,再称量200g酞青蓝色粉加入玻璃烧杯中,然后再移至LBM-T1型高速分散机上分散至肉眼见不到颗粒为止,使用PHN-06型高速珠磨机(内填装粒径0.05~0.1mm纯锆珠做研磨介质),开启冷却水阀,将机速调到10~16m/s,反复循环研磨至浆料粒径细度达到5~15μm,再加入250g nm_Y-ITO水性复合分散液,分散均匀后在珠磨机上混合研磨1~2遍,出料、过滤、包装,即得到固含量约40%的nm_Y-ITO复合功能蓝色浆,备用。
第三步油性稀土纳米改性复合色浆的制备(紫红色为例):
先称取PMA 325g放入2000mL的玻璃杯中,加入200gAC1261磨浆树脂,在搅拌分散机上分散均匀后,向内加入NK-1超分散剂和F-006两性氟表面活性剂各7.5g、10g NDZ-301钛酸酯偶联剂,再称量10g颜料大红粉、30g氧化铁红、2g酞青蓝、158g R-960钛白粉加入玻璃烧杯中,然后再移至高速分散机上分散至肉眼见不到颗粒为止,使用高速珠磨机反复循环研磨,使细度达到5~15μm,再加入250g油性nm_Y-ITO复合分散液,分散均匀后在珠磨机上混合研磨1~2遍,出料、过滤、包装,即得到固含量约40%的油性nm_Y-ITO复合功能色浆,备用。
其它颜色的功能色浆的配制参照实施例表-2所示,此略。
实施例3nm_Ce-A TO改性硅丙树脂的合成
第一步实验设备与材料的配置:
1)实验设备 装有回流冷凝管、电动搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶反应器;充有氮气的贮罐(钢瓶);带有石棉保护罩的电加热炉及其它实验室用计量仪器用具等。
2)实验材料 丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸羟丙酯(HPA)、十二烷基硫醇(NDM)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)、醋酸丁酯(BAC)、正丁醇(BTL)、引发剂(BPO,过氧化苯甲酰)、硅酸乙酯-40、乙醇、催化剂SF-10(按质量比:正丁醇∶盐酸=95∶5混合,两者均为化学纯试剂)。以上除SF-10为自制,其它均为化学纯试剂。
第二步丙烯酸树脂的合成:
称取PMA-200g、BTL-300g、BAC-500g、BPO-20g混合后装入反应器中,打开冷凝装置,开启搅拌,通入氮气保护,升温至60℃,开始滴加(EA-20g、BA-20g、MMA-40g、HPA-20g、NDM-0.5g)混合单体,在3h左右滴加完毕,反应温度控制在90~100℃,保温2h,检测其转化率大于95%时,停止反应。添加固含量为30%nm_Ce-ATO油性复合分散液,搅拌混合均匀,使纳米粒子表面的活性因子充分与聚合物及游离的单体发生键合反应,以保持体系的稳定性。保温熟化1h后出料,得到半乳光透明的粘稠液体树脂。
第三步聚硅氧烷的合成:
称取700g硅酸乙酯-40、250g乙醇、50g去离子水于2000mL的四颈瓶反应器中,开启搅拌机在低速下搅拌混合,同时滴加20g SF-10催化剂,使其缓慢水解反应。反应过程放热,温度控制在60~70℃,反应时间2~3h,接入减压装置并减压蒸馏脱出乙醇,然后停止反应,制得透明的聚硅氧烷树脂。
第四步nm_Ce-ATO改性硅丙树脂的合成:
将nm_Ce-A TO改性丙烯酸树脂450g与聚硅氧烷树脂550g混溶到200g混合溶剂(即按BAC-100g、BTL-60g、PMA-40g配制)后,置于反应装置中,开启冷凝和搅拌器,在回流温度下反应2~3h,即得到nm_Ce-ATO改性硅丙树脂。
实施例4nm_Ce-A TO改性硅丙乳液的合成
1)实验设备 装有回流冷凝管、电动搅拌器、恒压滴液漏斗和温度计的四口烧瓶反应器;充有氮气的贮罐(钢瓶);B-25型实验室高剪切分散乳化机(德国BRT公司产品);带有石棉保护罩的电加热炉及其它实验室用计量仪器用具等。
2)实验材料 丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、乙烯基三乙氧基硅烷(A-151)、过硫酸铵,均为化学纯试剂;SP-1乳化剂[自制。化学纯试剂:OP-10乳化剂(烷基酚与环氧乙烷的缩合物)∶SDS(十二烷基硫酸钠)=2∶1(质量比)混合];2%FeSO4水溶液(自配);10%NaOH水溶液(自配);去离子水(自制)。
3)合成工艺 称量575mL去离子水和25g PVA装入带有搅拌器的四颈瓶中,加热<90℃搅拌溶融PVA于无形,然后向反应器内注入120g MMA、180g BA、50g A-151、10g AA、2g 过硫酸铵和15g 25%的SP-1乳化剂,混合后开启搅拌,并打开冷凝装置,通入氮气保护,以防止空气中的氧对反应产生阻聚作用。反应温度控制在60~62℃。反应过程中,采用适量FeSO4水溶液和NaOH水溶液相互交替滴定来调整乳液聚合过程中的PH值体系,使其控制在近中性的条件(PH值6~7)范围,可获得稳定的硅丙乳液,反应时间为3h。然后添加100g nm_Ce-ATO改性剂(分散液)搅拌均匀,保温1h后出料,即得到本发明的nm_Ce-A TO功能性硅丙聚合物乳液。
实施例5 溶剂型彩色隔热功能涂料的制造
1)实验设备 电子秤、2000mL玻璃烧杯;LBM-T1型可调速变频搅拌分散机、LSM-0.3L实验室卧式自循环珠磨机(香港琅灵机械有限公司制造);200目滤筛。
2)实验材料 PMA(丙二醇甲醚醋酸酯)、MIBK(甲基异丁基酮)、醋酸丁酯溶剂;nm_Ce-ATO改性硅丙树脂(自制);nm_Y-ITO紫红色浆(自制);L108F分散剂、L118F防沉剂、L881B增稠触变剂(由Siflon公司提供);Defom3200/5500消泡剂、Levaslip410/455流平剂(上海德谦公司出品);MP25氯醚树脂(江阴汇通化工有限公司产品);TM-10U中空玻璃微珠(美国Potters公司出品)。
3)制造过程 以紫红色生态友好型彩色隔热涂料为例:
第一步取2000mL玻璃烧杯称量50g PMA、70g醋酸丁酯于其中,加入250g自制的nm_Ce-ATO改性硅丙树脂,在分散机上搅拌均匀,添加L108F分散剂和L118F防沉剂各5g、L881B增稠触变剂10g,搅匀后添加上述自制的nm_Y-ITO紫红色浆300g,Defom3200消泡剂与Levaslip410流平剂各2g。
第二步将150g MP25氯醚树脂用100g MIBK溶剂完全溶解后,添加到第一步的组合物当中,上高速分散机上分散20min,移至珠磨机上研磨分散,打开水冷却阀,让珠磨机循环研磨至10~15μm,让物料排出,补加Defom5500与Levaslip455助剂各3g,分散均匀。
第三步在上述漆料中加入TM-10U功能填料粉80g,在低剪切速度下分散至体系无颗粒状物为止,用200目滤筛过滤包装,即为成品。
实施例6环保型水性彩色隔热功能涂料的制造
1)实验设备 同实施例5,此略。
2)实验材料 去离子水(自制);醇酯-12(工业级);nm_Ce-ATO改性硅丙乳液(自制);nm_Y-ITO浅驼灰色浆(配方参照实施例表-1按上述色浆工艺制备);羟乙基纤维素(美国伊士曼公司出品);F-006两性氟表面活性剂(武汉金富科技发展有限公司出品);NDZ-311W钛酸酯偶联剂(南京曙光);Levaslip455流平剂(上海德谦公司);磷酸三丁酯(化学纯试剂);PH调节剂(氨水,化学纯试剂);TM-10U中空玻璃微珠(Potters公司)。
3)制造过程 以浅驼灰色生态友好型彩色隔热涂料为例:
在2000mL塑料烧杯中量取150mL去离子水,加入5g PH调节剂,在搅拌状态加入2g羟乙基纤维素,完全溶解后加入500g nm_Ce-ATO改性硅丙乳液和300g nm_Y-ITO复合浅驼灰色浆,在分散状态下添加5g F-006两性氟表面活性剂、5gNDZ-311W钛酸酯偶联剂、5g S-4500消泡剂、5g L-455流平剂,分散均匀后添加30g醇酯-12成膜助剂,最后在低剪切转速下加入80g TM-10U中空玻璃微珠,分散至肉眼见不到颗粒状物为止,用刮板细度计检测200目筛过滤物,若细度≤20μm时,即可过滤包装。
实施例7透明隔热膜功能涂料(清漆)的制造
1)实验设备 电子秤、2000mL塑料烧杯;LBM-T1型可调速变频搅拌分散机(香港琅灵机械有限公司制造);300目滤筛。
2)实验材料 PMA、MIBK、醋酸丁酯溶剂;nm_Ce-ATO改性硅丙树脂(自制);ZB-200氟树脂(大连振邦出品);WF-B012羟基丙烯酸树脂(无锡万博化工有限公司出品);Defom5500消泡剂、Levaslip455流平剂(上海德谦公司);KH-550硅烷偶联剂(南京曙光化工出品);BASF HI-190B/S三聚体固化剂(德国巴斯夫公司出品)。
3)制造过程:
A组分-漆料的制备:
取2000mL玻璃烧杯称量50g PMA、100g醋酸丁酯和80gMIBK于其中,加入200g nm_Ce-ATO改性硅丙树脂、200g ZB-200氟树脂、300g WF-B012羟基丙烯酸树脂,在搅拌共混溶时添加5g Defom5500消泡剂、5g Levaslip455流平剂和80g nm_Y-ITO分散浆料及10g KH-570硅烷偶联剂,分散均匀,过滤分装4kg罐,为A组分漆料。
B组分-固化剂的配备:
韩国产SK-190HDI三聚体固化剂的固含量为90%,出厂前已做过脱水脱气及稳定化处理,无须再重新配制,可直接分装2kg罐即可。
使用配比:A组(漆料)∶B(固化剂)=2∶1(质量比)。
以上本发明所述的中试产品已经在广东及新疆两省(区)技术监督局制订并备案了企业标准,做为中试产品的质量监督依据。在此列出以下技术性能指标,见附图和实施例表-3所示。
实施例表-2nm_Y-ITO功能复合色浆配制参考表
实施例表-3彩色或透明隔热功能涂料技术性能指标
Claims (16)
1.彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于其是利用稀土纳米Ce-ATO复合改性剂化学改性合成涂料用的聚合物高分子材料而得到稀土纳米Ce-ATO改性聚合物高分子树脂,利用稀土纳米Y-ITO复合改性剂物理改性传统的着色颜料而得到稀土纳米Y-ITO复合改性颜料,再以稀土纳米Ce-ATO改性聚合物高分子树脂为基料、复配稀土纳米Y-ITO复合改性颜料、高性能隔热填料及涂料助剂配制而成的涂覆成膜化学组合产物。
2.根据权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于稀土纳米Ce-ATO复合改性剂是将纳米CeO和纳米ATO按质量比2~9∶8~1称量混配,加入到塑料烧杯中盛装有去离子水中,加入适当的低分子量水性涂料分散剂和相对配方总量10%左右的低分子量的聚乙烯醇树脂液做保护胶体,然后移至高速分散机上分散至见不到团粒为止,再经超细化研磨、分散、粒子包覆等工艺加工处理,得到的水性纳米Ce-ATO复合分散浆料。
3.根据权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述的稀土纳米Ce-ATO复合改性剂是将已制备完成的水性纳米Ce-ATO复合分散液用溶剂置换法,加入丙二醇甲醚醋酸酯溶剂,再加入适当的低分子量溶剂型分散剂和相对配方总量10%左右的低粘度的热塑性丙烯酸树脂做保护胶体,然后移到高速分散机上分散至见不到团粒为止,再经超细化研磨、分散、粒子包覆等工艺加工处理,得到的溶剂型纳米Ce-ATO复合分散浆料。
4.根据权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Y-ITO复合改性剂是将纳米氧化物ITO和纳米稀土氧化物YO按质量比2~9∶8~1称量混配,加入到塑料烧杯中盛装有去离子水中,加入适当的低分子量水性涂料分散剂和相对配方总量10%左右的低分子量的聚乙烯醇树脂液做保护胶体,然后移到高速分散机上分散至见不到团粒为止,再经超细化研磨、分散、粒子包覆等工艺加工处理,即得到的水性稀土纳米Y-ITO复合分散浆料。
5.根据权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Y-ITO复合改性剂是将纳米氧化物ITO和纳米稀土氧化物YO按质量比2~9∶8~1称量混配,加入丙二醇乙醚醋酸酯溶剂中,加入适当的低分子量溶剂型分散剂和相对配方总量10%左右的低粘度的热塑性丙烯酸树脂做保护胶体,然后移到高速分散机上分散至见不到团粒为止,再经超细化研磨、分散、粒子包覆等工艺加工处理,即得到的油性稀土纳米Y-ITO复合分散浆料。
6.根据权利要求2或3所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Ce-ATO改性传统的高分子聚合物材料为合成的稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂或乳液。
7.根据权利要求6所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Ce-ATO改性硅丙乳液是采用以下直接聚合法制备合成产物:取质量份数20~30份去离子水、100~150份混合单体1~3份引发剂、5~15份上述水性的稀土纳米Ce-ATO复合改性剂、3~5份PH调节剂、100~150份去离子水或蒸馏水、1.0~2.0份乳化剂、0.6~1.6份保护胶体。先将上述引发剂加入到去离子水中混匀后,开始滴加第一批混合单体,待反应基本完成后再滴加第二批混合单体,反应全部完成后将稀土纳米Ce-ATO复合改性剂在搅拌状态下添加到反应釜内,并保持0.5~1h的活化反应,即得到稀土纳米Ce-ATO改性硅丙乳液。
8.根据权利要求7所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述混合单体为丙烯酸、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、乙烯基三乙氧基硅烷等混合物;所述引发剂为过硫酸铵或偶氮二异丁氰;所述PH调节剂为三乙胺或AMP-95或N-甲基吗啉或N,N-二甲基乙醇胺;所述的乳化剂为烷基酚与环氧乙烷的缩合物或十二烷基硫酸钠或SP-1乳化剂;保护胶体为聚乙烯醇。
9.根据权利要求3所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述的稀土纳米Ce-ATO改性高分子聚合物为稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂。
10.根据权利要求9所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于稀土纳米Ce-ATO改性硅丙烯树脂是采用以下方法制备的产物:即取如下质量份数为30~40份甲基丙烯酸甲酯、10~20份丙烯酸乙酯、10~20份丙烯酸丁酯、15~25份丙烯酸羟丙酯、0.5~1.0份十二烷基硫醇、1~3份引发剂过氧化二苯甲酰、40~60份醋酸丁酯、25~40份正丁醇、15~25份丙二醇甲醚醋酸酯加入装有搅拌器的四颈瓶中,开启搅拌,并打开冷凝装置,通入氮气保护,反应温度控制在90~100℃,反应时间为4~5h,检测其转化率大于95%时停止反应,添加上述10~15份溶剂型纳米Ce-ATO复合改性剂,搅拌均匀,保温1h后出料,得到稀土纳米Ce-ATO改性丙烯酸树脂。另取700g硅酸乙酯-40、250g乙醇、50g去离子水于2000mL的四颈瓶中,开启搅拌机在低速下搅拌混合,同时滴加20g SF-10催化剂,水解(温度控制在60~70℃)反应2~3h,减压蒸馏脱出乙醇制得聚硅氧烷,再与上述的稀土纳米改性丙烯酸树脂共聚,即得到稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂。
11.根据权利要求4所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Y-ITO改性传统的着色颜料为制备的水性稀土纳米Ce-ATO改性颜料。
12.根据权利要求5所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述稀土纳米Y-ITO改性传统的着色颜料为制备的油性的稀土纳米Ce-ATO改性颜料。
13.根据权利要求1所述的彩色隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述的添加的高性能隔热填料是一种平均粒径为10~20μm超细的中空玻璃微珠绝热材料。
14.根据权利要求1至13任一所述的彩色隔热降温节能防护功能涂料,其特征在于彩色与透明隔热节能防护功能涂料,其特征在于所述添加剂包括分散剂、消泡剂、流平剂、PH调节剂、引发剂、乳化剂、保护剂、防沉剂、增稠剂、触变剂。
15.根据权利要求6至10任一所述的彩色隔热降温节能防护功能涂料,其特征在于所述的稀土纳米Ce-ATO改性硅丙树脂和稀土纳米Ce-ATO改性硅丙乳液是即彩色与透明隔热节能防护功能涂料的功能基体成膜物,单独使用配制成的清漆,干燥后即为透明的隔热功能涂层;与稀土纳米Ce-ATO改性颜料和隔热填料复配制成的涂料,干燥后即为彩色的隔热功能涂层。
16.一种如权利要求1所述的彩色与透明隔热节能防护功能涂料的制备方法,其特征在于利用稀土纳米Ce-ATO复合改性剂化学改性传统的涂料用成膜物高分子合成材料,制备得到功能性高性能稀土纳米Ce-ATO改性复合高分子聚合物基体树脂;利用稀土纳米Y-ITO复合改性剂物理改性传统的着色颜料,得到稀土纳米Y-ITO复合改性功能颜料;再将稀土纳米Ce-ATO改性高分子聚合物基体树脂、稀土纳米Y-ITO复合改性功能颜料、高性能隔热功能填料、功能助剂及溶剂混配,采用传统的涂料加工工艺方法制造,即得到彩色或透明的隔热节能防护功能涂料。
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