CN105452390A - 红外线反射性黑色颜料、使用该红外线反射性黑色颜料的涂料及树脂组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种不含有Cr6+等有害元素的黑色颜料,即具有优异的红外线反射性的同时、耐酸性优异的红外线反射性黑色颜料。本发明涉及红外线反射性黑色颜料、使用该红外线反射性黑色颜料的涂料及树脂组合物,该红外线反射性黑色颜料是包括含有Cu和Zn的复合氧化物或含有Cu、Zn和Al的复合氧化物的黑色颜料,其中,该黑色颜料的黑色度(L*)为29以下,且近红外反射率为40%以上。
Description
技术领域
本发明涉及不含有害元素、而且能够得到具有优异的红外线反射性的热屏蔽性涂料的红外线反射性黑色颜料。
背景技术
在户外使用的道路、建筑物、储油罐、汽车、船舶等,由于太阳的照射引起内部温度上升,因此通过将建筑物及汽车等的外观涂装设为白色到淡色,反射太阳光,某种程度提高热屏蔽效果。
然而,户外建筑物的屋顶等,为了使污垢不明显,多数情况呈深彩色到黑色,与具有淡色到白色的外观涂装的建筑物及汽车等相比,外观涂装具有深彩色到黑色的建筑物及汽车等的情况下,容易吸收太阳光,存在户内温度显著上升的倾向。对于物品的运输、保存而言,内部成为高温是不理想的。
因此,从为了防止地球变暖的节约能源的观点出发,也强烈希望抑制具有深彩色到黑色外观的建筑物及汽车等的内部温度上升。
据以往,为了降低具有深彩色到黑色外观涂装的建筑物及汽车等的内部温度的上升,已知热屏蔽性黑色涂料(例如,参照专利文献1~3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:特开2007-197570号公报
专利文献2:特开2010-65201号公报
专利文献3:特开2010-150354号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
如上所述,虽然开发了作为不含有害元素、而且具有优异的红外线反射性的黑色颜料的若干黑色颜料,然而这些颜料未必可以说是充分的,而需要进一步的改良。
专利文献1~3中记载含有各种元素的黑色颜料,不含有害元素、而且具有优异的红外线反射性。然而,很难说红外线区域波长1500nm的反射率足够高。专利文献3中,虽然记载将氧化铜与体质颜料或白色颜料的混合物作为红外线反射颜料使用,但是以混合物的状态,很难说具有所希望的特性。
本发明的目的在于,提供以Cu及Zn为主要成分的复合氧化物的、黑色的、具有优异的红外线反射性的红外线反射性黑色颜料。本发明的红外线反射性黑色颜料不含Cr6+或Co等有害元素。
用于解决问题的技术方案
上述目的能够通过如下的本发明实现。
即,本发明为红外线反射性黑色颜料,该红外线反射性黑色颜料包括含有Cu和Zn的复合氧化物,其特征在于,该黑色颜料的Cu含量相对于所有金属元素为20~95mol%,Zn含量相对于所有金属元素为5~80mol%(本发明1)。
并且,本发明为红外线反射性黑色颜料,该红外线反射性黑色颜料包括含有Cu和Zn和Al的复合氧化物,其特征在于,该黑色颜料的Cu含量相对于所有金属元素为20~97mol%,Zn含量相对于所有金属元素为1~30mol%,Al含量相对于所有金属元素为2~60mol%(本发明2)。
并且,本发明为本发明1或2记载的红外线反射性黑色颜料,其中,上述黑色颜料的黑色度(L*)为29以下(本发明3)。
并且,本发明为本发明1~3中任一项记载的红外线反射性黑色颜料,其中,上述黑色颜料的近红外反射率为40%以上(本发明4)。
并且,本发明为本发明1~4中任一项记载的红外线反射性黑色颜料,其中,上述黑色颜料的耐酸性为1000ppm以下(本发明5)。
并且,本发明为用选自Si、Al、Zr、Ti、Zn、P中的一种以上的化合物或有机类表面处理剂对本发明1~5中任一项所记载的红外线反射性黑色颜料的表面进行表面处理的红外线反射性黑色颜料(本发明6)。
并且,本发明为配合有本发明1~6中任一项记载的红外线反射性黑色颜料的涂料(本发明7)。
并且,本发明为使用本发明1~6中任一项记载的红外线反射性黑色颜料着色的树脂组合物(本发明8)。
发明效果
本发明的红外线反射性黑色颜料为含有Cu及Zn的复合氧化物或含有Cu、Zn及Al的复合氧化物,且为不含Cr6+或Co等有害元素的安全的黑色颜料,在具有优异的红外线反射性的同时,耐酸性也优异,因此作为红外线反射性黑色颜料而适用。
具体实施方式
如下对本发明的结构进行更详细的说明。
首先,对本发明的红外线反射性黑色颜料进行叙述。另外,在没有特殊说明的情况下,以下的说明对于本发明1及本发明2是共通的说明。
并且,本发明的红外线反射性黑色颜料为含有Cu及Zn的复合氧化物或含有Cu、Zn及Al的复合氧化物,不含Co等高价格的元素,因此作为低价格的红外线反射性黑色颜料而适用。
本发明的红外线反射性黑色颜料为含有Cu及Zn的复合氧化物的情况下,相对于黑色颜料中的所有金属元素,Cu含量为20~95mol%,Zn含量为5~80mol%,Cu和Zn的合计量为100mol%。由于Cu含量在上述范围内,能够提高黑色度及近红外反射率。并且,由于Zn含量在上述范围内,能够抑制基于耐酸性试验的Cu溶解量。优选的Cu含量为24~94mol%,更优选为28~93mol%。并且,优选的Zn含量为6~79mol%,更优选为7~78mol%。
本发明的红外线反射性黑色颜料为含有Cu、Zn及Al的复合氧化物的情况下,相对于黑色原料中的所有金属元素,Cu含量为20~97mol%,Zn含量为1~30mol%,Al含量为2~60mol%,Cu、Zn及Al的合计量为100mol%。由于Cu含量在上述范围内,能够提高黑色度及近红外反射率。并且,由于Zn含量在上述范围内,能够抑制基于耐酸性试验的Cu溶解量。并且,由于Al含量在上述范围内,能够容易地使真比重成为6.5g/cm3以下而有利于涂料化。优选的Cu含量为24~96mol%,更优选为28~95mol%。并且,优选的Zn含量为2~29mol%,更优选为3~28mol%。并且,优选的Al含量为4~58mol%,更优选为6~56mol%。
并且,本发明的红外线反射性黑色颜料不可避免地混入来自各种原料的杂质也可。
本发明的红外线反射性黑色颜料的平均粒径优选0.02~5.0μm。黑色颜料的平均粒径超过5.0μm时,颗粒尺寸过大,因此着色力降低。平均粒径小于0.02μm时,存在难以向载色剂中分散的情况。更优选的平均粒径为0.025~4.0μm,进而更优选为0.04~2.0μm。
本发明的红外线反射性黑色颜料的BET比表面积优选1~100m2/g。BET比表面积小于1m2/g时,或颗粒粗大,或形成在颗粒及颗粒相互之间发生烧结的颗粒,着色力降低。另一方面,BET比表面积超过100m2/g时,基于颗粒微细化产生的分子间作用力増大而容易引起凝集,因此分散性降低。更优选的BET比表面积为1.5~75m2/g、进而更优选为1.8~65m2/g。
本发明的红外线反射性黑色颜料的亮度(L*)优选29以下。亮度(L*)在上述范围外的情况,难以称之为黑色颜料。优选的亮度(L*)为28以下,更优选为25以下。
本发明的红外线反射性黑色颜料的a*优选-2~+10。a*在上述范围外的情况下,难以称之为黑色颜料。更优选为-1~+5。
本发明的红外线反射性黑色颜料的b*优选-5~+10。b*在上述范围外的情况下,难以称之为黑色颜料。更优选为-4~+5。
另外,这些红外线反射性黑色颜料的亮度(L*)、a*、b*能够根据黑色颜料的组成、烧制条件及粉碎条件调整为上述范围。
本发明的红外线反射性黑色颜料的红外线反射率,优选按照JISK5602测定漆颜色样本涂膜时的近红外反射率为40%以上。红外线反射率小于40%,则不能说近红外反射率足够高。更优选红外线反射率为43%以上,进而更优选为45.5%以上。红外线反射率能够根据黑色颜料的组成、烧制条件及粉碎条件调整为上述范围。
本发明的红外线反射性黑色颜料的真比重优选4.5~6.6g/cm3。通过将真比重控制为上述范围,涂料的稳定性更加提高。更优选的真比重为4.6~6.5g/cm3,进而更优选5.0~6.4g/cm3。真比重能够根据黑色颜料的组成调整为上述范围。
本发明的红外线反射性黑色颜料的耐酸性,对于通过后述评价方法测定的Cu溶解量优选1000ppm以下。Cu溶解量超过1000ppm时,Cu易于溶解,颜料变质。更优选的Cu溶解量为800ppm以下,进而更优选500ppm以下。耐酸性能够根据黑色颜料的组成、烧制条件及粉碎条件调整为上述范围。
本发明的红外线反射性黑色颜料的颗粒形状不限定于特定的形状,能够使用球状、粒状、八面体状、六面体状、多面体状等粒状颗粒、针状、纺锤状、米粒状等针状颗粒以及板状颗粒等。若考虑所得到的黑色颜料的分散性,则优选球状颗粒及粒状颗粒。
本发明的红外线反射性黑色颜料,能够使用选自Si、Al、Zr、Ti、Zn、P中的一种以上的化合物或有机类表面处理剂包覆红外线反射性黑色颜料的表面。通过表面包覆,容易地得到分散性提高的效果。
作为选自Si、Al、Zr、Ti、Zn、P中的一种以上的化合物,作为铝化合物可以列举乙酸铝、硫酸铝、氯化铝、硝酸铝等铝盐,或铝酸钠等铝酸碱金属盐等。作为硅化合物,可以列举三号水玻璃、原硅酸钠、偏硅酸钠等。作为锆化合物,能够使用乙酸锆、硫酸锆、氯化锆、硝酸锆等锆盐等。作为钛化合物,能够使用乙酸钛、硫酸钛、氯化钛、硝酸钛等钛盐等。作为锌化合物,能够使用乙酸锌、硫酸锌、氯化锌、硝酸锌等锌盐等。作为磷化合物,能够使用磷酸氢钠、磷酸氢铵钠、磷酸钾、多聚磷酸钠、六偏磷酸钠等磷酸盐等。
作为有机类表面处理剂,可以列举硬脂酸或其盐、松香、烷氧基硅烷、氟烷基硅烷、硅烷类偶联剂及有机聚硅氧烷等有机硅化合物、钛酸酯类、铝酸酯类及锆酸酯类等偶联剂、低分子或高分子表面活性剂、磷酸化合物等。
作为有机硅化合物,具体可列举甲基三乙氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、丁基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、己基三乙氧基硅烷、辛基三乙氧基硅烷及癸基三乙氧基硅烷等烷氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、三氟丙基三乙氧基硅烷、十七氟癸基三乙氧基硅烷及十三氟辛基三乙氧基硅烷等氟烷基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷等硅烷类偶联剂、聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、改性聚硅氧烷等有机聚硅氧烷等。
作为钛酸酯类偶联剂,可以列举异丙基三硬脂酰基钛酸酯、异丙基三(焦磷酸二辛酯)钛酸酯、异丙基三(N-氨基乙基-氨基乙基)钛酸酯、四辛基二(双十三烷基磷酸酯)钛酸酯、四(2,2-二烯丙基氧甲基-1-丁基)二(双十三烷基)磷酸酯钛酸酯、双(焦磷酸二辛酯)氧代乙酸酯钛酸酯、双(焦磷酸二辛酯)乙撑钛酸酯等。
作为铝酸酯类偶联剂,可以列举乙酰基烷氧基二异丙醇铝、二异丙氧基单乙基乙酰乙酸铝、三乙基乙酰乙酸铝、三乙酰丙酮铝等。
作为锆酸酯类偶联剂,可以列举四乙酰丙酮锆、二丁氧基二乙酰丙酮锆、四乙基乙酰乙酸锆、三丁氧基单乙基乙酰乙酸锆、三丁氧基乙酰丙酮锆等。
作为低分子类表面活性剂,可以列举烷基苯磺酸盐、二辛基磺基琥珀酸盐、烷基胺乙酸盐、烷基脂肪酸盐等。作为高分子类表面活性剂,可以列举聚乙烯醇、聚丙烯酸盐、羧甲基纤维素、丙烯酸-马来酸盐共聚物、烯烃-马来酸盐共聚物等。
作为磷酸化合物,可以列举磷酸酯、亚磷酸酯、酸性磷酸酯、膦酸等有机磷化合物等。
表面处理与所使用的处理剂的种类也有关,但是通常对于黑色颜料,以0.1~10重量%,优选以0.3~8.0重量%的范围进行。
接下来,关于本发明的红外线反射性黑色颜料的制备方法进行叙述。
本发明的由复合氧化物组成的红外线反射性黑色颜料,能够混合、烧制各种原料而制得。起始原料能够使用上述各金属元素的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、硝酸盐、硫酸盐等。
对于起始原料的混合,只要能够混合均匀,则没有特别的限定,既可以为湿式混合,也可以为干式混合。并且还可以为湿式合成。
加热烧制温度优选600~1100℃,更优选650~1050℃。加热气氛为大气中。
加热后的粉末按照常用方法进行水洗、粉碎即可。
在本发明中,也可以由选自Si、Al、Zr、Ti、Zn、P中的一种或二种以上的化合物包覆红外线反射性黑色颜料的颗粒表面。表面处理方法,按照湿式或干式方法等常用方法进行即可。例如,湿式方法是对进行湿式分散的红外线反射性黑色颜料的浆料,一边用酸或碱进行pH调整,一边添加、混合选自Si、Al、Zr中的一种或二种以上的可溶性化合物,从而进行包覆的方法,干式方法是在亨舍尔混合机等装置中,由选自Si、Al、Zr中的一种或二种以上的偶联剂等对红外线反射性黑色颜料进行包覆处理的方法。
干式方法中,作为混合搅拌中使用的机器,优选能够对粉体层施加剪切力的装置,优选使用能够同时进行剪切、刮压及压缩的装置,例如,轮型混炼机、球型混炼机、叶片型混炼机、辊型混炼机。能够更有效地使用轮型混炼机。
作为上述轮型混炼机,有轮碾机(与“搅拌碾砂机(mixmuller)”、“辛普森混砂机(simpsonmill)”、“碾轮式混砂机(sandmill)”是同义词)、双碾盘连续混砂机、斯科特磨机、湿碾机、科纳碾磨机、环磨机等,优选轮碾机、双碾盘连续混砂机、斯科特磨机、湿碾机、环磨机,更优选轮碾机。作为上述球型混炼机,有振动式磨机。作为上述叶片型混炼机,有亨舍尔混合机、行星式混合机、诺塔混合机。作为上述辊型混炼机,有挤出机。
作为黑色颜料和表面处理剂的混合搅拌中使用的机器,优选能够对粉体层施加剪切力的装置,优选使用能够同时进行剪切、刮压及压缩的装置,例如,轮型混炼机、球型混炼机、叶片型混炼机、辊型混炼机。能够更有效地使用轮型混炼机。
作为上述轮型混炼机,有轮碾机(与“搅拌碾砂机(mixmuller)”、“辛普森混砂机(simpsonmill)”、“碾轮式混砂机(sandmill)”是同义词)、双碾盘连续混砂机、斯科特磨机、湿碾机、科纳碾磨机、环磨机等,优选轮碾机、双碾盘连续混砂机、斯科特磨机、湿碾机、环磨机,更优选轮碾机。作为上述球型混炼机,有振动式磨机。作为上述叶片型混炼机,有亨舍尔混合机、行星式混合机、诺塔混合机。作为上述辊型混炼机,有挤出机。
接下来,关于本发明的配合红外线反射性黑色颜料的涂料进行叙述。
相对于100重量份涂料构成基材,本发明的涂料中的红外线反射性黑色颜料的配合比例能够以0.5~100重量份的范围使用,如果考虑涂料的操作性,优选为1.0~100重量份。
作为涂料构成基材,可以配合树脂、溶剂,根据需要,可以配合油脂、消泡剂、体质颜料、干燥促进剂、表面活性剂、固化促进剂、助剂等。
作为树脂,能够使用在溶剂类涂料用或油性印刷油墨中通常使用的丙烯酸树脂、醇酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、环氧树脂、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、氨基树脂、氯乙烯树脂、有机硅树脂、脂松香、石灰松香等松香类树脂、马来酸树脂、聚酰胺树脂、硝酸纤维素、乙烯-乙酸乙烯共聚树脂、松香改性酚醛树脂、松香改性马来酸树脂等松香改性树脂、石油树脂、氟树脂等。作为水类涂料用,能够使用在水类涂料用或水性油墨中通常使用的水溶性丙烯酸树脂、水溶性苯乙烯-马来酸树脂、水溶性醇酸树脂、水溶性三聚氰胺树脂、水溶性聚氨酯乳液树脂、水溶性环氧树脂、水溶性聚酯树脂、水溶性氟树脂等。
作为溶剂,能够使用溶剂类涂料用中通常使用的大豆油、甲苯、二甲苯、稀释剂、乙酸丁酯、乙酸甲酯、甲基异丁基酮、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚等二醇醚类溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯等酯类溶剂、己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃类溶剂、环己烷等脂环族烃类溶剂、矿油精等石油类溶剂、丙酮、甲乙酮等酮类溶剂、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂、脂肪族烃等。
作为水类涂料用溶剂,能够混合使用水和水类涂料用中通常使用的乙醇、丙醇、丁醇等醇类溶剂、甲基溶纤剂、乙基溶纤剂、丙基溶纤剂、丁基溶纤剂等二醇醚类溶剂、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇等氧化乙烯或氧化丙烯加聚物、乙二醇、丙二醇、1,2,6-己三醇等亚烷基二醇、甘油、2-吡咯烷酮等水溶性有机溶剂。
作为油脂,能够使用对亚麻仁油、桐油、奥提西卡油、红花油等干性油进行过加工的熟炼油。
作为消泡剂,能够使用nopco8034(商品名)、SNDEFOAMER477(商品名)、SNDEFOAMER5013(商品名)、SNDEFOAMER247(商品名)、SNDEFOAMER382(商品名)、(以上均由SANNOPCO株式会社生产)、ANTIFOAM08(商品名)、EMULGEN903(商品名)(以上均由花王株式会社生产)等市售品。
本发明的含有红外线反射性黑色颜料的涂料,分散性优异。按照实施例中记载的评价方法所评价的分散性,评价为再分散性容易(均匀分散)。
接下来,关于本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物进行叙述。
本发明的树脂组合物中,相对于100重量份树脂,红外线反射性黑色颜料的配合比例,能够以0.01~200重量份的范围使用,如果考虑树脂组合物的操作性,优选0.05~150重量份、更优选0.1~100重量份。
作为本发明的树脂组合物的构成基材,除了红外线反射性黑色颜料和众所周知的热塑性树脂,还可以根据需要,配合润滑剂、增塑剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、各种稳定剂等添加剂。
作为树脂,能够使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯等聚烯烃、聚氯乙烯、聚甲基戊烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-乙酸乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、丙烯腈-EPDM-苯乙烯共聚物、丙烯酸类树脂、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚氨酯等热塑性树脂、松香改性马来酸树脂、酚醛树脂、环氧树脂、聚酯树脂、有机硅树脂、松香-酯、松香、天然橡胶、合成橡胶等。
相对于红外线反射性黑色颜料和树脂的总和,添加剂的量为50重量%以下即可。添加剂的含量超过50重量%时,成型性下降。
本发明的树脂组合物,预先充分混合树脂原料和红外线反射性黑色颜料,接着,使用混炼机或挤出机,在加热下施加强剪切作用,破坏红外线反射性黑色颜料的凝集体,使红外线反射性黑色颜料在树脂组合物中分散均匀后,成型加工为根据目的的形状来使用。
另外,本发明的树脂组合物也能够经由母料颗粒得到。
本发明中的母料颗粒,将作为涂料及树脂组合物的构成基材的粘合剂树脂和上述红外线反射性黑色颜料,根据需要,用螺带式混合机、诺塔混合机、亨舍尔混合机、超级混合机(supermixer)等混合机进行混合后,以众所周知的单螺杆混炼挤出机或双螺杆混炼挤出机等进行混炼、成型后切断,或者对用班伯里混合机、加压捏合机等混炼上述混合物而得到的混炼物,进行粉碎或成型、切断,由此制造得到。
粘合剂树脂和红外线反射性黑色颜料向混炼机的供给,既可以将各自以确定比例进行定量供给,也可以供给两者的混合物。
本发明中的母料颗粒,平均长径为1~6mm,优选2~5mm的范围。平均短径为2~5mm,优选2.5~4mm。平均长径小于1mm时,颗粒制造时的作业性差,故而不作为优选。超过6mm时,与稀释用粘合剂树脂的大小的差距大,难以充分分散。另外,其形状可以为各种各样的,可以为不定形及球形等粒状、圆柱形、薄片状等。
作为本发明中的母料颗粒中使用的粘合剂树脂,能够使用与上述树脂组合物用树脂相同的树脂。
此外,母料颗粒中的粘合剂树脂的组成,既可以使用与稀释用粘合剂树脂相同的树脂,也可以使用不同的树脂。在使用不同的树脂的情况下,考虑由树脂之间的相溶性所决定的各项特性而决定即可。
相对于100重量份粘合剂树脂,配合于母料颗粒中的红外线反射性黑色颜料的量为1~200重量份,优选1~150重量份,更优选1~100重量份。小于1重量份时,混炼时的溶融粘度不足,红外线反射性黑色颜料难以良好地分散混合。超过200重量份时,相对于红外线反射性黑色颜料的粘合剂树脂少,因此红外线反射性黑色颜料难以良好地分散混合,另外,根据母料颗粒的添加量的微小变化,导致配合于树脂组合物中的红外线反射性黑色颜料的含量大幅度地变化,因此难以调制成所希望的含量,故而不作为优选。另外,机械磨耗剧烈,故而是不适合的。
实施例
本发明的代表实施例如下。
颗粒的平均粒径按照空气透过法(费歇尔法)测定。
比表面积以根据BET法测定的值表示。
真比重以“干式自动密度計AccupycII-1340”(Micromeritics生产)测定的值表示。
红外线反射性黑色颜料的金属元素的含量,使用“荧光X线分析装置3063M型”(理学电机工业株式会社生产),按照JISK0119的“荧光X线分析通则”测定。
对于红外线反射性黑色颜料的色相(L*值、a*值、b*值),用胡佛式研磨机将0.5g试样和0.5ml蓖麻油磨成浆料状,在该浆料中加入4.5g透明亮漆,进行混炼、涂料化而制作在铸涂纸上使用150μm(6mil)的涂布器塗布的塗布片(塗膜厚度:约30μm)。关于塗膜片,使用“色彩色差计CR-300”(KonicaMinoltaSensing株式会社生产)进行测定,按照JISZ8729中的规定,以显色指数(L*值、a*值、b*值)表示。
红外线反射用黑色颜料在可见光区域及红外线区域中的波长的反射性,对为了测定上述色相而制作的塗膜片,使用“分光光度计U-4100”(株式会社日立高新技术)进行测定,测定250~2500nm的波长的反射率(%)。按照JISK5602测定近红外反射率。
对红外线反射性黑色颜料的耐酸性的评价,按照JISK5101-8的“颜料试验方法第8部:耐药品性”,在试验管中添加2g颜料和20ml的5%硫酸,密封并充分摇,静置15分钟,静置后,再次密封并充分摇,静置30分钟。静置后,对进行过滤分离后的溶液,使用“ICP发光分光分析装置iCAP-6500DUO”(ThermoElectron株式会社生产)测定Cu量,分析溶解Cu。
对含有红外线反射性黑色颜料的涂料的评价,以下述要领进行。
在锥形瓶(mayonnaisebottle)(内容积140ml)中,配合90g玻璃珠、10g黑色颜料、16.0g氨基醇酸树脂(透明)、6.0g溶剂,以油漆调节器分散40分钟后,进而追加50g铝醇酸树脂(透明)后,以油漆调节器分散5分钟,与玻璃珠分离。之后静置24小时,使黑色颜料沉淀。以用搅拌机搅拌该沉淀物时的再分散性的容易(均匀分散)、困难进行评价。对于困难,区分为沉淀及分离(色相不匀)。
实施例1:
以使各种原料化合物成为下述表1所示的含量的方式进行计量、混合,使用电炉在800℃烧制2小时。粉碎烧制品得到红外线反射性黑色颜料。所得到的红外线反射性黑色颜料,经X线衍射结果,为Cu-Zn的复合氧化物,是BET比表面积为3.7m2/g、平均粒径为1.5μm的黑色颜料。
对该颜料进行漆涂色、制作颜色样本试样,使用U-4100日立分光光度计在波长250nm~2500nm范围评价反射率。结果是,在波长780~2500nm中的近红外反射率为54.8%。
实施例2:
将各种原料溶解于酸性水溶液后,用碱水溶液中和并以湿式法合成前体后,在850℃烧制2小时,除此以外,与上述实施例1同样操作,得到黑色系颜料。
实施例3、4:
除了改变原料组成及烧制温度以外,与实施例1同样操作,得到黑色颜料。
实施例5:
除了改变原料组成及烧制温度以外,与上述实施例1同样操作,得到黑色颜料。接着,使得到的黑色颜料在水中湿式分散,一边对温度保持为70℃的黑色颜料的浆料滴入0.5wt%水玻璃,一边用盐酸及氢氧化钠调整为pH7,维持1小时。此后,进行水洗、脱水、乾燥、粉碎处理。
实施例6、7、8:
对原料组成及烧制温度进行各种改变的同时,干式混合各种表面处理剂,除此之外,与上述实施例1同样操作,得到黑色颜料。
比较例1~3:
比较例1中,使用日进chemco生产的氧化铜NB。比较例2为比较例1的氧化铜NB和ZnCO3的混合物,比较例3为比较例1的氧化铜NB和Al(OH)3和ZnCO3的混合物。
在表1中表示红外线反射性黑色颜料的制造条件,在表2中表示得到的红外线反射性黑色颜料的各项特性,在表3中表示涂料及塗膜的特性。
[表1]
*比较例2为ZnCO3的混合物,比较例3为ZnCO3和Al(OH)2的混合物
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
本发明的红外线反射性黑色颜料,由于红外线反射性优异,并且,不含Cr6+、Co等有害元素,因此作为安全的红外线反射性黑色颜料而适用。
并且,本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物,由于红外线反射性优异,因此通过将树脂组合物用公知的方法制成片材或膜,从而能够在如下的用途中利用。
由本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物得到的片材,由于是黑色,因此如果利用于农业用多层片材,则能够防止杂草的产生、生长,进而由于红外线反射性优异,因此能够抑制地面温度上升,能够作为黑色的农业用多层片材适合地使用。
同样地,由本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物得到的片材能够适合地使用于太阳能电池的背板。太阳能电池模块中,多数的太阳能电池元件的表面背面由覆盖材料保护。保护太阳能电池元件的背面的背板,从电力转换效率方面考虑,优选具有高反射性的背板,而从设计方面考虑,优选具有黑色的背板。而且,太阳能电池元件在越高的温度下,发电效率越低。由本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物得到的片材,充分具备作为太阳能电池的背板所必要的特性,作为太阳能电池的背板为优选。
为了使从外部难以看到内部,在车辆的窗户玻璃等粘贴着色的膜而使用,但是对于这些膜还希望避免使室内温度上升。由本发明的含有红外线反射性黑色颜料的树脂组合物得到的膜,具有优异的黑色度且红外线反射性优异,因此能够作为粘贴于车辆、建筑物的窗户玻璃的着色膜而合适地使用。
Claims (8)
1.一种红外线反射性黑色颜料,该红外线反射性黑色颜料包括含有Cu和Zn的复合氧化物,其特征在于:
该黑色颜料的Cu含量相对于所有金属元素为20~95mol%,Zn含量相对于所有金属元素为5~80mol%。
2.一种红外线反射性黑色颜料,该红外线反射性黑色颜料包括含有Cu、Zn和Al的复合氧化物,其特征在于:
该黑色颜料的Cu含量相对于所有金属元素为20~97mol%,Zn含量相对于所有金属元素为1~30mol%,Al含量相对于所有金属元素为2~60mol%。
3.如权利要求1或2所述的红外线反射性黑色颜料,其特征在于:
所述黑色颜料的黑色度(L*)为29以下。
4.如权利要求1~3中任一项所述的红外线反射性黑色颜料,其特征在于:所述黑色颜料的近红外反射率为40%以上。
5.如权利要求1~4中任一项所述的红外线反射性黑色颜料,其特征在于:所述黑色颜料的耐酸性为1000ppm以下。
6.如权利要求1~5中任一项所述的红外线反射性黑色颜料,其特征在于:红外线反射性黑色颜料的表面由选自Si、Al、Zr、Ti、Zn、P中的一种以上的化合物或有机类表面处理剂进行表面处理。
7.一种涂料,其特征在于:该涂料配合有权利要求1~6中任一项所述的红外线反射性黑色颜料。
8.一种树脂组合物,其特征在于:该树脂组合物使用权利要求1~6中任一项所述的红外线反射性黑色颜料着色。
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Legal Events
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---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160330 |