CN101884888A - 水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法 - Google Patents

水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法,按重量百分比计,该助磨分散剂的原料组份组成为:次亚磷酸钠1-6%、丙烯酸类单体9-34%、自由基引发剂0.5%~5%和水60-80%;制备时,将次亚磷酸钠的水溶液搅拌升温到40~70℃,然后加入质量百分浓度为25%~75%丙烯酸类单体溶液和质量百分浓度为1%~8%自由基引发剂水溶液,保持加料速度均匀;然后升温到85~90℃,反应0.5~4小时;用氢氧化钠溶液调节其pH值至6~8,冷却至室温出料。该助磨分散剂用于提高无机物料粉碎生产中的粉磨效率,同时改善粉体的流动性和分散性。

Description

水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种助磨分散剂,特别是涉及一种水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法,该助磨分散剂用于提高无机粉体粉碎过程中的粉碎效率和分散效果。
背景技术
助磨分散剂是一类具有表面活性的化学外加剂,在无机粉体的粉碎生产中,助磨分散剂吸附在无机物料表面,可降低其表面张力,减少粉体之间的相互团聚,提高粉磨效率,同时改善粉体的流动性和分散性。
传统的助磨剂主要以无机磷酸盐(如三聚磷酸钠、焦磷酸钠、六偏磷酸钠等)为主,它们具有助磨效率高的特点,但所获得的粉体流动性和分散性常常不能满足应用要求。聚丙烯酸盐、木质素磺酸盐,以及烷基磺酸盐等助磨剂,由于分子包含一定的有机基团,可有效改善粉体的流动分散性。例如中国发明专利申请CN97180582.2公开了一种重均分子量为3400g/mol的聚丙烯酸铵干助磨剂,将其加入到煅烧高岭土中,可提高粉体的研磨效率,同时改善粉体的流变性。但这类助磨剂的助磨效率通常比磷酸盐低,一种解决途径是可以通过将两者复配使用,以同时实现助磨效率和流动分散性。例如中国发明专利申请CN200810155879.1公开了一种液体水泥助磨剂及其制造方法,由丙烯酸-马来酸酐共聚物钠、氨基丙磺酸钠、甘蔗糖渣废液、脱糖木质素磺酸钠、三聚磷酸钠、碳酸钠和水共混而成,各组分质量比为:20%~40%,20%~30%,10%~20%,5%~15%,1%~5%,1%~5%,其余为水。此助磨剂可以显著地提高磨机粉磨效率,也能在一定程度上提高水泥早期强度。此外,一些醇、醇胺和有机酸类的化学物近年来也广泛用作粉体的助磨分散剂,它们通常与上述两类助磨剂复合使用,例如中国发明专利申请CN200510041033.1公开了一种水泥助磨剂,采用三异丙醇胺直接作为水泥助磨剂或与三乙醇胺、助剂和水组成的助磨剂,可提高水泥磨机台时产量,改善了水泥的流动性和后期强度;中国发明专利CN200910012797.6公开的水泥复合助磨剂原料配比(质量百分比)为熟石膏10-25、烧矾石10-30、偏硅酸钠20-40、三乙醇胺2-4、聚丙烯酸盐0.5-2、分散剂0.5-3、沸石粉20-30,将少量三乙醇胺和聚丙烯酸盐液体滴加到沸石粉或粉煤灰、炉渣中,与熟石膏、烧矾石和偏硅酸钠搅拌得到的高效水泥复合助磨剂。其产品助磨作用突出,可提高磨机台时产量10-15%,降低电耗,并且可使水泥三天及七天抗压强度提高20%以上,二十八天强度提高10-15%。
虽然上述专利的技术可以提高助磨效率和改善分散效果,但均是采用多种原料的复配方式制备助磨分散剂,其缺点是所使用的原料种类多,各原料组分之间或者原料与所处理粉体之间易出现不相容的问题,由此引起各组分比例的不均匀性,而所处理粉体在使用过程中,由于其组分复杂,也会增大维持产品质量稳定性的难度。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的缺点,提供一种水性丙烯酸类次磷酸盐无机粉体助磨分散剂,不但能有效提高无机粉体粉磨过程中粉磨效率,同时也能改善粉体的流动性和分散特性。
本发明另一目的在于提供上述水性丙烯酸类次磷酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法。
本发明选用丙烯酸类单体化合物与次磷酸钠发生自由基聚合生成水性丙烯酸类助磨剂,其分子结构中既含有磷酸盐成分,又含有聚丙烯酸酯或丙烯酸盐,同时也能根据需要,可以在结构中引入羟基基团。次磷酸盐有利于提高水性共聚物的助磨效率,而丙烯酸类聚合物分子链上带有电荷,可以缠绕粉体,共聚形成的油性长链吸附在粉体表面,降低了粉体的表面能,减少了细颗粒间的聚结,同时在粉体的分散中由于溶剂化作用,形成一定的空间位阻,提高了粉体的稳定性。
一种水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂,按重量百分比计,其原料组份组成为:次亚磷酸钠1-6%、丙烯酸类单体9-34%、自由基引发剂0.5%~5%和水60-80%;
所述丙烯酸类单体为丙烯酸与一种或两种丙烯酸酯单体的组合物;丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比为1∶1~10∶1;所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯,其中优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯;
所述自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或硝酸铈胺。所述的自由基引发剂优选过硫酸铵或过硫酸钠。
所述丙烯酸酯单体化合物优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯。
一种水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,包括如下步骤:
(1)将质量百分浓度为4%~10%次亚磷酸钠的水溶液搅拌升温到40~70℃:
(2)在步骤(1)的次亚磷酸钠的水溶液中加入质量百分浓度为25%~75%丙烯酸类单体溶液和质量百分浓度为1%~8%自由基引发剂水溶液,保持加料速度均匀(在2~3小时内加完);然后升温到85~90℃(升高温度不仅提高了引发剂的分解速率和聚合反应速率,这可以提高次亚磷酸钠的链转移速率,降低产物的相对分子质量,增加其水溶性),反应0.5~4小时;所述丙烯酸类单体为丙烯酸与一种或两种丙烯酸酯单体化合物的组合物;丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比为1∶1~10∶1;所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯;所述自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或硝酸铈胺;自由基引发剂用量为反应物总质量的0.5%~5%;所述次亚磷酸钠和丙烯酸类单体的质量比为1∶12~1∶8;
(3)用氢氧化钠溶液调节步骤(2)所得产物的pH值至6~8,冷却至室温出料。采用氢氧化钠水溶液调节pH值,将所合成化合物的羧酸基团转化成钠盐,提高其水溶性,也能增加产物的贮存稳定性。可以将产物的pH值调整到碱性(pH值7~8),即所有的羧酸基转换成钠盐;也可以调节pH值在6pH值6~7之间,即适当保留部分羧酸基团,这在一定程度上可以赋予助磨分散剂对粉体的浸润和吸附,提高其助磨和分散效果。
为进一步实现本发明目的,所述自由基引发剂用量优选为反应物总质量的1%~3%。
所述丙烯酸酯单体优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯。
所述丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比优选为2∶1~6∶1。
所述丙烯酸类单体水溶液的质量百分比浓度优选为40%~60%。所述自由基引发剂水溶液质量百分比浓度优选为2%~6%。浓度太低使加料时间延长,生产效率降低,同时也增加了能耗;浓度太高则反应温度不易控制,导致产物分子量分布不均匀。
所述丙烯酸类单体溶液滴加速度优选为1~1.8克/分钟,自由基引发剂水溶液滴加速度优选为0.15~0.25克/分钟。
本发明制备的水性丙烯酸类共聚物助磨分散剂可用于各种无机粉体包括天然矿物粉体,例如水镁石、硅灰石、滑石粉、云母、蒙脱土等,以及化学合成粉体,例如氢氧化镁、硼酸锌等。
与现有技术相比,本发明具有以下优点:
(1)提供一类新型水性粉体助磨分散剂,其分子结构中既含有磷酸盐成分,又含有聚丙烯酸酯或丙烯酸盐,不但能有效提高无机粉体粉磨过程中粉磨效率,同时也能改善粉体的流动性和分散特性;
(2)本发明包覆在粉体表面得助磨分散剂的亲油性增加,将改善与油性基体的相容性和分散性,因此粉体对油性液体的吸油值降低;
(3)所设计合成的助磨分散剂,可以方便调节疏水和亲水链段的比例,改变其亲水亲油平衡值,从而适应不同无机粉体的特性;
(4)反应原料廉价易得,技术经济指标适合于生产,设备简单,制备过程安全易操作。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步说明,但本发明要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
实施例1
在500ml三口瓶里依次加入5g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到40℃;将40g丙烯酸、20g丙烯酸甲酯单体加入到40g水中得到单体混合物溶液;将0.65g过硫酸铵和0.65g硫代硫酸钠溶于20g水得到引发剂溶液;然后向三口瓶中同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2小时内加完(滴加速度前者为1克/分钟,后者0.2克/分钟),滴加完毕后,再升温到85℃,继续反应1小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至6~7,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例2
在500ml三口瓶里依次加入7.5g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到50℃;将45g丙烯酸、15g丙烯酸乙酯单体加入到60g水中得到单体混合物溶液,将0.9g过硫酸铵和0.9g硫代硫酸钠溶于30g水得到引发剂溶液;然后向三口瓶中同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2.5小时内加完(滴加速度前者为1.2克/分钟,后者0.25克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应0.5小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例3
在500ml三口瓶里依次加入8g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到70℃;将60g丙烯酸、10g丙烯酸乙酯单体加入到105g水中得到单体混合物溶液,将0.35g过硫酸钠和0.35g硫代硫酸钠溶于30g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在3小时内加完(滴加速度前者为1.4克/分钟,后者0.25克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应4小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至6~7,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例4
在500ml三口瓶里依次加入7.5g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到60℃;将50g丙烯酸、10g丙烯酸乙酯单体加入到90g水中得到单体混合物溶液,将0.5g过硫酸铵和0.5g硫代硫酸钠溶于24g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2.5小时内加完(滴加速度前者为1.4克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应3小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例5
在500ml三口瓶里依次加入10g次磷酸钠、90ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到40℃;将60g丙烯酸、30g丙烯酸丁酯单体加入到60g水中得到单体混合物溶液,将0.7g过硫酸铵和0.7g硫代硫酸钠溶于25g水得到引发剂溶液;然后向三口瓶中同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2小时内加完(滴加速度前者为1.5克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应2小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例6
在500ml三口瓶里依次加入8g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到70℃;将60g甲基丙烯酸、10g丙烯酸乙酯单体加入到105g水中得到单体混合物溶液,将0.35g过硫酸钠和0.35g硫代硫酸钠溶于30g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在3小时内加完(滴加速度前者为1.5克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应4小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至6~7,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例7
在500ml三口瓶里依次加入10g次磷酸钠、90ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到40℃;将72g丙烯酸、18g丙烯酸异丁酯单体加入到60g水中得到单体混合物溶液,将0.7g过硫酸铵和0.7g硫代硫酸钠溶于25g水得到引发剂溶液;然后向三口瓶中同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在3小时内加完(滴加速度前者为1.8克/分钟,后者0.15克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应2小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例8
在500ml三口瓶里依次加入7g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到60℃;将50g丙烯酸、10g甲基丙烯酸羟乙酯单体加入到90g水中得到单体混合物溶液,将0.5g过硫酸铵和0.5g硫代硫酸钠溶于24g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2小时内加完(滴加速度前者为1.5克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应3小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例9
在500ml三口瓶里依次加入7g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到60℃;将50g丙烯酸、10g丙烯酸乙酯单体加入到90g水中得到单体混合物溶液,将0.5g过硫酸铵和0.5g硫代硫酸钠溶于24g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2.5小时内加完(滴加速度前者为1.4克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应2.5小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至6~7,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
实施例10
在500ml三口瓶里依次加入7.5g次磷酸钠、100ml去离子水,放入恒温水浴锅,搅拌升温到60℃;将50g丙烯酸、10g丙烯酸异丁酯单体加入到90g水中得到单体混合物溶液,将0.5g过硫酸铵和0.5g硫代硫酸钠溶于24g水得到引发剂溶液;然后同时滴加单体混合物溶液和引发剂溶液,保持加料速度均匀,在2小时内加完(滴加速度前者为1.3克/分钟,后者0.2克/分钟)。滴加完毕后,再升温到90℃,继续反应3小时后,用1mol/L氢氧化钠溶液进行pH值至7~8,待冷却至室温后出料,产物为水溶性透明溶液。
本发明制备的助磨分散剂处理无机粉体的效果之一是提高助磨效率,即在相同的球磨时间内,粉体的粒度下降更显著,粉体粒径分布明显变窄。所处理粉体的粒径数据通过激光粒度分析仪测量,这包括平均粒径D50(粒度分布曲线中累积分布为50%时的最大颗粒的等效直径)和D90粒径(粒度分布曲线中累积分布为90%时的最大颗粒的等效直径)。另外一个效果是改善所处理粉体的在有机基体中的分散性,这表现为粉体对油性液体的吸油值降低,因此分散性通过测量粉体的吸油值来表征。
实施例11
分别称取氢氧化镁60目粗粉60g和200g水,分别加入三个具有相同球磨子的600ml球磨罐中,三个球磨罐分别标记为A、B和C。在A中加入1.3g实施例1中产物;在B中加入1.3g聚烯酸钠;C中不添加任何助磨剂。将三个罐放置在行星式球磨机上球磨2小时。
用激光粒度分析仪分别检测球磨后A、B和C中粉体粒径,结果分别为:
A:D50=4.03μm:D90=14.85μm。
B:D50=5.18μm;D90=17.37μm。
C:D50=7.03μm;D90=21.64μm。
球磨的粉体和水的混合物经真空过滤,将粉体置于100℃的鼓风干燥箱4小时取出,待粉体温度降至室温后,测量吸油值(邻苯二甲酸二辛酯),其结果分别为(g/100g):A:87;B:102;C:115。
实施例12
分别称取氢氧化铝80目粗粉60g和200g水,分别加入三个具有相同球磨子的600ml球磨罐中,三个球磨罐分别标记为A、B和C。在A中加入1.3g实施例2中产物;在B中加入1.3g聚烯酸钠;C中不添加任何助磨剂。将三个罐放置在行星式球磨机上球磨2小时。
用激光粒度分析仪分别检测球磨后A、B和C中粉体粒径,结果分别为:
A:D50=2.13μm;D90=6.37μm.
B:D50=4.05μm;D90=11.58μm.
C:D50=5.70μm;D90=16.79μm.
球磨的粉体和水的混合物经真空过滤,将粉体置于100℃的鼓风干燥箱4小时取出,待粉体温度降至室温后,测量吸油值(邻苯二甲酸二辛酯),其结果分别为(g/100g):A:65;B:78;C:85。
实施例13
分别称取碳酸钙80目粗粉60g和200g水,分别加入三个具有相同球磨子的600ml球磨罐中,三个球磨罐分别标记为A、B和C。在A中加入1.3g实施例4中产物;在B中加入1.3g聚烯酸钠;C中不添加任何助磨剂。将三个罐放置在行星式球磨机上球磨2小时。
用激光粒度分析仪分别检测球磨后A、B和C中粉体粒径,结果分别为:
A:D50=3.15μm;D90=10.21μm。
B:D50=5.12μm;D90=16.85μm。
C:D50=6.73μm;D90=20.08μm。
球磨的粉体和水的混合物经真空过滤,将粉体置于100℃的鼓风干燥箱4小时取出,待粉体温度降至室温后,测量吸油值(邻苯二甲酸二辛酯),其结果分别为(g/100g):A:58;B:71;C:80。

Claims (9)

1.一种水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂,其特征在于:按重量百分比计,其原料组份组成为:次亚磷酸钠1-6%、丙烯酸类单体9-34%、自由基引发剂0.5%~5%和水60-80%;
所述丙烯酸类单体为丙烯酸与一种或两种丙烯酸酯单体的组合物;丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比为1∶1~10∶1;所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯,其中优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯;
所述自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或硝酸铈胺。
2.根据权利要求1所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂,其特征在于:所述的自由基引发剂为过硫酸铵或过硫酸钠。
3.根据权利要求1所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂,其特征在于:所述丙烯酸酯单体化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯。
4.权利要求1所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)将质量百分浓度为4%~10%次亚磷酸钠的水溶液搅拌升温到40~70℃;
(2)在步骤(1)的次亚磷酸钠的水溶液中加入质量百分浓度为25%~75%丙烯酸类单体溶液和质量百分浓度为1%~8%自由基引发剂水溶液,保持加料速度均匀;然后升温到85~90℃,反应0.5~4小时;所述丙烯酸类单体为丙烯酸与一种或两种丙烯酸酯单体化合物的组合物;丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比为1∶1~10∶1;所述丙烯酸酯单体化合物为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯;所述自由基引发剂为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾或硝酸铈胺;自由基引发剂用量为反应物总质量的0.5%~5%;所述次亚磷酸钠和丙烯酸类单体的质量比为1∶12~1∶8;
(3)用氢氧化钠溶液调节步骤(2)所得产物的pH值至6~8,冷却至室温出料。
5.根据权利要求4所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于:所述自由基引发剂用量为反应物总质量的1%~3%。
6.根据权利要求4所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于:所述所述丙烯酸酯单体为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或丙烯酸异丁酯。
7.根据权利要求4所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于:所述丙烯酸与丙烯酸酯单体化合物的质量比为2∶1~6∶1。
8.根据权利要求4所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于:所述丙烯酸类单体水溶液的质量百分比浓度为40%~60%。
9.根据权利要求4所述的水性丙烯酸类次膦酸盐无机粉体助磨分散剂的制备方法,其特征在于:所述自由基引发剂水溶液质量百分比浓度为2%~6%。
CN201010202565XA 2010-06-13 2010-06-13 水性丙烯酸类次磷酸盐无机粉体助磨分散剂及其制备方法 Active CN101884888B (zh)

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