CN101880353A

CN101880353A - 一类短链高吸油性树脂的制备方法

Info

Publication number: CN101880353A
Application number: CN 201010228622
Authority: CN
Inventors: 陈厚; 冀乃一; 王春华; 曲荣君
Original assignee: Ludong University
Current assignee: Ludong University
Priority date: 2010-07-03
Filing date: 2010-07-03
Publication date: 2010-11-10

Abstract

本发明公开了一类短链高吸油性树脂的制备方法，其特点是将分散剂、沉淀剂、乳化剂、短链丙烯酸酯类单体、引发剂加入分散介质中，搅拌、通氮气除氧、升温，进行悬浮态乳液聚合，反应进行一定时间后加入交联剂，继续反应至少2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提至少12小时、真空干燥。借助本发明所公开的制备方法，可以得到疏松多孔型短链高吸油性树脂，对甲苯的吸油倍率最高达18倍。

Description

一类短链高吸油性树脂的制备方法

技术领域

本发明专利涉及一类短链高吸油性树脂材料，具体是介绍了一类疏松多孔型短链高吸油性树脂的制备方法。

背景技术

高吸油性树脂是一种具有三维网状化学交联结构的树脂，近些年来发展迅速，传统的制备方法是悬浮聚合法和乳液聚合法。悬浮聚合法合成出来的树脂三维网状结构不完全，粒径大。乳液聚合法体系不稳定，制备过程需破乳，成本较高。因此这两种方法都存在一定的缺陷。

悬浮态乳液聚合是在悬浮聚合和乳液聚合的基础上发展起来的一种制备疏松多孔型树脂的新方法。通过悬浮态乳液聚合，可以很好的控制聚合物的颗粒形态及性能，得到的聚合物加工性能好。

高吸油性树脂的合成原料可以分为丙烯酸酯类和烯烃类，但由于后者价格昂贵，故多采用丙烯酸酯类物质进行合成。丙烯酸酯类高吸油性树脂按单体的结构划分，可分为长链丙烯酸酯类高吸油性树脂和短链丙烯酸酯类高吸油性树脂。丙烯酸长链酯聚合活性低、价格昂贵。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于降低成本，提供一种可以制备疏松多孔的短链高吸油性树脂的方法，以解决上述已有技术的不足。

本发明提供了一种短链高吸油性树脂的制备方法，包括如下步骤：

将引发剂、乳化剂、短链丙烯酸酯类单体、沉淀剂、分散剂、加入分散介质中，在100～500转/分钟的搅拌速率下，通氮气除氧10～50分钟，反应温度为70～90摄氏度，进行悬浮态乳液聚合，反应进行0～100分钟后加入交联剂，继续反应至少2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提至少12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

其中，其重量配方组分为：

丙烯酸酯类单体100份

交联剂 30～65份

乳化剂 1～9份

沉淀剂 100～200份

分散剂 0.5～4.75份

分散介质 10～100份

引发剂 0.1～1.25份

制备该树脂时所用的丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等；交联剂为N，N’-亚甲基酸丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯等一种或一种以上的混合物；分散剂为聚乙烯醇；自由基引发剂是过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过硫酸钾等一种或一种以上的混合物；沉淀剂为环己烷；分散介质为去离子水；乳化剂为十二烷基苯磺酸钠、司班80等一种或者一种以上的混合物。

本发明与已有技术相比具有如下优点：本发明提供的制备方法简便易行，通过引发剂和分散剂的用量，控制搅拌速率等反应条件的适当调节，可控制聚合物颗粒中初级粒子的大小，得到内部具有三维网络结构、外观疏松多孔的高吸油性树脂，得到的短链高吸油性树脂吸油率大、保油能力强、再生利用率高。

具体实施方式

下面详细说明本发明并给出几个实施例：

实施例1：将0.025克过硫酸钾、0.5克十二烷基苯磺酸钠、5毫升甲基丙烯酸丁酯、5毫升甲基丙烯酸甲酯、20毫升环己烷、0.12克聚乙烯醇加入3.3毫升去离子水中，通氮气除氧15分钟，升温至80摄氏度，调节搅拌速率250转/分钟，进行悬浮态乳液聚合，反应进行15分钟加入5毫升邻苯二甲酸二烯丙酯，继续反应2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为18倍。

实施例2：将0.032克过硫酸钾、0.5克十二烷基苯磺酸钠、5毫升甲基丙烯酸丁酯、5毫升丙烯酸甲酯、20毫升环己烷、0.12克聚乙烯醇、加入10毫升去离子水中，通氮气除氧50分钟，升温至70摄氏度，调节搅拌速率250转/分钟，进行悬浮态乳液聚合，反应进行15分钟之后加入5毫升邻苯二甲酸二烯丙酯反应，继续反应2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为15倍。

实施例3：将0.025克偶氮二异丁腈、0.4克十二烷基苯磺酸钠、5毫升甲基丙烯酸丁酯、5毫升甲基丙烯酸乙酯、20毫升环己烷、0.1克聚乙烯醇加入8毫升去离子水中，通氮气除氧10分钟，升温至80摄氏度，调节搅拌速率250转/分钟，进行悬浮态乳液聚合，反应进行30分钟加入6克N，N’-亚甲基酸丙烯酰胺，继续反应2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为8倍。

实施例4：将0.025克过氧化苯甲酰、0.6克司班80、5毫升丙烯酸丁酯、5毫升甲基丙烯酸甲酯、20毫升环己烷，0.12克聚乙烯醇加入10毫升去离子水中，通氮气除氧30分钟，升温至90摄氏度，调节搅拌速率100转/分钟，进行悬浮态乳液聚合，反应进行15分钟加入5毫升二乙烯基苯，继续反应2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为6倍。

实施例5：将0.025克过硫酸钾、0.5克十二烷基苯磺酸钠、5毫升丙烯酸丁酯、7.5毫升甲基丙烯酸乙酯、20毫升环己烷、0.16克聚乙烯醇加入10毫升去离子水中，通氮气除氧15分钟，升温至85摄氏度，调节搅拌速率300转/分钟，进行悬浮态乳液聚合，反应进行100分钟加入5毫升二乙烯基苯，继续反应2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

所得高吸油性树脂对甲苯的吸油倍率为5倍。

Claims

1.一类短链高吸油性树脂的合成方法是以短链的丙烯酸酯类为单体，在交联剂、乳化剂、沉淀剂、分散剂、分散介质、引发剂存在下进行共聚反应而制得的，其重量配方组分为：

丙烯酸酯类单体100份

交联剂 30～65份

乳化剂 1～9份

沉淀剂 100～200份

分散剂 0.5～4.75份

分散介质 10～100份

引发剂 0.1～1.25份

2.根据权利要求1所述的高吸油性树脂合成方法，其特征在于：将引发剂、乳化剂、短链丙烯酸酯类单体、沉淀剂、分散剂、加入分散介质中，在100～500转/分钟的搅拌速率下，通氮气除氧10～50分钟，反应温度为70～90摄氏度，进行悬浮态乳液聚合，反应进行0～100分钟后加入交联剂，继续反应至少2小时，产物经冷却、分离、索氏提取器抽提至少12小时、真空干燥得到高吸油性树脂。

3.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的短链丙烯酸酯类单体为：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。

4.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的交联剂为：N，N’-亚甲基酸丙烯酰胺、邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯等一种或一种以上的混合物。

5.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的分散剂为聚乙烯醇。

6.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的自由基引发剂为：过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、过硫酸钾等一种或一种以上的混合物。

7.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的沉淀剂为环己烷。

8.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的分散介质为去离子水。

9.按照权利要求1或2所述的高吸油性树脂其特征在于制备该树脂时所用的乳化剂为十二烷基苯磺酸钠，司班80等一种或者一种以上的混合物。