CN101874062B - 用于增强阻燃性的双峰填料体系 - Google Patents

用于增强阻燃性的双峰填料体系 Download PDF

Info

Publication number
CN101874062B
CN101874062B CN2008801175171A CN200880117517A CN101874062B CN 101874062 B CN101874062 B CN 101874062B CN 2008801175171 A CN2008801175171 A CN 2008801175171A CN 200880117517 A CN200880117517 A CN 200880117517A CN 101874062 B CN101874062 B CN 101874062B
Authority
CN
China
Prior art keywords
weight
filler
bimodal
masterbatch
aluminium hydroxide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN2008801175171A
Other languages
English (en)
Other versions
CN101874062A (zh
Inventor
保罗·D·惠利
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Union Carbide Corp
Original Assignee
Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC filed Critical Union Carbide Chemicals and Plastics Technology LLC
Publication of CN101874062A publication Critical patent/CN101874062A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101874062B publication Critical patent/CN101874062B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
    • C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/016—Flame-proofing or flame-retarding additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/002—Physical properties
    • C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Inorganic Insulating Materials (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

使用双峰填料体系使得可加工具有较高填料水平的母料。当与可湿固化的树脂一起使用时，与使用单峰填料相比，使用具有双峰填料的母料使得可制备具有较高百分比可湿固化的树脂的组合物，并且还提供了增强的阻燃性质。

Description

用于增强阻燃性的双峰填料体系
相关申请的交叉引用
本申请要求2007年9月28日提交的美国临时申请60/975,871的权益，该申请在此通过引用完整地纳入本申请。
技术领域
本发明总体涉及阻燃聚合物，具体来说，本发明涉及含有高水平的无机填料的聚合物。
背景技术
经常使用无机填料来使聚合物阻燃。但是，需要赋予聚合物阻燃性的无机填料水平导致难以加工。而且，许多这些填料是无机氢氧化物(mineralhydrate)。这样的无机氢氧化物在存储期间可以与可湿固化的树脂反应，这限制了这些树脂的储存期限。
已采用了将填料加入母料中，然后该母料与可湿固化的树脂共挤出的方法以提供能够用于符合汽车布线应用的可湿固化的组合物。该方法缓解了过早交联的可湿固化的树脂和水合矿物质填料组合物的储存稳定性问题。母料方法的一个问题是，实现足够的阻燃性同时仍具有足够的交联的能力。交联受到加入到组合物的可湿固化的树脂的量限制。但是，以较高量的可湿固化的树脂共挤出降低了最终组合物中阻燃剂的量。
因此，仍然需要具有高填料含量和易加工性的可湿固化的树脂，对于需要阻燃聚合物如汽车线材和电缆来说尤其是这样。
发明内容
本发明通过使用具有双峰粒度分布的填料体系改进了聚合物组合物的阻燃性。其它的优点包括改进的加工和改进的热物理性质。
在一种实施方式中，本发明为制备阻燃组合物的方法，该方法包括将母料与至少一种聚合物树脂共挤出，其中所述母料包含以母料的总重量计至少约70重量％的双峰填料。
在另一种实施方式中，本发明为用于制备可湿固化的阻燃组合物的中间体，该中间体包含母料组合物，所述母料组合物包含聚合物树脂和以该母料的总重量计至少约70重量％的双峰填料。
本发明还包括由本发明的方法制备的组合物；由该组合物制成的制品，具体来说，该制品为绝缘线材或电缆。
具体实施方式
本发明通过将双峰填料与一种或多种基础聚合物树脂结合而提供了具有足够量的无机填料的聚合物组合物。
本文中使用的术语“双峰”是指，粒度分布(PSD)曲线显示出两个峰，其中一个峰甚至可作为相对于另一峰的隆起(hump)、肩部(shoulder)或尾部(tail)存在。双峰PSD曲线可去卷积成两个独立的PSD曲线。对双峰PSD曲线解卷积(deconvoluting)可以通过任何常规已知的算法完成，但其典型地通过合适的计算机软件程序完成。
填料组合物的双峰性粒度分布是由于两种独立组分的PSD的差异导致的。换言之，该双峰填料为包含至少两种组分的组合物，所述至少两种组分具有彼此不同的平均粒度，从而使得在共混到一起时具有双峰PSD。
优选地，各组分的PSD各自为单峰，但平均粒度彼此不同，使得在混合时得到的组合物具有总体上的双峰分布。本文中使用的用于描述比较例的总体PSD或本发明填料组合物的组分的PSD的术语“单峰”是指，该PSD曲线基本上不会显示出多重组成(即在PSD曲线中没有隆起、肩部或尾部存在或可明显辨认出)。
本发明的填料具有双峰粒度分布曲线，其可以解卷积为各自表示至少约10重量百分比(重量％)、优选至少约20重量％、更优选至少约30重量％的填料的至少两个独立的PSD。在一些实施方式中，“双峰PSD曲线”可以以自由的方式解卷积以适应多于两个峰。在这样的多峰填料中，多峰PSD曲线将解卷积成具有落入上述范围内的至少两个独立的PSD曲线。
典型地，所述双峰填料包含具有不同粒度的两种独立的组分。这些组分可以为在热塑性体系、过氧化物体系、湿固化体系、和辐射固化体系中用于阻燃性的任何无机填料。在一些实施方式中，两种独立的组分可为具有不同平均粒度的两个级别的相同材料。典型的无机阻燃剂填料包括含有铝、镁、锆、锡、钼和铋的金属氧化物和/或氢氧化物。其它阻燃剂填料包括滑石、碳酸钙、有机粘土、玻璃纤维、大理石灰、水泥灰、长石、二氧化硅或玻璃、热解法二氧化硅、硅酸盐、氧化铝、各种含磷化合物、溴化铵、三氧化锑、三氧化锑、氧化锌、硼酸锌、硫酸钡、有机硅、硅酸铝、硅酸钙、氧化钛、玻璃微球、白垩、云母、粘土、硅灰石、八钼酸铵、膨胀化合物(intumescentcompound)、可膨胀石墨、和它们的混合物。所述填料可含有各种表面涂层或处理，如硅烷、脂肪酸等。
在一种实施方式中，各自具有不同的平均粒度和基本上为单峰的粒度分布的两种组分可以共混以获得对于应用来说最优比例的双峰填料。较大平均粒度的与较小平均粒度的比例可典型的落入约2.5∶1～约7∶1或更高的范围。通常，较高的比例预期提供非常好的结果，但实际的考虑可能需要使用较低的比例。例如，许多填料具有约1微米的平均粒度，这可能要求第二组分具有约0.15微米的平均粒度。很少的市售材料在0.15粒度范围，但在约0.2～约0.4微米范围的市售填料就多得多。或者，可通过使用具有较高平均粒度例如1.5微米的填料作为大粒度组分来实现高比例。
在一种更具体的实施方式中，所述双峰填料为氢氧化铝(ATH)和碳酸钙的混合物。在ATH和碳酸钙的混合物中，ATH占基于混合物总重量的约30～约90重量％、优选约50～约80重量％、更优选约60～约70重量％。合适级别的ATH包括例如标称粒度为1.8微米且表面积为4m2/g的MARTINAL
Figure GPA00001140627000031
OL-104/LE，或标称粒度为1.1微米且表面积为4.5m2/g的Almatis HYDRAL
Figure GPA00001140627000032
PGA。
在另一种具体的实施方式中，上述实施方式中的ATH可用其它金属氢氧化物如氢氧化镁代替。
双峰填料与至少一种聚合物树脂混合以形成高度填充的母料。该母料可以通过任何方便的熔融配混方法形成。该母料最终将与至少一种基础聚合物树脂结合。因此，该母料树脂应与该基础树脂相容，或者应使用增容剂。该母料树脂还应具有足够高的熔体指数从而允许高度填充的母料能通过挤出机或熔融混合机进行熔融加工。可用于这种工艺的熔融混合机包括内部混合机(例如来自Banbury的混合机)或共捏合混合机(例如Buss混合机)。优选地，母料中使用的树脂提供与共挤出的树脂流变性类似的母料流变性以制造最终的产品。用于与聚烯烃基础树脂一起使用的一种合适的母料树脂为熔体指数为约30的LLDPE树脂。该母料应包含基于该母料的总重量计至少约70重量％、更优选至少约85重量％的填料。
高度填充的母料与基础聚合物树脂进行共挤出或熔融混合以形成高度填充的阻燃组合物。这样的共挤出和熔融混合方法在本领域中是早已熟知的。
基础聚合物树脂可为任何热塑性的聚合物、过氧化物可交联的聚合物、可辐射固化的聚合物、可湿固化的聚合物。这些聚合物的非限制性实例包括聚烯烃(包括列于WO2006026256中的那些)、聚酰胺、聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯、聚氨酯、聚酯，或进一步包含在水的存在下进行反应以交联该聚合物树脂的硅烷官能团、环氧基官能团、或其它官能团的聚合物。本发明对于含有可湿固化的官能团的聚合物来说是特别有利的。
具有硅烷官能团的可湿固化的聚合物在本领域中使熟知的。这种聚合物可以通过与乙烯基硅烷单体共聚合来制备或通过用于将含有硅烷的分子接枝到聚合物链的骨架的许多方法之一制备。这样的技术的实例在美国专利3,646,155、6,420,485、6,331,597、3,225,018、或4,574,133中披露，所有这些专利在此通过引用纳入本申请。具有硅烷官能团的聚合物也有市售的，例如，可从Dow Chemical Co获得的Si-LinkTM乙烯-乙烯基三甲氧基硅烷共聚物。
本发明的甲硅烷基化共聚物可优选在缩合催化剂的存在下通过与水(湿气)接触或暴露于水(湿气)而固化。合适的催化剂包括金属羧酸盐，如二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡、乙酸亚锡、萘酸铅和辛酸锌；有机金属化合物，如钛酯和螯合物如钛酸四丁酯；有机碱，如乙胺、己胺和哌啶；以及酸，如无机酸和脂肪酸。优选的催化剂为有机锡化合物如二月桂酸二丁基锡、二丁基二甲氧基锡、双(2，4-戊二酸)二丁基锡和辛酸亚锡。足以固化甲硅烷基化共聚物的催化剂的量通常取决于所选择的具体类型，但优选范围在每100重量份接枝共聚物约0.1～10重量份。
与母料的共挤出对于与可湿固化的基础聚合物树脂的结合来说是特别有用的。含有阻燃填料的母料经常与可湿固化的树脂一起使用，因为许多填料，特别是金属氢氧化物，将与该可湿固化的树脂反应以过早地使树脂交联并减少树脂的储存期限。但是，在最终组合物中实现可接受的耐火性的总加载要求给母料方法中需要的填料总量带来了显著的负担。使用双峰填料混合物允许在母料中较高的填料加载量，这允许与较高含量的可湿固化树脂的共挤出。最终组合物不需要非常多的较高加载的母料，这由于存在更多的能固化树脂而提供了较高的交联密度。较高的交联密度提供了在热物理性质如150℃的热形变上的改进。
双峰填料概念还可用于非可湿固化的体系，例如热塑性体系、过氧化物体系和辐照固化的体系。对于这些体系，仍可使用高度填充的母料，但可能不是必需的。相反，双峰填料可直接熔融配混到基础聚合物树脂中以产生包含双峰混合物的最终组合物。不论是否使用母料方法，得到的最终组合物仍具有改进的阻燃性的优点。
母料和/或基础聚合物树脂都可以含有其它添加剂，如抗氧化剂、表面处理剂、交联催化剂、或其它阻燃剂。所述添加剂可以包括，例如，抗氧化剂(例如受阻酚，例如，IRGANOXTM 1010，CibaSpecialty Chemicals的注册商标)、亚磷酸盐(例如IRGAFOSTM 168，CibaSpecialty Chemicals的注册商标)、UV吸收剂、粘结添加剂、光稳定剂(如受阻胺)、增塑剂(如邻苯二甲酸二辛酯或环氧化大豆油)、热稳定剂、脱模剂、增粘剂(如烃增粘剂)、蜡(如聚乙烯蜡)、加工助剂(如油、有机酸如硬脂酸、有机酸的金属盐)、交联剂(如过氧化物、自由基引发剂、或硅烷)、湿气固化催化剂(如二月桂酸二丁基锡或二锡氧烷(distannoxanes))、着色剂或颜料，上述添加剂以它们不影响本发明组合物的期望的物理或力学性质的程度包含，以及其它阻燃添加剂，如卤化有机化合物。卤化有机化合物包括卤化烃如氯化石蜡，卤化芳族化合物如五溴苯酚、十溴联苯、十溴二苯基乙烷、乙烯-双(四溴邻苯二甲酰亚胺)、DECHLORANE PLUSTM、和其它含卤素的阻燃剂。本领域的技术人员将根据期望的组合物性能而找到并选择适当的卤素试剂。上述添加剂以本领域技术人员已知的功能上等同的量使用，通常以基于组合物总重量的最高达约65重量％的量使用。
本发明的组合物可以通过本领域已知的任何合适的方法加工成制品。例如，所述组合物可以通过已知方法如压延、吹塑、流延、或(共)挤出方法加工成膜或片材，或多层结构的一个或多个层。注塑部件、压塑部件、挤出部件或吹塑部件也可以由本发明的组合物制备。或者，所述组合物可以加工成泡沫体或纤维。尤其是，所述组合物可用于制备电缆或线材的护套。
实施例
三种母料A、B、和C以表1中所示的配方制备。母料A包含70重量％的Alcoa PGA SD，其为氢氧化铝，现可从Almatis获得且标称粒度为1.1微米，表面积为4.5m2/g。母料B包含70重量％的MARTINAL OL-104/LE，其为氢氧化铝，标称粒度为1.8微米且表面积为4m2/g。母料C包含85重量％的双峰填料。该双峰填料为大约2∶1重量比的MARTINAL OL-104/LE ATH和MULTIFEX-MM，其为Specialty Minerals销售的粒度为0.07微米且表面积为23m2/g的沉淀碳酸钙。所有的母料都包含抗氧化剂硫联二丙酸二硬脂酯(DSTDP)和IRGANOXTM 1010FF，并且在可从Dow Chemical Company获得的熔体指数为30g/10min、标称密度为0.902g/cm3的聚乙烯中配混。配混温度和扭矩也示于表1。
70重量％填料的ATH的母料和85重量％填料的母料由ATH和CaCO3的双峰填料混合物制成，其中ATH∶CaCO3的比例大约为2∶1。虽然具有15重量％的其它填料，母料C(85重量％填料)的扭矩值类似于母料A(70重量％填料)。
这些母料与由Dow Chemical Company以SI-LINKTM销售的熔体指数为1.5g/10min的含有1.5重量％VTMS的乙烯-共聚乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)共聚物、和催化剂母料共挤出以获得具有50重量％填料的组合物。填料较高的母料允许掺入39.2％的VTMS共聚物(实施例1)，而仅26.8％的VTMS共聚物可以与填料较低的母料(比较例1和比较例2)挤出。参见表2。制造绝缘线材(根据18AWG为78毫米总直径)。该线材使用配备有PE计量螺杆的％英寸Brabender挤出机制造。使用桶区上的130℃/150℃/170℃温度分布，其中模头温度的设定点为170℃。使用内径为0.053英寸且外径为0.076英寸的模具在18AWG标准铜线上制备16毫米的厚套管。该绝缘线材在90℃在水浴中固化4小时。该绝缘线材由含有双峰填料的填料母料(实施例1)制备，产生了较低的萘烷可萃取物和150℃的UL-44变形。预料到了这样的结果，因为该体系(实施例1)含有更多的能交联的树脂。未预料到的是，虽然存在这一事实，与100％ATH的其它填料体系(比较例1和比较例2)相比，33％的填料体系是惰性阻燃剂(passive flame retardent)(碳酸钙)，但是对于具有双峰粒度分布的配方(实施例1)来说，通过J-1128和MS-8288测得的燃烧性能是最好的。
表1
双峰填料母料配方
Figure GPA00001140627000071
表2
在汽车用可湿固化的阻燃剂体系中高填料母料的线材挤出
  评论  比较例1  比较例2  实施例1
  母料A(70％填料)  71.5  0.0  0.0
  母料B(70％填料)  0.0  71.5  0.0
  母料C(85％填料)  0.0  0.0  59.0
  SI-LINKTM  26.8  26.8  39.2
  催化剂母料  1.8  1.8  1.8
  总量  100.0  100.0  100.0
  熔体温度，℃  169  169  169
  头压力  5270  5060  7230
  RPM  58  58  60
  AMPS  4.5  5  5
  萘烷可萃取物，重量％  30.5  30.2  18.7
  150℃的UL-44变形  37.5  36.4  25
  火焰-MS-8288，秒  15  13  7
  火焰-J-1128，秒  ＞180  111  10
根据规定，本发明已对结构和方法特征以具体程度不同的语言进行了描述。但是，应理解的是，本发明不限于所显示和描述的具体特征，因为本文所披露的方式包含将本发明付诸实施的优选形式。因此，要求对本发明以在根据等同原则适当解释的后附权利要求的适当范围内的其任何形式或改进来进行保护。

Claims (31)

1.制备阻燃组合物的方法，该方法包括将母料与至少一种聚合物树脂共挤出，其中所述母料包含以该母料的总重量计至少85重量％的填料，所述填料的特征为具有双峰的平均粒度分布曲线，其中一个峰代表较大颗粒，而另一个峰代表较小颗粒，且较大平均粒度与较小平均粒度的比例为2.5∶1至7∶1，其中所述双峰填料的粒度分布具有两个不同的峰，各峰表示至少10重量％的该双峰填料。
2.权利要求1的方法，其中各峰表示至少20重量％的双峰填料。
3.权利要求2的方法，其中各峰表示至少30重量％的双峰填料。
4.权利要求1的方法，其中所述填料包含至少一种阻燃剂。
5.权利要求4的方法，其中所述阻燃剂为金属氢氧化物。
6.权利要求1的方法，其中所述双峰填料包含氢氧化铝和碳酸钙，其中所述氢氧化铝和所述碳酸钙各自具有不同的粒度。
7.权利要求6的方法，其中所述氢氧化铝占双峰填料的30～90重量％。
8.权利要求6的方法，其中所述氢氧化铝占双峰填料的50重量％～80重量％。
9.权利要求6的方法，其中所述氢氧化铝占双峰填料的60重量％～重量70％。
10.权利要求1的方法，其中所述双峰填料包含氢氧化镁和碳酸钙，其中所述氢氧化镁和所述碳酸钙各自具有不同的粒度。
11.权利要求10的方法，其中所述氢氧化镁占双峰填料的30～90重量％。
12.权利要求10的方法，其中所述氢氧化镁占双峰填料的50重量％～80重量％。
13.权利要求10的方法，其中所述氢氧化镁占双峰填料的60重量％～重量70％。
14.权利要求1的方法，其中所述聚合物树脂为热塑性聚合物树脂、过氧化物可交联的聚合物树脂、可辐射固化的聚合物树脂、可湿固化的聚合物树脂中的至少一种。
15.权利要求14的方法，其中所述聚合物树脂为聚烯烃、聚酰胺、聚苯乙烯、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯中的至少一种。
16.权利要求14的方法，其中所述聚合物树脂为可湿固化的。
17.权利要求16的方法，其中所述可湿固化的树脂包含硅烷官能团。
18.权利要求1的方法，其中所述母料与至少一种聚合物树脂共挤出，并且其比例足以得到包含至少50重量％双峰填料的阻燃组合物。
19.一种组合物，其通过权利要求1的方法制备。
20.一种制品，其由权利要求19的组合物制成。
21.权利要求20的制品，其中所述制品为绝缘线材或电缆。
22.一种组合物，其由权利要求6的方法制备。
23.一种制品，其由权利要求22的组合物制成。
24.权利要求23的制品，其中所述制品为线材或电缆。
25.用于制备可湿固化的阻燃组合物的中间体，所述中间体包含母料组合物，所述母料组合物包含聚合物树脂和以该母料的总重量计至少85重量％的填料，所述填料的特征为具有双峰的平均粒度分布曲线，其中一个峰代表较大颗粒，而另一个峰代表较小颗粒，且较大平均粒度与较小平均粒度的比例为2.5∶1至7∶1，其中所述双峰填料的粒度分布具有两个不同的峰，各峰表示至少10重量％的该双峰填料。
26.权利要求25的中间体，其中所述填料包含至少一种阻燃剂。
27.权利要求26的中间体，其中所述阻燃剂为至少一种金属氢氧化物。
28.权利要求25的中间体，其中所述双峰填料为氢氧化铝和碳酸钙的混合物，其中所述氢氧化铝和碳酸钙具有不同的粒度。
29.权利要求28的中间体，其中所述氢氧化铝占所述混合物的30～90重量％。
30.权利要求28的中间体，其中所述氢氧化铝占所述混合物总重量的50～80重量％。
31.权利要求28的中间体，其中所述氢氧化铝占基于所述混合物总重量的60～70重量％。
CN2008801175171A 2007-09-28 2008-09-19 用于增强阻燃性的双峰填料体系 Expired - Fee Related CN101874062B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97587107P 2007-09-28 2007-09-28
US60/975,871 2007-09-28
PCT/US2008/077063 WO2009045760A1 (en) 2007-09-28 2008-09-19 Bimodal filler systems for enhanced flame retardancy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101874062A CN101874062A (zh) 2010-10-27
CN101874062B true CN101874062B (zh) 2013-09-04

Family

ID=40193496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2008801175171A Expired - Fee Related CN101874062B (zh) 2007-09-28 2008-09-19 用于增强阻燃性的双峰填料体系

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8268911B2 (zh)
EP (1) EP2195368B1 (zh)
JP (1) JP5383685B2 (zh)
CN (1) CN101874062B (zh)
TW (1) TW200922984A (zh)
WO (1) WO2009045760A1 (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BR112013007553B1 (pt) 2010-09-30 2020-01-07 Ube Industries, Ltd. Composição de resina de poliamida e artigo moldado compreendendo a mesma
JP5650033B2 (ja) * 2011-03-29 2015-01-07 富士フイルム株式会社 難燃性樹脂組成物、その製造方法、及び成形品
WO2014102137A2 (en) * 2012-12-28 2014-07-03 Total Research & Technology Feluy Improved expandable vinyl aromatic polymers
HUE046210T2 (hu) * 2012-12-28 2020-02-28 Total Res & Technology Feluy Polimodális szemcseméret eloszlású grafit szemcséket tartalmazó expandálható vinilaromás polimerek
US9378868B2 (en) 2013-09-05 2016-06-28 Equistar Chemicals, Lp Low-smoke, non-halogenated flame retardant composition and related power cable jackets
CN105579519B (zh) 2013-09-27 2017-11-21 古河电气工业株式会社 耐热性硅烷交联树脂成型体及其制造方法、耐热性硅烷交联性树脂组合物及其制造方法、硅烷母料、以及使用了耐热性硅烷交联树脂成型体的耐热性制品
JP6595374B2 (ja) * 2016-03-07 2019-10-23 株式会社戸出Ｏ−Ｆｉｔ 難燃性複合樹脂材料の製造方法
US10533097B2 (en) 2017-09-20 2020-01-14 Hexion Inc. Coating composition
CN107880344A (zh) * 2017-12-22 2018-04-06 铜陵市远维线缆有限公司 一种电缆护套管
CA3232205A1 (en) * 2021-09-21 2023-03-30 Paul J. Caronia Halogen free flame retardant polymeric compositions

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1285772A1 (en) * 2001-08-15 2003-02-26 Fuji Photo Film B.V. Microporous ink-jet recording material

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3225018A (en) * 1961-12-15 1965-12-21 Union Carbide Corp Heat curing of ethylene/vinylsilane copolymers
BE794718Q (fr) * 1968-12-20 1973-05-16 Dow Corning Ltd Procede de reticulation d'olefines
JPS6018529A (ja) * 1983-07-11 1985-01-30 Showa Denko Kk オレフイン系樹脂混合物の製造方法
GB8400149D0 (en) * 1984-01-05 1984-02-08 Bp Chem Int Ltd Polymer composition
BE1003639A3 (fr) * 1989-12-18 1992-05-12 Solvay Masse plastique a base de polyolefine et d'une charge minerale particulaire et structures multicouches constituees a partir de cette masse.
JP2001234082A (ja) * 1999-08-03 2001-08-28 Ishizuka Glass Co Ltd 難燃性高分子複合材料の製造方法及び難燃性高分子複合材料成形体
US6331597B1 (en) * 1999-08-09 2001-12-18 The Dow Chemical Company Azidosilane-modified, moisture-curable polyolefin polymers, process for making, and articles obtained therefrom
DE19960548A1 (de) * 1999-12-15 2001-06-21 Siemens Ag Glas/Kunststoff-Compounds
US6340530B1 (en) * 2000-04-28 2002-01-22 Honeywell International Inc. Matte coextruded nylon film for book covers
US6420485B1 (en) * 2000-08-14 2002-07-16 Dow Corning Corporation Siloxane-grafted hydrocarbon copolymers
WO2006026256A1 (en) 2004-08-25 2006-03-09 Dow Global Technologies Inc. Improved crosslinked and flame retardant automotive wire
JP2006145568A (ja) * 2004-11-16 2006-06-08 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 脂肪族ポリエステル系樹脂反射フィルム及び反射板
JP2008214514A (ja) * 2007-03-05 2008-09-18 Seiji Kagawa 難燃剤、それを用いた難燃性樹脂及びその製造方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1285772A1 (en) * 2001-08-15 2003-02-26 Fuji Photo Film B.V. Microporous ink-jet recording material

Also Published As

Publication number Publication date
JP5383685B2 (ja) 2014-01-08
CN101874062A (zh) 2010-10-27
EP2195368B1 (en) 2013-05-08
US20100197828A1 (en) 2010-08-05
JP2011501766A (ja) 2011-01-13
US8268911B2 (en) 2012-09-18
TW200922984A (en) 2009-06-01
WO2009045760A1 (en) 2009-04-09
EP2195368A1 (en) 2010-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101874062B (zh) 用于增强阻燃性的双峰填料体系
CN101755007B (zh) 用于挠性提高的电缆绝缘层的聚烯烃弹性体与硅烷共聚物的可交联共混物
JP6723932B2 (ja) 難燃性ポリオレフィン系樹脂組成物
CN107075378B (zh) 阻燃剂组合物及阻燃性合成树脂组合物
JP2008517144A (ja) ポリマー及びシリコーンゴムを含む組成物
US20100086268A1 (en) Fire Resistant Thermoplastic or Thermoset Compositions Containing an Intumescent Specialty Chemical
US7893132B2 (en) Power or communications cable with flame retardant polymer layer
CN101313027A (zh) 邻苯二甲酸酯增塑剂的混合物在聚卤代乙烯配混料中的应用
GB2083479A (en) Surface modification of alumina hydrate with liquid fatty acids
CN103459510A (zh) 阻燃组合物
CN102875953B (zh) 一种无卤阻燃的abs材料
CN101874071A (zh) 通过金属盐水合物的脱水原位产生水的用于聚烯烃的湿交联的方法
CN114133657A (zh) 一种高性能阻燃型低烟无卤聚烯烃电缆料的制备方法
EP2079790B1 (en) Magnesium hydroxide-based flame retardant compositions made via in-situ hydration of polymer compounds comprising magnesium oxide
CN1842571A (zh) 包含纳米填料的阻燃聚合物组合物
JP3955765B2 (ja) カラーマスターバッチ組成物、それを用いた着色難燃性エチレン系樹脂組成物及び成形品
JP6418137B2 (ja) 難燃性樹脂組成物及び難燃性ケーブル
CN100595228C (zh) 阻燃性聚烯烃配混料及其在表面覆盖物中的应用
CN114634678A (zh) 一种耐热125℃电线用环保阻燃pvc抗紫外线护套料及其制备方法
JPH04226159A (ja) 難燃性の熱可塑性組成物
CN116082766A (zh) 90℃阻燃护层级软聚氯乙烯塑料及其制备方法和应用
JP2557224B2 (ja) コ−テイング用粉末状難燃性ポリオレフイン組成物
Al-Shehri A study of the effect of plasticizers on compounding, processing, aging and mechanical properties of poly (vinyl chloride)
CH646720A5 (de) Flammwidrige copolymer aufweisende masse.

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20200330

Address after: American Texas

Patentee after: Union Carbide Corp.

Address before: michigan

Patentee before: UNION CARBIDE CHEMICALS & PLASTICS TECHNOLOGY LLC

TR01 Transfer of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130904

Termination date: 20200919

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee