CN101863794A - 3'-烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及新的式(I)3’-烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸,其中A、B、D、Q1、Q2、G、W、X、Y和Z如说明书中定义,涉及其多种制备方法及中间产物,及其用作杀虫剂和/或除草剂和/或杀微生物剂的用途,涉及选择性除草剂,所述除草剂包含3’-烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸和至少一种改善栽培植物相容性的化合物。

Description

3’-烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸
本申请是2005年6月18日提交的名称为“3’-烷氧基螺环特特拉姆酸和特窗酸”的200580028500.5发明专利申请的分案申请。
本发明涉及新的3’-烷氧基取代的螺环酮基烯醇(ketoenol),涉及其多种制备方法并涉及它们用作杀虫剂、杀微生物剂和/或除草剂的用途。本发明还提供了选择性除草组合物,所述组合物包括,第一,3’-烷氧基取代的螺环酮基烯醇,以及,第二,一种改善作物植物耐受性的化合物。
已知1H-芳基吡咯烷二酮衍生物具有除草作用、杀昆虫作用或杀螨虫作用:EP-A-456 063、EP-A-521 334、EP-A-613 884、EP-A-613885、WO 95/01 358、WO 98/06 721、WO 98/25 928、WO 99/16 748、WO 99/24 437或WO 01/17 972。
还已知烷氧基取代的螺环1H-芳基吡咯烷二酮衍生物:EP-A-596298、WO 95/26 954、WO 95/20 572、EP-A 0 668 267、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36 868、WO 98/05638、WO 99/43 649、WO 99/48 869、WO 99/55 673、WO 01/23 354、WO 01/74 770、WO 01/17 972、WO 03/013 249、WO 2004/02 4688、WO 2004/065 366、WO 2004/08 0962、WO 2004/00 7448、WO 2004/111042、DE-A-1035 1646、DE-A-1035 4628、DE-A-1035 4629、DE-A-1035 1647。
已知某些Δ3-二氢呋喃-2-酮衍生物具有除草、杀昆虫或杀螨虫特性:EP-A-528 156、EP-A-647 637、WO 95/26 954、WO 96/20 196、WO 96/25 395、WO 96/35 664、WO 97/01 535、WO 97/02 243、WO 97/36868、WO 98/05 638、WO 98/06 721、WO 99/16 748、WO 98/25 928、WO 99/43 649、WO 99/48 869、WO 99/55 673、WO 01/23354、WO 01/74770、WO 01/17 972、WO 2004/024 688、WO 2004/080 962。
然而,已知化合物的除草和/或杀螨虫和/或杀昆虫活性和/或活性谱和/或与植物的相容性——特别是与作物植物的相容性——并不总是令人满意。
本发明现提供新的式(I)化合物,
Figure G2010100022765D00021
其中
W代表氢、烷基、链烯基、链炔基、卤素、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
X代表卤素、烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y在4-位代表氢、卤素、烷氧基、氰基、卤代烷基或卤代烷氧基,
Z代表氢。
W也代表氢、卤素或烷基,
X也代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y也在4-位代表任选取代的苯基或杂芳基,
Z也代表氢。
W同样代表氢、卤素或烷基,
X同样代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y同样在5-位代表任选取代的苯基或杂芳基,
Z同样在4-位代表氢、烷基或卤素。
W此外还代表氢、烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、卤素、氰基或三氟甲基,
X此外还代表卤素、烷基、链烯基、链炔基、烷氧基、烷氧基烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y此外还在4-位代表烷基,
Z此外还代表氢。
W而且代表氢、卤素、烷基或烷氧基,
X而且代表卤素、烷基、烷氧基、卤代烷基、卤代烷氧基或氰基,
Y而且在4-位代表氢、卤素、烷基、卤代烷基或卤代烷氧基,
Z而且在3-或5-位代表卤素、烷基、卤代烷基、氰基、烷氧基或卤代烷氧基。
A代表任选取代的烷二基或代表任选取代的和/或任选被杂原子间断的环烷基,
B代表氢或各自任选取代的烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷氧基、苯基、杂芳基或代表任选取代的和/或任选被杂原子和/或C=0间断的环烷基,
D代表NH或氧,
Q1代表氢,代表各自任选取代的烷基、烷氧基、烷氧基烷基或烷硫基烷基,代表任选取代的、其中一个亚甲基任选被杂原子代替的环烷基或代表任选取代的苯基、杂芳基、苯基烷基或杂芳基烷基,
Q2代表氢或烷基,
Q1和Q2与它们所连接的碳一起代表任选取代的、可任选被杂原子间断的C3-C6-环,
G代表氢(a)或代表以下基团之一
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,
M代表氧或硫,
R1代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基、烷硫基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选被卤素、烷基或烷氧基取代的环烷基或杂环基,或者代表各自任选取代的苯基、苯基烷基、杂芳基、苯氧基烷基或杂芳基氧基烷基,
R2代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、链烯基、烷氧基烷基或多烷氧基烷基,或者代表各自任选取代的环烷基、苯基或苄基,
R3、R4和R5彼此独立地代表各自任选卤代的烷基、烷氧基、烷基氨基、二烷基氨基、烷硫基、链烯硫基或环烷基硫基,或者代表各自任选取代的苯基、苄基、苯氧基或苯硫基,
R6和R7彼此独立地代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的烷基、环烷基、链烯基、烷氧基、烷氧基烷基,代表各自任选取代的苯基或苄基,或者与它们连接的氮原子一起形成任选取代的且任选包含氧或硫的环。
在各种性质中,式(I)化合物主要依据取代基的性质,可以旋光异构体或不同组成的异构体混合物形式存在,所述混合物如果合适可通过常规方式分离。本发明提供了纯异构体和异构体混合物,及其制备方法和用途,以及包括它们的组合物。然而,为简便起见,下文中仅称式(I)化合物,但其含义既指纯化合物,并且如果合适也指不同比例的异构体的混合物。
考虑到D为NH(1)以及D为0(2)的情况,得出以下(I-1)和(I-2)基本结构:
Figure G2010100022765D00041
其中
A、B、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
考虑到基团G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)不同含义,如果D代表NH(1)则得出以下(I-1-a)至(I-1-g)基本结构,
Figure G2010100022765D00051
Figure G2010100022765D00061
其中
A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7定义如上。
考虑到基团G的(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和(g)不同含义,如果D代表0(2)则得出以下(I-2-a)至(I-2-g)基本结构,
Figure G2010100022765D00071
Figure G2010100022765D00081
其中
A、B、E、L、M、Q1、Q2、W、X、Y、Z、R1、R2、R3、R4、R5、R6和R7定义如上。
此外,还已发现新的式(I)化合物通过以下所述方法制得:
(A)式(I-1-a)化合物通过以下反应制得:
在稀释剂的存在下,并且在碱的存在下,式(II)化合物发生分子内缩合,
Figure G2010100022765D00082
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
Figure G2010100022765D00091
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
并且
R8代表烷基(优选C1-C6烷基)。
(B)此外,还已发现式(I-2-a)化合物通过以下反应制得:
在稀释剂的存在下,并且在碱的存在下,式(III)化合物发生分子内缩合,
Figure G2010100022765D00092
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
Figure G2010100022765D00093
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上。
此外,还已发现
(C)上文所示式(I-1-b)至(I-2-b)化合物通过上文所示式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自与以下化合物反应而制得,其中式(I-1-b)至(I-2-b)的R1、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上
α)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(IV)化合物反应,
其中
R1定义如上,并且
Hal代表卤素(特别是氯或溴)
或者
β)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(V)羧酸酐反应,
R1-CO-O-CO-R1                            (V)
其中
R1定义如上;
(D)上文所示式(I-1-c)至(I-2-c)化合物通过以下反应制得,其中式(I-1-c)至(I-2-c)的R2、A、B、Q1、Q2、W、M、X、Y和Z定义如上,并且L代表氧:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,上文所示式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VI)的氯甲酸酯或氯甲酸硫酯反应,其中式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
R2-M-CO-Cl                         (VI)
其中
R2和M定义如上;
(E)上文所示式(I-1-c)至(I-2-c)化合物通过以下反应制得,其中式(I-1-c)至(I-2-c)的R2、A、B、Q1、Q2、W、M、X、Y和Z定义如上,并且L代表硫:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,上文所示式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VII)的氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应,其中式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
Figure G2010100022765D00111
其中
M和R2定义如上,
(F)上文所示式(I-1-d)至(I-2-d)化合物通过以下反应制得,其中式(I-1-d)至(I-2-d)的R3、A、B、W、Q1、Q2、X、Y和Z定义如上:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,上文所示式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VIII)磺酰氯反应,其中式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
R3-SO2-Cl                           (VIII)
其中
R3定义如上,
(G)上文所示式(I-1-e)至(I-2-e)化合物通过以下反应制得,其中式(I-1-e)至(I-2-e)的L、R4、R5、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上:
如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,上文所示式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(IX)磷化合物反应,其中式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
Figure G2010100022765D00112
其中
L、R4和R5定义如上,并且
Hal代表卤素(特别是氯或溴),
(H)上文所示式(I-1-f)至(I-2-f)化合物通过以下反应制得,其中式(I-1-f)至(I-2-f)的E、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上:
如果合适在稀释剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物各自分别与式(X)金属化合物或式(XI)胺反应,其中式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
Me(OR10)t  (X)
其中
Me代表一价或二价金属(优选碱金属或碱土金属,例如锂、钠、钾、镁或钙),
t代表数字1或2,并且
R10、R11、R12彼此独立地代表氢或烷基(优选C1-C8烷基),
(I)上文所示式(I-1-g)至(I-2-g)化合物通过式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与以下化合物反应而制得,其中式(I-1-g)至(I-2-g)的L、R6、R7、A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,式(I-1-a)至(I-2-a)的A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
α)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在催化剂的存在下,与式(XII)异氰酸酯或异硫氰酸酯反应,
R6-N=C=L                        (XII)
其中
R6和L定义如上,
或者
β)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(XIII)氨基甲酰氯或硫代氨基甲酰氯反应,
Figure G2010100022765D00121
其中
L、R6和R7定义如上。
此外,还发现新的式(I)化合物是非常有效的农药,优选作为杀昆虫剂、杀螨虫剂和/或杀真菌剂和/或除草剂,此外还通常具有很好的植物——特别是作物植物-耐受性。
出人意料的是,现也已发现某些取代的环状的酮基烯醇在与下述改善作物植物耐受性的化合物(安全剂/解毒剂)一起使用时,防止对作物植物的破坏非常有效,并可特别有利地用作广谱活性组合产品,用于选择性防治有益植物作物中不想要的植物,所述有益植物作物例如谷物,以及玉米、大豆和稻。
本发明还涉及包括有效量活性化合物结合物(combination)的选择性除草组合物,所述结合物包括以下组分:
(a′)至少一种式(I)的取代的环状的酮基烯醇,其中A、B、D、G、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上,
(b′)至少一种选自以下化合物的改善作物植物耐受性的化合物:
4-二氯乙酰基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷(AD-67、MON-4660)、
1-二氯乙酰基六氢-3,3,8a-三甲基吡咯并[1,2-a]嘧啶-6(2H)-酮(dicyclonon、BAS-145138)、
4-二氯乙酰基-3,4-二氢-3-甲基-2H-1,4-苯并噁嗪(解草嗪(benoxacor))、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-甲基己酯(解草酯(cloquintocet-mexyl)——参见EP-A-86750、EP-A-94349、EP-A-191736、EP-A-492366中也相关化合物)、
3-(2-氯苄基)-1-(1-甲基-1-苯基乙基)脲(苄草隆(cumyluron))、
α-(氰基甲氧亚氨基)苯乙腈(解草胺腈(cyometrinil))、
2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、
4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-DB)、
1-(1-甲基-1-苯基乙基)-3-(4-甲基苯基)脲(香草隆(daimuron、dymron))、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(麦草畏(dicamba))、
哌啶-1-硫代甲酸-S-1-甲基-1-苯基乙酯(哌草丹(dimepiperate))、
2,2-二氯-N-(2-氧代-2-(2-丙烯基氨基)乙基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(DKA-24)、
2,2-二氯-N,N-二-2-丙烯基乙酰胺(烯丙酰草胺(dichlormid))、
4,6-二氯-2-苯基嘧啶(解草啶(fenclorim))、
1-(2,4-二氯苯基)-5-三氯甲基-1H-1,2,4-三唑-3-甲酸乙酯(解草唑(fenchlorazole-ethyl)——参见EP-A-174562和EP-A-346620中也相关化合物)、
2-氯-4-三氟甲基噻唑-5-甲酸苯甲酯(解草胺(flurazole))、
4-氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧基)-α-三氟乙酰苯酮肟(氟草肟(fluxofenim))、
3-二氯乙酰基-5-(2-呋喃基)-2,2-二甲基噁唑烷(解草噁唑(furilazole),MON-13900)、
4,5-二氢-5,5-二苯基-3-异噁唑甲酸乙酯(双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl)——参见WO-A-95/07897中也相关化合物)、
3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸-1-(乙氧基羰基)乙酯(lactidichlor)、
(4-氯-邻-甲苯氧基)乙酸(MCPA)、
2-(4-氯-邻-甲苯氧基)丙酸(2甲4氯丙酸(mecoprop))、
1-(2,4-二氯苯基)-4,5-二氢-5-甲基-1H-吡唑-3,5-二甲酸二乙酯(吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)——参见WO-A-91/07874中也相关化合物)、
2-二氯甲基-2-甲基-1,3-二氧戊环烷(MG-191)、
2-丙烯基-1-氧杂-4-氮杂螺[4.5]癸烷-4-二硫代甲酸酯(MG-838)、
1,8-萘二甲酸酐、
α-(1,3-二氧戊环-2-基-甲氧亚氨基)苯乙腈(解草腈(oxabetrinil))、
2,2-二氯-N-(1,3-二氧戊环-2-基-甲基)-N-(2-丙烯基)乙酰胺(PPG-1292)、
3-二氯乙酰基-2,2-二甲基噁唑烷(R-28725)、
3-二氯乙酰基-2,2,5-三甲基噁唑烷(R-29148)、
4-(4-氯-邻-甲苯基)丁酸、
4-(4-氯苯氧基)丁酸、
二苯基甲氧基乙酸、
二苯基甲氧基乙酸甲酯、
二苯基甲氧基乙酸乙酯、
1-(2-氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸甲酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-甲基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-异丙基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-(1,1-二甲基乙基)-1H-吡唑-3-甲酸乙酯、
1-(2,4-二氯苯基)-5-苯基-1H-吡唑-3-甲酸乙酯(参见EP-A-269806和EP-A-333131中也相关化合物)、
5-(2,4-二氯苄基)-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、
5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯、
5-(4-氟苯基)-5-苯基-2-异噁唑啉-3-甲酸乙酯(参见WO-A-91/08202中也相关化合物)、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1,3-二甲基丁-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-4-烯丙氧基丁酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-1-烯丙氧基丙-2-基酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸甲酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基乙酸烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基乙酸-2-氧代丙-1-基酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯、
5-氯喹喔啉-8-氧基丙二酸二烯丙酯、
5-氯喹啉-8-氧基丙二酸二乙酯(参见EP-A-582198中也相关化合物)、
4-羧基苯并二氢吡喃-4-基乙酸(AC-304415,参见EP-A-613618)、
4-氯苯氧基乙酸、
3,3′-二甲基-4-甲氧基二苯酮、
1-溴-4-氯甲基磺酰基苯、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲(即N-(2-甲氧基苯甲酰基)-4-[(甲基氨基羰基)氨基]苯磺酰胺)、
1-[4-(N-2-甲氧基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
1-[4-(N-4,5-二甲基苯甲酰基氨磺酰基)苯基]-3-甲基脲、
1-[4-(N-萘基氨磺酰基)苯基]-3,3-二甲基脲、
N-(2-甲氧基-5-甲基苯甲酰基)-4-(环丙基氨基羰基)苯磺酰胺,
和/或以下(由通式定义的)化合物之一,
通式(IIa)
Figure G2010100022765D00151
或通式(IIb)
Figure G2010100022765D00152
或通式(IIc)
Figure G2010100022765D00161
其中
m代表数字0、1、2、3、4或5,
A1代表以下所概括表示的二价杂环基团之一
n代表数字0、1、2、3、4或5,
A2代表任选被C1-C4-烷基和/或C1-C4-烷氧基羰基和/或C1-C4-烯氧基羰基取代的具有1或2个碳原子的烷二基,
R14代表羟基、巯基、氨基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4烷基)氨基,
R15代表羟基、巯基、氨基、C1-C7-烷氧基、C1-C6-烯氧基、C1-C6-烯氧基-C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基,
R16代表任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基,
R17代表氢、或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基、或者代表任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,
R18代表氢、或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、二氧戊环基-C1-C4-烷基、呋喃基、呋喃基-C1-C4-烷基、噻吩基、噻唑基、哌啶基、或者代表任选被氟、氯和/或溴或C1-C4-烷基取代的苯基,R17和R18还一起代表各自任选被C1-C4-烷基、苯基、呋喃基、稠合苯环或被两个取代基取代的C3-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,所述两个取代基与它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环,
R19代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
R20代表氢、或者代表各自任选被羟基、氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基或三-(C1-C4-烷基)甲硅烷基,
R21代表氢、氰基、卤素,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基或苯基,
X1代表硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X2代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
X3代表氢、氰基、硝基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,
和/或以下(由通式定义的)化合物,
通式(IId)
Figure G2010100022765D00171
或通式(IIe)
Figure G2010100022765D00172
其中
t代表数字0、1、2、3、4或5,
v代表数字0、1、2、3、4或5,
R22代表氢或C1-C4-烷基,
R23代表氢或C1-C4-烷基,
R24代表氢、或者代表各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基氨基或二-(C1-C4-烷基)氨基、或者代表各自任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基、C3-C6-环烷基氧基、C3-C6-环烷基硫基或C3-C6-环烷基氨基,
R25代表氢、或者代表任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、或者代表各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、或者代表任选被氰基、卤素或C1-C4-烷基取代的C3-C6-环烷基,
R26代表氢、或者代表任选被氰基、羟基、卤素或C1-C4-烷氧基取代的C1-C6-烷基、或者代表各自任选被氰基或卤素取代的C3-C6-烯基或C3-C6-炔基、或者代表任选被氰基、卤素或C1-C4烷基取代的C3-C6-环烷基、或者代表任选被硝基、氰基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被C1-C4-烷基取代的C2-C6-烷二基或C2-C5-氧杂烷二基,
X4代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基,并且
X5代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨基磺酰基、羟基、氨基、卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。以上及以下所述结构式中给出的优选取代基或基团范围如下阐述:
W优选代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、卤素、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
X优选代表卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y在4-位优选代表氢、卤素、C1-C6-烷氧基、氰基、C1-C4-卤代烷基或者C1-C4-卤代烷氧基,
Z优选代表氢。
W也优选代表氢、卤素或C1-C6-烷基,
X也优选代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y也在4-位优选代表被V1和V2取代的苯基或吡啶基,
Z也优选代表氢,
V1也优选代表卤素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
V2也优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
V1和V2一起也优选代表可任选被卤素和/或C1-C2-烷基取代的且可任选被一或两个氧原子间断的C3-C4-烷二基。
W同样优选代表氢、卤素或C1-C6-烷基,
X同样优选代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y同样在5-位优选代表被V1和V2取代的苯基或吡啶基,
Z同样在4-位优选代表氢、C1-C6-烷基或卤素,
V1同样优选代表卤素、C1-C12-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
V2同样优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-卤代烷基,
V1和V2一起同样优选代表可任选被卤素和/或C1-C2-烷基取代的且可任选被一或两个氧原子间断的C3-C4-烷二基。
W此外还优选代表氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、卤素、三氟甲基或氰基,
X此外还优选代表卤素、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y此外还在4-位优选代表C1-C6-烷基,
Z此外还优选代表氢。
W而且优选代表氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基,
X而且优选代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基或氰基,
Y而且在4-位优选代表氢、卤素或C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基,
Z而且在3-或5-位优选代表卤素、C1-C6-烷基、C1-C4-卤代烷基、氰基、C1-C6-烷氧基或C1-C4-卤代烷氧基。
A优选代表任选被C1-C4-烷基取代的C1-C4-烷二基,或代表任选被C1-C4-烷基取代的、其中一个亚甲基任选被氧代替的C5-C8-环烷基。
B优选代表氢,或者代表各自任选被卤素取代的C1-C8-烷基、C2-C8-烯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-双-C1-C4-烷氧基(C1-C4-alkoxy-bis-C1-C4-alkoxy),代表任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基,代表任选被卤素、C1-C4-烷基或C1-C2-卤代烷基取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基,或者代表任选被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷基取代的C3-C8-环烷基,所述C3-C8-环烷基中任选地一或两个不直接相邻的亚甲基被氧代替,两个亚甲基被基团-O-CO-代替或三个亚甲基被基团-O-CO-O-代替。
D优选代表NH或氧。
Q1优选代表氢,或者代表各自任选被卤素取代的C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C4-烷基,或者代表任选被卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的C3-C6-环烷基,所述C3-C6-环烷基中任选地一个亚甲基被氧代替,或者代表各自任选被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基或C1-C4-卤代烷氧基单取代或双取代的苯基、苯基-C1-C2-烷基或杂芳基,
Q2优选代表氢或C1-C6-烷基,或者
Q1和Q2与它们连接的碳原子一起优选代表任选被氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或三氟甲基单取代或双取代的且其中任选地一个亚甲基可被氧代替的C3-C6-环。
G优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00201
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C1-C8烷基、C1-C8-烷硫基-C1-C8-烷基或多C1-C8-烷氧基-C1-C8-烷基,或者代表任选被卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,所述环烷基中任选地一个或两个不直接相邻的亚甲基被氧和/或硫代替,
代表任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-烷基磺酰基取代的苯基,
代表任选被卤素、硝基、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-卤代烷氧基取代的苯基-C1-C6-烷基,
代表任选被卤素或C1-C6-烷基取代的5或6元杂芳基,所述杂芳基包含一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子,
代表任选被卤素或C1-C6-烷基取代的苯氧基-C1-C6-烷基或
代表任选被卤素、氨基或C1-C6-烷基取代的5或6元杂芳基氧基-C1-C6-烷基,所述杂芳基氧基-C1-C6-烷基包含一个或两个选自氧、硫和氮的杂原子。
R2优选代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C20-烷基、C2-C20-烯基、C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基或多C1-C8-烷氧基-C2-C8-烷基,
代表任选被卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基取代的C3-C8-环烷基,或者
代表各自任选被卤素、氰基、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6卤代烷氧基取代的苯基或苄基。
R3优选代表任选被卤素取代的C1-C8-烷基,或者各自任选被卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、氰基或硝基取代的苯基或苄基。
R4和R5彼此独立地优选代表各自任选被卤素取代的C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C8烷基氨基、二-(C1-C8烷基)氨基、C1-C8烷硫基或C3-C8烯硫基,或者代表各自任选被卤素、硝基、氰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7彼此独立地优选代表氢,代表各自任选被卤素或氰基取代的C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-烷氧基、C3-C8-烯基或C1-C8-烷氧基-C2-C8烷基,代表各自任选被卤素、C1-C8-烷基、C1-C8-卤代烷基或C1-C8-烷氧基取代的苯基或苄基,或者一起代表任选被C1-C6-烷基取代的C3-C6亚烷基,所述亚烷基中任选地一个亚甲基被氧或硫代替。
在作为优选提出的基团定义中,卤素代表氟、氯、溴和碘,特别是氟、氯和溴。
W特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或者C1-C2-卤代烷氧基,
X特别优选代表氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基,
Y在4-位特别优选代表氢、氟、氯、溴、甲氧基、乙氧基、氰基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
Z特别优选代表氢。
W也特别优选代表氢、氯、溴或C1-C4-烷基,
X也特别优选代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基,
Y也在4-位特别优选代表基团
Figure G2010100022765D00221
Z也特别优选代表氢,
V1也特别优选代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
V2也特别优选代表氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷基,
V1和V2一起也特别优选代表-O-CH2-O-或-O-CF2-O-。
W同样特别优选代表氢、氯、溴或C1-C4-烷基,
X同样特别优选代表氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C2-卤代烷基,
Y同样在5-位特别优选代表基团
Figure G2010100022765D00222
Z同样在4-位特别优选代表氢、C1-C4-烷基或氯,
V1同样特别优选代表氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
V2同样特别优选代表氢、氟、氯、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷基,
V1和V2-起同样特别优选代表-O-CH2-O-或-O-CF2-O-。
W此外还特别优选代表氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或者三氟甲基,
X此外还特别优选代表氯、溴、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基,
Y此外还在4-位特别优选代表C1-C4-烷基,
Z此外还特别优选代表氢。
W而且特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4-烷基或者C1-C4-烷氧基,
X而且特别优选代表氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基或氰基,
Y而且在4-位特别优选代表氢、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基或C1-C2-卤代烷氧基,
Z而且在3-或5-位特别优选代表氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C1-C2-卤代烷氧基。
A特别优选代表任选被C1-C2-烷基取代的C1-C3-烷二基,或代表其中一个亚甲基任选被氧代替的C5-C6-环烷基。
B特别优选代表氢,或者代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷氧基、C1-C4-烷氧基-双-C1-C3-烷氧基,代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、氰基或硝基单取代至三取代的苯基,代表各自任选被氟、氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基单取代或双取代的吡啶基、嘧啶基、噻唑基或噻吩基,或者代表任选被氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代或双取代且其中任选地两个不直接相邻的亚甲基被氧代替的C3-C6-环烷基。
D特别优选代表NH或氧。
Q1特别优选代表氢,代表任选被氟单取代至三取代的C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基,或者代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代或双取代且其中一个亚甲基任选被氧代替的C3-C6-环烷基。
Q2特别优选代表氢或C1-C4-烷基。
Q1和Q2与它们连接的碳原子一起特别优选代表任选被氟、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代且其中一个亚甲基可任选被氧代替的C3-C6-环。
G特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基、C1-C6-烷硫基-C1-C4-烷基或多C1-C6-烷氧基-C1-C4-烷基,或者代表任选被氟、氯、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基单取代或双取代的C3-C7-环烷基,所述C3-C7-环烷基中一个或两个不直接相邻的亚甲基任选被氧和/或硫代替,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基、C1-C3-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-烷基磺酰基单取代至三取代的苯基,
代表任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基单取代或双取代的苯基-C1-C4-烷基,
代表各自任选被氟、氯、溴或C1-C4-烷基单取代或双取代的吡唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基或噻吩基,
代表任选被氟、氯、溴或C1-C4-烷基单取代或双取代的苯氧基-C1-C5-烷基,或者
代表各自任选被氟、氯、溴、氨基或C1-C4-烷基单取代或双取代的吡啶基氧基-C1-C5-烷基、嘧啶基氧基-C1-C5-烷基或噻唑基氧基-C1-C5-烷基。
R2特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C16-烷基、C2-C16-烯基、C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基或多C1-C6-烷氧基-C2-C6-烷基,
代表任选被氟、氯、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基单取代或双取代的C3-C7-环烷基,或者
代表各自任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、C1-C4-烷基、C1-C3-烷氧基、C1-C3-卤代烷基或C1-C3-卤代烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基。
R3特别优选代表任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-卤代烷基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基或苄基,
R4和R5彼此独立地特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基氨基、二-(C1-C6烷基)氨基、C1-C6烷硫基或C3-C4烯硫基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、C1-C3-烷氧基、C1-C3卤代烷氧基、C1-C3-烷硫基、C1-C3-卤代烷硫基、C1-C3-烷基或C1-C3-卤代烷基单取代或双取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7彼此独立地特别优选代表氢,代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-烯基或C1-C6-烷氧基-C2-C6烷基,代表各自任选被氟、氯、溴、C1-C5-卤代烷基、C1-C5-烷基或C1-C5-烷氧基单取代至三取代的苯基或苄基,或者一起代表任选被C1-C4-烷基取代的C3-C6亚烷基,所述亚烷基中一个亚甲基任选被氧或硫代替。
在作为特别优选提出的基团定义中,卤素代表氟、氯和溴,特别是氟和氯。
W极特别优选代表氢、甲基、氯、溴、乙基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基,
X极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y在4-位极特别优选代表氢、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基,
Z极特别优选代表氢。
W也极特别优选代表氢、氯、溴、甲基或乙基,
X也极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,
Y也在4-位极特别优选代表基团
Figure G2010100022765D00261
Z也极特别优选代表氢,
V1也极特别优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2也极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基。
W同样极特别优选代表氢、氯或甲基,
X同样极特别优选代表氯、甲基或三氟甲基,
Y同样在5-位极特别优选代表基团
Figure G2010100022765D00262
Z同样在4-位极特别优选代表氢或甲基,
V1同样极特别优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2同样极特别优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基。
W此外还极特别优选代表氢、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氯或溴,
X此外还极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基、三氟甲氧基或氰基,
Y此外还在4-位极特别优选代表甲基或乙基,
Z此外还极特别优选代表氢。
W而且极特别优选代表氢、氯、溴、甲基或乙基,
X而且极特别优选代表氯、溴、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或三氟甲氧基,
Y而且在4-位极特别优选代表氢、氯、溴、甲基或乙基,
Z而且在3-或5-位极特别优选代表氟、氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或三氟甲氧基。
A极特别优选代表-CH2-、-CHCH3-、-CH2-CH2-、-CH2-CHCH3-、-CH2-CH2-CH2-。
B极特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基乙氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基,代表其中一个亚甲基任选被氧代替的环戊基或环己基。
D极特别优选代表NH或氧。
Q1极特别优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、环丙基、环戊基或环己基。
Q2极特别优选代表氢、甲基或乙基。
Q1和Q2与它们连接的碳原子一起极特别优选代表环丙基、环戊基或环己基。
G极特别优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00271
其中
E代表金属离子或铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1极特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表任选被氟、氯、甲基、乙基或甲氧基单取代的C3-C6-环烷基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基,
代表各自任选被氯、溴或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基。
R2极特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代或双取代的苯基或苄基。
R3极特别优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的甲基、乙基、丙基或异丙基,或者代表任选被氟、氯、溴、甲基、乙基、异丙基、叔丁基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代的苯基,
R4和R5彼此独立地极特别优选代表C1-C4-烷氧基或C1-C4-烷硫基,或者代表各自任选被氟、氯、溴、硝基、氰基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基、苯氧基或苯硫基。
R6和R7彼此独立地极特别优选代表氢,代表C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C3-C4-烯基或C1-C4-烷氧基-C2-C4-烷基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基单取代或双取代的苯基,或者一起代表其中一个亚甲基任选被氧或硫代替的C5-C6-亚烷基。
W尤其优选代表氢、甲基、乙基、氯或溴(特别为氢、甲基、乙基或氯),
X尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、甲氧基乙氧基、环丙基甲氧基、三氟甲基或二氟甲氧基(特别为氯、溴、乙基、甲氧基或乙氧基),
Y在4-位尤其优选代表氢、氯、溴、三氟甲基或三氟甲氧基(特别为氯或溴),
Z尤其优选代表氢,
A尤其优选代表-CH2-、-CHCH3-或-CH2-CH2-(特别为-CH2-或-CH2-CH2-),
B尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基、环戊基或环己基(特别为氢、甲基、乙基、丙基或甲氧基),
D尤其优选代表NH,
Q1尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00291
其中L代表氧,并且
M代表氧或硫(特别为氧),
R1尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基(特别为C1-C6-烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、环丙基、或各自被氯取代的苯基或噻吩基),
R2尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或苄基)。
R3尤其优选代表被甲基取代的苯基。
W也尤其优选代表氢、氯、溴、甲基或乙基,
X也尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基,
Y在4-位也尤其优选代表基团
Figure G2010100022765D00292
Z也尤其优选代表氢,
V1也尤其优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2也尤其优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,
A也尤其优选代表-CH2-、-CHCH3-或-CH2-CH2-,
B也尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,
D也尤其优选代表NH,
Q1也尤其优选代表氢或甲基,
Q2也尤其优选代表氢或甲基,
G也尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00301
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫,
R1也尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2也尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基。
W同样尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
X同样尤其优选代表氯或甲基(特别为甲基),
Y同样在5-位尤其优选代表基团
Figure G2010100022765D00302
Z同样在4-位尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
V1同样尤其优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2同样尤其优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基(Y特别代表氯代苯基),
A同样尤其优选代表-CH2-、-CHCH3-或-CH2-CH2-(特别为-CH2-),
B同样尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基(特别为丙基),
D同样尤其优选代表NH,
Q1同样尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2同样尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G同样尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00311
(特别为氢),
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫,
R1同样尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2同样尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基。
W此外还尤其优选代表氢、甲基、乙基、氯或溴(特别为甲基、乙基、氯或溴),
X此外还尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、H3CO-(CH2)2-O、环丙基甲氧基、三氟甲基或二氟甲氧基(特别为氯、溴、甲基、乙基、甲氧基或H3CO-(CH2)2-O),
Y此外还尤其优选在4-位代表甲基,
Z此外还尤其优选代表氢,
A此外还尤其优选代表-CH2-、-CHCH3-或-CH2-CH2-(特别为-CH2-或-CH2-CH2-),
B此外还尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基,代表其中一个亚甲基任选被氧代替的环戊基或环己基(特别为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、甲氧基或环丙基),
Q1此外还尤其优选代表氢或甲基,
Q2此外还尤其优选代表氢或甲基,
D此外还尤其优选代表NH,
G此外还尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00321
其中
E代表铵离子,
L代表氧或硫,并且
M代表氧或硫,
R1此外还尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表
Figure G2010100022765D00322
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基(特别代表任选被氯单取代的C1-C6-烷基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、环丙基,代表氯代的苯基、吡啶基、噻吩基或
Figure G2010100022765D00331
),
R2此外还尤其优选代表C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或苄基),
R3此外还尤其优选代表甲基或被甲基取代的苯基,
R6和R7此外还尤其优选一起代表其中一个亚甲基代表氧的C5-C6-亚烷基。
W而且尤其优选代表氢、甲基、氯或溴(特别为氢或甲基),
X而且尤其优选代表氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基(特别为甲基),
Y在4-位而且尤其优选代表氢、氯、溴或甲基(特别为氢或甲基),
Z在3-或5-位而且尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、三氟甲基或三氟甲氧基(特别为甲基),
A而且尤其优选代表-CH2-、-CHCH3-或-CH2-CH2-(特别为-CH2-),
B而且尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、环丙基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基(特别为氢、甲基、乙基或环丙基),
D而且尤其优选代表NH,
Q1而且尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2而且尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G而且尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00332
(特别为氢或基团(c)),
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫(特别为氧),
R1而且尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2而且尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C8-烷基)。
W另外尤其优选代表氢、甲基、乙基、氯或溴(特别为氢、氯、甲基或乙基),
X另外尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基(特别为氯、溴、甲基、乙基或三氟甲基),
Y在4-位另外尤其优选代表氢、氯、溴、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基(特别为氢、氯、溴或甲氧基),
Z另外尤其优选代表氢,
A另外尤其优选代表-CH2-,
B另外尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基、环戊基或环己基(特别为氢或丙基),
D另外尤其优选代表氧,
Q1另外尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2另外尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00351
(特别为氢或基团(b)),
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫,
R1另外尤其优选代表各自任选可被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基(特别为C1-C6-烷基),
R2另外尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基。
W另外也尤其优选代表氢、氯、溴、甲基或乙基(特别为甲基),
X另外也尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基(特别为甲基或乙基),
Y另外也尤其优选在4-位代表基团
Figure G2010100022765D00352
Z另外也尤其优选代表氢,
V1另外也尤其优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2另外也尤其优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,
Y另外也尤其优选代表
Figure G2010100022765D00353
A另外也尤其优选代表-CH2-,
B另外也尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基(特别为氢或甲基),
D另外也尤其优选代表氧,
Q1另外也尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2另外也尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G另外也尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00361
(特别为氢),
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫,
R1另外也尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2另外也尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C8-烷基)。
W另外同样尤其优选代表氢或甲基,
X另外同样尤其优选代表氯或甲基,
Y另外同样尤其优选在5-位代表基团
Figure G2010100022765D00362
Z另外同样尤其优选在4-位代表氢或甲基,
V1另外同样尤其优选代表氟、氯、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基,
V2另外同样尤其优选代表氢、氟、氯、甲基、甲氧基或三氟甲基,
Y另外同样尤其优选代表
Figure G2010100022765D00371
A另外同样尤其优选代表-CH2-,
B另外同样尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基(特别为氢),
D另外同样尤其优选代表氧,
Q1另外同样尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2另外同样尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
G另外同样尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00372
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫(特别为氧),
R1另外同样尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基(特别为C1-C6-烷基),
R2另外同样尤其优选代表C1-C8-烷基、C2-C6-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C3-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C8-烷基)。
W另外此外还尤其优选代表氢、甲基、氯或溴,
X另外此外还尤其优选代表氯、溴、甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲基、二氟甲氧基或氰基(特别为氯、溴、甲基或甲氧基),
Y在4-位另外此外还尤其优选代表甲基或乙基,
Z另外此外还尤其优选代表氢,
A另外此外还尤其优选代表-CH2-,
B另外此外还尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基,代表其中一个亚甲基任选被氧代替的环戊基或环己基(特别为氢或丙基),
Q1另外此外还尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2另外此外还尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
D另外此外还尤其优选代表氧,
G另外此外还尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00381
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫(特别为氧),
R1另外此外还尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基(特别为C1-C6-烷基),
R2另外此外还尤其优选代表C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基(特别为C1-C10-烷基)。
W另外而且尤其优选代表氢、甲基、氯或溴(特别为氢、氯或甲基),
X另外而且尤其优选代表氯、溴、甲基、甲氧基或三氟甲基(特别为氯、溴或甲基),
Y另外而且尤其优选在4-位代表氢、氯、溴或甲基,
Z另外而且尤其优选在3-或5-位代表氯、氟、溴、甲基、乙基、三氟甲基或三氟甲氧基(特别为氟、氯、溴或甲基),
A另外而且尤其优选代表-CH2-,
B另外而且尤其优选代表氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、C2-C4-链烯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基,代表任选被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、氰基或硝基单取代或双取代的苯基,代表环丙基,代表其中一个亚甲基任选被氧代替的环戊基或环己基(特别为氢或丙基),
Q1另外而且尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
Q2另外而且尤其优选代表氢或甲基(特别为氢),
D另外而且尤其优选代表氧,
G另外而且尤其优选代表氢(a)或代表以下基团之一
Figure G2010100022765D00391
(特别为氢),
其中
L代表氧,并且
M代表氧或硫,
R1另外而且尤其优选代表各自任选被氟或氯单取代至三取代的C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C1-C2-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C2-烷硫基-C1-C2-烷基,或者代表环丙基、环戊基或环己基,
代表任选被氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基,
代表各自任选被氯或甲基单取代的呋喃基、噻吩基或吡啶基,
R2另外而且尤其优选代表C1-C10-烷基、C2-C10-烯基或C1-C2-烷氧基-C2-C4-烷基,
代表环戊基或环己基,
或者代表各自任选被氟、氯、氰基、硝基、甲基、甲氧基、三氟甲基或三氟甲氧基单取代的苯基或苄基。
上述宽泛的或优选的基团定义或说明可按需彼此组合,即,包括各自范围和优选范围之间的组合。这既适用于最终产物,并因此也适用于前体和中间体。
本发明优选包含上述优选含义的组合的式(I)化合物。
本发明特别优选包含上述特别优选含义的组合的式(I)化合物。
本发明极特别优选包含上述极特别优选含义的组合的式(I)化合物。
本发明尤其优选包含上述尤其优选含义的组合的式(I)化合物。
饱和或不饱和烃基,例如烷基、烷二基或烯基,甚至是如果可能包括与杂原子的结合,例如烷氧基,均可以分别是直链或带有支链的。
除非另有说明,任选取代的基团可以是单取代或多取代的,其中在多取代的情况下,取代基可以相同或不同。
除制备实施例中提出的化合物之外,还可特别提出以下式(I-1-a)化合物:
表1
Figure G2010100022765D00401
  A   B   X   W   Y   Z
  CH2   H   CH3   H   H   H
  CH2   H   Br   H   H   H
  CH2   H   Cl   H   H   H
  CH2   H   CF3   H   H   H
  CH2   H   OCH3   H   H   H
  CH2   H   Br   H   4-Cl   H
  CH2   H   Cl   H   4-Br   H
  CH2   H   Cl   H   4-Cl   H
  CH2   H   Cl   H   4-CH3   H
  CH2   H   CH3   H   4-Cl   H
  CH2   H   CH3   H   4-CH3   H
  CH2   H   Cl   Cl   H   H
  CH2   H   Cl   OCH3   H   H
  CH2   H   Cl   CH3   H   H
  CH2   H   Cl   OC2H5   H   H
  CH2   H   OCH3   OCH3   H   H
  CH2   H   CH3   CH3   H   H
  CH2   H   Br   CH3   4-Br   H
  CH2   H   Cl   Cl   4-CH3   H
  CH2   H   CH3   Br   4-CH3   H
  CH2   H   CH3   Cl   4-CH3   H
  CH2   H   OCH3   CH3   4-CH3   H
  CH2   H   OC2H5   CH3   4-CH3   H
  CH2   H   OC3H7   CH3   4-CH3   H
  A   B   X   W   Y   Z
  CH2   H   CH3   CH3   4-CH3   H
  CH2   H   Br   Br   4-CH3   H
  CH2   H   CH3   CH3   4-Br   H
  A   B   X   W   Y   Z
  CH2   H   C2H5   CH3   H   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   H   H
  CH2   H   OCH3   C2H5   4-CH3   H
  CH2   H   CH3   CH3   4-OCH3   H
  CH2   H   Br   Cl   4-CH3   H
  CH2   H   Br   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   Cl   CH3   4-Br   H
  CH2   H   CH3   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   C2H5   CH3   4-CH3   H
  CH2   H   C2H5   CH3   4-C2H5   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   4-CH3   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   4-C2H5   H
  CH2   H   C2H5   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   4-Cl   H
  CH2   H   C2H5   CH3   4-Br   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   4-Br   H
  CH2   H   C2H5   Cl   4-CH3   H
  CH2   H   C2H5   Br   4-CH3   H
  CH2   H   C2H5   Cl   4-Cl   H
  CH2   H   C2H5   Br   4-Br   H
  CH2   H   C2H5   Cl   4-Br   H
  CH2   H   C2H5   Br   4-Cl   H
  CH2   H   OCH3   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   OCH3   C2H5   4-Cl   H
  CH2   H   OC2H5   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   OC2H5   C2H5   4-Cl   H
  CH2   H   Cl   OCH3   4-CH3   H
  A   B   X   W   Y   Z
  CH2   H   Cl   OC2H5   4-CH3   H
  CH2   H   Cl   Cl   4-Cl   H
  CH2   H   Cl   H   4-Cl   5-Cl
  CH2   H   CH3   H   4-CH3   5-CH3
  CH2   H   CH3   H   4-Cl   5-CH3
  CH2   H   Br   H   4-Cl   5-CH3
  CH2   H   Br   H   4-CH3   5-CH3
  CH2   H   Cl   H   4-Br   5-CH3
  CH2   H   Cl   H   4-Cl   5-CH3
  CH2   H   CH3   H   4-Br   5-CH3
  CH2   H   Cl   H   4-CH3   5-Cl
  CH2   H   CH3   H   H   5-CH3
  CH2   H   C   H   H   5-CH3
  CH2   H   Br   H   H   5-CH3
  CH2   H   CH3   H   H   5-Cl
  CH2   H   CH3   H   H   5-Br
  CH2   H   CH3   CH3   4-CH3   5-CH3
  CH2   H   CH3   CH3   4-CH3   5-Cl
  CH2   H   CH3   CH3   4-CH3   5-Br
  CH2   H   CH3   CH3   H   3-Cl
  CH2   H   CH3   CH3   H   3-Br
  CH2   H   Cl   Cl   H   3-Br
  CH2   H   CH3   CH3   4-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   C2H5   CH3   4-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   C2H5   C2H5   4-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   Cl   CH3   4-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   Cl   C2H5   4-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   CH3   H   5-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   CH3   CH3   5-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   CH3   H   5-(4-Cl-C6H4)   4-CH3
  A   B   X   W   Y   Z
  CH2   H   CH3   CH3   5-(4-Cl-C6H4)   4-CH3
  CH2   H   Cl   H   5-(4-Cl-C6H4)   H
  CH2   H   O-(CH2)2-OCH3   CH3   4-Cl   H
  CH2   H   O-(CH2)2-OCH3   C2H5   4-Cl   H
  CH2   H   O-CH3   CH3   4-Br   H
  CH2   H   O-CH3   C2H5   4-Br   H
  CH2   H   O-C2H5   CH3   4-Br   H
  CH2   H   O-C2H5   C2H5   4-Br   H
表2:A、W、X、Y和Z如表1所述
B=CH3
表3:A、W、X、Y和Z如表1所述
B=C2H5
表4:A、W、X、Y和Z如表1所述
B=C3H7
表5:A、W、X、Y和Z如表1所述
B=i-C3H7
表6:A、W、X、Y和Z如表1所述
Figure G2010100022765D00441
表7:A、W、X、Y和Z如表1所述
表8:A、W、X、Y和Z如表1所述
A=-CH2-CH2-;B=OCH3
表9:A、W、X、Y和Z如表1所述
A=-CH2-CH2-;B=OC2H5
除制备实施例中提出的化合物之外,还可特别提出以下式(I-2-a)化合物:
表10
Figure G2010100022765D00451
Figure G2010100022765D00461
Figure G2010100022765D00471
表11:A、W、X、Y和Z如表10所述
B=CH3
表12:A、W、X、Y和Z如表10所述
B=C2H5
表13:A、W、X、Y和Z如表10所述
B=C3H7
表14:A、W、X、Y和Z如表10所述
B=i-C3H7
表15:A、W、X、Y和Z如表10所述
Figure G2010100022765D00482
表16:A、W、X、Y和Z如表10所述
Figure G2010100022765D00483
表17:W、X、Y和Z如表10所述
A=-CH2-CH2-;B=OCH3
表18:W、X、Y和Z如表10所述
A=-CH2-CH2-;B=OC2H5
与改善作物植物耐受性的式(IIa)、(IIb)、(IIc)、(IId)和(IIe)化合物(“除草剂安全剂”)相关的上述基团的优选含义定义如下。
m优选代表数字0、1、2、3或4。
A1优选代表以下概括的二价杂环基团之一
Figure G2010100022765D00484
n优选代表数字0、1、2、3或4。
A2优选代表各自任选被甲基、乙基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或烷氧基羰基取代的亚甲基或亚乙基。
R14优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R15优选代表羟基、巯基、氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、1-甲基己氧基、烯丙氧基、1-烯丙氧基甲基乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基。
R16优选代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R17优选代表氢,或者代表各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基。
R18优选代表氢,或者代表各自任选被氟和/或氯取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、二氧戊环基甲基、呋喃基、呋喃基甲基、噻吩基、噻唑基、哌啶基,或代表任选被氟、氯、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基取代的苯基,或者R17和R18一起代表任选被甲基、乙基、呋喃基、苯基、稠合苯环取代或被两个取代基取代的基团-CH2-O-CH2-CH2-和-CH2-CH2-O-CH2-CH2-之一,所述两个取代基与和它们所连接的C原子一起形成5或6元碳环。
R19优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
R20优选代表氢,或者代表各自任选被羟基、氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基。
R21优选代表氢、氰基、氟、氯、溴,或者代表各自任选被氟、氯、和/或溴取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、环丙基、环丁基、环戊基、环己基或苯基。
X1优选代表硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X2优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X3优选代表氢、硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、二氟甲基、二氯甲基、三氟甲基、三氯甲基、一氯二氟甲基、一氟二氯甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
t优选代表数字0、1、2、3或4。
v优选代表数字0、1、2、3或4。
R22优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R23优选代表氢、甲基、乙基、正丙基或异丙基。
R24优选代表氢,或者代表各自任选被氰基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基或异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基或叔丁硫基、甲基氨基、乙基氨基、正丙基氨基或异丙基氨基、正丁基氨基、异丁基氨基、仲丁基氨基或叔丁基氨基、二甲基氨基或二乙基氨基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环丙基氧基、环丁基氧基、环戊基氧基、环己基氧基、环丙基硫基、环丁基硫基、环戊基硫基、环己基硫基、环丙基氨基、环丁基氨基、环戊基氨基或环己基氨基。
R25优选代表氢,或者代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基。
R26优选代表氢,或者代表各自任选被氰基、羟基、氟、氯、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基取代的甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或仲丁基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯或溴取代的丙烯基、丁烯基、丙炔基或丁炔基,或者代表各自任选被氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基取代的环丙基、环丁基、环戊基或环己基,或者代表任选被硝基、氰基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基取代的苯基,或者与R25一起代表各自任选被甲基或乙基取代的丁-1,4-二基(三亚甲基)、戊-1,5-二基、1-氧杂丁-1,4-二基或3-氧杂戊-1,5-二基。
X4优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
X5优选代表硝基、氰基、羧基、氨基甲酰基、甲酰基、氨磺酰基、羟基、氨基、氟、氯、溴、甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异丙氧基、二氟甲氧基或三氟甲氧基。
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIa)化合物的实例列于下表19中。
表19:式(IIa)化合物实例
Figure G2010100022765D00531
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIb)化合物的实例列于下表20中。
Figure G2010100022765D00542
表20:式(IIb)化合物实例
  实例编号   (位置)   X2   (位置)   X3   A2  R15
  Hb-1   (5)  Cl   -   CH2  OH
  IIb-2   (5)  Cl   -   CH2  OCH3
  IIb-3   (5)  Cl   -   CH2  OC2H5
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIc)化合物的实例列于下表21中。
Figure G2010100022765D00561
表21:式(IIc)化合物实例
Figure G2010100022765D00562
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IId)化合物的实例列于下表22中。
表22:式(IId)化合物实例
  实例编号  R22   R23   R24  (位置) (X4)t  (位置) (X5)y
  IId-1  H   H   CH3  (2)OCH3   -
Figure G2010100022765D00581
Figure G2010100022765D00591
本发明极特别优选作为除草剂安全剂的式(IIe)化合物的实例列于下表23中。
Figure G2010100022765D00592
表23:式(IIe)化合物实例
Figure G2010100022765D00593
Figure G2010100022765D00601
最优选作为改善作物植物耐受性的化合物[组分(b′)]有:解草酯(cloquintocet-mexyl)、解草唑(fenchlorazol-ethyl)、双苯噁唑酸(isoxadifen-ethy )、吡唑解草酯(mefenpyr-diethyl)、解草噁唑(furilazole)、解草啶(fenclorim)、苄草隆(cumyluron)、香草隆(dymron)、哌草丹(dimepiperate)及化合物IIe-5和IIe-11,尤其优选解草酯和吡唑解草酯以及双苯噁唑酸。
本发明用作安全剂的通式(IIa)化合物是已知化合物,并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-91/07874、WO-A-95/07897)。
本发明用作安全剂的通式(IIb)化合物是已知化合物,并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见EP-A-191736)。
本发明用作安全剂的通式(IIc)化合物是已知化合物,并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-2218097、DE-A-2350547)。
本发明用作安全剂的通式(IId)化合物是已知化合物,并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见DE-A-19621522/US-A-6235680)。
本发明用作安全剂的通式(IIe)化合物是已知化合物,并且/或者可通过本身已知的方法制备(参见WO-A-99/66795/US-A-6251827)。
分别包括一种式(I)活性化合物和一种上述定义的安全剂的本发明的选择性除草结合物的实例列于下表24中。
表24:本发明结合物实例
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-1-a   解草酯
  I-1-a   解草唑
  I-1-a   双苯噁唑酸
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-1-a   吡唑解草酯
  I-1-a   解草噁唑
  I-1-a   解草啶
  I-1-a   苄草隆
  I-1-a   香草隆
  I-1-a   哌草丹
  I-1-a   IIe-11
  I-1-a   IIe-5
  I-1-b   解草酯
  I-1-b   解草唑
  I-1-b   双苯噁唑酸
  I-1-b   吡唑解草酯
  I-1-b   解草噁唑
  I-1-b   解草啶
  I-1-b   苄草隆
  I-1-b   香草隆
  I-1-b   哌草丹
  I-1-b   IIe-11
  I-1-b   IIe-5
  I-1-c   解草酯
  I-1-c   解草唑
  I-1-c   双苯噁唑酸
  I-1-c   吡唑解草酯
  I-1-c   解草噁唑
  I-1-c   解草啶
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-1-c   苄草隆
  I-1-c   香草隆
  I-1-c   哌草丹
  I-1-c   IIe-5
  I-1-c   IIe-11
  I-1-d   解草酯
  I-1-d   解草唑
  I-1-d   双苯噁唑酸
  I-1-d   吡唑解草酯
  I-1-d   解草噁唑
  I-1-d   解草啶
  I-1-d   苄草隆
  I-1-d   香草隆
  I-1-d   哌草丹
  I-1-d   IIe-11
  I-1-d   IIe-5
  I-1-e   解草酯
  I-1-e   解草唑
  I-1-e   双苯噁唑酸
  I-1-e   吡唑解草酯
  I-1-e   解草噁唑
  I-1-e   解草啶
  I-1-e   苄草隆
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-1-e   香草隆
  I-1-e   哌草丹
  I-1-e   IIe-5
  I-1-e   IIe-11
  I-1-f   解草酯
  I-1-f   解草唑
  I-1-f   双苯噁唑酸
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-1-f   吡唑解草酯
  I-1-f   解草噁唑
  I-1-f   解草啶
  I-1-f   苄草隆
  I-1-f   香草隆
  I-1-f   哌草丹
  I-1-f   IIe-5
  I-1-f   IIe-11
  I-1-g   解草酯
  I-1-g   解草唑
  I-1-g   双苯噁唑酸
  I-1-g   吡唑解草酯
  I-1-g   解草噁唑
  I-1-g   解草啶
  I-1-g   苄草隆
  I-1-g   香草隆
  I-1-g   哌草丹
  I-1-g   IIe-5
  I-1-g   IIe-11
表25:本发明结合物实例
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-a   解草酯
  I-2-a   解草唑
  I-2-a   双苯噁唑酸
  I-2-a   吡唑解草酯
  I-2-a   解草噁唑
  I-2-a   解草啶
  I-2-a   苄草隆
  I-2-a   香草隆
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-a   哌草丹
  I-2-a   IIe-11
  I-2-a   IIe-5
  I-2-b   解草酯
  I-2-b   解草唑
  I-2-b   双苯噁唑酸
  I-2-b   吡唑解草酯
  I-2-b   解草噁唑
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-b   解草啶
  I-2-b   苄草隆
  I-2-b   香草隆
  I-2-b   哌草丹
  I-2-b   IIe-11
  I-2-b   IIe-5
  I-2-c   解草酯
  I-2-c   解草唑
  I-2-c   双苯噁唑酸
  I-2-c   吡唑解草酯
  I-2-c   解草噁唑
  I-2-c   解草啶
  I-2-c   苄草隆
  I-2-c   香草隆
  I-2-c   哌草丹
  I-2-c   IIe-5
  I-2-c   IIe-11
  I-2-d   解草酯
  I-2-d   解草唑
  I-2-d   双苯噁唑酸
  I-2-d   吡唑解草酯
  I-2-d   解草噁唑
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-d   解草啶
  I-2-d   苄草隆
  I-2-d   香草隆
  I-2-d   哌草丹
  I-2-d   IIe-11
  I-2-d   IIe-5
  I-2-e   解草酯
  I-2-e   解草唑
  I-2-e   双苯噁唑酸
  I-2-e   吡唑解草酯
  I-2-e   解草噁唑
  I-2-e   解草啶
  I-2-e   苄草隆
  I-2-e   香草隆
  I-2-e   哌草丹
  I-2-e   IIe-5
  I-2-e   IIe-11
  I-2-f   解草酯
  I-2-f   解草唑
  I-2-f   双苯噁唑酸
  I-2-f   吡唑解草酯
  I-2-f   解草噁唑
  I-2-f   解草啶
  I-2-f   苄草隆
  I-2-f   香草隆
  I-2-f   哌草丹
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-f   IIe-5
  I-2-f   IIe-11
  I-2-g   解草酯
  I-2-g   解草唑
  式(I)活性化合物   安全剂
  I-2-g   双苯噁唑酸
  I-2-g   吡唑解草酯
  I-2-g   解草噁唑
  I-2-g   解草啶
  I-2-g   苄草隆
  I-2-g   香草隆
  I-2-g   哌草丹
  I-2-g   IIe-5
  I-2-g   IIe-11
出人意料的是,现已发现上面定义的通式(I)的取代的酮基烯醇与上述(b′)组的安全剂(解毒剂)的活性化合物结合物,不仅对有益植物具有非常好的耐受性,还具有特别高的除草活性,可在多种作物中用于选择性防治杂草,所述作物具体有谷物(主要是小麦),以及大豆、马铃薯、玉米和稻。
应当认为出人意料的是,从众多已知的能对抗除草剂对作物植物破坏性药效的安全剂或解毒剂中,上述(b′)组的化合物明确地能够几乎完全补偿取代的环状酮基烯醇对作物植物的有害的药效,而不对除杂草活性产生显著的不利影响。
本发明中,应强调的是选自(b′)组的特别优选和最优选的结合组分具有特别有利的活性,具体而言,为不伤害谷物植物——例如小麦、大麦和黑麦、以及玉米和水稻等作物植物。
例如,依据方法(A),使用N-[(4-氯-2,6-二甲基)苯基乙酰基]-1-氨基-3-甲氧基环己烷甲酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
例如,依据方法(B),使用O-[(2-氯-6-甲基)苯基-乙酰基]-1-羟基-3-乙氧基环己烷甲酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00671
例如,依据方法(Cα),使用7-丁氧基-3-[(4-氯-2,6-二甲基)-苯基]-1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和新戊酰氯为原料,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00672
例如,依据方法(C)(变化方案β),使用7-乙氧基-3-[(2,4-二氯)-苯基]-1-氧杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和乙酸酐为原料,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00673
例如,依据方法(D),使用7-甲氧基-3-[(2,4-二氯-6-甲基)-苯基]-1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和氯代甲酸乙酯为原料,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00674
例如,依据方法(E),使用7-乙氧基-3-[(2,4,6-三甲基)-苯基]-1-氧杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和氯代单硫代甲酸甲酯为原料,反应过程可表示如下:
Figure G2010100022765D00681
例如,依据方法(F),使用7-丁氧基-3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和甲磺酰氯为原料,反应过程可以下述反应图解表示:
例如,依据方法(G),使用7-甲氧基-3-[(2,4-二氯-6-甲基)-苯基]-1-氧杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和甲基硫代磷酰氯-2,2,2-三氟乙酯为原料,反应过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00683
例如,依据方法(H),以7-甲氧基-3-[(2,3,4,6-四甲基)-苯基]-1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和NaOH为组分,本发明方法的过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00684
例如,依据方法(I)(变化方案α)使用7-乙氧基-3-[(2,4,5-三甲基)苯基]-1-氧杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和异氰酸乙酯为原料,反应过程可以下述反应图解表示:
Figure G2010100022765D00691
例如,依据方法(I)(变化方案β),使用7-丁氧基-3-[(2,4,6-三甲基)苯基]-1-氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮和二甲基氨基甲酰氯为原料,反应过程可以下述图解表示:
Figure G2010100022765D00692
作为本发明方法(A)原料的所需的式(II)化合物是新化合物,
Figure G2010100022765D00693
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上。
式(II)酰基氨基酸酯通过例如以下反应制得:
式(XIV)氨基酸衍生物与式(XV)取代的苯乙酸衍生物发生酰化反应(Chem.Reviews52,237-416(1953);Bhattacharya,Indian J.Chem.6,341-5,1968),
其中
A、B、Q1和Q2和R8定义如上,
其中
W、X、Y和Z定义如上,并且
U代表由激活羧酸的试剂——如羰基二咪唑、碳二亚胺(例如二环己基碳二亚胺)、磷酸化试剂(例如POCl3、BOP-Cl)、卤化剂,例如亚硫酰氯、草酰氯、光气或氯代甲酸酯——引入的离去基团,
或者
式(XVI)酰基氨基酸发生酯化反应(Chem.Ind.(伦敦)1568(1968)),
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
式(XVI)化合物是新化合物,
Figure G2010100022765D00703
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
式(XVI)化合物通过例如以下反应制得:
式(XVII)1-氨基-环己烷甲酸与式(XV)取代的苯乙酸衍生物发生Schotten-Baumann乙酰化反应(Organikum,VEB Deutscher VerlagderWissenschaften,柏林1977,第505页),
Figure G2010100022765D00711
其中
A、B、Q1和Q2定义如上,
其中
U、W、X、Y和Z定义如上。
一些式(XV)化合物是已知化合物,和/或其可由开篇处引用的已公开的出版物中已知的方法制备。
式(XIV)和(XVII)化合物是新的,和/或可由已知方法制备(参见,例如Compagnon,Ann.Chim.(巴黎)[14]5,第11-22、23-27页(1970),L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961);J.T.Eward,C.Jitrangeri,Can.J.Chem.53,3339(1975))。
新的式(XVII)1-氨基环己烷甲酸一般通过布赫尔-伯格(Bucherer-Bergs)合成法或斯特雷克尔(Strecker)合成法制得,制得的上述化合物分别为不同的异构体形式。在下文,为简便起见,其中3-取代基(O-A-B)和氨基为平伏/直立或直立/平伏位置的异构体称为β异构体。在下文,为简便起见,其中氨基和3-取代基(O-A-B)为平伏/平伏或直立/直立位置的异构体称α异构体。
Figure G2010100022765D00713
实例:β-异构体                            实例:α-异构体
(L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961))。
此外,上述方法(A)中使用的式(II)原料也可通过使式(XVIII)1-氨基环己烷甲腈与式(XV)取代苯乙酸衍生物反应,得到式(XIX)化合物,然后使式(XIX)化合物酸式醇解而制备:
Figure G2010100022765D00721
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上,
Figure G2010100022765D00722
其中,
A、B、Q1和Q2定义如上,
Figure G2010100022765D00723
其中
U、W、X、Y和Z定义如上,
Figure G2010100022765D00724
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
式(XIX)化合物同样是新化合物。式(XVIII)化合物同样是新化合物且可如例如EP 595 130中所述制备。
本发明方法(B)中需要的原料式(III)化合物为新化合物,
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上。
它们可由原理上已知的方法制备。
式(III)化合物可通过例如以下反应获得:式(XX)1-羟基环己烷甲酸酯与式(XV)取代的苯乙酸衍生物发生乙酰化反应(Chew.Review52,237-416(1953)),
Figure G2010100022765D00732
其中
A、B、Q1、Q2和R8定义如上,
Figure G2010100022765D00733
其中
U、W、X、Y和Z定义如上。
式(XX)1-羟基-3-烷氧基环己烷基甲酸酯为新化合物。它们通过例如以下反应获得:在酸的存在下取代的1-羟基-3-烷氧基环己烷甲腈与醇进行例如Pinner反应。羟腈由例如以下反应获得:取代的3-烷氧基环己烷-1-酮与氢氰酸反应。
此外作为实施本发明方法(C)、(D)、(E)、(F)、(G)、(H)和(I)所需原料的式(IV)酰基卤、式(V)羧酸酐、式(VI)氯甲酸酯或氯甲酸硫酯、式(VII)氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯、式(VIII)磺酰氯、式(IX)磷化合物以及式(X)金属氢氧化物、金属醇盐和式(XI)胺和式(XII)异氰酸酯及式(XIII)氨基甲酰氯是有机或无机化学中通常已知的化合物。
此外,式(XV)化合物已知于本申请开篇处引用的专利申请中,并且/或者可由上述专利申请给出的方法制备。
方法(A)的特征在于,在稀释剂的存在下,并且在碱的存在下,其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上的式(II)化合物发生分子内缩合。
适于本发明方法(A)的稀释剂为所有对反应物惰性的有机溶剂。优选使用烃,例如甲苯和二甲苯;此外优选使用醚,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;而且优选使用极性溶剂,例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮;以及醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
适于实施本发明方法(A)的碱(去质子化剂)为所有常规质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,上述化合物也可在相转移催化剂的存在下使用,所述催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外也可使用碱金属,例如钠或钾。同样适合的还有碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物,例如氨化钠、氢化钠和氢化钙,以及碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(A)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,方法在-75℃至200℃、优选-50℃至150℃的温度下实施。
本发明的方法(A)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(A)时,式(II)反应组分和去质子碱通常以等摩尔至约双倍摩尔的量使用。然而,也可使用相对大量过量(最高达3mol)的一种或另一种组分。
方法(B)的特征在于,在稀释剂的存在下,并且在碱的存在下,其中A、B、Q1、Q2、W、X、Y、Z和R8定义如上的式(III)化合物发生分子内缩合。
适于本发明方法(B)的稀释剂为所有对反应物惰性的有机溶剂。优选使用烃,例如甲苯和二甲苯;此外优选使用醚,例如二丁醚、四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚;而且优选使用极性溶剂,例如二甲基亚砜、环丁砜、二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。此外还可使用醇,例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇和叔丁醇。
适于实施本发明方法(B)的碱(去质子化剂)为所有常规质子受体。优选使用碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物和碳酸盐,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氧化镁、氧化钙、碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙,上述化合物也可在相转移催化剂的存在下使用,所述催化剂例如三乙基苄基氯化铵、四丁基溴化铵、Adogen 464(=甲基三烷基(C8-C10)氯化铵)或TDA1(=三(甲氧基乙氧基乙基)胺)。此外也可使用碱金属,例如钠或钾。同样适合的还有碱金属和碱土金属的氨化物和氢化物,例如氨化钠、氢化钠和氢化钙,以及碱金属醇盐,例如甲醇钠、乙醇钠和叔丁醇钾。
实施本发明的方法(B)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,方法在-75℃至200℃、优选-50℃至150℃的温度下实施。
本发明的方法(B)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(B)时,式(III)反应组分和去质子碱通常以约等摩尔的量使用。然而,也可使用相对大量过量(最高达3mol)的一种或另一种组分。
方法(Cα)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(IV)碳酰卤反应。
适用于本发明方法(Cα)的稀释剂为所有对上述碳酰卤惰性的溶剂。优选使用烃,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;此外优选使用卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;而且优选使用酮,例如丙酮和甲基异丙基酮;此外还有醚,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;另外羧酸酯,例如乙酸乙酯;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。上述酰卤的水解稳定性允许的情况下,反应也可在水的存在下进行。
适用于本发明方法(Cα)的酸结合剂为所有常规酸接受体。优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环十一碳烯(DBU)、二氮杂双环壬烯(DBN)、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;此外还优选使用碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;而且优选使用碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
本发明方法(Cα)中,反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,该方法在-20℃至+150℃的温度下实施,优选在0℃至100℃的温度下实施。
实施本发明的方法(Cα)时,式(I-1-a)至(I-2-a)原料和式(IV)碳酰卤通常各自以约等当量的量使用。然而,也可使用相对大量过量(最高达5mol)的碳酰卤。后处理通过常规方法进行。
方法(Cβ)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,使式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(V)羧酸酐反应。
适用于本发明方法(Cβ)的稀释剂优选为使用碳酰卤时也优选的稀释剂。此外,过量的羧酸酐也可同时用作稀释剂。
在方法(Cβ)中,如果合适所加入的适合的酸结合剂,优选为使用碳酰卤时也优选的酸结合剂。
本发明方法(Cβ)的反应温度可在相对宽的范围内变化。一般而言,该方法在-20℃至+150℃的温度下实施,优选在0℃至100℃的温度下实施。
实施本发明的方法(Cβ)时,式(I-1-a)至(I-2-a)原料和式(V)羧酸酐通常各自以约等当量的量使用。然而,也可使用相对大量过量(最高达5mol)的羧酸酐。后处理通过常规方法进行。
一般而言,稀释剂和过量羧酸酐以及生成的羧酸通过蒸馏除去,或用有机溶剂或水洗涤除去。
方法(D)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VI)氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯反应。
适于本发明方法(D)的酸结合剂为所有常规酸受体。优选使用叔胺,例如三乙胺、吡啶、DABCO、DBU、DBA、Hünig碱和N,N-二甲基苯胺;此外优选使用碱土金属氧化物,例如氧化镁和氧化钙;而且优选使用碱金属和碱土金属的碳酸盐,例如碳酸钠、碳酸钾和碳酸钙;以及碱金属氢氧化物,例如氢氧化钠和氢氧化钾。
适于本发明方法(D)的稀释剂为所有对氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯惰性的溶剂。优选使用烃,例如汽油、苯、甲苯、二甲苯和1,2,3,4-四氢化萘;此外优选使用卤代烃,例如二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯;而且优选使用酮,例如丙酮和甲基异丙基酮;此外还有醚,例如乙醚、四氢呋喃和二噁烷;另外还有羧酸酯,例如乙酸乙酯;还有腈,例如乙腈;以及强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和环丁砜。
实施本发明的方法(D)时,反应温度可在相对宽的范围内变化。反应温度通常为-20℃至+100℃,优选0℃至50℃。
本发明的方法(D)通常在大气压下实施。
实施本发明的方法(D)时,式(I-1-a)至(I-2-a)原料和合适的式(VI)氯代甲酸酯或氯代甲酸硫酯通常各自以约等当量的量使用。然而,也可使用相对大量过量(最高达2mol)的一种或另一种组分。后处理通过常规方法进行。一般而言,除去沉淀出的盐,减压下除去稀释剂以浓缩剩余的反应混合物。
本发明方法(E)的特征在于,在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VII)化合物反应。
在制备方法(E)中,0至120℃、优选20至60℃时,每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)原料与约1mol的式(VII)氯代单硫代甲酸酯或氯代二硫代甲酸酯反应。
如果合适加入的适合的稀释剂,为所有惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、砜、亚砜以及卤代烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯或二氯甲烷。
在优选实施方案中,如果是通过加入强去质子化剂——例如氢化钠或叔丁醇钾——制备式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐(enolatesalt),则可免除另外加入酸结合剂。
适于方法(E)的碱为所有常规质子受体。优选使用碱金属氢化物、碱金属醇盐、碱金属或碱土金属的碳酸盐或碳酸氢盐或含氮碱。可提及的实例有氢化钠、甲醇钠、氢氧化钠、氢氧化钙、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、二苄基胺、二异丙基乙基胺、吡啶、喹啉、二氮杂双环辛烷(DABCO)、二氮杂双环壬烯(DBN)和二氮杂双环十一碳烯(DBU)。
反应可在大气压或提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理通过常规方法进行。
本发明方法(F)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(VIII)磺酰氯反应。
在制备方法(F)中,-20至150℃、优选0至70℃下,每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)原料与约1mol的式(VIII)磺酰氯反应。
方法(F)优选在稀释剂的存在下实施。
适合的稀释剂为所有的惰性极性有机溶剂,例如醚、酰胺、酮、羧酸酯、腈、砜、亚砜或卤代烃,例如二氯甲烷。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、二氯甲烷。
在优选实施方案中,如果是通过加入强去质子化剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)制备式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则所述酸结合剂为常规的无机或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压或提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理通过常规方法进行。
本发明方法(G)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(IX)磷化合物反应。
在制备方法(G)中,为制得式(I-1-e)至(I-2-e)化合物,温度-40℃至150℃、优选-10℃至110℃时,1摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)化合物与1至2、优选1至1.3mol的式(IX)磷化合物反应。
方法(G)优选在稀释剂的存在下实施。
适合的稀释剂为所有的惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、卤代烃、酮、酰胺、腈、砜、亚砜等。
优选使用乙腈、二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺、二氯甲烷。
如果合适加入的适合的酸结合剂,为常规的无机或有机碱,例如氢氧化物、碳酸盐或胺。实例为氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、吡啶和三乙胺。
反应可在大气压或提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理通过有机化学中常规的方法进行。最终产物优选通过结晶、色谱纯化的方法纯化,或通过“减压蒸馏(incipient distillation)”纯化,即减压下除去挥发性组分的方法纯化。
方法(H)的特征在于,如果合适在稀释剂的存在下,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与式(X)金属氢氧化物或金属醇盐反应,或者与式(XI)胺反应。
适于本发明方法(H)的稀释剂优选醚,例如四氢呋喃、二噁烷、乙醚;或醇,例如甲醇、乙醇、异丙醇;以及水。本发明的方法(H)通常在大气压下实施。反应温度通常为-20℃至100℃,优选0℃至50℃。
本发明方法(I)的特征在于,式(I-1-a)至(I-2-a)化合物分别与以下化合物反应:
(Iα)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在催化剂的存在下,与式(XII)化合物反应;或者
(Iβ)如果合适在稀释剂的存在下,并且如果合适在酸结合剂的存在下,与式(XIII)化合物反应。
在制备方法(Iα)中,0至100℃、优选20至50℃时,每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)原料与约1mol的式(XII)异氰酸酯反应。
方法(Iα)优选在稀释剂的存在下实施。
适合的稀释剂为所有的惰性有机溶剂,例如芳族烃、卤代烃、醚、酰胺、腈、砜或亚砜。
如果合适,可加入催化剂以加速反应。适于用作催化剂的,非常有利地是有机锡化合物,例如二月桂酸二丁基锡(dibutyltindilaurate)。
反应优选在大气压下进行。
在制备方法(Iβ)中,0至150℃、优选20至70℃时,每摩尔的式(I-1-a)至(I-2-a)原料与约1mol的式(XIII)氨基甲酰氯反应。
如果合适加入的适合的稀释剂,为所有的惰性极性有机溶剂,例如醚、羧酸酯、腈、酮、酰胺、砜、亚砜或卤代烃。
优选使用二甲基亚砜、四氢呋喃、二甲基甲酰胺或二氯甲烷。
在优选实施方案中,如果是通过加入强去质子化剂(例如氢化钠或叔丁醇钾)制备式(I-1-a)至(I-2-a)化合物的烯醇盐,则可免除另外加入酸结合剂。
如果使用酸结合剂,则所述酸结合剂为常规的无机或有机碱,例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、三乙胺或吡啶。
反应可在大气压或提高的压力下进行,优选在大气压下进行。后处理通过常规方法进行。
活性化合物具有良好的植物耐受性,并且对温血物种具有有利的毒性;它们可用于防治动物害虫、特别是农业、森林、贮存产品和材料保护以及卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物和线虫。其优选用作作物保护剂。它们对通常敏感和抗性物种以及全部或某些发育阶段具有活性。上述害虫包括:
等足目(Isopoda),例如,栉水虱(Oniscus asellus)、鼠妇(Armadilliudium vulgare)、球鼠妇(Porcellio scaber)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
唇足目(Chilopoda),例如,Geophilus carpophagus、Scutigeraspp.。
综合目(Symphyla),例如,Scutigerella immaculata。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepismas accharina)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、蝼蛄属(Gryllotalpa spp.)、非洲飞蝗(Locusta migratoriamigratorioides)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、沙漠蝗(Schistocercagregaria)。
蜚蠊目(Blattaria),例如,东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)和德国蠊(Blattella germanica)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)。
虱目(Phthiraptera),例如,体虱(Pediculus humanus corporis)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、畜虱属(Damalinias pp.)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,温室条篱蓟马(Hercinothripsfemoralis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、棕榈蓟马(Thrips palmi)、苜蓿蓟马(Frankliniella accidentalis)。
异翅目(Heteroptera),例如,扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Dysdercusint ermedius、方背皮蝽(Piesma quadrata)、温带臭虫(Cimex lectularius)、长红猎蝽(Rhodnius prolixus)和锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,甘蓝粉虱(Aleurodes brassicae)、木薯粉虱(Bemisia tabaci)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、棉蚜(Aphis gossypii)、甘蓝蚜(Brevicoryne brassicae)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、甜菜蚜(Aphis fabae)、苹果蚜(Aphispomi)、苹果绵蚜(Eriosoma lanigerum)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、葡萄根瘤蚜(Phylloxera vastatrix)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、麦长管蚜(Macrosiphum avenae)、瘤蚜属(Myzusspp.)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphumpadi)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、Euscelis bilobatus、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、水木坚蚧(Lecanium corni)、乌盔蚧(Saissetia oleae)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、红肾圆盾蚧(Aonidiella aurantii)、常春藤圆盾蚧(Aspidiotus hederae)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)和木虱属(Psylla spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、冬尺蛾(Cheimatobiabrumata)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、菜蛾(Plutella xylostella)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、毒蛾属(Lymantria spp.)、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、地老虎属(Agrotis spp.)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、埃及金刚钻(Earias insulana)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、甘蓝夜蛾(Mamestrabrassicae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、灰翅夜蛾属(Spodopteraspp.)、粉纹夜蛾(Trichoplusia ni)、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、禾草螟属(Chilo spp.)、玉米螟(Pyrausta nubilalis)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、大蜡螟(Galleria mellonella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、袋谷蛾(Tinea pellionella)、褐织蛾(Hofmannophilapseudospretella)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capuareticulana、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、栎绿卷蛾(Tortrix viridana)、Cnaphalocerus spp.、水稻负泥虫(Oulemaoryzae)。
鞘翅目(Coleoptera),例如,家具窃蠹(Anobium punctatum)、谷蠹(Rhizopertha dominica)、恶条豆象(Bruchidius obtectus)、菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、北美家天牛(Hylotrupesba julus)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、马铃薯甲虫(Leptinotarsadecemlineata)、辣根猿叶虫(Phaedon cochleariae)、叶甲属(Diabrotica spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、墨西哥大豆瓢虫(Epilachna varivestis)、Atomaria spp.、锯谷盗(Oryzaephilus surinamensis)、花象属(Anthonomus spp.)、谷象属(Sitophilus spp.)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、香蕉根颈象(Cosmopolites sordidus)、白菜籽龟象(Ceuthorrhynchusassimilis)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、皮蠹属(Dermestes spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethes aeneus)、蛛甲属(Ptinus spp.)、黄蛛甲(Niptushololeucus)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、拟谷盗属(Triboliumspp.)、黄粉虫(Tenebrio molitor)、叩甲属(Agriotes spp.)、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、西方五月鳃角金龟(Melolonthamelolontha)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)、胡蜂属(Vespa spp.)。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、库蚊属(Culex spp.)、黑尾果蝇(Drosophila melanogaster)、家蝇属(Musca spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、红头丽蝇(Calliphoraerythrocephala)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、Hyppoboscaspp.、螫蝇属(Stomoxys spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tannia spp.、Bibiohortulanus、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、草种蝇属(Phorbia spp.)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)。
蚤目(Siphonaptera),例如,印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,中东金蝎(Scorpio maurus)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、粗脚粉螨(Acarus siro)、锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、茶藨瘿螨(Eriophyes ribis)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、牛蜱属(Boophilus spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、痒螨属(Psoroptesspp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobia praetiosa)、全爪螨属(Panonychus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)。
植物寄生线虫包括,例如,短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、起绒草茎线虫(Ditylenchusdipsaci)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、剑线虫属(Xiphinema spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)。
如果合适,本发明的化合物或活性化合物结合物还可以一定浓度或施用率用作除草剂。如果合适,上述化合物还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
所有的植物及植物部位均可依据本发明来处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物和植物种群,例如需要的和不需要的野生植物或作物植物(包括自然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规植物育种和优选法或通过生物技术和重组方法或通过所述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物,也包括受植物种苗权保护或不受其保护的植物栽培种。植物部位的含义应理解为植物所有的地上及地下部位和器官,例如芽、叶、花和根,可提出的实例有叶、针叶、茎、干、花、子实体(fruit-body)、果实、种子以及根、块茎和根茎。植物部位还包括采收物,以及无性和有性繁殖物,例如插条、块茎、根茎、短匐茎和种子。
本发明的使用活性化合物或活性化合物结合物对植物和植物部位进行的处理通过常规处理方法直接进行或使化合物作用于周围环境、外界或贮存空间,所述常规处理方法例如浸泡、喷雾、注射、蒸发、弥雾(fogging)、撒播、涂抹(painting on)和,对于繁殖物特别是对于种子,还可施用一层或多层。
活性化合物或活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成物、以及聚合物中的微胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂、和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可例如使用有机溶剂作为助溶剂。以下基本适于用作液体溶剂:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳香族化合物或氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;或水。
适合的固体载体有:
例如铵盐,粉碎的天然矿物例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成材料例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,或合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚,例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐或蛋白质水解产物;适合的分散剂有:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂例如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料、例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机着色剂例如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂,以及微量营养素例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂通常包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物也可以其本身或其制剂的形式与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,例如以通过这种方式拓宽作用谱或者防止产生抗性。在许多情况下产生协同效应,即混合物的活性超过各单组分的活性。
适合作为混合物组分的化合物有,例如下述多种:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸酯(8-hydroxyquinoline sulphate)、活化酯(acibenzolar)-S-甲基、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨酰膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(earvone)、灭螨锰(quinomethionate)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamid)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(cyprofuram)、咪草酸(Dagger)G、咪菌威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、,烯唑醇M、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-Al)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、克热净(烷苯磺酸盐)(iminoctadine tris(albesilate))、iodocarb、种菌胺(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isovaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、BAS510(nicobifen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazol)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-甲酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸钠,
以及铜盐及其制剂,例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
阿维菌素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、印楝素(azadirachtin)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯-S-环戊基-异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、仲丁威(BPMC)、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)[bromfenvinfos(-methyl)]、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、螨蜱胺(CGA-50439)、灭螨锰(quinomethionate)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳十二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、十二碳十二烯醇(cydia pomonella)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、苯醚菊酯(1R-反式异构体)[cyphenothrin(1R-trans isomer)]、灭蝇胺(cyromazine)、
滴滴涕(DDT)、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusate-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、右旋烯炔菊酯(1R异构体)[empenthrin(1Risomer)]、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(Entomophthora spp.)、苯硫磷(EPN)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、
伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、flubenzimine、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(nupyrazofos)、氟螨嗪(flutenzin,flufenzine)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫硫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox(fluproxyfen)、呋线威(furathiocarb)、
精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、威红铃虫性诱素(gossyplure)、grandlure、颗粒体病毒(granulosisviruses)、
苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、HCN-801、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、伏虫腙(hydramethylnone)、烯虫乙酯(hydroprene)、
IKA-2002、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、恶唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、
japonilure、
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多体病毒(nuclear polyhedrosis viruses)、烯虫炔酯(kinoprene)、
氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、虱螨脲(lufenuron)、
马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、mesulfenfos、四聚乙醛(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metharhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metarhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、弥拜螨素(milbemectin)、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、moxidectin、MTI-800、
二溴磷(haled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺(niclosamide)、烟碱(nicotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron、
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷[parathion(-ethyl)]、顺式氯菊酯(permethrin-cis)、反式氯菊酯(permethrin-trans)、石油、PH-6045、苯醚菊酯[phenothrin](1R-反式异构体)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、phosphocarb、辛硫磷(phoxim)、增效醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、油酸钾(potassium oleate)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊素(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、pyridalyl、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、
喹硫磷(quinalphos)、
苄呋菊酯(resmethrin)、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、
S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、SZI-121、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨醇(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、Trichoderma atroviride、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、
蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、增效炔醚(verbutin)、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、
WL-108477、WL-40027、
YI-5201、YI-5301、YI-5302、
灭除威(XMC)、灭杀威(xylycarb)、
ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、
化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯酯(速灭威Z,tsumacide Z)、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS-注册号185982-80-3)和其相应的3-内型异构体(CAS-注册号185984-60-5)(参见WO-96/37494、WO-98/25923)、
及包含杀虫活性的植物提取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
还可与其他已知的活性化合物例如除草剂混合,或者与肥料和生长调节剂混合。
以市售制剂和由所述制剂制备的使用形式用作杀昆虫剂时,本发明的活性化合物也可以与增效剂混合的形式存在。增效剂为通过其加入可提高活性化合物活性、而其本身不一定具有活性的化合物。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.0000001至最高达95重量%的活性化合物,优选0.0001至1重量%。
它们以适合于使用形式的常规方式施用。
当用于抵抗卫生方面的有害物(hygiene pest)和贮存产品的有害物时,活性化合物或活性化合物结合物在以下两方面表现突出:即对木材和粘土具有优良的残留作用,并且对石灰基质上的碱具有良好的稳定性。
如上所述,可依据本发明处理所有的植物和其部位。在优选实施方案中,处理了野生植物种、或由常规生物育种方法、例如由杂交或原生质体融合获得的植物变种和植物栽培种、以及所述变种和栽培种的部位。在更优选实施方案中,处理了由重组方法、如果合适还可与常规方法相结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰的生物(genetically modified organism))及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
特别优选依据本发明进行处理的植物为各自市售或使用的植物栽培种。植物栽培种的含义理解为由常规育种、诱变或重组DNA技术育种获得的具有新特性的植物。它们可以是栽培种、生物型(biotype)和基因型形式。
依据植物种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(nutrition)),本发明的处理也可产生超加和性(superadditive)(“协同的”)效应。由此可取得如下超过实际预期的效果,例如可降低本发明使用的物质和组合物的施用率和/或加宽其作用谱和/或提高其活性、改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、加速成熟、使采收更简易、提高产量、提高采收产品的质量和/或改善其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。
优选的依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过重组方法获得)包括在重组修饰中接受遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用特性赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高产量、提高采收产品的质量和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存性质和/或其加工性能。需特别提出的所述特性的其他实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵抗力,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵抗力,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提出的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜(oilseed rape)、甜菜、甘蔗和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。尤其强调的特性为通过在植物(以下简称为“Bt植物”)体内形成毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫的抵抗力。特别强调的其他特性为通过系统获得性抗性(SAR)、系统素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵抗力。尤其强调的其他特性为提高植物对某些除草活性化合物的耐受性,例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘磷(glyphosate)或phosphinotricin(例如“PAT”基因)。赋予所需特性的基因也可各自在转基因植物体内相互结合存在。可提出的“Bt植物”的实例为市售的商标名称为YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure G2010100022765D00942
(例如玉米)、
Figure G2010100022765D00943
(例如玉米)、
Figure G2010100022765D00944
(棉花)、
Figure G2010100022765D00945
(棉花)和(马铃薯)的玉米栽培种、棉花栽培种、大豆栽培种和马铃薯栽培种。可提出的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup
Figure G2010100022765D00947
(具有草甘磷耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure G2010100022765D00951
(具有phosphinotricin耐受性,例如油菜)、
Figure G2010100022765D00952
(具有咪唑啉酮耐受性)和(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米栽培种、棉花栽培种和大豆栽培种。可提出的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)还包括名为
Figure G2010100022765D00954
的市售变种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述或待开发的基因特性的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可特别有利地用本发明的化合物或本发明的活性化合物混合物进行处理。上述活性化合物和混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明明确提出的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物不仅对植物有害物、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性,而且在兽医领域对动物寄生虫(体外寄生虫)、例如硬蜱、软蜱、马痒螨、恙螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.、管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiella spp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)、猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culexspp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoides spp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitraspp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxysspp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphoraspp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrusspp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)、蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)、角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、锥蝽属(Panstrongylusspp.)。蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)、夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarida)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalommaspp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssusspp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)、蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletiaspp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodex spp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorusspp.、粉螨属(Acarus spp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptesspp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)、鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业动物,包括例如黄牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂,其他家养动物,例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼,以及所谓的试验动物,例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠。通过防治所述节肢动物,旨在减少死亡和产量的降低(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等),从而可通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济、更简便。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物以已知方式用于兽医领域中,可通过例如片剂、胶囊剂、口服饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法、栓剂的方式进行肠内给药,可通过例如注射(肌内、皮下、静脉、腹膜内等)、植入进行肠外给药,可鼻部给药,可通过例如浸泡或浸洗、喷雾、泼浇和点滴、清洗、撒粉的形式,借助于包括活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,活性化合物或活性化合物结合物可作为包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或可以化学药浴剂(chemical bath)形式使用。
而且,已发现本发明的化合物或活性化合物结合物对毁坏工业材料的昆虫具有强杀昆虫作用。
作为优选,以实例而非任何限制性的方式可提出以下昆虫:
甲虫,例如
北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctusbrunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctusplanicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctuspubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychus capucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus)。
革翅目昆虫(Dermapteran),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerus augur。
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsisnevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus)。
蠹虫(Bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中,工业材料的含义应理解为非活体(non-living)材料,例如优选为合成材料、胶粘剂、胶料、纸张和板材、皮革、木材和木材产品、以及涂料。待保护以免受昆虫侵袭的材料极特别优选为木材和木材产品。
可由本发明的组合物或包括所述组合物的混合物保护的木材及木材产品的含义应理解为,例如:
建筑木材、木梁、铁路枕木、桥梁组件、码头、木制交通工具、箱、托架、集装箱、电话线杆、木制覆盖层(wood cladding)、木制门窗、胶合板、刨花板、细木工制品、或通常用于房屋建造或细木工的木材产品。
活性化合物或活性化合物结合物可以其本身、或浓缩液或一般常规制剂的形式使用,所述制剂形式例如粉剂、颗粒剂、溶液剂、悬浮剂、乳剂或膏剂。
所述制剂可以本身已知的方式制备,例如将活性化合物与至少一种溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、防水剂混合,如果合适还可与干燥剂和UV稳定剂混合,并且如果合适也可与着色剂和染料以及其他处理助剂混合。用于保护木材和木制材料的杀虫组合物或浓缩物,包括浓度为0.0001至95重量%,特别是0.001至60重量%的本发明的活性化合物。
组合物或浓缩物的使用量取决于昆虫的种类和出现率(occurence)以及所在介质。最优施用率可分别通过在一系列试验中使用而确定。然而,一般而言,以待保护的材料为基准,使用0.0001至20重量%,优选0.001至10重量%的活性化合物便已足够。
使用的溶剂和/或稀释剂有,有机化学溶剂或溶剂混合物和/或低挥发性油状或油型有机化学溶剂或溶剂混合物和/或极性有机化学溶剂或溶剂混合物和/或水,如果合适还有乳化剂和/或润湿剂。
优选使用的有机化学溶剂为蒸发值(evaporation number)高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的油状或油型溶剂。可用作所述不溶于水的低挥发性油状及油型溶剂的物质为适合的矿物油或其芳烃馏分,或含矿物油的溶剂混合物,优选石油溶剂、石油和/或烷基苯。
有利使用的物质有:沸程170至220℃的矿物油、沸程170至220℃的石油溶剂、沸程250至350℃的锭子油、沸程160至280℃的石油或芳香烃、以及松节油等。
在优选实施方案中,使用沸程180至210℃的液态脂族烃、或沸程180至220℃的芳香烃与脂族烃的高沸点混合物和/或锭子油和/或一氯代萘,优选α-一氯代萘。
蒸发值高于35、闪点高于30℃、优选高于45℃的低挥发性有机油状或油型溶剂,可以部分地用高或中等挥发性的有机化学溶剂代替,只要溶剂混合物也具有高于35的蒸发值和高于30℃、优选高于45℃的闪点,并且杀昆虫/杀真菌混合物在该溶剂混合物中可溶或可乳化。
在优选实施方案中,有机化学溶剂或溶剂混合物的一部分被脂肪族极性有机化学溶剂或溶剂混合物代替。优选使用的物质为具有羟基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有机化学溶剂,例如乙二醇醚、酯等。
在本发明范围内使用的有机化学粘合剂为,合成树脂和/或可用水稀释和/或可在所使用的有机化学溶剂中溶解或分散或乳化的本身已知的粘合干性油(binding drying oil),特别是由以下物质组成、或包括以下物质的粘合剂:丙烯酸树脂,乙烯基树脂、例如聚乙酸乙烯酯,聚酯树脂,缩聚或加聚树脂,聚氨酯树脂,醇酸树脂或改性醇酸树脂,酚树脂,烃类树脂、例如茚/香豆酮树脂,硅氧烷树脂,干性植物油和/或干性油和/或基于天然和/或合成树脂的物理干性粘合剂。
用作粘合剂的合成树脂可以乳液、分散体或溶液形式使用。最高为10重量%的沥青或沥青物质也可用作粘合剂。此外,也可使用本身已知的着色剂、颜料、防水剂、遮味剂和抑制剂或防蚀剂等。
依据本发明,组合物或浓缩物优选包括至少一种醇酸树脂或改性醇酸树脂和/或干性植物油作为有机化学粘合剂。依据本发明,优选使用油含量高于45重量%,优选50至68重量%的醇酸树脂。
上述粘合剂的全部或一部分可被固定剂(混合物)或增塑剂(混合物)代替。所述添加剂旨在防止活性化合物挥发,以及结晶或沉淀。所述添加剂优选代替0.01至30%的粘合剂(以所使用的粘合剂为100%计)。
增塑剂来自于以下化学类别:邻苯二甲酸酯、例如邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯或邻苯二甲酸苄基丁基酯,磷酸酯、例如磷酸三丁酯,己二酸酯、例如己二酸-二(2-乙基己基)酯,硬脂酸酯、例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯,油酸酯、例如油酸丁酯,丙三醇醚或相对高分子量的乙二醇醚、丙三醇酯和对甲苯磺酸酯。
固定剂化学上基于聚乙烯基烷基醚、例如聚乙烯基甲基醚,或酮、例如二苯甲酮或亚乙基二苯甲酮。
特别适合用作溶剂或稀释剂的还有水,如果合适可作为与一种或多种上述有机化学溶剂或稀释剂、乳化剂和分散剂的混合物。
特别有效的木材保护通过大规模的工业浸渍工艺完成,例如真空、双真空或压力工艺。
如果合适,即用(ready-to-use)的组合物还可另外包括其他杀昆虫剂,并且如果合适还包括一种或多种杀真菌剂。
适合的可混合的附加组分优选为WO 94/29268中提出的杀虫剂和杀真菌剂。该文件中所提出的化合物明确地为本申请的一部分。
极特别优选的可混合组分有:杀虫剂、例如毒死蜱(chlorpyriphos)、辛硫磷、氟硅菊酯(silafluofin)、顺式氯氰菊酯、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、溴氰菊酯、氯菊酯、吡虫啉、NI-25、氟虫脲、氟铃脲、四氟苯菊酯(transfluthrin)、噻虫啉、甲氧虫酰肼(methoxyphenoxid)和杀铃脲,
以及杀真菌剂,例如氧唑菌(epoxyconazole)、己唑醇、氧环唑、丙环唑、戊唑醇、环丙唑醇、叶菌唑、抑霉唑(imazalil)、苯氟磺胺(dichlofluanid)、甲苯氟磺胺、氨基甲酸-3-碘-2-丙炔基丁基酯、N-辛基异噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基异噻唑啉-3-酮。
本发明的化合物或活性化合物结合物可同时用于保护与咸水或微咸水接触的物体,特别是船体、筛、网、建筑、系泊和信号系统,防止其产生污垢。
由固着性的寡毛纲(Oligochaeta)动物、例如龙介虫科(Serpulidae),以及由贝壳(shell)及Ledamorpha种群(鹅茗荷(goosebarnacles)),例如各种茗荷属(Lepas)种及铠茗荷属(Scalpellum)种,或由藤壶(Balanomorpha)种群(藤壶(acorn barnacles)),例如藤壶属(Balanus)种或龟足属(Pollicipes)种引起的污垢,会增加船只的摩擦阻力,结果由于更高的能量消耗和在干船坞上额外的频繁停靠导致运转成本显著增加。
除藻类,例如水云属(Ectocarpus sp.)和角藻属(Ceramium sp.)引起的污垢之外,由归入总称为蔓足纲(Cirripedia)(cirripedcrustaceans)的固着性Entomostraka群引起的污垢亦特别重要。
出人意料的是,现已发现本发明的化合物单独或与其他活性化合物相结合时,具有突出的防污作用。
单独使用或与其他活性化合物结合使用本发明的化合物,可避免使用重金属,例如在以下化合物中的重金属:双(三烷基锡)硫化物,月桂酸-三-正丁基锡,三正丁基氯化锡,氧化亚铜(I),三乙基氯化锡,三正丁基(2-苯基-4-氯苯氧基)锡,三丁基氧化锡,二硫化钼、氧化锑、钛酸丁酯聚合物、苯基(双吡啶)三氯化铋,三正丁基氟化锡、亚乙基双硫代氨基甲酸锰(manganese ethylenebisthiocarbamate),二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双硫代氨基甲酸锌、2-吡啶硫醇-1-氧化物的锌盐和铜盐、亚乙基双硫代氨基甲酸-双二甲基二硫代氨基甲酰锌(bisdimethyldithiocarbamoylzinc ethylene-bisthiocarbamate)、氧化锌、亚乙基双二硫代氨基甲酸亚铜(copper(I)ethylene-bisdithiocarbamate)、硫氰酸铜、环烷酸铜和三丁锡卤化物中,或显著降低上述化合物的浓度。
如果合适,即用的防污涂料还可另外包括其他活性化合物,优选杀藻剂、杀真菌剂、除草剂、杀软体动物剂,或其他防污活性化合物。
优选适合的与本发明的防污组合物结合的组分有:
杀藻剂,例如
2-叔丁基氨基-4-环丙基氨基-6-甲基硫代-1,3,5-三嗪、双氯酚、敌草隆(diuron)、菌多酸(endothal)、三苯基乙酸锡、异丙隆(isoproturon)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、灭藻醌(quinoclamine)和特丁净(terbutryn);
杀真菌剂,例如:
苯并[b]噻吩羧酸环己基酰胺-S,S-二氧化物、苯氟磺胺、fluorfolpet、丁基氨基甲酸-3-碘-2-丙炔酯、甲苯氟磺胺、和吡咯类例如:
氧环唑、环丙唑醇、氧唑菌、己唑醇、叶菌唑、丙环唑和戊唑醇;
杀软体动物剂,例如:
三苯基乙酸锡、四聚乙醛、甲硫威、杀螺胺(niclosamid)、硫双威和混杀威;
或常规防污活性化合物,例如
4,5-二氯-2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、diiodomethylparatrylsulphone,2-(N,N-二甲基硫代氨基甲酰硫)-5-硝基噻唑基(2-(N,N-dimethylthiocarbamoylthio)-5-nitrothiazyl),2-吡啶硫醇-1-氧化物的钾盐、铜盐、钠盐和锌盐,吡啶-三苯基甲硼烷,四丁基二锡环氧乙烷,2,3,5,6-四氯-4-(甲磺酰基)吡啶,2,4,5,6-四氯间苯二腈,二硫化四甲基秋兰姆和2,4,6-三氯苯基马来酰亚胺。
根据本发明,使用的防污组合物包括0.001至50重量%、特别是0.01至20重量%浓度的本发明的活性化合物。
而且,本发明的防污组合物还包括常规组分,例如Ungerer,Chem.Ind.1985,37,730-732和Williams,Antifouling Marine Coatings,Noyes,Park Ridge,1973中所述的组分。
除本发明的杀藻、杀真菌、杀软体动物活性化合物和杀昆虫活性化合物之外,防污涂料还具体包括粘合剂。
公认粘合剂的实例有:溶剂体系中的聚氯乙烯,溶剂体系中的氯化橡胶,溶剂体系特别是水体系中的丙烯酸树脂,水分散体形式或有机溶剂体系形式的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物体系,丁二烯/苯乙烯/丙烯腈橡胶,干性油、例如亚麻子油,树脂酯或与焦油或沥青、柏油和环氧化合物结合的改性硬化树脂,少量氯橡胶、氯化聚丙烯及乙烯树脂。
如果合适,涂料还包括优选不溶于咸水的无机颜料、有机颜料或着色剂。涂料可进一步包括使活性化合物控释的物质,例如松香。此外,涂料还可包括增塑剂、影响流变学特性的改性剂和其他常规成分。本发明的化合物或上述混合物也可包含于自抛光防污体系中。
活性化合物或活性化合物结合物亦适于防治封闭空间内发现的动物害虫,特别是昆虫、蛛形纲动物和螨虫,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室等。它们可单独或与其他活性化合物和助剂结合用于可防治所述害虫的家用杀虫产品中。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均具有活性。所述害虫包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia ssp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalussanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombiculaautumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplaneta brunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supella longipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilus granarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedesalbopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culexquinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culextarsalis)、果蝇属(Drosophila spp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodia interpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasius fuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespula spp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum)。
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫、长红猎蝽、侵扰锥猎蝽(Triatoma infestans)。
它们可单独用于家用杀虫剂领域,或与其他适合的活性化合物——例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、生长调节剂或来自其他已知的杀虫剂种类的活性化合物——相结合用于家用杀虫剂领域。
它们用于以下产品中:气雾剂、真空喷雾(pressure-free spray)产品、例如泵及喷雾器(atomizer)喷雾、自动弥雾系统、烟雾发生器、泡沫、凝胶、具有纤维素或聚合物蒸发片(evaporator tablet)的蒸发器产品、液体蒸发器、凝胶和薄膜蒸发器、推进器驱动的蒸发器、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发系统、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶,作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(baitstation)中。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物还可用作脱叶剂、干燥剂、除茎叶剂(haulm killer),以及特别是除杂草剂。杂草的含义最广义上应理解为在不需要其的地方生长的所有植物。本发明的物质用作非选择性还是选择性除草剂,主要取决于施用率。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物可用于,例如以下植物:
以下属的双子叶杂草:白麻属(Abutilon)、苋属(Amaranthus)、豚草属(Ambrosia)、Anoda、春黄菊属(Anthemis)、Aphanes、滨藜属(Atriplex)、雏菊属(Bellis)、鬼针属(Bidens)、荠属(Capsella)、飞廉属(Carduus)、决明属(Cassia)、矢车菊属(Centaurea)、藜属(Chenopodium)、蓟属(Cirsium)、旋花属(Convolvulus)、曼陀罗属(Datura)、山蚂蝗属(Desmodium)、刺酸模属(Emex)、糖芥属(Erysimum)、大戟属(Euphorbia)、鼬瓣花属(Galeopsis)、牛膝菊属(Galinsoga)、拉拉藤属(Galium)、芙蓉属(Hibiscus)、番薯属(Ipomoea)、地肤属(Kochia)、野芝麻属(Lamium)、独行菜属(Lepidium)、母草属(Lindernia)、母菊属(Matricaria)、薄荷属(Mentha)、山靛属(Mercurialis)、Mullugo、勿忘我属(Myosotis)、罂粟属(Papaver)、牵牛属(Pharbitis)、车前属(Plantago)、蓼属(Polygonum)、马齿苋属(Portulaca)、毛茛属(Ranunculus)、萝卜属(Raphanus)、蔊菜属(Rorippa)、节节菜属(Rotala)、酸模属(Rumex)、猪毛菜属(Salsola)、千里光属(Senecio)、田菁属(Sesbania)、黄花稔属(Sida)、白芥属(Sinapis)、茄属(Solanum)、苦苣菜属(Sonchus)、尖瓣花属(Sphenoclea)、繁缕属(Stellaria)、蒲公英属(Taraxacum)、菥蓂属(Thlaspi)、车轴草属(Trifolium)、荨麻属(Urtica)、婆婆纳属(Veronica)、堇菜属(Viola)、苍耳属(Xanthium)。
以下属的双子叶作物:花生属(Arachis)、甜菜属(Beta)、芸苔属(Brassica)、黄瓜属(Cucumis)、南瓜属(Cucurbita)、向日葵属(Helianthus)、胡萝卜属(Daucus)、大豆属(Glycine)、棉属(Gossypium)、番薯属(Ipomoea)、莴苣属(Lactuca)、亚麻属(Linum)、番茄属(Lycopersicon)、烟草属(Nicotiana)、菜豆属(Phaseolus)、豌豆属(Pisum)、茄属(Solanum)、蚕豆属(Vicia)。
以下属的单子叶杂草:山羊草属(Aegilops)、冰草属(Agropyron)、剪股颖属(Agrostis)、看麦娘属(Alopecurus)、Apera、燕麦属(Avena)、臂形草属(Brachiaria)、雀麦属(Bromus)、蒺藜草属(Cenchrus)、鸭跖草属(Commelina)、狗牙根属(Cynodon)、莎草属(Cyperus)、龙爪茅属(Dactyloctenium)、马唐属(Digitaria)、稗属(Echinochloa)、荸荠属(Eleocharis)、蟋蟀草属(Eleusine)、画眉草属(Eragrostis)、野黍属(Eriochloa)、羊茅属(Festuca)、飘拂草属(Fimbristylis)、异蕊花属(Heteranthera)、白茅属(Imperata)、鸭嘴草属(Ischaemum)、千金子属(Leptochloa)、黑麦草属(Lolium)、雨久花属(Monochoria)、黍属(Panicum)、雀稗属(Paspalum)、虉草属(Phalaris)、梯牧草属(Phleum)、早熟禾属(Poa)、筒轴茅属(Rottboellia)、慈姑属(Sagittaria)、莞草属(Scirpus)、狗尾草属(Setaria)、高粱属(Sorghum)。
以下属的单子叶作物:葱属(Allium)、凤梨属(Ananas)、天门冬属(Asparagus)、燕麦属(Avena)、大麦属(Hordeum)、稻属(Oryza)、黍属(Panicum)、甘蔗属(Saccharum)、黑麦属(Secale)、高粱属(Sorghum)、小黑麦属(Triticale)、小麦属(Triticum)、玉蜀黍属(Zea)。
然而,本发明的活性化合物或活性化合物结合物的使用决不仅限于上述属,而是以相同的方式推广至其他植物。
依据浓度,本发明的活性化合物或活性化合物结合物适于在例如工业地带和铁道以及有树和无树的道路和场所中用于非选择性防治杂草。同样,本发明的活性化合物也可用于防治多年生作物中的杂草,以及选择性防治一年生作物中的杂草;所述多年生作物例如森林、观赏树木种植、果园、葡萄园、柑桔林、坚果林、香蕉种植园、咖啡种植园、茶叶种植园、橡胶种植园、油椰种植园、可可种植园、浆果(soft fruit)种植园和蛇麻草田(hop field)、草坪、草地和牧场。
本发明的化合物或活性化合物结合物在用于土壤和地上植物部位时,具有很强的除草活性和很宽的活性谱。某种程度上,它们还适于在出苗前和出苗后选择性防治单子叶和双子叶作物中的单子叶和双子叶杂草。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物也可以一定浓度或施用率用于防治动物害虫以及真菌或细菌植物疾病。如果合适,它们还可用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
活性化合物或活性化合物结合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬乳浓缩剂、用活性化合物浸渍过的天然和合成物、及聚合物中的十分细小的胶囊。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂和/或固体载体混合,同时可选择性使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。
若使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物和氯化脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃,例如环己烷或链烷烃,如矿物油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇及其醚和酯;酮,例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂,例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜,以及水。
适合的固体载体有:例如铵盐和粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土,以及粉碎的合成矿物,例如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体有:例如粉碎并分级的天然岩石例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,以及合成的无机和有机粉颗粒,以及有机材料颗粒例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎;适合的乳化剂和/或发泡剂有:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物;适合的分散剂有:例如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳状的天然和合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯,以及天然磷脂,例如脑磷脂和卵磷脂,和合成磷脂。其他添加剂可以是矿物油和植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料、例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝,以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料,以及微量营养素例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量%、优选0.5至90重量%的活性化合物。
本发明的活性化合物也可以其本身或其制剂的形式与已知的除草剂和/或改善作物植物耐受性的物质(“安全剂”)混合用于杂草防治目的,为即用混合物或罐装混合物均可。也可与含有一种或多种已知除草剂和安全剂的杂草防治产品混合。
适于混合的除草剂为已知除草剂,例如:
乙草胺(acetochlor)、三氟羧草醚(acifluorfen(-sodium))、苯草醚(aclonifen)、甲草胺(alachlor)、禾草灭(alloxydim(-sodium))、莠灭净(ametryne)、氨唑草酮(amicarbazone)、先甲草胺(amidochlor)、酰嘧磺隆(amidosulfuron)、aminopyralid、莎稗磷(anilofos)、磺草灵(asulam)、莠去津(atrazine)、唑啶草酮(azafenidin)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、草除灵(benazolin(-ethyl))、benzcarbazone、呋草黄(benfuresate)、苄嘧磺隆(bensulfuron(-methyl))、灭草松(bentazone)、双苯嘧草酮(benzfendizone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、吡草酮(benzofenap)、新燕灵(benzoylprop(-ethyl))、双丙氨膦(bialaphos)、甲羧除草醚(bifenox)、双草醚(bispyribac(-sodium))、溴丁酰草胺(bromobutide)、溴酚污(bromofenoxim)、溴苯腈(bromoxynil)、丁草胺(butachlor)、氟丙嘧草酯(butafenacil(-allyl))、丁苯草酮(butroxydim)、丁草敌(butylate)、唑草胺(cafenstrole)、醌肟草(caloxydim)、双酰草胺(carbetamide)、唑草酯(carfentrazone(-ethyl))、甲氧除草醚(chlomethoxyfen)、草灭畏(chloramben)、氯草敏(chloridazon)、氯嘧磺隆(chlorimuron(-ethyl))、草枯醚(chlornitrofen)、氯磺隆(chlorsulfuron)、绿麦隆(chlortoluron)、吲哚酮草酯(cinidon(-ethyl))、环庚草醚(cinmethylin)、醚磺隆(cinosulfuron)、环苯草酮(clefoxydim)、烯草酮(clethodim)、炔草酸(clodinafop(-propargyl))、异恶草松(clomazone)、氯甲酰草胺(clomeprop)、二氯吡啶酸(clopyralid)、clopyrasulfuron(-methyl)、氯酯磺草胺(cloransulam(-methyl))、苄草隆、氰草津(cyanazine)、cybutryne、环草敌(cycloate)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、噻草酮(cycloxydim)、氰氟草酯(cyhalofop(-butyl))、2,4-D、2,4-DB、甜菜安(desmedipham)、燕麦敌(diallate)、麦草畏(dicamba)、精2,4-滴丙酸(dichlorprop(-P))、禾草灵(diclofop(-methyl))、双氯磺草胺(diclosulam)、乙酰甲草胺(diethatyl(-ethyl))、野燕枯(difenzoquat)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、恶唑隆(dimefuron)、哌草丹、二甲草胺(dimethachlor)、异戊乙净(dimethametryn)、二甲吩草胺(dimethenamid)、dimexyflam、氨氟灵(dinitramine)、双苯酰草胺(diphenamid)、敌草快(diquat)、氟硫草定(dithiopyr)、敌草隆(diuron)、香草隆、epropodan、EPTC、戊草丹(esprocarb)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、胺苯磺隆(ethametsulfuron(-methyl))、乙氧呋草黄(ethofumesate)、氟乳醚(ethoxyfen)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、精恶唑禾草灵(fenoxaprop(-P-ethyl))、四唑酰草胺(fentrazamide)、麦草氟(异丙酯、异丙酯-L、甲酯)(flamprop(-isopropyl,-isopropyl-L,-methyl))、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florasulam)、精吡氟禾草灵(fluazifop(-P-butyl))、异丙吡草酯(fluazolate)、氟酮磺隆(flucarbazone(-sodium))、氟噻草胺(flufenacet)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟烯草酸(flumiclorac(-pentyl))、丙炔氟草胺(flumioxazin)、flumipropyn、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟草隆(fluometuron)、氟咯草酮(fluorochloridone)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen(-ethyl))、氟胺草唑(flupoxam)、flupropacil、flurpyrsulfuron(-methyl,-sodium)、芴丁酯(flurenol(-butyl))、氟啶草酮(fluridone)、氯氟吡氧乙酸(-丁氧基丙基,-meptyl)(fluroxypyr(-butoxypropyl,-meptyl))、呋嘧醇(flurprimidol)、呋草酮(flurtamone)、氟噻乙草酯(fluthiacet(-methyl))、fluthiamide、氟磺胺草醚(fomesafen)、甲酰氨磺隆(foramsulfuron)、草铵膦(glufosinate(-ammonium))、草甘膦异丙胺盐(glyphosate(-isopropylammonium)、氟硝磺酰胺(halosafen)、氟吡禾灵(吡氟氯禾灵、精吡氟氯禾灵)(haloxyfop(-ethoxyethyl,-P-methyl))、环嗪酮(hexazinone)、HOK-201、咪草酸(imazamethabenz(-methyl))、imazamethapyr、甲氧咪草烟(imazamox)、imazapic、咪唑烟酸(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆钠盐(iodosulfuron(-methyl,-sodium))、碘苯腈(ioxynil)、异丙乐灵(isopropalin)、异丙隆(isoproturon)、异恶隆(isouron)、异恶酰草胺(isoxaben)、异恶氯草酮(isoxachlortole)、异恶唑草酮(isoxaflutole)、异恶草醚(isoxapyrifop)、KIH 485、乳氟禾草灵(lactofen)、环草定(lenacil)、利谷隆(linuron)、MCPA、2甲4氯丙酸(mecoprop)、苯噻酰草胺(mefenacet)、mesosulfurone、甲基磺草酮(mesotrione)、metanufop、苯嗪草酮(metamitron)、吡唑草胺(metazachlor)、甲基苯噻隆(methabenzthiazuron)、吡喃隆(metobenzuron)、溴谷隆(metobromuron)、α-异丙甲草胺((alpha-)metolachlor)、磺草唑胺(metosulam)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、甲磺隆(metsulfuron(-methyl))、禾草敌(molinate)、绿谷隆(monolinuron)、萘丙胺(naproanilide)、敌草胺(napropamide)、草不隆(neburon)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、氟草敏(norflurazon)、坪草丹(orbencarb)、嘧苯胺磺隆(orthosulfamuron)、氨磺乐灵(oryzalin)、丙炔恶草酮(oxadiargyl)、恶草酮(oxadiazon)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、恶嗪草酮(oxaziclomefone)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、百草枯(paraquat)、壬酸(pelargonic acid)、二甲戊灵(pendimethalin)、pendralin、五氟磺草胺(penoxsulam)、环戊恶草酮(pentoxazone)、甜菜宁(phenmedipham)、氟吡酰草胺(picolinafen)、pinoxaden、哌草磷(piperophos)、丙草胺(pretilachlor)、氟嘧磺隆(primisulfuron(-methyl))、氟唑草胺(profluazol)、扑草净(prometryn)、毒草胺(propachlor)、敌稗(propanil)、恶草酸(propaquizafop)、异丙草胺(propisochlor)、propoxycarbazone(-sodium)、炔苯酰草胺(propyzamide)、苄草丹(prosulfocarb)、氟磺隆(prosulfuron)、吡草醚(pyraflufen(-ethyl))、双唑草腈(pyrazogyl)、吡唑特(pyrazolate)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron(-ethyl))、苄草唑(pyrazoxyfen)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、稗草丹(pyributicarb)、哒草特(pyridate)、pyridatol、环酯草醚(pyriftalide)、嘧草醚(pyriminobac(-methyl))、嘧草硫醚(pyrithiobac(-sodium))、pyrimisulfan、二氯喹啉酸(quinchlorac)、氯甲喹啉酸(quinmerac)、灭藻醌(quinoclamine)、喹禾灵(精喹禾灵、喹禾糖酯)(quizalofop(-P-ethyl,-P-tefuryl))、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、烯禾啶(sethoxydim)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、甲嘧磺隆(sulfometuron(-methyl))、草甘膦(sulfosate)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、牧草胺(tebutam)、丁噻隆(tebuthiuron)、tepra loxydim、特丁津(terbuthylazine)、特丁净(terbutryn)、噻吩草胺(thenylchlor)、thiafluamide、噻唑烟酸(thiazopyr)、噻二唑草胺(topramezonethidiazimin)、噻吩磺隆(thifensulfuron(-methyl))、禾草丹(thiobencarb)、仲草丹(tiocarbazil)、topramezone、三甲苯草酮(tralkoxydim)、野燕畏(triallate)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron(-methyl))、三氯吡氧乙酸(triclopyr)、灭草环(tridiphane)、氟乐灵(trifluralin)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron(-methyl))、三氟甲磺隆(tritosulfuron)和
Figure G2010100022765D01111
也可与其他已知活性化合物混合,例如与杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨虫剂、杀线虫剂、驱鸟剂、植物营养素和土壤结构改良剂混合。
活性化合物或活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式通过进一步稀释施用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。它们以常规方式施用,例如泼浇、喷雾、雾化(atomizing)、抛撒(spreading)。
本发明的活性化合物或活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用。还可在播种前将其混入土壤中。
活性化合物施用率可在相对较大的范围内变化。基本上取决于所需药效的性质。一般而言,施用率为每公顷土地面积1g至10kg的活性化合物,优选每公顷5g至5kg。
本发明活性化合物结合物与作物植物相容性的有利效果在一定浓度比时特别显著。然而,活性化合物在活性化合物结合物中的重量比也可在相对较宽的范围内变化。一般而言,每重量份的式(I)活性化合物,存在0.001至1000重量份、优选0.01至100重量份、特别优选0.05至20重量份的一种上述(b′)中改善作物植物相容性的化合物(解毒剂/安全剂)。
本发明的活性化合物结合物一般以成品制剂的形式施用。然而,包含在活性化合物结合物中的活性化合物也可作为单独的制剂在使用中混合,即以罐装混合物的形式施用。
对某些施用、特别是通过出苗后的方法施用而言,还可有利地在制剂中包括以下其他添加剂:具有植物耐受性的矿物油或植物油(例如市售制剂“Rako Binol”),或铵盐,例如硫酸铵或硫氰酸铵。
新的活性化合物结合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式通过进一步稀释施用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、乳剂、粉剂、膏剂和颗粒剂。施用为常规方式,例如浇灌、喷雾、雾化、喷粉或撒播。
本发明活性化合物结合物的施用率可在一定范围内变化;在各种因素中,其主要取决于天气和土壤因素。一般而言,施用率为0.001至5kg每公顷,优选0.005至2kg每公顷,特别优选0.01至0.5kg每公顷。
本发明的活性化合物结合物既可在植物出苗前、也可在植物出苗后施用,即通过出苗前的方法和出苗后的方法施用。
本发明待使用的安全剂依据其特性可用于预处理作物植物的种子(拌种),或者可在播种前放入播沟(seed furrows)中,或者可在植物出苗前或出苗后,在使用除草剂之前单独使用或与除草剂一起使用。
可提出的植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、大麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、棉花、油菜(oilseed rape)、甜菜、甘蔗和果实植物(果实为苹果、梨、柑橘类果实和葡萄),更加强调的是谷物、玉米、大豆、马铃薯、棉花和油菜。
杀真菌剂在作物保护中用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycete)、卵菌(Oomycete)、壶菌(Chytridiomycete)、接合菌(Zygomycete)、子囊菌(Ascomycete)、担子菌(Basidiomycete)及半知菌(Deuteromycete)。
杀细菌剂可在作物保护中用于防治假单孢菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、Enterobacteriaceae、Corynebacteriaceae以及链霉菌(Streptomycetaceae)。
以示例而非限制的方式列举一些归入以上所列属名的引起真菌及细菌疾病的病原体:
黄单胞(Xanthomonas)菌种,例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种(Xanthomonas campestris pv.oryzae);
假单胞(Pseudomonas)菌种,例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans);
欧文氏(Erwinia)菌种,例如解淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora);
腐霉(Pythium)菌种,例如终极腐霉(Pythium ultimum);
疫霉(Phytophthora)菌种,例如致病疫霉(Phytophthorainfestans);
假霜霉(Pseudoperonospora)菌种,例如草假霜霉(Pseudoperonospora humuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonosporacubensis);
轴霜霉(Plasmopara)菌种,例如葡萄生轴霜霉(Plasmoparaviticola);
盘霜霉(Bremia)菌种,例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae);
霜霉(Peronospora)菌种,例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae);
白粉菌(Erysiphe)菌种,例如禾谷白粉菌(Erysiphe graminis);
单囊壳属(Sphaerotheca)菌种,例如凤仙花单囊壳(Sphaerothecafuliginea);
叉丝单囊壳属(Podosphaera)菌种,例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha);
黑星菌属(Venturia)菌种,例如苹果黑星病菌(Venturiainaequalis);
核腔菌属(Pyrenophora)菌种,例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或麦类核腔菌(P.graminea)(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);
旋孢腔菌属(Cochliobolus)菌种,例如禾旋孢腔菌(Cochliobolussativus)(分生孢子形式:Drechslera,Syn:Helminthosporium);
单胞锈菌属(Uromyces)菌种,例如疣顶单胞锈菌(Uromycesappendiculatus);
柄锈菌(Puccinia)菌种,例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita);
核盘菌属(Sclerotinia)菌种,例如核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum);
腥黑粉菌属(Tilletia)菌种,例如小麦网腥黑粉菌(Tilletiacaries);
黑粉菌(Ustilago)菌种,例如裸黑粉菌(ustilago nuda)或燕麦黑粉菌(Ustilago avenae);
薄膜革菌属(Pellicularia)菌种,例如佐佐木薄膜革菌(Pellicularia sasakii);
梨孢(Pyricularia)菌种,例如稻梨孢(Pyricularia oryzae);
镰孢属(Fusarium)菌种,例如黄色镰孢(Fusarium culmorum);
葡萄孢属(Botrytis)菌种,例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea);
壳针孢属(Septoria)菌种,例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum);
小球腔菌属(Leptosphaeria)菌种,例如Leptosphaeria nodorum;
尾孢属(Cercospora)菌种,例如变灰尾孢(Cercospora canescens);
链格孢属(Alternaria)菌种,例如芸薹链格孢(Alternariabrassicae);
假小尾孢属(Pseudocercosporella)菌种,例如小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)。
本发明的活性化合物还在植物中具有良好的强化作用。因此,它们可用于调动植物的防御性能以抵抗不想要的微生物的侵袭。
在本发明中,植物强化(抗性诱发)物质应被理解为这样的物质,它们可以刺激植物的防御系统,从而,当经处理的植物随后用不想要的微生物接种时,所述植物表现出对上述微生物显著的抵抗性。
在本发明中,不想要的微生物应被理解为植物致病真菌、细菌以及病毒。因此,本发明的物质可用于在处理后的某段时间内保护植物抵抗所述病原体的侵袭。所获得的保护作用的时间通常为以活性化合物处理植物后延续1至10天,优选1至7天。
本发明的活性化合物在防治植物病害所需浓度下具有良好的植物耐受性,这就使得可对植物的地上部分、离体繁殖株(propagation stock)和种子、以及土壤进行处理。
本发明的活性化合物还适于提高作物的产量。此外,它们还表现出低毒性以及良好的植物耐受性。
本发明的活性化合物还可以在某些浓度和施用率下用作除草剂,以影响植物生长,并防治动物害虫。如果合适,它们还可用作合成其它活性化合物的中间体和前体。
在材料的保护中,本发明的化合物可用于保护工业材料免受不想要的微生物的侵染及破坏。
本发明中的工业材料的含义应理解为为用于工业而制备的非活体材料。例如,拟由本发明的活性化合物保护以免受微生物改变或破坏的工业材料可为粘合剂、胶料、纸张及板材、织物、皮革、木材、漆及塑料制品、冷却润滑剂(cooling lubricant)及其它可受微生物侵染或破坏的材料。可被微生物繁殖损害的生产设备部件,例如冷却水回路,亦在待保护材料的范围内。在本发明范围内可提及的工业材料优选为粘合剂、胶料、纸张及板材、皮革、木材、漆、冷却润滑剂及传热液体,特别优选木材。
可提及的可使工业材料发生劣化或改变的微生物为,例如细菌、真菌、酵母菌、藻类及粘液生物(slime organism)。本发明的活性化合物优选作用于真菌,特别是霉菌、木材退色真菌及木腐真菌(担子菌),以及粘液生物及藻类。
可列举以下各属的微生物作为实例:
链格孢属(Alternaria),例如链格孢(Alternaria tenuis),
曲霉属(Aspergillus),例如黑曲霉(Aspergillus niger),
毛壳菌(Chaetomium),例如球毛壳菌(Chaetomium globosum),
Coniophora,例如Coniophora puetana,
香菇属(Lentinus),例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus),
青霉属(Penicillium),例如灰绿青霉(Penicillium glaucum),
多孔菌(Polyporus),例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor),
短梗霉属(Aureobasidium),例如出芽短梗霉(Aureobasidiumpullulans),
核茎点属(Sclerophoma),例如Sclerophoma pityophila,
木霉属(Trichoderma),例如绿色木霉(Trichoderma viride),
埃希氏菌属(Escherichia),例如大肠埃希氏菌(Escherichia coli),
假单胞菌属(Pseudomonas),例如铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa),
葡萄球菌属(Staphylococcus),例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)。
本发明的活性化合物依据其具体的物理和/或化学特性,可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉剂、泡沫剂、膏剂、颗粒剂、气雾剂和聚合物与种子包衣(coating)组合物中的微胶囊剂以及ULV冷却与加温弥雾(fogging)制剂。
所述制剂以已知方式制备,例如将活性化合物与填充剂混合,即与液体溶剂、加压液化气和/或固体载体混合,同时可任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。如果使用的填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适合的液体溶剂主要有:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯化芳香族化合物或氯化脂肪烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂肪烃、例如环己烷或链烷烃(如石油馏分);醇、例如丁醇或乙二醇及其醚及酯;酮、例如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂、例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜;或水。液化气填充剂或载体的含义应理解为在标准温度及大气压下为气态的液体,例如气溶胶喷雾剂、例如卤代烃,或丁烷、丙烷、氮气及二氧化碳。适合的固体载体为:例如粉碎的天然矿物,例如高岭土、粘土、滑石粉、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及粉碎的合成矿物,例如高分散二氧化硅、氧化铝及硅酸盐。适用于颗粒剂的固体载体为:例如粉碎并分级的天然岩石,例如方解石、大理石、浮石、海泡石及白云石;或合成的无机及有机粉颗粒,以及有机物颗粒,例如锯木屑、椰壳、玉米穗轴及烟草茎。适合的乳化剂和/或发泡剂为:例如非离子及阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、或蛋白质水解产物。适合的分散剂为:例如木素亚硫酸盐废液及甲基纤维素。
制剂中可使用增粘剂,例如羧甲基纤维素,以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,例如阿拉伯树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯,或天然磷脂,例如脑磷脂及卵磷脂,以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油及植物油。
可使用着色剂,例如无机颜料,例如氧化铁、氧化钛及普鲁士蓝,以及有机染料,例如茜素染料、偶氮染料及金属酞菁染料,以及微量营养物,例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐及锌盐。
制剂一般包括0.1至95重量%的活性化合物,优选0.5至90重量%。
本发明的活性化合物可以其本身或其制剂的形式使用,还可以与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂混合使用,以拓宽例如其活性谱或防止抗性的产生。在很多情况下,获得了协同效应,即混合物的活性大于单独组分的活性。
合适的混合组分的实例为以下化合物:
杀真菌剂:
2-苯基苯酚、8-羟基喹啉硫酸酯(8-hydroxyquinoline sulphate)、活化酯(acibenzolar)-S-甲基、aldimorph、amidoflumet、氨丙膦酸(ampropylfos)、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵(anilazine)、氧环唑(azaconazole)、嘧菌酯(azoxystrobin)、苯霜灵(benalaxyl)、麦锈灵(benodanil)、苯菌灵(benomyl)、异丙基-benthiavalicarb、苄烯酸(benzamacril)、异丁基苄烯酸、双丙氨酰膦(bilanafos)、乐杀螨(binapacryl)、联苯、联苯三唑醇(bitertanol)、灭瘟素(blasticidin-S)、糠菌唑(bromuconazole)、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、丁硫啶(buthiobate)、丁胺、多硫化钙、卡巴西霉素(capsimycin)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、环丙酰菌胺(carpropamid)、香芹酮(earvone)、灭螨锰(quinomethionate)、灭瘟唑(chlobenthiazone)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、地茂散(chloroneb)、百菌清(chlorothalonil)、乙菌利(chlozolinate)、clozylacon、氰霜唑(cyazofamide)、环氟菌胺(cyflufenamide)、霜脲氰(cymoxanil)、环丙唑醇(cyproconazole)、嘧菌环胺(cyprodinil)、酯菌胺(eyprofuram)、咪草酸(dagger)G、咪菌威(debacarb)、抑菌灵(dichlofluanid)、二氯萘醌(dichlone)、双氯酚(dichlorophen)、双氯氰菌胺(diclocymet)、哒菌酮(diclomezine)、氯硝胺(dicloran)、乙霉威(diethofencarb)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、氟嘧菌胺(diflumetorim)、二甲嘧酚(dimethirimol)、烯酰吗啉(dimethomorph)、dimoxystrobin、烯唑醇(diniconazole)、烯唑醇-M(diniconazole-M)、敌螨普(dinocap)、二苯胺(diphenylamine)、吡菌硫(dipyrithione)、灭菌磷(ditalimfos)、二氰蒽醌(dithianon)、多果定(dodine)、肼菌酮(drazoxolon)、敌瘟磷(edifenphos)、氟环唑(epoxiconazole)、噻唑菌胺(ethaboxam)、乙嘧酚(ethirimol)、氯唑灵(etridiazole)、恶唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、咪菌腈(fenapanil)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、甲呋酰胺(fenfuram)、环酰菌胺(fenhexamid)、种衣酯(fenitropan)、氰菌胺(fenoxanil)、拌种咯(fenpiclonil)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、福美铁(ferbam)、氟啶胺(fluazinam)、噻唑螨(flubenzimine)、咯菌腈(fludioxonil)、氟酰菌胺(flumetover)、氟吗啉(flumorph)、氟氯菌核利(fluoromide)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、磺菌胺(flusulfamide)、氟酰胺(flutolanil)、粉唑醇(flutriafol)、灭菌丹(folpet)、三乙磷酸铝(fosetyl-aluminium)、三乙磷酸钠(fosetyl-sodium)、麦穗宁(fuberidazole)、呋霜灵(furalaxyl)、呋吡菌胺(furametpyr)、灭菌胺(furcarbanil)、拌种胺(furmecyclox)、双胍盐(guazatine)、六氯苯(hexachlorobenzene)、己唑醇(hexaconazole)、恶霉灵(hymexazol)、抑霉唑(imazalil)、亚胺唑(imibenconazole)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、克热净(烷苯磺酸盐)(iminoctadinetris-albesil)、iodocarb、种菌胺(ipconazole)、异稻瘟净(iprobenfos)、异菌脲(iprodione)、异丙菌胺(iprovalicarb)、人间霉素(irumamycin)、稻瘟灵(isoprothiolane)、氯苯咪菌酮(isoyaledione)、春雷霉素(kasugamycin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、meferimzone、嘧菌胺(mepanipyrim)、灭锈胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M)、叶菌唑(metconazole)、磺菌威(methasulfocarb)、呋菌胺(methfuroxam)、代森联(metiram)、苯氧菌胺(metominostrobin)、噻菌胺(metsulfovax)、米多霉素(mildiomycin)、腈菌唑(myclobutanil)、甲菌利(myclozolin)、多马霉素(natamycin)、BAS510(nicobifen)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、呋酰胺(ofurace)、肟醚菌胺(orysastrobin)、恶霜灵(oxadixyl)、喹菌酮(oxolinic acid)、恶咪唑(oxpoconazole)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、oxyfenthiin、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、戊菌隆(pencycuron)、氯瘟磷(phosdiphen)、四氯苯酞(phthalide)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、病花灵(piperalin)、多抗霉素(polyoxins)、polyoxorim、烯丙苯噻唑(probenazole)、咪鲜胺(prochloraz)、腐霉利(procymidone)、霜霉威(propamocarb)、propanosine-sodium、丙环唑(propiconazole)、丙森锌(propineb)、丙氧喹啉(proquinazid)、丙硫菌唑(prothioconazole)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、吡菌磷(pyrazophos)、啶斑肟(pyrifenox)、嘧霉胺(pyrimethanil)、咯喹酮(pyroquilon)、氯吡呋醚(pyroxyfur)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrine)、唑喹菌酮(quinconazole)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、五氯硝基苯(quintozene)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、硫、戊唑醇(tebuconazole)、叶枯酞(tecloftalam)、四氯硝基苯(tecnazene)、四环唑(tetcyclacis)、四氟醚唑(tetraconazole)、噻菌灵(thiabendazole)、噻菌腈(thicyofen)、噻氟菌胺(thifluzamide)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、福美双(thiram)、硫氰苯甲酰胺(tioxymid)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、叶锈特(triazbutil)、咪唑嗪(triazoxide)、tricyclamide、三环唑(tricyclazole)、十三吗啉(tridemorph)、肟菌酯(trifloxystrobin)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforine)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、有效霉素(validamycin A)、乙烯菌核利(vinclozolin)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram)、苯酰菌胺(zoxamide)、(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-氯苯基)-2-丙炔基]氧]-3-甲氧基苯基]乙基]-3-甲基-2-[(甲基磺酰基)氨基]丁酰胺、1-(1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2-氨基-4-甲基-N-苯基-5-噻唑甲酰胺、2-氯-N-(2,3-二氢-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺、3,4,5-三氯-2,6-吡啶二腈、actinovate、顺式-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)环庚醇、1-(2,3-二氢-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-乙酸甲酯、碳酸氢钾、N-(6-甲氧基-3-吡啶基)环丙烷甲酰胺、N-丁基-8-(1,1-二甲基乙基)-1-氧杂螺[4.5]癸烷-3-胺、四硫代碳酸钠,
以及铜盐及铜制剂,例如波尔多液、氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、硫杂灵(cufraneb)、氧化亚铜、代森锰铜(mancopper)、喹啉铜(oxine-copper)。
杀细菌剂:
溴硝醇(bronopol)、双氯酚、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、福美镍(nickel dimethyldithiocarbamate)、春雷霉素、辛噻酮(octhilinone)、呋喃甲酸(furancarboxylic acid)、土霉素(oxytetracyclin)、烯丙苯噻唑(probenazole)、链霉素(streptomycin)、叶枯酞、硫酸铜和其他铜制剂。
杀昆虫剂/杀螨剂/杀线虫剂:
阿维菌素(abamectin)、ABG-9008、乙酰甲胺磷(acephate)、灭螨醌(acequinocyl)、啶虫脒(acetamiprid)、acetoprole、氟丙菊酯(acrinathrin)、AKD-1022、AKD-3059、AKD-3088、棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、砜灭威(aldoxycarb)、烯丙菊酯(allethrin)、烯丙菊酯1R异构体、顺式氯氰菊酯(alpha-cypermethrin,alphamethrin)、amidoflumet、灭害威(aminocarb)、双甲脒(amitraz)、阿维菌素(avermectin)、AZ-60541、印楝素(azadirachtin)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、唑环锡(azocyclotin)、
波林杆菌芽孢(Bacillus popilliae)、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、芽孢杆菌(Bacillus subtilis)、苏云金杆菌(Bacillusthuringiensis)、苏云金杆菌菌株EG-2348、苏云金杆菌菌株GC-91、苏云金杆菌菌株NCTC-11821、杆状病毒(baculoviruses)、巴西安白僵菌(Beauveria bassiana)、纤细白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、杀虫磺(bensultap)、苯螨特(benzoximate)、高效氟氯氰菊酯(beta-cyfluthrin)、高效氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、联苯肼酯(bifenazate)、氟氯菊酯(bifenthrin)、乐杀螨(binapacryl)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、生物烯丙菊酯S-环戊基异构体、bioethanomethrin、生物氯菊酯(biopermethrin)、生物苄呋菊酯(bioresmethrin)、双三氟虫脲(bistrifluron)、仲丁威(BPMC)、brofenprox、乙基溴硫磷(bromophos-ethyl)、溴螨酯(bromopropylate)、溴苯烯磷(-甲基)[bromfenvinfos(-methyl)]、BTG-504、BTG-505、合杀威(bufencarb)、噻嗪酮(buprofezin)、特嘧硫磷(butathiofos)、丁叉威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、丁基哒螨酮(butylpyridaben)、
硫线磷(cadusafos)、毒杀芬(camphechlor)、西维因(carbaryl)、虫螨威(carbofuran)、三硫磷(carbophenothion)、丁硫克百威(carbosulfan)、巴丹(cartap)、螨蜱胺(CGA-50439)、灭螨锰(quinomethionate)、氯丹(chlordane)、杀虫脒(chlordimeform)、chloethocarb、氯氧磷(chlorethoxyfos)、虫螨腈(chlorfenapyr)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氟啶脲(chlorfluazuron)、氯甲硫磷(chlormephos)、乙酯杀螨醇(chlorobenzilate)、氯化苦(chloropicrin)、chlorproxyfen、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos-ethyl)、chlovaporthrin、环虫酰肼(chromafenozide)、顺式氯氰菊酯(cis-cypermethrin)、顺式苄呋菊酯(cis-resmethrin)、顺式氯菊酯(cis-permethrin)、功夫菊酯(clocythrin)、除线威(cloethocarb)、四螨嗪(clofentezine)、噻虫胺(clothianidin)、clothiazoben、十二碳十二烯醇(codlemone)、蝇毒磷(coumaphos)、苯腈磷(cyanofenphos)、杀螟腈(cyanophos)、cycloprene、乙氰菊酯(cycloprothrin)、十二碳十二烯醇(cydia pomonella)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)、三环锡(cyhexatin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、笨醚菊酯(1R-反式异构体)[cyphenothrin(1R-trans isomer)]、灭蝇胺(cyromazine)、
滴滴涕(DDT)、溴氰菊酯(deltamethrin)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、砜吸磷(demeton-S-methylsulphone)、丁醚脲(diafenthiuron)、氯亚胺硫磷(dialifos)、二嗪磷(diazinon)、除线磷(dichlofenthion)、敌敌畏(dichlorvos)、三氯杀螨醇(dicofol)、百治磷(dicrotophos)、环虫腈(dicyclanil)、除虫脲(diflubenzuron)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、消螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、呋虫胺(dinotefuran)、苯虫醚(diofenolan)、乙拌磷(disulfoton)、碘酰丁二辛(docusate-sodium)、苯氧炔螨(dofenapyn)、DOWCO-439、
eflusilanate、阿维菌素(emamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、右旋烯炔菊酯(1R异构体)[empenthrin(1Risomer)]、硫丹(endosulfan)、虫霉属种(Entomophthora spp.)、苯硫磷(EPN)、高效氰戊菊酯(esfenvalerate)、乙硫苯威(ethiofencarb)、乙虫腈(ethiprole)、乙硫磷(ethion)、灭线磷(ethoprophos)、醚菊酯(etofenprox)、乙螨唑(etoxazole)、乙嘧硫磷(etrimfos)、
伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、喹螨醚(fenazaquin)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、五氟苯菊酯(fenfluthrin)、杀螟硫磷(fenitrothion)、仲丁威(fenobucarb)、苯硫威(fenothiocarb)、fenoxacrim、双氧威(fenoxycarb)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、必螨立克(fenpyrad)、吡氯氰菊酯(fenpyrithrin)、唑螨酯(fenpyroximate)、丰索磷(fensulfothion)、倍硫磷(fenthion)、氟硝二苯胺(fentrifanil)、氰戊菊酯(fenvalerate)、氟虫腈(fipronil)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、嘧螨酯(fluacrypyrim)、啶蜱脲(fluazuron)、flubenzimine、溴氟菊酯(flubrocythrinate)、氟环脲(flucycloxuron)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、flufenerim、氟虫脲(flufenoxuron)、三氟醚菊酯(flufenprox)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、氟螨嗪(flutenzin,flufenzine)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)、地虫硫磷(fonofos)、伐虫脒(formetanate)、安硫磷(formothion)、丁苯硫磷(fosmethilan)、噻唑磷(fosthiazate)、fubfenprox(fluproxyfen)、呋线威(furathiocarb)、
精高效氯氟氰菊酯(gamma-cyhalothrin)、林丹(gamma-HCH)、威红铃虫性诱素(gossyplure)、grandlure、颗粒体病毒(granulosisviruses)、
苄螨醚(halfenprox)、氯虫酰肼(halofenozide)、六六六(HCH)、HCN-801、庚烯磷(heptenophos)、氟铃脲(hexaflumuron)、噻螨酮(hexythiazox)、伏虫腙(hydramethylnone)、烯虫乙酯(hydroprene)、
IKA-2002、吡虫啉(imidacloprid)、咪炔菊酯(imiprothrin)、茚虫威(indoxacarb)、碘硫磷(iodofenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、氯唑磷(isazofos)、异柳磷(isofenphos)、异丙威(isoprocarb)、恶唑磷(isoxathion)、伊维菌素(ivermectin)、
japonilure、
噻嗯菊酯(kadethrin)、核多体病毒(nuclear polyhedrosis viruses)、烯虫炔酯(kinoprene)、
氯氟氰菊酯(lambda-cyhalothrin)、林丹(lindane)、虱螨脲(lufenuron)、
马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、mesulfenfos、四聚乙醛(metaldehyde)、威百亩(metam-sodium)、虫螨畏(methacrifos)、甲胺磷(methamidophos)、绿僵菌(Metarhizium anisopliae)、黄绿绿僵菌(Metarhizium flavoviride)、杀扑磷(methidathion)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、烯虫酯(methoprene)、甲氧滴滴涕(methoxychlor)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、速灭威(metolcarb)、恶虫酮(metoxadiazone)、速灭磷(mevinphos)、弥拜螨素(milbemectin)、milbemycin、MKI-245、MON-45700、久效磷(monocrotophos)、moxidectin、MTI-800、
二溴磷(naled)、NC-104、NC-170、NC-184、NC-194、NC-196、杀螺胺(niclosamide)、烟碱(nicotine)、烯啶虫胺(nitenpyram)、硝虫噻嗪(nithiazine)、NNI-0001、NNI-0101、NNI-0250、NNI-9768、氟酰脲(novaluron)、noviflumuron、
OK-5101、OK-5201、OK-9601、OK-9602、OK-9701、OK-9802、氧乐果(omethoate)、杀线威(oxamyl)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、
玫烟色拟青霉(Paecilomyces fumosoroseus)、甲基对硫磷(parathion-methyl)、对硫磷[parathion(-ethyl)]、顺式氯菊酯(permethrin-cis)、反式氯菊酯(permethrin-trans)、石油、PH-6045、苯醚菊酯[phenothrin](1R-反式异构体)、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、phosphocarb、辛硫磷(phoxim)、增效醚(piperonylbutoxide)、抗蚜威(pirimicarb)、甲基嘧啶磷(pirimiphos-methyl)、嘧啶磷(pirimiphos-ethyl)、油酸钾(potassium oleate)、右旋炔丙菊酯(prallethrin)、丙溴磷(profenofos)、profluthrin、猛杀威(promecarb)、丙虫磷(propaphos)、炔螨特(propargite)、胺丙畏(propetamphos)、残杀威(propoxur)、丙硫磷(prothiofos)、发硫磷(prothoate)、protrifenbute、吡蚜酮(pymetrozine)、吡唑硫磷(pyraclofos)、反灭虫菊(pyresmethrin)、除虫菊素(pyrethrum)、哒螨灵(pyridaben)、pyridalyl、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、pyridathion、嘧螨醚(pyrimidifen)、吡丙醚(pyriproxyfen)、
喹硫磷(quinalphos)、
苄呋菊酯(resmethrin)、RH-5849、利巴韦林(ribavirin)、RU-12457、RU-15525、
S-421、S-1833、蔬果磷(salithion)、硫线磷(sebufos)、SI-0009、氟硅菊酯(silafluofen)、多杀菌素(spinosad)、螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、氟虫胺(sulfluramid)、治螟磷(sulfotep)、硫丙磷(sulprofos)、SZI-121、
氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、虫酰肼(tebufenozide)、吡螨胺(tebufenpyrad)、嘧丙磷(tebupirimfos)、氟苯脲(teflubenzuron)、七氟菊酯(tefluthrin)、双硫磷(temephos)、灭虫畏(temivinphos)、叔丁威(terbam)、特丁硫磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、三氯杀螨醇(tetradifon)、胺菊酯(tetramethrin)、胺菊酯(1R异构体)、杀螨硫醚(tetrasul)、辛体氯氰菊酯(theta-cypermethrin)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻丙腈(thiapronil)、thiatriphos、杀虫环草酸盐(thiocyclam hydrogen oxalate)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、甲基乙拌磷(thiometon)、杀虫双(thiosultap-sodium)、敌贝特(thuringiensin)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、氟溴氰菊酯(tralocythrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、苯螨噻(triarathene)、唑蚜威(triazamate)、三唑磷(triazophos)、triazuron、trichlophenidine、敌百虫(trichlorfon)、Trichoderma atroviride、杀铃脲(triflumuron)、混杀威(trimethacarb)、
蚜灭磷(vamidothion)、氟吡唑虫(vaniliprole)、增效炔醚(verbutin)、蜡蚧轮枝菌(Verticillium lecanii)、
WL-108477、WL-40027、
YI-5201、YI-5301、YI-5302、
灭除威(XMC)、灭杀威(xylycarb)、
ZA-3274、己体氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、zolaprofos、ZXI-8901、
化合物丙基氨基甲酸3-甲基苯酯(速灭威Z,tsumacide Z)、
化合物3-(5-氯-3-吡啶基)-8-(2,2,2-三氟乙基)-8-氮杂双环[3.2.1]辛烷-3-腈(CAS-注册号185982-80-3)和其相应的3-内型异构体(CAS-注册号185984-60-5)(参见WO 96/37494、WO 98/25923)、
及包含杀虫活性植物萃取物、线虫、真菌或病毒的制剂。
还可与其他已知的活性化合物例如除草剂混合,或者与肥料和生长调节剂混合。
此外,本发明的式(I)化合物还具有非常好的抗真菌活性。此类化合物具有非常宽的抗真菌活性谱,特别是针对皮肤癣菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(diphasic fungi)(例如针对念珠菌属(Candida)菌种、例如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata)),以及絮状表面癣菌(Epidermophyton floccosum),曲霉(Aspergillus)菌种、例如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus),毛癣菌属(Trichophyton)菌种,例如须癣毛癣菌(Trichophyton mentagrophytes),小孢霉属(Microsporon)菌种例如犬小孢霉(Microsporon canis)和Microsporon audouinii。所列真菌仅为说明目的,而并非限制可涵盖的真菌谱。
本发明的活性化合物可以其本身、其制剂形式或由其制备的使用形式使用,例如即用的溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂、粉末剂和颗粒剂。施用以常规方式进行,例如浇灌、喷雾、雾化、撒播(broadcasting)、喷粉、发泡、抛撒等。还可通过超低容量法(ultra-lowvolume method)施用活性化合物,或者将活性化合物制剂或活性化合物本身注射至土壤内。还可处理植物种子。
本发明的活性化合物用作杀真菌剂时,施用率可依据施用类型在相对较宽的范围内变化。对于植物部位的处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha(公顷),优选10至1000g/ha。对于拌种,活性化合物施用率一般为0.001至50g每公斤种子,优选0.01至10g每公斤种子。对于土壤处理,活性化合物施用率一般为0.1至10000g/ha,优选1至5000g/ha。
本发明活性化合物的制备方法和用途由以下实施例阐述。
实施例
实施例I-1-a-1
氩气氛中,在装有温度计和回流冷凝管的100ml三颈烧瓶中先向5ml二甲基乙酰胺中加入2.2当量=1.33g 95%纯(11.3mmol)叔丁醇钾。80℃时逐滴加入含有2g(5.13mmol)实例II-1化合物的5ml二甲基乙酰胺溶液。混合物80℃搅拌1小时。
在搅拌下将反应混合物加入至100ml冰水中,并用浓盐酸将溶液调至pH2,并用抽滤方式滤除沉淀。
用硅胶柱色谱(二氯甲烷∶乙酸乙酯,5∶3)纯化产物。
产量:1.8g(理论值的94%)72℃。
**硅胶柱色谱纯化后的富集的异构体
以类似于实施例(I-1-a-1)的方法,依据制备方法的总的说明,制得以下式(I-1-a)化合物:
Figure G2010100022765D01262
Figure G2010100022765D01281
Figure G2010100022765D01311
Figure G2010100022765D01321
Figure G2010100022765D01331
实施例I-1-b-1
Figure G2010100022765D01341
氩气氛中,在装有温度计和回流冷凝管的100ml三颈烧瓶中先向30ml无水乙酸乙酯和0.1ml(0.7mmol)三乙胺中加入0.25g实例I-1-a-1化合物。用10mg Steglich碱催化该反应,并在回流下加入0.08ml异丁酰氯的2ml无水乙酸乙酯溶液。搅拌混合物1小时。用薄层色谱监测反应。减压下浓缩该反应混合物。然后用硅胶柱色谱纯化残余物(正己烷∶乙酸乙酯,8∶2)。
产量:0.2g(理论值的62.2%),熔点153℃。
**硅胶柱色谱纯化后的富集的异构体
Figure G2010100022765D01361
Figure G2010100022765D01371
Figure G2010100022765D01381
Figure G2010100022765D01391
实施例I-1-c-1
Figure G2010100022765D01401
氩气氛中,在装有温度计和回流冷凝管的100ml三颈烧瓶中先向30ml无水二氯甲烷和0.28ml三乙胺中加入0.715g实例I-1-a-1化合物,并在20℃下加入含有0.22g(0.002mol)氯甲酸乙酯的2ml无水二氯甲烷溶液。搅拌混合物1小时。减压下浓缩该反应混合物。
然后用硅胶柱色谱纯化残余物(正己烷∶乙酸乙酯,8∶2)。
产量:0.38g(理论值的44%),熔点181℃。
**硅胶柱色谱纯化后的富集的异构体。
Figure G2010100022765D01411
Figure G2010100022765D01421
Figure G2010100022765D01431
Figure G2010100022765D01441
**通过柱色谱或重结晶纯化后的富集的异构体
实施例I-1-c-46
Figure G2010100022765D01451
β异构体
在10ml二氯甲烷中,首先加入0.214g实例I-1-a-43化合物(0.6mmol),并加入0.10ml三乙胺(0.72mmol、1.2当量)。加入0.09ml氯代硫代甲酸O-苯基酯(0.66mmol、1.1当量),并在室温下将该混合物搅拌过周末。加入2.5%浓度的碳酸钠溶液,然后萃取该混合物,萃取物用硫酸钠干燥并用乙酸乙酯/正己烷(3∶7至100∶0)进行柱色谱纯化。得到0.084g(28.4%)固体(熔点:192-94℃)。
以类似于实施例I-1-c-46的方法获得熔点为166-168℃的实例I-1-c-47
Figure G2010100022765D01452
β异构体
实施例I-1-d-1
Figure G2010100022765D01461
首先向10ml二氯甲烷中加入0.063g(0.176mmol)实例I-1-a-43化合物,并加入0.03ml三乙胺。以每次少量加入的方法共加入0.02ml甲磺酰氯,混合物在室温下搅拌24小时。加入5%浓度的NaHCO3溶液,分出有机相,水相用二氯甲烷萃取。合并的有机相用硫酸钠干燥,然后减压下蒸发至干,得到的残余物用乙酸乙酯/正庚烷(梯度1/4至2/1)进行色谱纯化。
产量:0.05g(理论值的68%),熔点183-184℃
实施例I-1-f-1
Figure G2010100022765D01481
β异构体
将0.143g(0.4mmol)实例I-1-a-43化合物溶于8ml甲醇中,并加入0.39ml 40%浓度的四丁基氢氧化铵(1当量)的甲醇溶液。室温下4小时后,浓缩该混合物并用甲醇三次共蒸发形成的残余物。作为定量产量产物得到0.3g高粘性油。
1H-NMR(CDCl3):3.44ppm(q,2H,OCH2),2.88ppm(假-t,8H,NCH2)
实施例I-1-g-1
Figure G2010100022765D01491
将0.179g(0.5mmol)实例I-1-a-43化合物溶于5ml氯仿中,并在室温下加入0.09g(1.2当量)吗啉代-N-羰基氯和0.1ml三乙胺。将混合物加热煮沸回流24h,然后将其倒入饱和的氯化钠溶液中。分出有机相,然后将其用硫酸钠干燥。用正庚烷/乙酸乙酯梯度(4∶1至1∶4)进行硅胶色谱纯化得到140mg固体(59%产率)。
熔点℃:189-196℃
实施例II-1
Figure G2010100022765D01492
β异构体(富集的)
氩气氛中,在装有温度计和回流冷凝管的100ml三颈烧瓶中先向50ml无水四氢呋喃和4.6ml三乙胺中加入3.8g实例XIV-1化合物(0.015mol),并在0-10℃下加入含有2.95g(0.01mol)1,3,5-三甲基苯基乙酰基氯的5ml无水四氢呋喃溶液。反应混合物搅拌1小时,然后减压下浓缩。
随后用硅胶柱色谱纯化残余物(己烷∶乙酸乙酯,8∶2)。
产量:2.1g(理论值的35%),熔点98℃
以类似于实施例(II-1)的方法,依据制备方法的总的说明,制得以下式(II)化合物:
Figure G2010100022765D01501
Figure G2010100022765D01521
Figure G2010100022765D01531
Figure G2010100022765D01541
Figure G2010100022765D01551
Figure G2010100022765D01561
实施例XIV-1
氩气氛中、0-5℃下,在装有温度计和回流冷凝管的3000ml三颈烧瓶中首先将120g(1当量)实例XVII-1化合物(含钾盐)加入1200ml甲醇中,并逐滴加入52ml亚硫酰氯。在0℃下搅拌该混合物30分钟,然后在40℃下搅拌1天。冷却该混合物至5℃,用抽滤的方式滤除盐并在减压下浓缩滤液。
产量:108g(理论值的72%)的以式(XXI)乙内酰脲为原料经过两步后的粘性浆状物。
1H-NMR(400MHz,d6-DMSO):δ=0.85-0.90(m,3H,CH2 CH 3),3.73,3.76(2s,3H,OCH 3)ppm.
以类似于实施例(XIV-1)的方法,依据制备方法的总的说明,制得以下式(XIV)化合物的盐酸盐形式:
Figure G2010100022765D01572
  实例编号   A   B   Q1   Q2   R8   1H-NMR(400MHz,d6-DMSO)   位移δ以ppm为单位
  XIV-2   CH2   H   H   H   CH3   3.19,3.24(2s,3H,OCH 3)  3.73,3.76(2s,3H,CO2 CH 3)
  XIV-3   CH2   CH3   H   H   CH3   1.06,1.11(2t,3H,CH2-CH 3)  3.73,3.76(2s,3H,OCH 3)
Figure G2010100022765D01581
实施例XVII-1
Figure G2010100022765D01582
氩气氛中,在装有温度计和回流冷凝管的3000ml三颈烧瓶中将135g实例XXI-1化合物悬浮于600ml 20%浓度的KOH。在氮气气氛中,将混合物搅拌回流。用薄层色谱监测反应。用旋转蒸发仪将混合物浓缩至最初体积的约25%,并在0-10℃下用浓盐酸将其pH调节至4.5。减压下浓缩剩余的溶液并干燥残余物。
不做进一步鉴定,全部的量用于实例XIV-1的合成。式(XXI)的乙内酰脲为新的化合物,并可由随后的方法(J)制备。
以类似于实施例(XVII-1)的方法,依据制备方法的总的说明,制得以下式(XVII)化合物:
Figure G2010100022765D01591
Figure G2010100022765D01592
实施例(I-2-a-1)
Figure G2010100022765D01593
在140℃下加热0.48g(2mmol)1,3,5-三甲苯基乙酰氯和0.39g(2mmol)1-羟基-3-正丁氧基环己基甲酸乙酯10h。冷却后,加入5ml DMF,并逐滴加入2.4ml 1M叔丁醇钾溶液(2.4mmol)。在室温下搅拌该混合物10h。然后用旋转蒸发仪除去溶剂。在水和乙酸乙酯之间分配残余物,用2N HCl酸化水相并用乙酸乙酯萃取产物。干燥有机相并用旋转蒸发仪浓缩。
产量:0.10g(理论产量的13%)
logP 3.57
以类似于实施例(I-2-a-1)的方法,依据制备方法的总的说明,制得以下式(I-2-a)化合物:
Figure G2010100022765D01601
Figure G2010100022765D01611
Figure G2010100022765D01621
Figure G2010100022765D01631
实施例(I-2-b-1)
Figure G2010100022765D01641
首先将0.20g(0.48mmol)实例I-2-a-32化合物(顺式异构体)和0.06g(0.58mmol)三乙胺加入到20ml二氯甲烷中,逐滴加入0.58ml(0.58mmol)1M异丁酰氯的四氢呋喃溶液,并在室温下搅拌该混合物12h。
为了进行后处理,该混合物用10%浓度的柠檬酸、10%浓度的氢氧化钠的水溶液和水洗涤,干燥并用旋转蒸发仪浓缩。
用柱色谱进行纯化(硅胶,二氯甲烷/丙酮95∶5)
产量:0.23g(理论产量的98%)
LogP  5.37
1H-NMR(400MHz,CD3CN):δ=1.02(d,6H,CH(CH 3 )2),3.31(s,3H,OCH 3),3.50(m,1H,
Figure G2010100022765D01642
)ppm
Figure G2010100022765D01651
实施例(I-2-c-1)
首先将0.20g(0.48mmol)实例I-2-a-32化合物(反式异构体)和0.06g(0.58mmol)三乙胺加入到20ml二氯甲烷中,加入0.58ml(0.58mmol)1M异丁酰氯的四氢呋喃溶液,并在室温下搅拌该混合物12h。
为了进行后处理,该混合物用10%浓度的柠檬酸、10%浓度的氢氧化钠的水溶液和水洗涤,干燥并用旋转蒸发仪浓缩。
用柱色谱进行进一步纯化(硅胶,二氯甲烷/丙酮95∶5)
产量:0.20g(理论产量的75%)
LogP 5.21
1H-NMR(400MHz,CD3CN):δ=1.04(d,6H,CH(CH 3)2),3.28(s,3H,OCH3),3.51(m,1H,
Figure G2010100022765D01662
)ppm
Figure G2010100022765D01671
方法(J)
作为式(XVII)1-氨基-3-烷氧基环己烷甲酸前体的式(XXI)7-烷氧基-1,3-二氮杂螺-[4.5]-癸烷-2,4-二酮的合成
Figure G2010100022765D01681
3-甲氧基环己-2-烯酮(XXIII-1)的制备,变化方案a)
Figure G2010100022765D01682
在2l三颈烧瓶中,首先加入100g(0.89mol)环己烷-1,3-二酮并溶于300ml甲醇、1000ml甲苯和97.6ml(0.89mol)原甲酸三甲酯中,加入5g二水合对甲苯磺酸并加热回流该混合物2h。冷却后,混合物用4×200ml 10%浓度NaOH洗涤,有机相用硫酸钠干燥,用旋转蒸发仪浓缩。得到73.4g浅棕色油状物,不做进一步纯化用于下一步。
3-丙氧基环己-2-烯酮(XXIII-2)的制备,变化方案b)
Figure G2010100022765D01683
在2l三颈烧瓶中,首先加入100g(0.89mol)环己烷-1,3-二酮并溶于166.6ml(2.23mol)正丙烷、600ml甲苯和97.6ml(892mmol)原甲酸三甲酯中,加入5g二水合对甲苯磺酸,并用脱水器搅拌回流该混合物5h至无水分离出来。然后减压下用旋转蒸发仪浓缩该溶液,残留物溶于400ml MTBE中并用100ml 10%浓度NaOH和饱和NaCl溶液洗涤三次。有机相用硫酸钠干燥,并用旋转蒸发仪浓缩。得到产量为124.8g的黄色油状物,不进一步纯化用于下一步。
以类似于实施例(XXIII-1)和(XXIII-2)的方法,并且依据文献中所述其他方法,制得以下式(XXIII)化合物:
Figure G2010100022765D01691
Figure G2010100022765D01692
实施例XXII-1
将122g(0.791mol)3-丙氧基环己-2-烯酮(XXIII-2)溶于1200ml乙酸乙酯中,加入12.2g Rh/Al2O3(5%Rh),并在室温、6.5巴氢气压下在高压釜中氢化该混合物9h。滤除催化剂并用乙酸乙酯洗涤催化剂,用旋转蒸发仪浓缩所述溶液。得到的棕色油状物在高真空下蒸馏。得到分别为47g(99%纯度)和47.7g(78%纯度;含21%3-丙氧基环己烷-1-醇为仅有的杂质)的2种馏分,对应68%的总收率。
以类似于实施例(XXII-1)的方法,并且依据由文献已知的关于式(XXIII)化合物氢化的说明,制得以下式(XXII)化合物。
Figure G2010100022765D01701
实施例XXI-1
Figure G2010100022765D01702
首先将18.4g(1.1当量)NaCN和154.2g(4.7当量)碳酸铵加入612ml水中。在室温下,缓慢滴加含有61.2g(1当量)实例(XXII-4)化合物的612ml乙醇溶液。在55-60℃下16h后,将该混合物冷却至室温,并且用旋转蒸发仪浓缩至干。
在300ml乙醇中研制该固体30分钟,倾析该溶液并再次研制该固体。合并的乙醇相经MgSO4干燥并经真空吸滤过滤器过滤,用旋转蒸发仪浓缩该滤液。
产量:61.4g(理论产量的88%)
1H-NMR(400MHz,DMSO):7.70(bs,1H);6.66(bs,1H);3.70-3.76(m,0,5H);3.31-3.43(m,2.5H);1.91-1.99(m,0.5H);1.82-1.88(m,0.5H);1,26-1.75(bm,11H);0.86-0.92(m,3H)
以类似于实施例(XXI-1)的方法,并且依据文献中所述制备方法(例如L.Munday,J.Chem.Soc.4372(1961)),制得以下式(XXI)化合物
Figure G2010100022765D01703
Figure G2010100022765D01711
*上述表和制备实施例中给出的logP值是依据EEC手册79/831附件V.A8(EEC-Directive 79/831Annex V.A8),在反相柱(C18)上通过HPLC(高效液相色谱法)确定的。温度:43℃。
该测定在以下条件下实施:酸性范围内,pH为2.3,流动相为0.1%的含水磷酸和乙腈;线性梯度从10%的乙腈至95%的乙腈。
酸性范围内的LC-MS测定在以下条件下实施:pH为2.7,流动相为0.1%的含水甲酸和乙腈(含0.1%的甲酸);线性梯度从10%的乙腈至95%的乙腈。
中性范围内的LC-MS测定在以下条件下实施:pH为7.8,流动相为0.001摩尔浓度的碳酸氢铵水溶液和乙腈;线性梯度从10%的乙腈至95%的乙腈。
采用logP值已知的无支链的烷-2-酮(带有3至16个碳原子)进行校正(用保留时间通过两种连续烷酮之间的线性内插法来确定logP值)。
λ最大值(lambda max value)在采用200nm至400nm的UV光谱的色谱信号最大值中确定。
实施例A
桃蚜试验(喷雾处理)
溶剂:                78重量份丙酮
                      1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:              0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的白菜(Brassicapekinensis)圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理。
经过所需时间后,测定百分比药效。100%表示已杀死所有蚜虫,0%表示无蚜虫杀死。
本试验中,以下制备实例的化合物表现出在500g/ha活性化合物浓度下的≥90%的桃蚜死亡率:I-1-a-1、I-1-a-2、I-1-a-6、I-1-a-7、I-1-a-8、I-1-a-9、I-1-a-10、I-1-a-12、I-1-a-14、I-1-a-15、I-1-a-16、I-1-a-17、I-1-a-18、I-1-a-19、I-1-a-20、I-1-a-21、I-1-a-22、I-1-a-24、I-1-a-25、I-1-a-26、I-1-a-27、I-1-a-28、I-1-a-29、I-1-a-30、I-1-a-32、I-1-a-35、I-1-a-36、I-1-a-40、I-1-a-51、I-1-a-52、I-2-a-1、I-2-a-2、I-2-a-4、I-2-a-5、I-2-a-6、I-2-a-7、I-2-a-8、I-2-a-9、I-2-a-10、I-2-a-11、I-2-a-12、I-2-a-13、I-2-a-14、I-2-a-15、I-2-a-16、I-2-a-18、I-2-a-20、I-2-a-21、I-2-a-22、I-2-a-26、I-2-a-27、I-2-a-28、I-2-a-29、I-2-a-31、I-2-a-32、I-2-a-33、I-2-a-34、I-2-a-35、I-2-a-36、I-2-a-37、I-2-a-39、I-2-a-42、I-2-a-45、I-2-a-46、I-2-a-47、I-2-a-49、I-2-a-50、I-2-a-52、I-2-a-54、I-2-b-1、I-2-b-2、I-2-b-3、I-2-b-4、I-2-b-5、I-2-b-6、I-1-c-2、I-1-c-3、I-2-c-1、I-2-c-2、I-2-c-3、I-2-c-4、I-2-c-5和I-2-c-6。
实施例B
猿叶甲试验(喷雾处理)
溶剂:            78重量份丙酮
                  1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:          0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将白菜(Brassica pekinensis)圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理,并在变干后,接入辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)幼虫。
经过所需时间后,测定百分比药效。100%表示已杀死所有猿叶甲幼虫,0%表示无猿叶甲幼虫被杀死。
本试验中,以下制备实例的化合物表现出在500g/ha活性化合物浓度下的≥90%的辣根猿叶甲死亡率:I-1-a-1、I-1-a-2、I-1-b-1、I-1-a-5、I-1-a-6、I-1-a-8、I-1-a-14、I-1-a-15、I-1-a-17、I-1-a-19、I-1-a-20、I-1-a-21、I-1-a-22、I-1-a-24、I-1-a-26、I-1-a-28、I-1-a-29、I-1-a-30、I-1-a-31、I-1-a-36、I-1-a-38、I-1-a-44、I-1-a-46、I-1-a-51、I-2-a-1、I-2-a-2、I-2-a-12、I-2-a-14、I-2-a-16、I-2-a-17、I-2-a-31、I-2-a-33、I-2-a-42和I-2-b-1。
实施例C
草地夜蛾试验(喷雾处理)
溶剂:            78重量份丙酮
                  1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:          0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将浓液用含乳化剂的水稀释至所需浓度。
将玉蜀黍(Zea mays)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾处理,并在变干后,接入草地夜蛾(Spodoptera frugiperda)的幼虫。
经过所需时间后,测定百分比药效。100%表示已杀死所有幼虫,0%表示无幼虫被杀死。
本试验中,以下制备实例的化合物表现出在500g/ha活性化合物浓度下的≥80%的草地夜蛾死亡率:I-1-c-3、I-1-a-6、I-1-a-36、I-2-a-8、I-2-a-11、I-2-a-14、I-2-a-31、I-2-a-32、I-2-b-3和I-2-c-4。
实施例D
叶螨试验(OP-抗性/喷雾处理)
溶剂:            78重量份的丙酮
                  1.5重量份的二甲基甲酰胺
乳化剂:          0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂,并将浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被各阶段二点叶螨(Tetranychus urticae)严重侵染的菜豆(Phaseolus vulgaris)圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
经过所需时间后,确定百分比活性。100%表示杀死所有叶螨;0%表示无叶螨杀死。
本试验中,以下制备实例的化合物表现出在100g/ha活性化合物浓度下的≥70%的二点叶螨死亡率:I-1-a-1、I-1-a-6、I-1-a-7、I-1-a-10、I-1-a-14、I-1-a-15、I-1-a-18、I-1-a-26、I-1-a-28、I-1-a-29、I-1-a-30、I-1-a-32、I-1-a-33、I-1-a-35、I-1-a-36、I-1-a-40、I-1-a-42、I-1-a-45、I-1-a-46、I-1-a-51、I-1-a-52、I-2-a-1、I-2-a-2、I-2-a-16、I-2-a-42、I-2-b-1、I-2-b-3、I-2-b-4、I-2-b-5、I-2-b-6、I-2-c-1、I-2-c-2、I-2-c-3、I-2-c-4、I-2-c-5、I-2-c-6、I-1-c-2、I-1-c-1、I-1-c-3、I-1-a-5和I-1-a-4。
实施例E
临界浓度试验/土壤昆虫-转基因植物处理
试验昆虫:    黄瓜条叶甲(Diabrotica balteata)-土壤中幼虫
溶剂:        7重量份的丙酮
乳化剂:      1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物和所述量的溶剂,加入所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将活性化合物制剂倾倒至土壤上。此处,制剂中的活性化合物浓度实际上并不重要,关键只在于每单位体积土壤中活性化合物的重量,其表示为ppm(mg/l)。将土壤填入0.25l盆中,20℃时静置。
所述准备过程完毕后,即刻将5株已催芽处理的栽培种YIELDGUARD(美国Monsanto Comp.商标)的玉米(maize corn)置入各盆中。2天后,将合适的试验昆虫置入已处理过的土壤中。再过7天后,通过统计已出芽的玉米植株数确定活性化合物药效(1株植物=20%活性)。
实施例F
烟芽叶蛾试验-转基因植物处理
溶剂:        7重量份的丙酮
乳化剂:      1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备适合的活性化合物制剂,混合1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和所述量的乳化剂,并将浓液用水稀释至所需浓度。
将栽培种Roundup Ready(美国Monsanto Comp.商标)的大豆(Glycine max)苗浸入所需浓度的活性化合物制剂中处理,在叶子仍湿润时接入烟芽叶蛾(Heliothis virescens)。
经过所需时间后,确定昆虫的死亡情况。
实施例G
出苗前除草作用
将单子叶的和双子叶的杂草以及作物植物的种子置入木质纤维盆内的砂质壤土中,以土壤覆盖。然后将制成可湿性粉剂(WP)或者乳油(EC)的试验化合物作为水性悬浮液施用于覆盖土壤的表面,其中水施用率为800l/ha(折算后),并添加有0.2%润湿剂。
处理后将盆放在温室中,保存在使试验植物良好生长的环境中。3周试验期后,与未处理的对照植株比较,目测评价试验植株的出苗受损情况(百分除草药效(%):100%药效=植株死亡,0%药效=与对照植株相同)。
出苗后除草作用
将单子叶的和双子叶的杂草以及作物植物的种子置入木质纤维盆内的砂质壤土中,以土壤覆盖,并在温室中于良好的生长条件下培育。播种2-3周后,处理1叶期的试验植株。将制成可湿性粉剂(WP)或者乳油(EC)制剂的试验化合物作为水性悬浮液喷雾于植株的绿色部位,其中水施用率为800l/ha(折算后),并添加有0.2%润湿剂。试验植株在温室中于最优生长条件下放置约3周后,与未处理的对照植株比较,目测评价制剂的药效(百分除草药效(%):100%药效=植株死亡,0%药效=与对照植株相同)。
以下化合物在320g/ha活性组分浓度下通过苗前处理方法施用时,表现出≥80%的抵抗燕麦(Avena sativa)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)的药效:
I-1-a-12、I-1-a-17、I-1-a-36、I-1-a-63、I-1-a-71。
以下化合物在320g/ha活性组分浓度下通过苗后处理方法施用时,表现出≥70%的抵抗燕麦(Avena sativa)、多花黑麦草(Loliummultiflorum)和狗尾草(Setaria viridis)及稗属(Echinochloa)的药效:
I-1-a-1、I-1-a-12、I-1-a-14、I-1-a-17、I-1-a-18、I-1-a-36、I-1-a-40、I-1-a-47、I-1-a-66、I-1-a-67、I-1-a-63、I-1-a-71、I-1-a-49、I-1-a-64、I-1-a-79、I-1-b-1、I-1-b-26、I-1-c-1、I-1-c-2、I-1-c-3、I-1-c-18、I-2-a-3、1-2-a-13。
实施例H
出苗后除草作用
将单子叶的和双子叶的杂草以及作物植物的种子置入木质纤维盆或塑料盆内的砂质壤土中,以土壤覆盖,于良好的生长条件下在温室中培育,在植物生长期时也放在温室户外。播种2-3周后,处理1至3叶期的试验植株。将制成可湿性粉剂(WP)或乳油(EC)制剂的试验化合物以不同剂量喷雾于植物及土壤表面,其中水施用率为300l/ha(折算后),并添加有润湿剂(0.2至0.3%)。试验植株处理3-4周后,与未处理的对照植株比较,目测评价制剂的药效(百分除草药效(%):100%药效=植株死亡,0%药效=与对照植株相同)。
安全剂的使用
如果还需测定安全剂能否改善试验物质对作物植物的作物植物相容性,可采用如下选择方案施用安全剂:
-播种前,将作物植物的种子用安全剂物质拌种(安全剂的量以种子重量的百分比表示)
-施用试验物质前,以每公顷一定的施用率将安全剂喷雾于作物植物(通常在施用试验物质前1天)
-将安全剂与试验物质作为罐装混合物一起施用(安全剂的量表示为g/ha,或表示为对除草剂的比)
通过比较有无安全剂处理时试验物质对作物植物的药效,可评价安全剂物质的药效。
温室内谷物容器实验
施用除草剂前1天施用吡咯二酸(mefenpyr)
Figure G2010100022765D01771
Figure G2010100022765D01781
Figure G2010100022765D01782
Figure G2010100022765D01783
Figure G2010100022765D01792
Figure G2010100022765D01793
Figure G2010100022765D01802
Figure G2010100022765D01803
Figure G2010100022765D01804
温室内玉米容器实验
施用除草剂前1天施用双苯恶唑酸(isoxadifen)
Figure G2010100022765D01811
室外谷物容器实验
施用除草剂前1天施用吡咯二酸
Figure G2010100022765D01812
Figure G2010100022765D01813
室外谷物容器实验
罐装混合物中吡咯二酸50g/ha
Figure G2010100022765D01821
Figure G2010100022765D01822
方法:罐装混合苗后处理
Figure G2010100022765D01831
Figure G2010100022765D01832

Claims (6)

1.式(XVI)化合物
Figure F2010100022765C00011
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
2.式(XIV)化合物
Figure F2010100022765C00012
其中
A、B、Q1、Q2和R8定义如上。
3.式(XVII)化合物
其中
A、B、Q1和Q2定义如上。
4.式(XIX)化合物
其中
A、B、Q1、Q2、W、X、Y和Z定义如上。
5.式(XVIII)化合物
Figure F2010100022765C00022
其中
A、B、Q1和Q2定义如上。
6.式(XX)化合物
Figure F2010100022765C00023
其中
A、B、Q1、Q2和R8定义如上。
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