CN101861372A - 一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法，按低碳醇与原料油的摩尔比为3∶1～40∶1，固体酸碱双功能催化剂为原料油质量的0.1～20％配备反应原料，将反应原料置于常压～25MPa，室温～300℃的反应装置中，搅拌至充分反应，然后蒸出低碳醇并分离出固体酸碱双功能催化剂，得到生物柴油和甘油。固体酸碱双功能催化剂的活性高，且易分离回收，并可多次重复使用，同时方法操作简单、易于控制、成本较低、得到产物后的后续处理简单，转化率高、环境友好，具有很好的工业化应用前景。

Description

一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法 技术领域
本发明涉及一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法， 属于生物能源和催化技术制备生物柴油的技术领域。 背景技术
生物柴油是一种绿色可再生能源， 可以作为优质的石化柴油替代 品。 它是以植物油、 动物油、 废弃食用油为原料与醇类在一定条件下 进行酯交换反应， 产品即为生物柴油， 副产品为甘油。 传统的酯交换 反应采用均相催化剂， 如 NaOH、 KOH、 曱醇钠或浓硫酸等， 若采用液 体碱作催化剂， 原料油和甲醇必须严格脱水， 否则易形成乳状物， 而 且原料油中的游离脂肪酸对碱性的活性有很大损害。 反应温度一般是 甲醇的沸点， 反应速度快， 转化率高， 但同时也存在着明显的缺点， 产品需要中和洗涤带来的大量的工业废水， 造成环境污染， 后处理非 常复杂。 在液体酸催化剂存在的条件下制备生物柴油， 液体酸催化剂 虽然对原料油的水分和游离脂肪酸的含量没有什么特殊要求， 但液体 酸具有腐蚀性， 对设备要求高， 而且反应结束后曱醇和副产物甘油很 难分离， 后处理过程复杂， 使生产成本上升。 另外， 采用液体酸或液 体碱作催化剂， 在后处理过程中会排出大量污水， 造成环境污染。
目前， 固体傅化剂转化生物柴油的研究越来越多， 采用普通的固 体酸 （如专利申请号： 200410038292.4 ) 或固体碱 （如专利申请号： 200510037862.2 )催化剂制备生物柴油的方法， 可简化制备工艺、 避免 对环境的污染， 但固体碱容易受原料的水分和酸值等条件限制， 而固 体酸的反应温度较高， 且固体酸或固体碱催化剂反复使用性能是需要 考虑的问题。 因此， 迫切需要开发催化活性高、 原料适应范围广、 反 复使用性能好的固体催化剂。 发明内容
为克服现有技术的不足， 本发明提供一种用固体酸碱双功能催化 剂制备生物柴油的方法， 在反应中固体酸碱双功能催化剂不容易结焦 失活， 使用寿命长， 可多次重复使用， 且制取的生物柴油及副产品甘 油成中性， 不需要中和洗涤， 不腐蚀设备， 节省了水洗工序， 无废水 产生， 后续处理过程方便。
实现本发明目的采用的技术方案为： 一种用固体酸碱双功能催化 剂制备生物柴油的方法， 按低碳醇与原料油的摩尔比为 3:1 ~ 40:1， 固 体酸碱双功能催化剂为原料油重量的 0.1 ~ 20 %配备反应原料， 将反应 原料置于常压 ~ 25Mpa, 室温- 300°C的反应装置中， 搅拌至充分反应， 然后蒸出低碳醇并分离出固体酸碱双功能催化剂， 得到生物柴油和甘 油， 所述的固体酸碱双功能催化剂为下列催化剂中的一种或几种的混 合 物 ： Cs-Ba-P-0/Si02 、 Cu-ZnO-Al203 、 Cu-CoO-ZnO-Al203 、 Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02 、 Cu-ZnO-CoO-Al203-Zr02 、
Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02-Zr02 、 ZnO-Al203-Si02-NaZSM-5 、 ZnO-Al203-Si02-W02-Mn02 、 ZnO-Al203-S i02- W02-FeO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-CoO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-NiO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-CuO 、 ZnO-HZSM-5 、 K20-B203-Ti02-Zr02 、 MxOy-Na2C03、 MxOy-Na20、 MxOy-K2C03、 MxOy-K20、 MxOy-Si02-Na2C03、 MxOy-Si02-Na20 MxOy-Si02-K2C03、 MxOy-Si02-K20、 MxOy-Si02-MgO、 CuS04-Zr02-MxOy 、 CuS04-La203-Zr02 、 CuS04-La203-MxOy 、 CuO-ZnO-MxOy、 CuO -ZnO -Zr02、 Na2C03-NaCl-AO Na20-NaCl-AO、 Na2C03-KCl-AO 、 Na20-KCl-AO 、 K2C03-KC1-A0 、 K20-KCl-AO 、 K2C03-NaCl-AO、 K20-NaCl-AO、 Na2C03-KCl-AO、 Na20-KCl-AO、 Na20-K20-AO 、 Na2C03-AO 、 Na20-AO 、 K2C03-AO 、 K20-AO 、 K2C03-KCl-MxOy、 K20-KCl-MxOy、 K2C03-NaCl-MxOy、 K20-NaCl-MxOy、 Na2C03-NaCl-MxOy 、 Na20-NaCl-MxOy 、 Na2C03-KCl-MxOy 、 Na20-KCl-MxOy、 Na20-K20 -MxOy > Na2C03-K20-MxOy、 K2C03-K20 -MxOy 、 MxOy-AO-Na2C03 、 MxOy-AO-Na20 、 MxOy-AO-K2C03 、 MxOy-AO-K20、 Na2C03-KCl-ZnO、 Na2C03-K20-ZnO、 K2C03-KCl-ZnO、 K2C03-K20-ZnO、 Na2C03-NaCl-ZnO、 Na20-NaCl-ZnO K2C03-NaCl-ZnO> K2C03-KCl-ZnO、 K20-KCl-ZnO、 K20-NaCl-ZnO、 Na20-KCl-ZnO、 Na20-K2-ZnO、 2C03- Cl-Si02 、 K2C03-NaCl-Si02 、 Al203-Si02-KCl、 Na2C03-NaCl-Si02 、 Na2C03-KCl-Si02 、 K20-KCl-Si02 、 K20-NaCl-Si02 、 Na20-NaCl-Si02 、 Na20-KCl-Si02 、 Na20-K20 -Si02 、 CuO-ZnO-MxOy、 Na20-MxOy-Ti02-Zr02、 K20-MxOy-Ti02-Zr02、 Na2C03-MxOy-Ti02-Zr02、 K2C03-MxOy-Ti02-Zr02 , NaCl-MxOy-Ti02-Zr02 , KCl-MxOy-Ti02-Zr02, Pt-Si02-MxOy、 NaCl-CuCl2-MxOy、 KCl-CuCl2-MxOy、 Na20-CuCl2-MxOy、 K20-CuCl2-MxOy、 Na20-CuO-MxOy、 K20-CuO-MxOy、 MxOy-Pd-Si02、 Fe203-Cr203、 Co-MoOr MxOy或 CoMo-Zr02- MxOy, 其中 A为元素周期表 中第 II主族元素， M为元素周期表中第 III主族元素、 Si、 Ge、 Sn、 Pb、 Mn、 Zn、 P、 Sb、 Se、 Te、 Po或 Bi， X为 1或 2， Y为 1、 2、 3、 4、 5或 7， 上述固体催化剂也可使用活性白土、 颗粒白土、 氧化铝、 分子筛、 磁 性 Fe203、 磁性 Fe304、 Co203、 Ni203的一种或几种混合物作为载体。 为 了缩短制备生物柴油的反应时间， 固体酸碱双功能催化剂的微粒粒径 大小为纳米尺寸。
所述的低碳醇为曱醇、 乙醇或二者的混合物。
所述的原料油为动植物油脂、 微生物发酵油脂、 微藻油、 油脂脱 臭馏出物、 含有甘油一酯、 甘油二酯、 甘油三酯和游离脂肪酸的一种 或几种成分的油、 酸化油中的任意一种或几种的混合物，其中包括含有 动植物油脂的地沟油、 餐饮废弃油、 废弃油脂、 油脚、 含油农作物、 含油植物、 低档浸出油。
为了减少在固体酸碱双功能催化剂下植物油和低碳醇反应的时 间， 在反应原料中可含有上述原料油质量 0 ~ 80%的共溶剂， 共溶剂为 四氢呋喃、 叔丁醇、 甲苯、 已烷、 环己烷、 二异丙醚、 6号溶剂、 石油 醚或二氧六环的一种或几种的混合物。
所述蒸出的低碳醇及分离出的固体酸碱双功能催化剂均可重复使 用。
由于原料油在转化为生物柴油时既能被酸催化又能被碱催化， 固 体酸碱双功能催化剂在同一催化剂中，既存在酸性中心又存在碱性中 心， 其固体表面的酸点和碱点同时协同作用显露出很高的催化活性和 选择性， 以及有很长的使用寿命， 这是由于固体酸碱双功能催化剂的 酸中心和碱中心对使反应物分子具有适当的定向。 同时由于固体酸碱 双功能催化剂的催化作用点是酸点和碱点的同时协同作用， 它不同于 固体酸的强酸催化或固体碱的强碱催化： 一方面是催化机理不同， 固 体酸或固体碱是单一的强酸或强碱的催化， 而固体酸碱双功能催化剂 的催化作用点是酸点和碱点的同时协同作用； 另一方面固体酸碱双功 固体碱容易受原料的水分和酸值等条件限制， 只适合在低水份和低酸 价的油脂原料经过酯交换反应制备生物柴油， 对于较高水份和 /或较高 酸价的油脂原料经过酯交换反应制备生物柴油时， 容易使油脂发生皂 化副反应或由于原料中的游离脂肪酸的存在使固体碱发生酸中毒而失 活， 催化效率下降； 而固体酸的反应温度较高或反应时间较长。 利用 固体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油时， 即使原料油的水 份含量较高和 /或原料油的酸价较高 ,其制备生物柴油的效率依然较高。 此外， 固体酸或固体碱催化剂在反应过程中容易结焦失活， 固体酸或 固体碱催化剂反复使用性能也是需要考虑的问题， 而固体酸碱双功能 催化剂的催化作用点是酸点和碱点的同时协同催化作用， 不容易结焦 失活， 因而使用寿命长， 可多次重复使用。
与现有技术相比， 本发明具有如下的优点：
1. 利用固体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油时， 即使 原料油的水份含量较高和 /或原料油的酸价较高， 其制备生物柴油的效 率可达到 99%以上。固体酸碱双功能催化剂催化原料油制备生物柴油对 原料油的适用范围更广， 对原料油中水份含量和酸价的要求较宽松， 具有较好的实用性， 且能将一些废弃油综合利用， 减少了环境污染。
2. 采用固体酸碱双功能催化剂催化动植物油脂原料酯交换反应， 生物柴油转化率达到 99 %以上， 产品技术指标符合 ASTMD6751-02标 准。
3. 与现有的固体酸或固体碱催化剂相比， 酸碱双功能催化剂的反 复使用性得到大大提高， 经过简单的活化处理， 可重复使用 100次而转 化率保持不变。
4. 采用固体双功能催化剂作为动植物油与醇类酯交换反应的催化 剂， 得到的产品成中性， 不需要中和洗涤等后续处理， 不腐蚀设备， 无污水排放， 解决了传统均相酸或碱催化剂制备生物柴油中存在的对 设备的腐蚀性、 后续处理非常复杂、 副产品甘油难提纯等问题。 具体实施方式
实施例 1
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 40: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 菜籽毛油质量 20 %的 A1203 - K2C03催化剂 20.0g， 在 60 ~ 65°C , 常压下 反应 10小时， 然后过滤， 分离出固体催化剂 A1203 - K2C03 , 将液相蒸 馏后回收曱醇， 再转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析粗生物柴油的组成， 脂肪酸曱酯的含 量为 98.1 %。
实施例 2
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 3: 1的比例， 加入 lOO.OOg动植 物油脂、 地沟油、 餐饮废弃油、 废弃油脂、 含油农作物、 含油植物、 微生物发酵油脂、 微藻油、 油脂脱臭馏出物、 油脚或酸化油中的任意 一种或几种的混合物和所需要量的曱醇， 机械搅拌下加入质量为原料 油盾量 5 %的 A1203-K2C03催化剂 5.0g， 加入四氢呋喃 30mL， 在 25Mpa 的压强， 300°C的反应温度下， 反应 0.5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂 A1203 - K2C03， 将液相蒸馏后回收曱醇， 转移液相 至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气 相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 85.0 %以上（其 中原料油使用菜籽毛油时脂肪酸曱酯的含量为 87.5 % )。
实施例 3
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的乙醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Al203-Si02-KCl双功能催化剂 0.1g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 4小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体 催化剂， 液相再蒸馏回收乙醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层 为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生物 柴油中脂肪酸曱酯的含量为为 92.1 %。
实施例 4
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇和乙醇混合物， 机械搅拌下当温度达到 65 V , 加入质量为菜籽毛油质量 5 %的 A1203 - Si02 - K20 (以活性白土为载体） 催化剂 5.0g, 在 60 ~ 65 °C， 常压下反应时间 4小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇曱醇和乙醇混合物， 转 移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油， 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 95.8 %。 实施例 5
. 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65Ό , 加入质量为 菜籽毛油 5 %的 Al203-Si02-K20 (以活性白土和颗粒白土混合物为载体） 催化剂 5.0g，及加入重量为油重量 5 % ~ 20 %的共溶剂四氢呋喃，在 40 ~ 85°C , 常压反应 2 ~ 3小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物 柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量为 98.0 % 。
实施例 6
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入盾量为 原料油质量 20 %的 A1203 -Si02 - K20催化剂 20g, 加入 80g的共溶剂四氢 呋喃、 叔丁醇、 曱苯、 已烷、 环己烷、 二异丙醚、 6号溶剂、 石油醚或 二氧六环， 在 45 ~ 85°C， 常压反应 2 ~ 3小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂； 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层为副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 98.5 %以上。
实施例 7
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 40: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 菜籽毛油质量 20 %的 A1203 - K2C03-MgO催化剂 （粒径 10nm ) 20.0g, 在 60 ~ 65°C， 常压下反应 6小时， 然后过滤， 分离出固体催化剂 A1203 - K2C03-MgO， 将液相蒸馏后回收曱醇， 再转移液相至分液漏斗中， 静 置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 粗生物柴油经水洗、 减 压蒸馏和干燥等过程得到精制生物柴油， 并经气相分析混合物组成和 密度、 粘度、 馏程、 闪点、 硫含量、 焦化值、 灰分含量（硫酸盐）、 水 分含量、 铜腐蚀效能、 十六烷值、 中和值、 游离甘油、 总甘油以及磷 含量测定， 精制生物柴油中它们的测量值分别为脂肪酸曱酯的含量为 98.7 %， 密度为 0.8675g/ml ( 15°C )、 粘度为 4.65mm2/s ( 40 °C )、 90%馏 程 355°C、 闪点〉 120.4°C、 硫含量 0.0005%、 灰分含量（硫酸盐）、 水分 含量 285mg/kg、 铜腐蚀效能为 1、 十六烷值为 55、 中和值为 0.05mgKOH/g、 游离甘油 0.008%、 总甘油 0.15%以及磷含量 8mg/kg , 达到美国 ASTM生物柴油质量标准。
实施例 8
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Cs-Ba-P-0/Si02 (以氧化铝和活性白土混合物为载 体）双功能催化剂 O.lg, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 4小 时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸熘回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘 油。 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 90.3 % 。
实施例 9
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Cu-ZnO-Al203(以分子筛为载体）双功能催化剂 O.lg, 在反应温度为 60 ~ 65。C ,常压下反应时间 4小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 91.3 % 。
实施例 10
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入盾量为 原料油质量 3 %的 Cu-CoO-ZnO-Al203 (以磁性 Fe203为载体）双功能催化 剂 3g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 6小时。 反应结束后趁 热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液 漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析 混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.5 % 。
实施例 11
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Cu-ZnO-Al203 (以磁性 Fe304为栽体）双功能催化剂 O.lg, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 4小时。 反应结束后趁 热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液 漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析 混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 91.3 %。
实施例 12
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Cu-ZnO-CoO-Al2(¾-Ti02双功能催化剂 O.lg, 在反应 温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 4小时。 反应结束后趁热过滤， 分离 出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 92.0 %。
实施例 13
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 0.1 %的 Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02 (以 Co203为载体）双功能催 化剂 O.lg, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 4小时。 反应结束 后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至 分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相 分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 92.0 %。
实施例 14
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 3 %的 Cu-ZnO-CoO-Al203-Zr02双功能催化剂 3g，在反应温度 为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 4小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生 物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 92.2 %。
实施例 15
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 4 %的 Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02-Zr02 (以 Ni203为载体）双功 能催化剂 4g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结 束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相 至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气 相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.5 % 。
实施例 16
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入廣量为 原料油质量 4 %的 ZnO-Al203-Si02-NaZSM-5双功能催化剂 4g， 在反应温 度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.8 % 。
实施例 17
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 4 %的 ZnO-Al203-Si02-W02-Mn02双功能催化剂 4g，在反应温 度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 93.8 % 。
实施例 18
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 4 %的 ZnO-Al203-Si02-W02-FeO双功能催化剂 4g， 在反应温 度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.1 % 。
实施例 19
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 ZnO-Al203-Si02-W02-CoO双功能催化剂 5g, 在反应温 度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸镏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 94.2 %。
实施例 20
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 4 %的 ZnO-Al203-Si02-W02-NiO双功能催化剂 4g， 在反应温 度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.8 %。
实施例 21
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g菜 籽毛油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料 油 盾 量 4 % 的 相 同 质 量 的 ZnO-Al203-Si02-W02-CuO和 ZnO-Al203-Si02-W02-NiO混合物双功能催化剂 4g， 在反应温度为 60 ~ 65 , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化 剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗 生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量为 92.8 %。
实施例 22
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原 料油质量 4 %的 ZnO-Al203-Si02-NaZSM-5双功能催化剂 4g， 在反应温度 为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生 物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 93.8 %。
实施例 23
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 ZnO-HZSM-5双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量为 92.5 %。
实施例 24
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 K20-B203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g，在反应温度为 60 ~ 65V , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化 剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗 生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量为 91.2 %。
实施例 25
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 % 的 B203-Na2C03 、 Al203-Na2C03 、 Ga203-Na2C03 、 In203-Na2C03、 Ta203-Na2C03、 Si02-Na2C03、 Ge02-Na2C03、 Sn02-Na2C03、 Pb02-Na2C03 、 Mn203-Na2C03 、 Mn207-Na2C03 、 ZnO-Na2C03 、 P205-Na2C03、 Sb205-Na2C03、 Se02-Na2C03、 Te03-Na2C03、 P002-Na2C03 或 Bi203-Na2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应 时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回 收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是 副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203-Na2C03、 Al203-Na2C03、 Ga203-Na2C03、 In203-Na2C03、 Ta203-Na2C03、 Si02-Na2C03、 Ge02-Na2C03 、 Sn02-Na2C03 、 Pb02-Na2C03 、 Mn203-Na2C03 、 Mn207-Na2C03、 ZnO-Na2C03、 P205-Na2C03、 Sb205-Na2C03、 Se02-Na2C03、 Te03-Na2C03、 P002-Na2C03或 Bi203-Na2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯 的含量分别为 90.2 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.5 %、 90.2 %、 91.5 %、 91.3 %、 90.0 % 90.2 %、 93.1 %、 90.5 %、 92.8 %、 93.2 %、 92.0 %、 92.6 %、 92.5 % 92.8 %和 92.5 %。
实施例 26
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203- Na20、 Al203-Na20、 Ga2OrNa20、 In203-Na20、 Ta203-Na20、 Si02-Na20、 Ge02-Na20、 Sn02-Na20、 Pb02-Na20、 Mn203-Na20、 Mn207-Na20、 ZnO-Na20、 P205-Na20、 Sb205-Na20、 SeOrNa20、 Te03-Na20、 P002Na20或 Bi203-Na20双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60~65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸镏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-Na20、 Al203-Na20、 Ga2OrNa20、 In203-Na20、 Ta203-Na20、 Si02-Na20、 Ge02-Na20、 Sn02-Na20、 Pb02-Na20、 Mn203-Na20、 Mn207-Na20、 ZnO-Na20、 P205-Na20、 Sb205-Na20、 Se02-Na20、 Te03-Na20、 P002-Na20或 Bi203-Na20时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 90.1%、 92.3%、 92.2%、 92.6%、 90.3%、 91.8%、 91.5% , 90.2%、 90.5%、 93.4%、 90.3 % 92.3 % , 93.5% , 92.2%、 92.3%、 92.6%、 92.3%和 92.8%。
实施例 27
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原 料油质量 5 % ό B2Or K2C03、 A1203- K2C03、 Ga203- K2C03、 ln203- K2C03、 Ta203-K2C03、 Si02-K2C03、 GeOrK2C03、 Sn02-K2C03、 Pb02-K2C03、 Mn203- K2C03、 Mn207- K2C03、 ZnO- K2C03、 P205- K2C03、 Sb205- K2C03、 Se02- K2C03、 Te03- K2C03、 P002- K2C03或 Bi203- K2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热 过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏 斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混 合物组成， 固体催化剂为 B203-K2C03、 A1203-K2C03、 Ga203-K2C03、 In203- K2C03、 Ta203-K2C03、 Si02-K2C03、 Ge02-K2C03、 Sn02-K2C03、 Pb02- K2C03、 Mn203- K2C03、 Mn207- K2C03、 ZnO- K2C03、 P205- K2C03、 Sb205-K2C03、 Se02-K2C03、 Te03-K2C03、 P002- K2C03或 Bi203- K2C03 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.2%、 92.3%、 92.3%、 92.5 %、 90.5%、 91.4% , 91.7%、 90.2%、 90.5 % , 93.4%、 90.4 % , 92.8 %、 93.5%、 92.2%、 92.5%、 92.7% , 92.5%和 92.6%。 实施例 28
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203- K20、 A1203-K20、 Ga203-K20、 In2OrK20、 Ta203-K20、 Si02-K20、 Ge02-K20、 Sn02-K20、 Pb02-K20、 Mn203-K20、 Mn207-K20、 ZnO-K20、 P205-K20、 Sb205-K20、 Se02-K20、 Te03-K20、 P002-K20或 Bi203-K20双功能催化剂 5g,在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱 醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产 品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203- K20、 A1203-K20、 Ga203-K20、 In203-K20、 Ta203-K20、 Si02-K20、 Ge02-K20、 Sn02-K20、 Pb02-K20、 Mn203-K20、 Mn207-K20、 ZnO-K20、 P205-K20、 Sb205-K20、 Se02-K20、 Te03-K20、 P002-K20或 Bi203-K20时粗生物柴油中脂肪酸曱 酯的含量分别为 90.2 %、 91.3 %、 91.2 %、 91.6 %、 92.3 %、 91.1 %、 92.5 %、 91.2 %、 90.3 % 91.4 % , 90.5 %、 92.1 % , 93.6 %、 91.2 %、 92.1 %、 92.1 % , 92.3 %和 92.8 %。
实施例 29
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203-Si02-Na2C03、 Al203-Si02-Na2C03、 Ga203-Si02-Na2C03、 In203-Si02-Na2C03 、 Ta203-Si02-Na2C03 、 Si02- Na2C03 、 Ge02-Si02-Na2C03 、 Sn02-Si02-Na2C03 、 Pb02-SiOrNa2C03 、 Mn203-Si02-Na2C03 、 Mn207-Si02-Na2C03 、 ZnO-Si02-Na2C03、 P205- Si02-Na2C03 、 Sb205-Si02-Na2C03 、 Se02-Si02-Na2C03 、 Te03- Si02-Na2C03、 P002-Si02-Na2C03或 Bi203-Si02-Na2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C ,常压下反应时间 5小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成 ， 固 体催化剂 为 B203-Si02-Na2C03 、 A1203- Si02-Na2C03 、 Ga203-Si02-Na2C03 、 In203-Si02-Na2C03 、 Ta203- Si02-Na2C03 、 Si02-Na2C03、 Ge02-Si02-Na2C03、 Sn02-Si02-Na2C03、 Pb02-Si02-Na2C03、 Mn203-Si02-Na2C03 、 Mn207-Si02-Na2C03 、 ZnO-Si02-Na2C03 、 P205-Si02-Na2C03 、 Sb205-Si02-Na2C03 、 Se02-Si02-Na2C03 、 Te03-Si02-Na2C03、 P002-Si02-Na2C03或 Bi203-Si02-Na2C03时粗生物柴 油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.1 %、 92.3 % 92.4 % , 92.1 %、 90.1 %、 91.1 %、 91.2 %、 91.2 %、 90.7 %、 92.4 %、 90.7 %、 92.7 %、 93.1 %、 92.5 % , 92.3 % , 92.4 %、 92.2 %和 92.4 %。
实施例 30
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100,00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203-Si02-Na20、 Al203-Si02-Na20、 Ga203- Si02-Na20、 In203-Si02-Na20 、 Ta203-Si02-Na20 、 Si02-Na20 、 Ge02-Si02-Na20 、 Sn02-Si02-Na20、 Pb02-Si02-Na20、 Mn203-Si02-Na20、 Mn207-Si02-Na20、 ZnO-Si02-Na20、 P205- Si02-Na20、 Sb205- Si02-Na203、 Se02-Si02-Na20、 Te03-Si02-Na20、 P002-Si02-Na20或 Bi203-Si02-Na20双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 °C ,常压下反应时间 5小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸镏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成，固体催化剂为 B203- Si02-Na20、 A1203- Si02-Na20、 Ga203- Si02-Na20、 ln203- Si02-Na20、 Ta203- Si02-Na20、 Si02-Na20、 Ge02- Si02-Na20、 Sn02- Si02-Na20、 Pb02- Si02-Na20、 Mn203- Si02-Na20、 Mn207-Si02-Na20、 ZnO-Si02-Na20、 P205-Si02-Na20、 Sb205-Si02-Na203、 Se02-Si02-Na20、 Te03-Si02-Na20、 P002-Si02-Na20或 Bi203- Si02-Na20时粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量分别为 91.1 %、 90.3 %、 91.2 %、 92.7 %、 90.4 %、 91.2 %、 91.3 %、 90.1 %、 90.4 %、 93.2 %、 90.1 %、 92.6 %、 91.5 % 92.1 %、 93.3 % 91.6 %、 91.3 %和 90.8 %。
实施例 31
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203-Si02-K2C03、 Al203-Si02-K2C03、 Ga203-Si02-K2C03、 In203-Si02-K2C03、 Ta203-Si02-K2C03、 Si02-K2C03、 Ge02-Si02-K2C03、 Sn02-Si02-K2C03 、 Pb02-Si02-K2C03 、 Mn203-Si02-K2C03 、 Mn207-Si02-K2C03 、 ZnO-Si02-K2C03 、 P205-Si02-K2C03 、 Sb205-Si02-K2C03、 Se02-Si02-K2C03、 Te03-Si02-K2C03、 P002-Si02-K2C03 或 Bi203- Si02-K2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203- Si。2-K2C03、 Al203-Si02-K2C03、 Ga203-Si02-K2C03、 In203-Si02-K2C03、 Ta203-Si02-K2C03、 Si02-K2C03、 Ge02-Si02-K2C03、 Sn02-Si02-K2C03、 Pb02-Si02-K2C03 、 Mn203-Si02-K2C03 、 Mn207-Si02-K2C03 、 ZnO-Si02-K2C03 、 P205-Si02-K2C03 、 Sb205-Si02-K2C03 、 Se02-Si02-K2C03 、 Te03-Si02-K2C03 、 P002-Si02-K2C03 或 B i203-Si02-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 93.1 % 、 93.3 %、 92.1 %、 92.5 % 90.6 % 91.1 %、 90.5 %、 90.7 % , 90.2 % 93.2 %、 90.6 %、 92.1 %、 93.7 %、 92.1 %、 92.8 %、 92.9 %、 92.1 %和 91.8 %。
实施例 32
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203-Si02-K20、 Al203-Si02-K20、 Ga203- Si02-K20、 In203-Si02-K20 、 Ta203-Si02-K20 、 Si02-K20 、 Ge02-Si02-K20 、 Sn02-Si02-K20、 Pb02-Si02-K20、 Mn203-Si02-K20、 Mn207-Si02-K20、 ZnO-Si02-K20 、 P205-Si02-K20、 Sb205-Si02-K20、 Se02-Si02-K20、 Te03-Si02-K20、 P002-Si02-K20或 Bi203- Si02-K20双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-Si02-K20、 A1203- Si02-K20、 Ga2OrSi02-K20、 ln203- Si02-K20、 Ta203- Si02-K20、 Si02-K20、 Ge02-Si02-K20、 Sn02- Si02-K20、 Pb02- Si02-K20、 Mn203- Si02-K20、 Mn207-SiOrK20、 ZnO-SiOrK20、 P205-Si02-K20、 Sb205-Si02-K20、 Se02-Si02-K20、 Te03- Si02-K20、 P002-Si02-K20或 Bi203-Si02-K20时粗生物柴油中脂肪酸曱酯 的含量分别为 92.1 %、 92.1 %、 92.7 %、 92.5 %、 90.1 %、 91.3 %、 91.9 %、 90.6 % 90.7 % 93.3 %、 90.7 %、 92.8 %、 93.3 %、 92.1 %、 92.6 %、 92.2 % , 92.5 %和 92.1 %。 实施例 33
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°G， 加入质量为原料 油质量 5 %的 B203-Si02-MgO、 Al203-Si02-MgO、 Ga203- Si02-MgO、 In203-Si02-MgO、 Ta203-Si02-MgO、 Si02-MgO、 Ge02- Si02-MgO、 Sn02- Si02-MgO、 Pb02-Si02-MgO、 Mn203- Si02-MgO、 Mn207-Si02-MgO、 ZnO-Si02-MgO、 P205-Si02-MgO、 Sb205-Si02-MgO、 Se02-Si02-MgO、 Te03Si02-MgO、 P002-Si02-MgO或 Bi203-Si02-MgO双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-Si02-MgO、 Al203-Si02-MgO、 Ga203-Si02-MgO、 In203-Si02-MgO 、 Ta203-Si02-MgO 、 Si02-MgO 、 Ge02-Si02-MgO 、 Sn02-Si02-MgO、 Pb02-Si02-MgO、 Mn203-Si02-MgO、 Mn207-Si02-MgO、 ZnO-Si02-MgO、 P205-Si02-MgO、 Sb205-Si02-MgO、 Se02-Si02-MgO、 Te03Si02-MgO、 P002-Si02-MgO或 Bi203- Si02-MgO时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 90.9 %、 92.1 %、 92.3 % , 92.3 %、 90.1 % 91.2 %、 91.7 %、 90.2 %、 90.1 %、 93.2 %、 90.1 %、 92.5 %、 93.6 %、 92.1 % , 92.7 % 92.1 %、 92.2 %和 92.7 %。
实施例 34
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C， 加入质量为原料 油质量 5。/。的 CuS04-Zr02-B203、 CuS04-Zr02-Al203-、 CuS04-Zr02-Ga203、 CuS04-Zr02-In203、 CuS04-Zr02-Ta203、 CuS04-Zr02、 CuS04-Zr02-Ge02、 CuS04-Zr02-Sn02 、 CuS04-Zr02-Pb02 、 CuS04-Zr02-Mn203 、 CuS04-Zr02-Mn207 、 CuS04-Zr02-ZnO 、 CuS04-Zr02-P205 、 CuS04-Zr02-Sb205、 CuS04-Zr02-Se02、 CuS04-Zr02- Te03、 CuS04-Zr02- P002或 CuS04-Zr02- Bi203双功能催化剂 5g,在反应温度为 60 ~ 65°C , 常 压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相 再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 CuS04-Zr02-B203 、 CuS04-Zr02-Al203 、 CuS04-ZrOrGa203 、 CuS04-Zr02-In203、 CuS04-Zr02-Ta203、 CuS04-Zr02、 CuS04-Zr02-Ge02、 CuS04-Zr02-Sn02 、 CuS04-Zr02-Pb02 、 CuS04-Zr02-Mn203 、 CuS04-Zr02-Mn207 、 CuS04-Zr02-ZnO 、 CuS04-Zr02-P205 、 CuS04-Zr02-Sb205、 CuS04-Zr02-Se02、 CuS04-Zr02- Te03、 CuS04-Zr02- P002或 CuS04-Zr02-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.9 %、 92.1 % > 92.5 %、 92.2 %、 90.7 %、 91.1 %、 91.9 % , 90.1 %、 90.2 %、 93.6 % , 90.7 % , 92.1 %、 93.1 %、 92.1 % , 92.1 %、 92.2 %、 92.1 %和 92.3 %。
实施例 35
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15 : 1的比例， 加入 l OO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 CuS04-La203-Zr02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 V， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化 剂， 液相再蒸镏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗 生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂 为 CuS04-La203-Zr02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.8 %。
实施例 36
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15 : 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C , 加入质量为原料 油 质 量 5 % 的 CuS04-La203-B203 、 CuS04-La203-Al203 、 CuS04-La203-Ga203 、 CuS04-La203-In203 、 CuS04-La203-Ta203 、 CuS04-La203 、 CuS04-La203-Ge02 、 CuS04-La203-Sn02 、 CuS04-La203-Pb02 、 CuS04-La203-Mn203 、 CuS04-La203-Mn207 、 CuS04-La203-ZnO 、 CuS04-La203-P205 、 CuS04-La203-Sb205 、 CuS04-La203-Se02 、 CuS04-La203-Te03 、 CuS04-La203- P002 或 CuS04-La203-Bi203双功能催化剂 5g , 在反应温度为 60 ~ 65 °C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 CuS04-La203-B203 、 CuS04-La203-Al203 、 CuS04-La203-Ga203 、 CuS04-La203-In203 、 CuS04-La203-Ta203 、 CuS04-La203 、 CuS04-La203-Ge02 、 CuS04-La203-Sn02 、 CuS04-La203-Pb02 、 CuS04-La203-Mn203 、 CuS04-La203-Mn207 、 CuS04-La203-ZnO 、 CuS04-La203-P205 、 CuS04-La203-Sb205 、 CuS04-La203-Se02 、 CuS04-La203-Te03、 CuS04-La203- P002或 CuS04-La203- Bi203时粗生物柴 油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.6%、 92.1%、 92.4%、 92.2 % , 90.6 %、 91.1%、 91.7%、 90.4 % , 90.1%、 93.6%、 90.2 % , 92.7%、 93.2 %、 92.1%, 92.6%、 92.8%、 92.2%和 92.6%。
实施例 37
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 ；由和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5 % 的 CuO-ZnO-B203、 CuO-ZnO-Al203 、 CuO-ZnO-Ga203、 CuO-ZnO-In203 、 CuO-ZnO-Ta203 、 CuO-ZnO 、 CuO-ZnO-Ge02 、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207、 CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P002或 CuO-ZnO-Bi203双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60~ 65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸镏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 CuO-ZnO-B203、 CuO-ZnO-Al203、 CuO-ZnO-Ga203、 CuO-ZnO-In203 、 CuO-ZnO-Ta203 、 CuO-ZnO 、 CuO-ZnO-Ge02 、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207、 CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P002或 CuO-ZnO-Bi203时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 91.1%、 92.4%、 92.2%、 92.6%、 90.2%、 91.6%、 91.1%、 90.6%、 90.8%、 93.2%、 90.1%、 92.4%、 93.1 % , 92.4%、 92.1 %、 92.1%、 92.3%和 92.7%。
实施例 38
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 CuO-ZnO-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁 过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 CuO-ZnO-Zr02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 90.5 %。
实施例 39
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 % 的 CuO-ZnO-B203 、 CuO-ZnO-Al203 、 CuO-ZnO-Ga203 、 CuO-ZnO-In203 、 CuO-ZnO-Ta203 、 CuO-ZnO 、 CuO-ZnO-Ge02 、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207、 CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P002或 CuO-ZnO-Bi203双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 CuO-ZnO-B203、 CuO-ZnO-Al203、 CuO-ZnO-Ga203、 CuO-ZnO-In203 、 CuO-ZnO-Ta203 、 CuO-ZnO 、 CuO-ZnO-Ge02 、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207、 CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P002或 CuO-ZnO-Bi203时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 92.1 %、 92.4 % , 91.2 %、 91.6 %、 90.2 % 91.1 %、 91.4 % 90.2 % > 90.1 %、 93.1 % 90.6 % , 92.2 % . 93.1 % , 92.6 %、 92.2 %、 92.2 %、 92.6 %和 92.1 %。
实施例 40
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na2C03-NaCl-BeO、 Na2COrNaCl-MgO、 Na2COrNaCl-CaO、 Na2COrNaCl-SrO、 Na2C03-NaCl-BaO、 Na2C03-NaCl-RaO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热 过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏 斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混 合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-NaCl-BeO、 Na2C03-NaCl-MgO、 Na2C03-NaCl-CaO 、 Na2C03-NaCl-SrO 、 Na2C03-NaCl-BaO 、 Na2C03-NaCl-RaO时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 93.2 % 、 92.1 %、 92.2 % , 92.2 % , 92.1 %和 92.5 % 实施例 41
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-NaCl-BeO、 Na20-NaCl-MgO、 Na20-NaCl- CaO、 Na20-NaCl-SrO、 Na20-NaCl-BaO、 Na20-NaCl-RaO双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 Na20-NaCl-BeO、 Na20-NaCl-MgO、 Na20-NaCl-CaO、 Na20-NaCl-SrO、 Na20-NaCl-BaO或 Na20-NaCl-RaO时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 91.2 %、 90.1 %、 90.1 %、 93.3 %、 90.2 %和 92.1 %。
实施例 42
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na2COrKCl-BeO、 Na2C03-KCl-MgO、 Na2C03-KCl-CaO、 Na2C03-KCl-SrO、 Na2COrKCl-BaO、 Na2C03-KCl-RaO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 °C，常压下反应时间 5小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成 ， 固 体 催 化 剂 为 Na2C03-KCl-BeO 、 Na2C03- Cl-MgO 、 Na2C03-KCl-CaO、 Na2C03-KCl-SrO、 Na2C03-KCl-BaO或 Na2C03-KCl-RaO 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.3 %、 92.5 % 92.1 %、 92.7 %、 90.1 %和 91.4 %。
实施例 43
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K2COrKCl-BeO、 2C03-KCl-MgO、 K2C03-KCl-CaO、 K2COrKCl-Sr、 K2C03-KCl-BaO、 K2C03-KCl-RaO双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 K2C03-KCl-BeO、 K2C03-KCl-MgO、 K2C03-KCl-CaO、 K2C03-KCl-Sr、 K2CO3-KCI- BaO或 K2C03-KCl-RaO时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 92.6%、 90.3%、 90.5%、 92.6%、 92.3%和 92,8%。 实施例 44
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质 量 5 % 的 K20-KCl-BeO 、 K20- Cl-MgO、 K20-KCl-CaO、 K20-KCl-SrO、 K20-KCl-BaO或 K20-KCl-RaO双功能催化剂 5g，在反应温 度为 60~65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出 固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固 体催化剂为 K20-KCl-BeO 、 K20-KCl-MgO、 K20-KCl-CaO、 K20-KCl-SrO、 K20-KCl-BaO、 K20-KCl-RaO时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.5% , 91.2%、 92.7%, 92.8%、 92.1%和 92.2%。
实施例 45
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5%的 K2C03-NaCl-BeO、 K2C03-NaCl-MgO、 K2COrNaCl-CaO、 K2C03-NaCl-SrO、 K2C03-NaCl-BaO或 K2COrNaCl-RaO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C,常压下反应时间 5小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成 ， 固 体 催 化 剂 为 K2C03-NaCl-BeO 、 K2C03-NaCl-MgO 、 K2C03-NaCl-CaO> K2C03-NaCl-SrO、 K2C03-NaCl-BaO或 K2C03-NaCl-RaO 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.7%、 92.1%、 92,3%、 91.6 %、 90.4%和 92.8%。
实施例 46
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5 % 的 Na20-KCl-BeO、 Na20-KCl-MgO 、 Na20-KCl-CaO、 Na20-KCl-SrO、 Na20-KCl-BaO或 Na20-KCl-RaO双功能催化剂 5g, 在反 应温度为 60~65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分 离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静 置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固 体催化剂 为 Na20-KCl-BO 、 Na20-KCl-MgO Na20-KCl-CaO 、 Na20-KCl-SrO、 Na20-KCl-BaO或 Na20-KCl-RaO时粗生物柴油中脂肪酸 曱酯的含量分别为 90.5 %、 91.2 % > 90.7 % , 93.2 %、 91,3 %和 93.3 %。 实施例 47
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 % 的 Na20-K20-BeO 、 Na20-K20-MgO Na20-K20-CaO 、 Na20-K20-SrO、 Na20-K20-BaO、 Na20-K20-RaO双功能催化剂 5g， 在反 应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分 离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静 置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-K20-BeO、 Na20-K20-MgO、 Na20-K20-CaO、 Na20-K2-SrO、 Na20-K20-BaO或 Na20-K20-RaO时粗生物柴油中脂肪酸曱 酯的含量分别为 91.5 %、 91.2 %、 91.3 %、 92.2 %、 92.4 %和 91.8 % 实施例 48
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na2COrBeO、 Na2COrMgO、 Na2C03-CaO、 Na2C03- SrO、 Na2C03-BaO、 Na2C03-RaO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2COrBeO、 Na2C03-MgO 、 Na2COrCaO、 Na2C03-SrO、 Na2C03-BaO 或 Na2C03-RaO时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.2 %、 91.3 %、 93.2 %、 91.6 %、 90.8 %和 92,8 %。
实施例 49
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-BeO、 Na20-MgO、 Na20-CaO、 Na20-SrO> Na20- BaO 或 Na20-RaO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时 间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收 曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-BeO、 Na20-MgO、 Na20-CaO、 Na20-SrO、 Na20-BaO或 Na20-RaO时粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.5 %、 90.8 %、 90.3 %、 91.4 %、 91.3 %和 90.3 %。
实施例 50
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K2C03-BO、 K2C03-MgO、 K2C03-CaO、 K2C03- SrO、 K2C03-BaO或 K2COrRaO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常 压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相 再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-BO、 K2C03-MgO、 K2C03-CaO、 K2C03-SrO、 K2C03-BaO或 K2COrRaO时粗生 物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.8 %、 91.5 %、 90.3 %、 92.6 %、 92.3 %和 92.8 %
实施例 51
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K20-BeO、 K20-MgO、 K20-CaO、 K20-SrO、 K20-BaO或 K20-RaO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱 醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产 品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-BeO、 K20-MgO、 K20-CaO K20-SrO、 K20-BaO或 K20-RaO时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的 含量分别为 91.1 %、 91.3 %、 92.2 %、 93.6 % 91.3 %和 93.8 %
实施例 52
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 K2C03-KC1-B203、 K2C03-KC1-A1203、 K2C03-KCl-Ga203、 K2C03-KCl-In203、 K2C03-KCl-Ta203、 K2C03-KCl-Si02、 K2COrKCl-Ge02、 2C03-KCl-Sn023 、 K2C03-KCl-Pb02 、 K2C03-KCl-Mn203 、 K2COrKCl-Mn207 、 2C03-KCl-Zn03 、 K2C03-KC1-P205 、 K2C03-KCl-Sb205、 K2C03-KCl-Se02、 K2C03-KC1- Te03、 K2C03-KC1-P002 或 K2C03-KCl-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-KC1-B203、 K2C03-KC1-A1203、 K2C03-KCl-Ga203、 K2C03-KCl-In203、 K2C03-KCl-Ta203、 K2C03-KCl-Si02、 K2C03-KCl-Ge02、 K2C03-KCl-Sn023、 K2C03- Cl-Pb02 、 K2C03-KCl-Mn2033 、 K2C03-KCl-Mn207 、 K2C03-KCl-Zn03、 K2C03-KC1-P205、 K2C03-KCl-Sb205、 K2C03-KCl-Se02、 K2C03-KC1- Te03、 K2C03-KC1-P002或 K2C03-KCl-Bi203时粗生物柴油中 脂肪酸曱酯的含量分别为 90.6%、 91.3%、 91.2%、 93.6%、 91.3%、 92.8 %、 92.5%、 91.2%、 92.5%、 91.4% , 91.3%、 92.4%、 93.1%、 92.7 %、 92.5%、 92.2%、 92.1%和 92.7%。
实施例 53
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 % 的 K20-KC1-B203 、 K20-KC1-A1203 、 K20-KCl-Ga203 、 K20-KCl-In203 、 K20-KCl-Ta203 、 K20-KC1 、 K20-KCl-Ge02 、 K20-KCl-Sn02、 K20-KCl-Pb02、 K20-KCl-Mn203、 K2OKC1-Mn207、 K20-KCl-ZnO、 K20-KC1-P205 、 K20-KCl-Sb205 、 20-KCl-Se02 、 K20-KCl-Te03、 K20-KC1-P002或 K20-KCl-Bi203双功能催化剂 5g， 在反 应温度为 60~65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分 离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静 置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-KC1-B203 、 K20- C1-A1203 、 K20-KCl-Ga203 、 K20- Cl-In203 、 K20- Cl-Ta203 、 K20-KC1 、 K20-KCl-Ge02 、 K20-KCl-Sn02、 K20-KCl-Pb02、 K20-KCl-Mn203、 K20-KCl-Mn207、 K20-KCl-ZnO、 K20-KC1-P205 、 K20-KCl-Sb205 、 K20-KCl-Se02 、 K20-KCl-Te03 K20-KC1-P002或 K20-KCl-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸 曱酯的含量分别为 90.2%、 92.5%、 92.7%、 92.1%、 90.2%、 91.7%、 91.2%、 90.4%、 90.2 % , 93.4% , 90.5%、 92.1 % > 93.2%、 92.5%、 92.1 %、 92.8 % , 92.2 %和 92.1 %。
实施例 54
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K2C03-NaCl-B203、 K2C03-NaCl-Al203、 K2C03-NaCl-Ga203、
K2C03-NaCl-In203 K2C03-NaCl-Ta203 K2C03-NaCl-Si02 、 K2C03-NaCl-Ge02 K2C03-NaCl-Sn02 K2C03-NaCl-Pb02 、 K2C03-NaCl-Mn203 K2C03-NaCl-Mn20 K2C03-NaCl-ZnO 、 K2C03-NaCl-P205 K2C03-NaCl-Sb205 K2C03-NaCl-Se02 、 K2C03-NaCl-Te03> K2C03-NaCl- P002或 K2COrNaCl-Bi203双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热 过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏 斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混 合物组成， 固体催化剂为 K2C03-NaCl-B203、 K2C03-NaCl-Al203、 K2COrNaCl-Ga203、 K2C03-NaCl-In203、 K2C03-NaCl-Ta203、 K2C03-NaCl、 K2C03-NaCl-Ge02 、 K2C03-NaCl-Sn02 、 K2C03-NaCl-Pb02 、 K2C03-NaCl-Mn203 、 K2C03-NaCl-Mn207 、 K2C03-NaCl-ZnO 、 K2C03-NaCl-P205 、 K2C03-NaCl-Sb205 、 K2C03-NaCl-Se02 、 K2C03-NaCl-Te03、 2C03-NaCl- P002或 K2C03-NaCl-Bi203时粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.5 %、 92.2 %、 92.6 %、 92.1 %、 90.5 %、 91.7 %、 91.1 %、 90.7 %、 90.1 % , 93.9 %、 90.1 %、 92.2 % , 93.6 % , 92.1 %、 92.7 %、 92.1 % , 92.2 %和 92.5 %。
实施例 55
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15:1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K20-NaCl-B203、 K20-NaCl-Al203、 K20-NaCl -Ga203、 K20-NaCl-In203 、 K20-NaCl-Ta203 、 K20-NaCl 、 K20-NaCl -Ge02 、 K20-NaCl-Sn02、 K2ONaCl-Pb02、 K20-NaCl-Mn203、 K20-NaCl-Mn207、 K2ONaCl-ZnO、 K20-NaCl-P205、 20-NaCl -Sb205、 K20-NaCl-Se02、 K20-NaCl-Te03、 K20-NaCl-P002或 K20-NaCl-Bi203双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 K20-NaC卜 B203、 K20-NaCl-Al203、 K20-NaCl-Ga203、 K20-NaCl-In203 、 K20-NaCl -Ta203 、 20-NaCl 、 K20-NaCl-Ge02 、 K20-NaCl-Sn02、 K20-NaCl -Pb02、 K20-NaCl-Mn203、 K20-NaCl-Mn207、 K20-NaCl-ZnO、 K20-NaCl-P205、 K20-NaCl-Sb205 K20-NaCl-Se02、 K20-NaCl-Te03、 K20-NaCl-P002或 K20-NaCl-Bi203时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 91,1 %、 90.3 %、 91.2 %、 93.6 %、 91.3 %、 90.8 %、 90.5 % , 91.2 %、 91.5 %、 92.4 %、 91.3 %、 91.3 %、 92.5 %、 91.2 %、 91.3 %、 90.6 %、 91.3 %和 90.8 %。
实施例 56
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油 质 量 5 % 的 Na2C03-NaCl-B203 Na2C03-NaCl-Al203 、 Na2C03-NaCl-Ga203 、 Na2C03-NaCl-In20 Na2C03-NaCl-Ta203 、
Na2C03-NaCl-Si02 Na2C03-NaCl-Ge02 Na2C03-NaCl-Sn02 、 Na2C03-NaCl-PbO; Na2C03-NaCl-Mn203 Na2C03-NaCl-Mn207 、 Na2C03-NaCl-ZnO Na2COrNaCl-P205 Na2C03-NaCl-Sb205 、 Na2CO,-NaCl-SeO: Na2C03-NaCl- TeO Na2C03-NaCl-Po02 或 Na2C03-NaCl-Bi203双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
Na2C03 -NaCl- -B203 Na2C03-NaCl-Al203 、 Na2C03-NaCl-Ga203 、
Na2C03 -NaCl- In203 Na2COrNaCl-Ta203 、 Na2C03-NaCl-Si02 、
Na2C03 -NaCl- -Ge02 Na2C03-NaCl-Sn02 Na2C03-NaCl-Pb02
Na2C03 -NaCl- -Mn203 Na2C03-NaCl-Mn20 Na2C03-NaCl-ZnO
Na2C03 -NaCl- ■p2o5 Na2C03-NaCl-Sb205 Na2C03-NaCl-Se02
Na2C03-NaCl- Te03、 Na2C03-NaCl-P。02或 Na2COrNaCl-Bi203时粗生物柴 油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.3 % 、 92.6 % 91.7 % 92.5 %、 90.4
91.2 91.4 90.7 %、 90.5 %、 93.3 %、 90.1 % 92.2 %、 93.7
%、 91.7 % 92.6 %、 91.3 %和 91.7 %。
实施例 57 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na20-NaCl-B203、Na20-NaCl-Al203、Na20-NaCl-Ga203、 Na20-NaCl-In203、 Na20-NaCl-Ta203、 Na20-NaCl-Si02、 Na20-NaCl-Ge02、 Na20-NaCl-Sn02 、 Na20-NaCl-Pb02 、 Na20-NaCl-Mn203 、 Na20-NaCl-Mn207、 Na20-NaCl-ZnO、 Na20-NaCl-P205、 Na20-NaCl-Sb205、 Na20-NaCl-Se02、 Na20-NaCl-Te03、 Na20-NaCl-P002或 Na20-NaCl-Bi203 双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转 移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂 为 Na20-NaCl-B203 、 Na20-NaCl-Al203、 Na20-NaCl-Ga203、 Na20-NaCl-In203、 Na20-NaCl-Ta203、 Na20-NaCl-Si02、 Na20-NaCl-Ge02、 Na20-NaCl-Sn02、 Na20-NaCl-Pb02、 Na20-NaCl-Mn203、 Na20-NaCl-Mn207、 Na20-NaCl-ZnO、 Na20-NaCl-P205、 Na20-NaCl-Sb205、 Na20-NaCl-Se02、 Na20-NaCl-Te03、 Na20-NaCl-P002 或 Na20-NaCl-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.7 %、 92.3 %、 91.8 %、 91.3 % 92.1 % 91.8 %、 90.5 % . 93.1 %、 91.5 %、 93.2 % , 90.3 %、 92.3 %、 93.4 %、 91.2 %、 93.1 % 91.6 % , 91.3 %和 92.4 %。
实施例 58
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65。C , 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 Na2C03-KCl-B203 、 Na2COrKCl-Al203 、 Na2C03-KCl-Ga203 、 Na2C03-KCl-In203 、 Na2C03-KCl-Ta203 、 Na2C03-KCl-Si02 、 Na2C03-KCl-Ge02 、 Na2C03-KCl-Sn02 、 Na2C03-KCl-Pb02 、 Na2C03-KCl-Mn203 、 Na2C03-KCl-Mn207 、 Na2C03-KCl-ZnO 、 Na2C03-KCl-P205 、 Na2C03-KCl-Sb205 、 Na2C03-KCl-Se02 、 Na2C03- Cl-Te03 、 Na2C03-KCl-P002 或 Na2C03-KCl-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-KCl-B203 、 Na2C03-KCl-Al203 、 Na2C03-KCl-Ga203 、 Na2C03-KCl-In203 、 Na2C03-KCl-Ta203 、 Na2C03-KCl-Si02 、 Na2C03-KCl-Ge02 、 Na2C03-KCl-Sn02 、 Na2COrKCl-Pb02 、 Na2C03-KCl-Mn203 、 Na2C03-KCl-Mn207 、 Na2C03-KCl-ZnO 、 Na2C03-KCl-P205、 Na2C03-KCl-Sb205、 Na2C03-KCl-Se02、 Na2C03-KCl- Te03、 Na2C03-KCl-P002或 Na2C03-KCl-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱 酯的含量分别为 91.5 %、 91.3 %、 93.1 % , 91.3 %、 90.4 %、 91.2 %、 92.5
%、 93.2 %、 90.4 % , 92.4 %、 91.4 % , 93.2 %、 93.5 % 91.2 %、 90.7
%、 91. %、 91.2%和 91.7 %。
实施例 59
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na20-KCl-B203、 Na20-KCl-Al203、 Na20-KCl-Ga203、 Na20-KCl-In203、 Na20-KCl-Ta203、 Na20-KCl-Si02、 Na20-KCl-Ge02、 Na20-KCl-Sn02、 Na20-KCl-Pb02、 Na20-KCl-Mn203、 Na20-KCl-Mn207、 Na2〇-KCl-ZnO、 Na20-KCl-P205、 Na20-KCl-Sb205、 Na20-KCl-Se02、 Na20-KCl-Te03、 Na20-KCl-P002或 Na20-KCl-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离咄固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合 物组成 ， 固 体催化剂 为 Na20-KCl-B203 、 Na20-KCl-Al203 、 Na20-KCl-Ga203、 Na20-KCl-In203、 Na20-KCl-Ta203、 Na20-KCl-Si02、 Na20-KCl-Ge02、 Na20-KCl-Sn02、 Na20-KCl-Pb02、 Na20-KCl-Mn203 Na20-KCl-Mn207、 Na20-KCl-ZnO、 Na20-KCl-P205、 Na20-KCl-Sb205、 Na20-KCl-Se02、 Na20-KCl-Te03、 Na20-KCl-P002或 Na20-KCl-Bi203时 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.1 %、 91.4 %、 92.2 %、 91.7 %、 92.4 %、 91.6 %、 92.3 % , 91.2 %、 92.4 % > 93.6 %、 94.1 %、 91.7 %、 92.3 %、 92.2 %、 92.1 %、 92.1 %、 92.0 %和 92.7 %。
实施例 60
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na20-K20-B203、 Na20-K20-Al203、 Na20-K20-Ga203、 Na20-K20-In203、 Na20-K20-Ta203、 Na20-K20-Si02、 Na20- 20-Ge02 Na20-K20-Sn02、 Na20-K20-Pb02、 Na20-K20-Mn203、 Na20-K20-Mn207、 Na20-K20-ZnO、 Na20-K20-P205、 Na20-K20-Sb205、 Na20-K20-Se02、 Na20-K20-Te03、 Na20-K20-P002或 Na20-K20-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合 物组成 ， 固 体催化剂 为 Na20-K20-B203 、 Na20-K20-Al203 、 Na20-K20-Ga203、 Na20-K20-In203、 Na20-K20-Ta203、 Na20-K20-Si02、 Na20-K20-Ge02、 Na20-K20-Sn02、 Na20-K20-Pb02、 Na20- 20-Mn203 Na20-K20-Mn207、 Na20-K20-ZnO、 Na20-K20-P205、 Na20-K20-Sb205、 Na20-K20-Se02、 Na20-K20-Te03、 Na20-K20-P002或 Na20-K20-Bi203 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.1 %、 91.2 %、 93.2 %、 92.6 %、 92.3 %、 91.8 % , 91.3 % , 92.5 %、 92.5 % 93.4 %、 90.3 %、 93.3 %、 93.4 %、 92.2 % , 93.2 %、 91.6 %、 91.1 %和 91.7 %。
实施例 61
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 Na2C03-K20-B203 、 Na2C03-K20-Al203 、
Na2C03-K20-Ga20 Na2C03-K20-In20: Na2C03-K20-Ta20: Na2C03-K20-Si02 Na2C03-K20-Ge02 Na2C03-K20-Sn02 Na2COrK20-Pb02 Na2C03-K20-Mn203 Na2C03-K20-Mn20 Na2C03- 20-ZnO Na2C03-K20-P205 Na2C03-K20-Sb205 Na2C03-K20-Se02 Na2C03-K20-TeO Na2C03-K20-P002
Na2C03-K20-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸熘回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产 甘油 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-K20-B203 Na2C03-K20-Al203 、 Na2COrK20-Ga203 、 Na2C03-K20-In203 Na2C03-K20-Ta203 、 Na2C03-K20-Si02 、 Na2C03- 20-Ge02 Na2C03-K20-Sn02 、 Na2C03-K20-Pb02 、 Na2C03-K20-Mn20 Na2C03-K20-Mn207 、 Na2C03-K20-ZnO 、 Na2C03-K20-P205、 Na2C03-K20-Sb205、 Na2C03-K20-Se02、 Na2C03-K20- Te03、 Na2C03-K20- P002或 Na2C03-K20-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱 酯的含量分别为 90.1 %、 93.3 %、 91.8、 92.3 %、 91.4 %、 92.4 %、 92.2 %、 94.1%、 91.5% , 92.3 % 92.1%, 91.7%、 93.5% , 91.2%、 91.1 %、 91.3%、 91.3%和 91.7%。
实施例 62
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 K2C03-K20-B203 、 K2C03-K20-A1203 、 K2C03-K20-Ga203 、 K2C03-K20-In203 、 K2C03-K20-Ta203 、 K2C03-K20-Si02、 K2C03-K20-Ge02、 K2C03-K20-Sn02、 K2C03-K20-Pb02、 K2C03-K20-Mn203 、 K2C03-K20-Mn207 、 K2C03-K20-ZnO 、 K2C03-K20-P205、 K2C03-K20-Sb205、 K2C03-K20-Se02、 K2C03-K20-Te03、 K2C03-K20- P002或 K2C03-K20-Bi203双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体 催化剂， 液相再蒸熘回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层 为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催 化剂 为 K2C03-K20-B203 、 K2C03-K20-A1203 、 K2C03-K20-Ga203 、 K2C03-K20-In203、 K2C03-K20-Ta203、 K2C03-K20-Si02、 K2C03-K20 -Ge02、 K2C03-K20-Sn02、 K2C03-K20-Pb02、 K2C03-K20 -Mn203 、 K2C03-K20-Mn207 、 K2C03-K20-ZnO 、 K2C03-K20-P205 、 K2C03-K20-Sb205、 K2C03-K20-Se02、 K2COrK20-Te03、 K2C03-K20-P002 或 K2C03-K20-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.2%、 91.3%、 91.7%、 92.3 % , 93.1%、 91.8%、 91.4%、 91.2%、 92.5%、 93.1%、 91.7%、 92.5%、 91.2%、 92.0%、 91.4%、 92.6%、 92.1%和 91.3%。
实施例 63
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B2OrBO-Na2C03 、 Al203-BO-Na2C03 、 Ga203-BO-Na2C03 、 In2OrBO-Na2C03 、 Ta203-BO-Na2C03 、 Si02-BO-Na2C03、 GeOrBO-Na2C03、 Sn02-BO-Na2C03、 Pb02-BO-Na2C03、 Mn203-BO-Na2C03 、 Mn207-BO-Na2C03 、 ZnO-BO-Na2C03 、 P205-BO-Na2C03、 Sb205-BO-Na2C03、 Se02-BO-Na2C03、 Te03-BO-Na2C03、 P002-BO-Na2C03或 Bi203-BO-Na2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 B2OrBO-Na2C03、 Al203-BO-Na2C03、 Ga203-BO-Na2C03、 In203-BO-Na2C03 、 Ta203-BO-Na2C03 、 Si02-BO-Na2C03 、 Ge02-BO-Na2C03 、 Sn02-BO-Na2C03 、 Pb02-BO-Na2C03 、 Mn203-BO-Na2C03 、 Mn207-BO-Na2C03 、 ZnO-BO-Na2C03 、 P205-BO-Na2C03、 Sb205-BO-Na2C03、 Se02-BO-Na2C03、 Te03-BO-Na2C03、 P002-BO-Na2C03或 Bi203-BO-Na2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 92.1%、 91.4%、 91.7%、 91.3% , 92.2%、 91.7% 93.1%、 91.6 %、 92.5%、 92.7%、 92.2 % , 91.8%、 90.9%、 92.2%、 91.7% 92.6 %、 93.0%和 91.8%。
实施例 64
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 , 加入质量为 原料油质 量 5 % 的 B2OrMgO-Na2C03 Al203-MgO-Na2C03
Ga203-MgO-Na2CO In203-MgO-Na2C03 Ta203-MgO-Na2C03
Si02-MgO-Na2C03 Ge02-MgO-Na2C03 、 Sn02-MgO-Na2C03
Pb02-MgO-Na2C03 Mn203-MgO-Na2C03 、 Mn207-MgO-Na2C03
ZnO-MgO-Na2C03 P205-MgO-Na2C03 、 Sb205-MgO-Na2C03
Se02-MgO-Na2C03 Te03-MgO-Na2C03 、 P002-MgO-Na2C03 Bi203-MgO-Na2C03双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60~65°C, 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
B203-MgO-Na2C03 Al203-MgO-Na2C03 、 Ga203-MgO-Na2C03 、 ln203 MgO-Na2C03 Ta203-MgO-Na2C03 、 Si02-MgO-Na2C03 、 Ge02-MgO-Na2C03 Sn02-MgO-Na2C03 Pb02-MgO-Na2C03 Mn203-MgO-Na2CO; Mn207-MgO-Na2CO ZnO-MgO-Na2C0 P205-MgO-Na2C03 Sb205-MgO-Na2C03 Se02-MgO-Na2C03 Te03-MgO-Na2C03、 P002-MgO-Na2C03或 Bi203-MgO-Na2C03时粗生物 柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.2%、 92.3%、 91.2%、 93.0%、 91.1
92.8 93.1%, 91.0% , 91.5% , 93.0%、 93.1 % , 92.3 % , 92.
92.7%、 91.3%、 92.2%、 91.3%和 92.7% 实施例 65
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原 料 油 质 量 的 B203-CaO-Na2C03 Al2OrCaO-Na2C03 Ga203-CaO-Na2CO In2OrCaO-Na2C03 、 Ta2OrCaO-Na2C03 Si02-CaO-Na2C03 Ge02-CaO-Na2C03 、 Sn02-CaO-Na2C03 Pb02-CaO-Na2C03 Mn203-CaO-Na2C03 、 Mn207-CaO-Na2C03 ZnO-CaO-Na2C03 P205-CaO-Na2C03 、 Sb205-CaO-Na2C03 Se02-CaO-Na2C03 Te03-CaO-Na2CO: P002-CaO-Na2C03
Bi203-CaO-Na2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
B203-CaO-Na2C03 Al203-CaO-Na2C03 Ga2OrCaO-Na2C03 In203-CaO-Na2C03 Ta2OrCaO-Na2C03 Si02-CaO-Na2C03 Ge02-CaO-Na2C03 Sn02-CaO-Na2C03 Pb02-CaO-Na2C03 Mn203-CaO-Na2CO Mn207-CaO-Na2C03 ZnO-CaO-Na2C03 P205-CaO-Na2C03 Sb205-CaO-Na2C03 Se02-CaO-Na2C03 Te03-CaO-Na2C03、 P002-CaO-Na2C03或 Bi203-CaO-Na2C03时粗生物柴 油中脂肪酸甲酯的含量分别为 92.6 %、 92.7 %、 91,1 %、 93.0 %、 91.3 %、 92.8 %、 91.4 %、 92.2 % 91.3 %、 92.4 %、 91.7 %、 90.9 % , 92.5 %、 91.8 % 92.6 %、 91.7 %、 92.4 %和 90.4 %。
实施例 66
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B2OrSrO-Na2C03 、 Al2OrSrO-Na2C03 、
Ga203-SrO-Na2CO In203-SrO-Na2CO Ta203-SrO-Na2CO: Si02-SrO-Na2C03 Ge02-SrO-Na2C03 Sn02-SrO-Na2C03 Pb02-SrO-Na2C03 Mn203-SrO-Na2CO: Mn207-SrO-Na2CO; ZnO-SrO-Na2C03 P205-SrO-Na2C03 Sb205-SrO-Na2C03 Se02-SrO-Na2C03 Te03-SrO-Na2CO: P002-SrO-Na2C03
Bi203-SrO-Na2C03双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
B2OrSrO-Na2C03 Al203-SrO-Na2C03 Ga203-SrO-Na2C03
In203-SrO-Na2C03 Ta203-SrO-Na2C03 Si02-SrO-Na2C03
Ge02-SrO-Na2C03 Sn02-SrO-Na2C03 Pb02-SrO-Na2C03
Mn2OrSrO-Na2C03 Mn207-SrO-Na2C03 ZnO-SrO-Na2C03
P205-SrO-Na2C03 Sb205-SrO-Na2C03 Se02-SrO-Na2C03
Te03-SrO-Na2C03、 P002-SrO-Na2C03或 Bi203-SrO-Na2C03时粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量分别为 93.0%、 92.3%、 90.5%、 93.0%、 92.1%、 91.7% , 92.1%、 92.7%、 91.8% 93.3%、 91.4% , 91.3% ^ 90.8%、 91.6%、 93.3%、 91.6%、 92.1%和 91.8%。
实施例 67
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料油 质 量 5 % 的 B203-BaO-Na2C03 、 Al203-BaO-Na2C03 、 Ga203-BaO-Na2C03 、 In2OrBaO-Na2C03 、 Ta203-BaO-Na2C03 、
Si02-BaO-Na2C03 Ge02-BaO-Na2C03 Sn02-BaO-Na2C03 Pb02-BaO-Na2CO: Mn203-BaO-Na2CO; Mn207-BaO-Na2CO: ZnO-BaO-Na2C03 P205-BaO-Na2C03 Sb205-BaO-Na2C03 Se02-BaO-Na2CO Te03-BaO-Na2C03 P002-BaO-Na2C03
Bi203-BaO-Na2C03双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
B203-BaO-Na2C03 Al2OrBaO-Na2C03 Ga203-BaO-Na2C03 In203-BaO-Na2C03 Ta203-BaO-Na2C03 Si02-BaO-Na2C03 Ge02-BaO-Na2C03 Sn02-BaO-Na2C03 Pb02-BaO-Na2C03 Mn203-BaO-Na2CO Mn207-BaO-Na2C03 ZnO-BaO-Na2C03 P205-BaO-Na2C03 Sb205-BaO-Na2CO Se02-BaO-Na2C03
Te03-BaO-Na2C03、 P002-BaO-Na2C03或 Bi203-BaO-Na2C03时粗生物柴 油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.1%、 92.3%、 92.2%、 92.6%、 93.0%、 91.4% 91.7%、 90.2%、 90.5%、 92.6%、 91.6% , 92.3%、 92.2% , 91.2% , 92.3%、 91.4%、 92.2和 92.7%。 实施例 68
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料油 质 量 ί % 的 B203-RaO-Na2C03 Al203-RaO-Na2CO Ga203-RaO-Na2C03 、 In203-RaO-Na2C03 、 Ta203-RaO-Na2C03 Si02- aO-Na2C03 Ge02-RaO-Na2C03 、 Sn02-RaO-Na2C03 Pb02-RaO-Na2C03 Mn203-RaO-Na2C03 、 Mn207-RaO-Na2C03 ZnO-RaO-Na2C03 P205-RaO-Na2C03 、 Sb205-RaO-Na2C03 Se02-RaO-Na2C03 Te03-RaO-Na2CO Po02-RaO-Na2C03
Bi203-RaO-Na2C03双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
B203-RaO-Na2C03 Al203-RaO-Na2C03 Ga203-RaO-Na2C03
In2OrRaO-Na2C03 Ta203-RaO-Na2C03 Si02-RaO-Na2C03
Ge02-RaO-Na2C03 Sn02-RaO-Na2C03 Pb02-RaO-Na2C03
Mn203-RaO-Na2CO Mn207-RaO-Na2CO ZnO-RaO-Na2C02
P205-RaO-Na2C03 Sb205-RaO-Na2C03 Se02-RaO-Na2C03 Te03-RaO-Na2C03、 P002-RaO-Na2C03或 Bi203-RaO-Na2C03时粗生物柴 油中脂肪酸甲酯的含量分别为 93.3 %、 91.3 %、 91.4 %、 92.2 % 91.4 %、 91.8 % , 91.5 %、 91.2 % , 90.5 %、 91.4 %、 93.3 % 90.3 %、 93.1 % , 93.2 %、 92.1 %、 92.4 %、 91.3 %和 91.4 %。
实施例 69
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-BeO-Na20、 Al203-BeO-Na20、 Ga203-BeO-Na20、 In203-BeO-Na20、 Ta203-BeO-Na20、 Si02-BeO-Na20、 Ge02-BeO-Na20、 Sn02-BeO-Na20、 Pb02-BeO-Na20、 Mn203-BeO-Na20、 Mn207-BeO-Na20、 ZnO-BeO-Na20、 P205-BeO-Na20、 Sb205-BeO-Na20、 Se02-BeO-Na20、 Te03-BeO-Na20、 P002-BO-Na20或 Bi203-BO-Na20双功能催化剂 5g，在 反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203-BeO-Na20、 Al203-BeO-Na20、 Ga203-BeO-Na20、 In203-BeO-Na20、 Ta203-BeO-Na20、 Si02-BeO-Na20、 Ge02-BeO-Na20、 Sn02-BeO-Na20、 Pb02-BeO-Na20、 Mn203-BeO-Na20、 Mn207-BeO-Na20、 ZnO-BeO-Na20、 P205-BeO-Na20、 Sb205-BeO-Na20、 Se02-BeO-Na20、 Te03-BeO-Na20、 P002-BeO-Na20或 Bi203-BeO-Na20时粗生物柴油中脂 肪酸甲酯的含量分别为 91.7 %、 92,6 %、 93.1 %、 91.2 % 92,2 %、 91.8 %、 91.4 %、 90.7 %、 91.5 % . 92.4 % , 92.3 %、 92.3 % , 92.2 %、 92.7 % 92.4 %、 92.4 %、 92.2 %和 93.0 %。
实施例 70
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-MgO-Na20、 Al203-MgO-Na20、 Ga203-MgO-Na20、 In203-MgO-Na20、 Ta203-MgO-Na20、 Si02-MgO-Na20、 Ge02-MgO-Na20、 Sn02-MgO-Na20 、 Pb02-MgO-Na20 、 Mn203-MgO-Na20 、 Mn207-MgO-Na20、 ZnO-MgO-Na20、 P205-MgO-Na20、 Sb205-MgO-Na20、 Se02-MgO-Na20、 Te03-MgO-Na20、 P002-MgO-Na20或 Bi203-MgO-Na20 双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 °C， 常压下反应时间 5小时。 反 应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移 液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经 气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B2OrMgO-Na20、 Al203-MgO-Na20、 Ga203-MgO-Na20 In203-MgO-Na20、 Ta203-MgO-Na20、 Si02-MgO-Na20、 Ge02-MgO-Na20、 Sn02-MgO-Na20、 Pb02-MgO-Na20 Mn203-MgO-Na20、 Mn207-MgO-Na20、 ZnO-MgO-Na20、 P205-MgO-Na20、 Sb205-MgO-Na20、 Se02-MgO-Na20、 Te03-MgO-Na20、 P002-MgO-Na20或 Bi203-MgO-Na20 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.0 %、 91.3 %、 92.2 %、 93.2 %、 91.6 %、 91.3 %、 91.5 % , 91.2 %、 90.5 %、 92.4 %、 90.3 %、 92.3 %、 93.4 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 92.0 %和 92.4 %。
实施例 71
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-BaO-Na20、 Al203-BaO-Na20、 Ga203-BaO-Na20、 In203-BaO-Na20、 Ta203-BaO-Na20、 Si02-BaO-Na20、 Ge02-BaO-Na20、 Sn02-BaO-Na20、 Pb02-BaO-Na20、 Mn203-BaO-Na20 Mn207-BaO-Na20、 ZnO-BaO-Na20、 P205-BaO-Na20、 Sb205-BaO-Na20、 Se02-BaO-Na20、 Te03-BaO-Na20、 P002-BaO-Na20或 Bi203-BaO-Na20双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B2OrBaO-Na20、 Al203-BaO-Na20、 Ga2OrBaO-Na20、 In203-BaO-Na20、 Ta203-BaO-Na20、 Si02-BaO-Na20、 Ge02-BaO-Na20、 Sn02-BaO-Na20、 Pb02-BaO-Na20、 Mn203-BaO-Na20、 Mn207-BaO-Na20、 ZnO-BaO-Na20、 P205-BaO-Na20、 Sb205-BaO-Na20、 SeOrBaO-Na20、 Te03-BaO-Na20、 P002-BaO-Na20或 Bi203-BaO-Na20时粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量分别为 91.1%、 92.4%、 92.2%、 91.6%、 90.3 % > 92.2%、 91.5% 91.6%、 90.5 % 92.2%、 91.2%、 93.0%、 93.4% , 92.2%、 92.0%、 92.7%、 92.3%和 91.8%。
实施例 72
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5%的 B203-RaO-Na20、 Al203-RaO-Na20、 Ga203-RaO-Na20、 In203-RaO-Na20、 Ta203-RaO-Na20、 Si02-RaO-Na20、 Ge02-RaO-Na20、 Sn02-RaO-Na20、 Pb02-RaO-Na20、 Mn203-RaO-Na20、 Mn207-RaO-Na20、 ZnO-RaO-Na20、 P205-RaO-Na20、 Sb205-RaO-Na20、 Se02-RaO-Na20、 Te03-RaO-Na20、 P002-RaO-Na20或 Bi203-RaO-Na20双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-RaO-Na20、 Al203-RaO-Na20、 Ga203-RaO-Na20、 In203-RaO-Na20、 Ta203-RaO-Na20、 Si02- aO-Na20 Ge02-RaO-Na20、 Sn02-RaO-Na20, Pb02-RaO-Na20, Mn203-RaO-Na20, Mn207-RaO-Na20, ZnO-RaO-Na20、 P205-RaO-Na20、 Sb205-RaO-Na20、 Se02-RaO-Na20、 Te03-RaO-Na20、 P002-RaO-Na20或 Bi203-RaO-Na20时粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量分别为 90.1%、 92.3 % 92.2%、 91.6%, 90.3%、 92.8%、 91.5% > 90.2%、 92.3 % > 93.0%、 90.3 % 92.1%、 93.5%、 92.0%、 92.3%、 91.7%、 92.3%和 93.0%。
实施例 73 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 , 加入盾量为原 料油质量 5 %的 B203-SrO-Na20、 Al203-SrO-Na20、 Ga203-SrO-Na20、 In2OrSrO-Na20、 Ta203-SrO-Na20 > Si02-SrO-Na20 > Ge02-SrO-Na20、 Sn02-SrO-Na20、 Pb02-SrO-Na20、 Mn203-SrO-Na20、 Mn207-SrO-Na20、 ZnO-SrO-Na20、 P205-SrO-Na20、 Sb205-SrO-Na20、 Se02-SrO-Na20、 Te03-SrO-Na20、 P002-SrO-Na20或 Bi203-SrO-Na20双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-SrO-Na20、 Al203-SrO-Na20、 Ga2OrSrO-Na20、 In203-SrO-Na20、 Ta203-SrO-Na20、 Si02-SrO-Na20、 Ge02-SrO-Na20 Sn02-SrO-Na20、 Pb02-SrO-Na20、 Mn203-SrO-Na20、 Mn207-SrO-Na20、 ZnO-SrO-Na20、 P205-SrO-Na20、 Sb205-SrO-Na20、 Se02-SrO-Na20、 Te03-SrO-Na20、 P002-SrO-Na20或 Bi203-SrO-Na20时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 93.0 %、 93.3 %、 92.2 %、 92.6 %、 92.3 %、 91.1 %、 91.5 %、 90.3 %、 91.7 %、 92.8 %、 91.4 %、 92.1 % , 93.0 %、 91.2 %、 92.3 % 92.8 %、 92.1 %和 92.2 %。
实施例 74
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-CaO-Na20、 Al2OrCaO-Na20、 Ga203-CaO-Na20、 In203-CaO-Na20、 Ta203-CaO-Na20、 Si02-CaO-Na20、 Ge02-CaO-Na20> Sn02-CaO-Na20、 Pb02-CaO-Na20、 Mn203-CaO-Na20、 Mn207-CaO-Na20、 ZnO-CaO-Na20、 P205-CaO-Na20、 Sb205-CaO-Na20、 Se02-CaO-Na20、 Te03-CaO-Na20、 P002-CaO-Na20或 Bi203-CaO-Na20双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过 滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗 中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-CaO-Na20、 Al203-CaO-Na20 Ga203-CaO-Na20、 In203-CaO-Na20、 Ta203-CaO-Na20、 Si02-CaO-Na20、 Ge02-CaO-Na20 Sn02-CaO-Na20、 Pb02-CaO-Na20、 Mn203-CaO-Na20、 Mn207-CaO-Na20、 ZnO-CaO-Na20、 P205-CaO-Na20、 Sb205-CaO-Na20、 Se02-CaO-Na20 > Te03-CaO-Na20、 P002-CaO-Na20或 Bi203-CaO-Na20时粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量分别为 91.2%、 93.0%、 92.1%、 92.4%、 90.3%、 92.8%, 91.2% , 92.2%、 90.5%、 91.4%、 93.3% , 92.3%、 91.5%、 92.0 % , 92.1%、 92.0% 92.1%和 92.9%。
实施例 75
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B203-BeO-K2C03 、 Bl203-BeO-K2C03 、 Ga203-BeO-K2C03 、 In203-BeO-K2C03 、 Ta203-BeO-K2C03 、 Si02-BeO-K2C03、 Ge02-BeO-K2C03、 Sn02-BeO-K2C03、 Pb02-BeO-K2C03、 Mn203-BeO-K2C03 、 Mn207-BeO-K2C03 、 ZnO-BeO-K2C03 、 P205-BeO-K2C03、 Sb205-BeO-K2C03、 Se02-BeO-K2C03、 Te03-BeO-K2C03、 P002-BeO-K2C03或 Bi203-BeO-K2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 B203-BeO-K2C03、 Bl203-BeO-K2C03、 Ga203-BeO-K2C03、 In203-BeO-K2C03 、 Ta203-BeO-K2C03 、 Si02-BeO- 2C03 、 Ge02-BeO-K2C03 、 Sn02-BeO-K2C03 、 Pb02-BeO-K2C03 、 Mn203-BeO-K2C03 、 Mn207-BeO-K2C03 、 ZnO-BeO-K2C03 、 P205-BeO-K2C03、 Sb205-BeO-K2C03、 Se02-BeO-K2C03、Te03-BeO-K2C03、 P002-BeO-K2C03或 Bi203-BeO-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 92.0%、 91.3%, 94.0%、 92.6%、 90.3%、 92.8%、 91,5%、 93.2 %、 90.5 % 93.0%、 90.3 % , 92.2%、 93.4%、 92.2%、 92.3%、 92.1 %、 92.3%和 92.4%。
实施例 76
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B203-MgO-K2C03 、 Bl203-MgO-K2C03 、 Ga203-MgO-K2C03 、 In203-MgO-K2C03 、 Ta203-MgO-K2C03 、 Si02-MgO-K2C03 、 Ge02-MgO-K2C03 、 Sn02-MgO-K2C03 、 Pb02- MgO-K2C03、 Mn203- MgO -K2C03、 Mn207- MgO -K2C03、 ZnO- MgO -K2C03、 P205- MgO -K2C03、 Sb205-MgO-K2C03、 Se02-MgO-K2C03、 Te03-MgO-K2C03、 P002-MgO-K2C03或 Bi203-MgO-K2C03双功能催化 剂 5g， 在反应温度为 60~65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后 趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分 液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分 析混合物组成， 固体催化剂为 B203-MgO-K2C03、 Bl203-MgO-K2C03、 Ga203-MgO-K2C03 、 In203-MgO-K2C03 、 Ta203-MgO-K2C03 、 Si02-MgO-K2C03 、 Ge02-MgO-K2C03 、 Sn02-MgO-K2C03 、 Pb02- MgO-K2C03、 Mn203- MgO - 2C03、 Mn2O MgO-K2C03、 ZnOMgO-K2C03、 P205-MgO-K2C03 、 Sb205-MgO-K2C03 、 Se02-MgO- 2C03 、 Te03-MgO-K2C03、 P002-MgO-K2C03或 Bi203-MgO-K2C03时粗生物柴油 中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.2%、 92.2%、 92.1%、 91.6%、 90.4%、 91.8%、 92.5%、 93.0% , 92.8%、 93.4% , 91.3%、 92.3%、 93.4% , 92.2 % 92.1%、 92.6% , 91.3%和 92.5%。
实施例 77
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B203-CaO-K2C03 、 Bl203-CaO-K2C03 、 Ga203-CaO-K2C03 、 In203-CaO-K2C03 、 Ta203-CaO-K2C03 、 Si02-CaO-K2C03、 Ge02-CaO-K2C03、 Sn02-CaO-K2C03、 Pb02-CaO-K2C03、 Mn203-CaO-K2C03 、 Mn207-CaO-K2C03 、 ZnO-CaO-K2C03 、 P205-CaO-K2C03、 Sb205-CaO-K2C03、 Se02-CaO- 2C03、 Te03-CaO-K2C03、 P002-CaO-K2C03或 Bi203-CaO-K2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60~65°C， 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 B2OrCaO-K2C03、 Bl203-CaO- 2C03、 Ga2OrCaO-K2C03、 In203-CaO-K2C03 、 Ta203-CaO- 2C03 、 Si02-CaO- 2C03 、 Ge02-CaO-K2C03 、 Sn02-CaO-K2C03 、 Pb02-CaO- 2C03 、 Mn203-CaO-K2C03 、 Mn207-CaO-K2C03 、 ZnO-CaO-K2C03 、 P205-CaO-K2C03、 Sb205-CaO-K2C03、 Se02-CaO-K2C03、 Te03-CaO-K2C03、 Po02-CaO-K2C03或 Bi203-CaO-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 92.2%、 92.4%、 92.0%, 91.6%、 90.3%、 92.8%、 91.5%、 91.2 %、 90.5 % , 91.4%、 92.2 % 91.7%、 93.3% 92.1%、 92.2%、 92.6 %、 92.3 %和 92.5 %。
实施例 78
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 B203-SrO-K2C03、Bl203-SrO-K2C03、Ga203-SrO-K2C03、 In2OrSrO-K2C03、 Ta203-SrO-K2C03、 Si02-SrO-K2C03、 Ge02-SrO-K2C03、 Sn02-SrO-K2C03 、 Pb02-SrO-K2C03 、 Mn203-SrO-K2C03 、 Mn207-SrO-K2C03、 ZnO-SrO-K2C03、 P205-SrO-K2C03、 Sb205-SrO-K2C03、 Se02-SrO-K2C03、 Te03-SrO-K2C03、 P002-SrO-K2C03或 Bi203-SrO-K2C03 双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转 移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203-SrO-K2C03 、 Bl2OrSrO-K2C03 、 Ga203-SrO-K2C03 、 In203-SrO-K2C03 、 Ta203-SrO-K2C03、 Si02-SrO-K2C03、 Ge02-SrO-K2C03、 Sn02-SrO-K2C03、 Pb02-SrO-K2C03、 Mn203-SrO-K2C03、 Mn207-SrO-K2C03、 ZnO-SrO-K2C03、 P205-SrO-K2C03、 Sb205-SrO-K2C03、 Se02-SrO-K2C03、 Te03-SrO-K2C03 P002-SrO-K2C03或 Bi203-SrO-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 93.0 %、 92.3 %、 91.2 %、 92.4 %、 92.3 %、 91.8 %、 92.5 %、 90.2 %、 90.5 %、 92.4 %、 90.3 %、 92.3 %、 93.5 %、 93.2 %、 92.3 %、 92.4 %、 92.3 %和 91.8 %。
实施例 79
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B203-BaO-K2C03 、 Bl203-BaO-K2C03 、 Ga203-BaO-K2C03 、 In203-BaO-K2C03 、 Ta203-BaO-K2C03 、 Si02-BaO-K2C03、 Ge02-BaO-K2C03、 Sn02-BaO-K2C03、 Pb02-BaO-K2C03、 Mn2OrBaO-K2C03 、 Mn207-BaO-K2C03 、 ZnO-BaO-K2C03 、 P205-BaO-K2C03、 Sb205-BaO-K2C03、 Se02-BaO-K2C03、 Te03-BaO-K2C03、 P002-BaO-K2C03或 Bi203-BaO-K2C03双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 B2OrBaO-K2C03、 Bl203-BaO-K2C03、 Ga2OrBaO-K2C03、 In203-BaO-K2C03 、 Ta203-BaO-K2C03 、 Si02-BaO-K2C03 、 Ge02-BaO- 2C03 、 Sn02-BaO-K2C03 、 Pb02-BaO-K2C03 、 Mn203-BaO-K2C03 、 Mn207-BaO-K2C03 、 ZnO-BaO-K2C03 、 P205-BaO- 2C03、 Sb205-BaO-K2C03、 Se02-BaO-K2C03、 Te03-BaO-K2C03、 P002-BaO-K2C03或 Bi203-BaO-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 92·2%、 92.3%、 91.2%. 92.6%、 90.3%、 91.7%、 91.3%、 91.4 %、 90.5%、 92.4%、 90.3%、 93.0%、 92.8%、 92.2%、 92.1% > 92.4 %、 92.3%和 92.7%。
实施例 80
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为 原 料 油 质 量 5 % 的 B203-BeO-K2C03 、 Bl203-BeO-K2C03 、 Ga203-BeO-K2C03 、 In203-BeO-K2C03 、 Ta2OrBeO-K2C03 、 Si02-BeO-K2C03、 Ge02-BeO-K2C03、 Sn02-BeO-K2C03、 Pb02-BeO- 2C03、 Mn2OrBeO-K2C03 、 Mn207-BeO-K2C03 、 ZnO-BeO-K2C03 、 P205-BeO-K2C03、 Sb205-BeO-K2C03、 Se02-BeO-K2C03、 Te03-BeO-K2C03、 P002-BeO-K2C03或 Bi203-BO-K2C03双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 B203-BeO-K2C03、 Bl203-BeO-K2C03、 Ga203-BeO-K2C03、 In203-BeO-K2C03 、 Ta203-BeO-K2C03 、 Si02-BeO-K2C03 、 Ge02-BeO-K2C03 、 Sn02-BeO- 2C03 、 Pb02-BeO-K2C03 、 Mn203-BeO-K2C03 、 Mn207-BeO-K2C03 、 ZnO-BeO-K2C03 、 P205-BeO-K2C03、 Sb205-BeO-K2C03、 Se02-BeO-K2C03、 Te03-BeO-K2C03、 P002-BeO-K2C03或 Bi203-BeO-K2C03时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量 分别为 92·2%、 91.3%, 92.2%、 93.0%、 92.3 % 91.4%、 91.3%、 90.2 %、 92.5%、 91.4%、 90.3%、 93.3% , 93.0% . 91.2%、 92.3 % 92.5 %、 92.3%和 91.8%。
实施例 81
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C,加入质量为原料油质量 5 %的 B203-BeO-K20、 Al203-BeO-K20、 Ga203-BeO-K20、 In203-BeO-K20、 Ta203-BeO-K20 、 Si02-BeO-K20 、 Ge02-BeO-K20、 Sn02-BeO-K20 、 Pb02-BeO-K20、 Mn203-BeO-K20 Mn207-BeO-K20、 ZnO-BeO-K20、 P205-BeO-K20 、 Sb205-BeO-K20 、 Se02-BeO-K20 、 Te03-BeO-K20 、 P002-BeO-K20或 Bi203-BeO-K20双功能催化剂 5g , 在反应温度为 60 ~ 65V , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇，转移液相至分液漏斗中，静置，上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B2OrBeO-K20、 Al203-BeO-K20、 Ga203-BeO-K20、 In203-BeO-K20、 Ta203-BeO-K20 、 Si02-BeO-K20 、 Ge02-BeO- 20 、 Sn02-BeO-K20 、 Pb02-BeO-K20、 Mn203-BeO-K20、 Mn207-BeO-K20、 ZnO-BeO-K20、 P205-BeO-K20 、 Sb205-BeO-K20 、 Se02-BeO-K20 、 Te03-BeO-K20 、 P002-BeO-K20或 Bi203-BeO-K20时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别 为 91.1 %、 92.2 % , 92.2 % , 92.4 %、 91.3 %、 91.8 %、 92.5 %、 90.2 %、 93.5 %、 93.0 %、 90.3 %、 92.2 %、 93.5 %、 91.2 % 92.3 % 92.4 %、 92.3 %和 91.2 %。
实施例 82
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15 : 1的比例， 加入 l OO.OOg大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C , 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-MgO-K20、 Al203-MgO-K20、 Ga203-MgO-K20、 In203-MgO-K20、 Ta203-MgO-K20、 Si02-MgO-K20、 Ge02-MgO-K20、 Sn02-MgO-K20、 Pb02-MgO-K20、 Mn203-MgO-K20 Mn207-MgO-K20、 ZnO-MgO-K20、 P205-MgO-K20、 Sb205-MgO-K20、 Se02-MgO-K20、 Te03-MgO-K20、 P002-MgO-K20或 Bi203-MgO-K20双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 °C，常压下反应时间 5小时。反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-MgO-K20、 Al203-MgO-K20、 Ga2OrMgO-K20、 In203-MgO-K20、 Ta203-MgO-K20、 Si02-MgO-K20、 Ge02-MgO-K20、 Sn02-MgO-K20、 PbOrMgO-K20、 Mn203-MgO-K20 Mn207-MgO-K20、 ZnO-MgO-K20、 P205-MgO-K20、 Sb205-MgO-K20、 Se02-MgO-K20、 Te03-MgO-K20、 P002-MgO-K20或 Bi203-MgO-K20时粗生物柴油中脂 肪酸曱酯的含量分别为 91.4%、 92.2%、 92.2%、 91.4%、 90.3%、 92.7 %、 91.5%、 90.2%、 90.5%、 92.7%、 90.3%、 92.9 % 93.5% , 92.1 %、 92.0%、 92.6%、 92.3%和 93.0%。
实施例 82
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-CaO-K20、 Al203-CaO-K20、 Ga203-CaO-K20、 In2OrCaO-K20、 Ta203-CaO-K20、 Si02-CaO-K20、 Ge02-CaO-K20、 Sn02-CaO-K20> Pb02-CaO-K20、 Mn203-CaO-K20、 Mn207-CaO-K20> ZnO-CaO-K20、 P205-CaO-K20、 Sb205-CaO-K20、 Se02-CaO-K20、 Te03-CaO-K20、 P002-BaO-K20或 Bi203-CaO-K20双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-CaO-K20、 Al203-CaO-K20、 Ga203-CaO-K20、 In203-CaO-K20、 Ta203-CaO-K20、 Si02-CaO-K20、 Ge02-CaO-K20、 Sn02-CaO-K20、 Pb02-CaO-K20、 Mn203-CaO-K20、 Mn207-CaO-K20、 ZnO-CaO-K20、 P205-CaO-K20、 Sb205-CaO-K20、 Se02-CaO- 20、 Te03-CaO-K20、 P002-BaO-K20或 Bi203-CaO-K20时粗生物柴油中脂肪 酸甲酯的含量分别为 90.1 %、 91.6%、 93.0%、 92.6 % 90.3%、 91.8%、 91.8%、 92.0%、 90.5%、 91.0%、 92.6 % 92.3 % > 93.5% , 91.0% , 92.3% , 92.6%、 92.3%和 91.4%。
实施例 83
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 B203-BaO-K20、 Al203-BaO-K20、 Ga203-BaO-K20、 In203-BaO-K20 Ta203-BaO-K20 Si02-BaO-K20、 Ge02-BaO-K20、 Sn02-BaO-K20、 Pb02-BaO-K20、 Mn203-BaO-K20、 Mn207-BaO-K20、 ZnO-BaO-K20、 P205-BaO-K20、 Sb205-BaO-K20、 Se02-BaO-K20、 Te03-BaO-K20、 P。02-BaO-K20或 Bi203-BaO-K20双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-BaO-K20、 Al203-BaO-K20、 Ga203-BaO-K20、 In203-BaO-K20、 Ta203-BaO-K20、 Si02-BaO-K20、 Ge02-BaO-K20 Sn02-BaO-K20、 Pb02-BaO-K20、 Mn203-BaO-K20、 Mn207-BaO-K20、 ZnO-BaO-K20、 P205-BaO-K20、 Sb205-BaO-K20、 Se02-BaO-K20、 Te03-BaO-K20、 P002-BaO-K20或 Bi203-BaO-K20时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 90.1%、 92.3%、 92.2%、 92.6%、 90.3%、 91.8%、 91.5%、 90.2%、 90.5%、 93.4%、 90.3%、 92.3%、 93.5%、 92.2%、 92.3 % , 92.6%、 92.3%和 92.8%。
实施例 84
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5 % 的 B203-RaO-K20、 Al203-RaO-K20、 Ga203-RaO-K20、 In203-RaO-K20、 Ta203-RaO-K20、 Si02-RaO-K20、 Ge02-RaO-K20、 Sn02-RaO-K20、 Pb02-RaO-K20、 Mn203-RaO-K20、 Mn207-RaO-K20、 ZnO-RaO-K20、 P205-RaO-K20、 Sb205-RaO-K20、 Se02-RaO-K20、 Te03-RaO-K20、 P002-RaO-K20或 Bi203-RaO-K20双功能催化剂 5g, 在 反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 B203-RaO-K20、 Al203-RaO-K20、 Ga203-RaO-K20、 In203-RaO-K20、 Ta203-RaO-K20、 Si02-RaO-K20、 Ge02-RaO-K20、 Sn02-RaO-K20、 Pb02-RaO-K20、 Mn203-RaO-K20、 Mn207-RaO-K20、 ZnO-RaO-K20、 P205-RaO-K20、 Sb205-RaO-K20、 Se02-RaO-K20、 Te03-RaO-K20、 P002-RaO-K20或 Bi203-RaO-K20时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 91.0%、 92.3%、 92.1%、 92.6%、 91.3%、 91.8%、 91.0%、 91.2%、 90.5%、 93.1%、 92.3%、 92.3%、 93.4%、 92.2%、 92.3%、 92.1%、 92.3%和 91.8%。
实施例 85
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5 % 的 B2OrSrO-K20、 Al203-SrO-K20、 Ga203-SrO-K20、 In203-SrO-K20 、 Ta203-SrO-K20 、 Si02-SrO-K20 、 Ge02-SrO-K20 、 Sn02-SrO-K20、 Pb02-SrO-K20、 Mn203-SrO-K20、 Mn207-SrO-K20、 ZnO-SrO- 20 、 P205-SrO-K20 、 Sb205-SrO-K20 、 Se02-SrO-K20、 Te03-SrO-K20、 P。02-SrO-K20或 Bi203-SrO-K20双功能催化剂 5g, 在反 应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分 离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静 置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B2OrSrO-K20 、 Al203-SrO-K20 、 Ga203-SrO-K20 、 In203-SrO-K20 、 Ta203-SrO-K20 、 Si02-SrO-K20 、 Ge02-SrO-K20 、 Sn02-SrO-K20、 Pb02-SrO-K20、 Mn203-SrO-K20、 Mn207-SrO-K20、 ZnO-SrO- 20 、 P205-SrO-K20 、 Sb205-SrO-K20 、 Se02-SrO-K20 、 Te03-SrO-K20、 P002-SrO-K20或 Bi203-SrO-K20时粗生物柴油中脂肪酸 曱酯的含量分别为 92.0 %、 92.1 %、 92.2 %、 92.4 %、 90.3 %、 91.7 %、 91.5 %、 90.2 %、 90.5 %、 93.1 %、 90.3 %、 92.2 % , 93.4 %、 92.1 %、 92.4 %、 92.0 %、 92.3 %和 91.8 %。
实施例 86
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65°C ,加入质量为原料油质量 5 %的 Na2C03-KCl-ZnO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸镏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-KCl-ZnO时粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.3%。
实施例 87
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65°C，加入质量为原料油质量 5 %的 Na2C03-K20-ZnO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-K20-ZnO时粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.8 %。
实施例 88 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C，加入质量为原料油质 量 5 %的 K2C03-KCl-ZnO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是 副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-KCl-ZnO时粗 生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 90.5 %。
实施例 89
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C ,加入盾量为原料油质量 5 %的 K2C03-K20-ZnO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-K20-ZnO时粗生 物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 93.4 %。
实施例 90
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的甲醇，机械搅拌下当温度达到 65°C ,加入质量为原料油质量 5 %的 Na2C03-NaCl-ZnO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是 副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na2C03-NaCl-ZnO时 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.6 %。
实施例 91
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C，加入质量为原料油质量 5 %的 Na20-NaCl-ZnO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-NaCl-ZnO时粗生 物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 90.3 %。
实施例 92 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C ,加入质量为原料油质量 5 %的 K2C03-NaCl-ZnO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-NaCl-ZnO时粗 生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 92.3 %。
实施例 93
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C ,加入质量为原料油质量 5 %的 K2C03-KCl-ZnO双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下 反症时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副 产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K2C03-KCl-ZnO时粗生 物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.5 %。
实施例 94
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65° (：， 加入质量为原料油质量 5 %的 K20-KCl-ZnO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反 应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回 收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产 品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-KCl-ZnO时粗生物柴 油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.5 %。
实施例 95
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆油 和所需要量的曱醇，机械搅拌下当温度达到 65 °C，加入质量为原料油质量 5 %的 K20-NaCl-ZnO双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反 应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回 收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产 品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-NaCl-ZnO时粗生物 柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.2 %。
实施例 96 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65V , 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na20-KCl-ZnO双功能催化剂 5g，在反应温度为 60 ~ 65。C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催 化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为 粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化 剂为 Na20-KCl-ZnO时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 92.1 %。
实施例 97
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1 的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65 °C , 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na20-K20-ZnO双功能催化剂 5g，在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催 化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为 粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化 剂为 Na20-K20-ZnO时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的^^量分别为 90.5 %。
实施例 98
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 K2C03-KCl-Si02双功能催化剂 5g，在反应温度为 60 ~ 65。C， 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催 化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为 粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化 剂为 K2COrKCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 93.4 %。
实施例 99
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g 大豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 K2C03-NaCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 K2C03-NaCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 91.4 %。
实施例 100 在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg 大豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为 原料油质量 5 %的 Na2C03-NaCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5 小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催化剂为 Na2C03-NaCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.8 %。
实施例 101
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原 料油质量 5 %的 Na2C03-KCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化 剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗 生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂 为 Na2COrKCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 92.5 %。
实施例 102
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原 料油质量 5 %的 CoMo-Zr02-B203、 CoMo-Zr02-Al203、 CoMo-Zr02-Ga203、 CoMo-Zr02-In203、 CoMo-Zr02-Ta203、 CoMo-Zr02-Si02、 CoMo-Zr02-Ge02、 CoMo-Zr02-Sn02 、 CoMo-Zr02-Pb02 、 CoMo-Zr02-Mn203 、 CoMo-Zr02-Mn207 、 CoMo-Zr02-ZnO 、 CoMo-Zr02-P205 、 CoMo-Zr02-Sb205、 CoMo-Zr02-Se02 CoMo-Zr02-Te03 , CoMo-Zr02-P002 或 CoMo-Zr02-Bi203双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸 馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下 层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 CoMo-Zr02-B203 、 CoMo-Zr02-Al203 、 CoMo-Zr02-Ga203 、 CoMo-Zr02-In203、 CoMo-Zr02-Ta203、 CoMo-Zr02-Si02、 CoMo-Zr02-Ge02 CoMo-Zr02-Sn02 、 CoMo-Zr02-Pb02 、 CoMo-Zr02-Mn203 、 CoMo-Zr02-Mn207 、 CoMo-Zr02-ZnO 、 CoMo-Zr02-P205 、 CoMo-Zr02-Sb205、 CoMo-Zr02-Se02、 CoMo-Zr02-Te03、 CoMo-Zr02-P002 或 CoMo-Zr02-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.1 %、 92.3%、 92,2%、 92.6%、 90.3%、 91.8% , 91.5%、 90.2%、 90.5%、 93.4%、 90.3%、 92.3%、 93.5% , 92.2%、 92.3%、 92.6% > 92.3 %和 92.8 %。
实施例 103
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K20-KCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， .上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-KCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 91.8%。
实施例 104
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 % 的 Co-Mo03-B203 、 Co-Mo03-Al203 、 Co-Mo03-Ga203 、 Co-Mo03-In203 、 Co-Mo03-Ta203 、 Co-Mo03-Si02、 Co-Mo03-Ge02、 Co-Mo03-Sn02、 Co-Mo03-Pb02、 Co-Mo03-Mn203、 Co-Mo03-Mn207、 Co-Mo03-ZnO、 Co-Mo03-P205 、 Co-Mo03-Sb205 、 Co-Mo03-Se02 、 Co-MoOrTe03、 C0-M0O3- P002或 Co-Mo03-Bi203双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 Co-Mo03-B203、 Co-Mo03-Al203、 Co-Mo03-Ga203、 Co-Mo03-In203、 Co-Mo03-Ta203 、 C0-M0O3-S1O2、 Co-Mo03-Ge02、 Co-Mo03-Sn02、 Co-MoOrPb02、 Co-Mo03-Mn203 > Co-Mo03-Mn207、 Co-Mo03-ZnO、 Co-Mo03-P205 、 Co-Mo03-Sb205 、 Co-Mo03-Se02 、 Co-Mo03-Te03、 C0-M0O3- P002-Pd-Si02或 Bi203时粗生物柴油中脂肪酸 曱酯的含量分别为 90.1%、 93.3%、 92.2%、 92.6% , 91.3%、 91.8%、 92.5%、 90.2 % , 90.8 % , 93.4%、 90.3 % , 92.3 % > 93.5%、 92.2 % , 92.3%、 92.8%、 90.3%和 91.8%。 实施例 105
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 K20-NaCl-Si02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 "C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 K20-NaCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 93.5 %。
实施例 106
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 % 的 B203- Pd-Si02 、 A1203- Pd-Si02 、 Ga203-Pd-Si02、 In203-Pd-Si02、 Ta203-Pd-Si02、 Si02-Pd-Si02、 Ge02-Pd-Si02、 Sn02-Pd-Si02、 Pb02-Pd-Si02 、 Mn203-Pd-Si02 、 Mn207-Pd-Si02 、 ZnO-Pd-Si02 、 P205-Pd-Si02、 Sb205-Pd-Si02、 Se02-Pd-Si02、 Te03-Pd-Si02、 P002-Pd-Si02 或 Bi203-Pd-Si02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应 时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回 收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是 副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 B203-Pd-Si02 、 Al203-Pd-Si02 、 Ga203-Pd-Si02 、 In203-Pd-Si02 、 Ta203-Pd-Si02 、 Si02-Pd-Si02 、 Ge02-Pd-Si02 、 Sn02-Pd-Si02 、 Pb02-Pd-Si02 、 Mn203-Pd-Si02 、 Mn207-Pd-Si02 、 ZnO-Pd-Si02 、 P205-Pd-Si02 、 Sb205-Pd-Si02 、 Se02-Pd-Si02 、 Te03-Pd-Si02 、 P002-Pd-Si02 或 Bi203-Pd-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.5 %、 91.4 %、 93.2 % , 92.6 % 90.5 %、 91.8 %、 91.5 %、 90.2 %、 90.5 %、 90.4 %、 90.3 %、 93.3 % , 93.5 % 92.2 % 92.5 % , 92.6 % 92.3 %和 92.1 %。
实施例 107
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-NaCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
Na20-NaCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 90.5 %。
实施例 108
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-KCl-Si02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-KCl-Si02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量为 93.1 %。
实施例 109
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-K20-Si02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液 相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴 油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-K20-Si02时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 92.2 %。
实施例 110
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 K20-CuO-B203、 K20-CuO-Al203、 K20-CuO-Ga203、 K20-CuO-In203、 K20-CuO-Ta203、 K20-CuO-Si02 > K20-CuO-Ge02、 K20-CuO-Sn02、 K20-CuO-Pb02、 K20-CuO-Mn203、 K20-CuO-Mn207、 K20-CuO-ZnO、 K20-CuO-P205 、 20-CuO-Sb205 、 K20-CuO-Se02、 K20-CuO-Te03、 K20-CuO- P002或 K20-CuO-Bi203双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 K20-CuO-B203、 K20-CuO-Al203、 K20-CuO-Ga203、 K20-CuO-In203、 K20-CuO-Ta203、 K20-CuO-Si02、 K20-CuO-Ge02、 K20-CuO-Sn02、 K20-CuO-Pb02、 K20-CuO-Mn203、 K20-CuO-Mn207、 K20-CuO-ZnO、 K20-CuO-P205、 K20-CuO-Sb205、 20-CuO-Se02、 K20-CuO-Te03、 K20-CuO- P002或 K20-CuO-Bi203时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 90.1%、 92.4% , 92.2%、 92.6% 90.3 % 91.8%、 91.5% , 92.2 % , 90.5%、 93.9%、 90.5%、 92.3%、 93.8% , 92.2 % , 92.5%、 92.6% 92.3%和 92.2%。
实施例 111
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原料 油质量 5%的 Fe203-Cr203双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常 压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相 再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Fe203-Cr203 时粗生物柴油中脂肪酸甲酯的含量为 92.2 %。
实施例 112
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C, 加入质量为原 料油质量 5 %的 CuO-ZnO-B203、 CuO-ZnO-Al203、 CuO-ZnO-Ga203、 CuO-ZnO-In203、 CuO-ZnO-Ta203、 CuO-ZnO-Si02、 CuO-ZnO-Ge02、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207> CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P。02或 CuO-ZnO- Bi203双功能催化剂 5g， 在 反应温度为 60~65°C, 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组 成， 固体催化剂为 CuO-ZnO-B203、 CuO-ZnO-Al203、 CuO-ZnO-Ga203、 CuO-ZnO-In203、 CuO-ZnO-Ta203、 CuO-ZnO-Si02、 CuO-ZnO-Ge02、 CuO-ZnO-Sn02、 CuO-ZnO-Pb02、 CuO-ZnO-Mn203、 CuO-ZnO-Mn207、 CuO-ZnO-ZnO、 CuO-ZnO-P205、 CuO-ZnO-Sb205、 CuO-ZnO-Se02、 CuO-ZnO-Te03、 CuO-ZnO- P002或 CuO-ZnO- Bi203时粗生物柴油中脂肪 酸曱酯的含量分别为 93.6%、 92.3 % 92.2 % 92.0%、 91.7%、 91.9%、 91.3% , 93.2%、 90.5 % > 93.4%、 90.8%、 92.3 % , 93.5% , 92.2 % > 92.5% , 92.5%、 93.1%和 92,7%。 实施例 113
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 KCl-CuCl2-B203、 KCl-CuCl2-Al203、 KCl-CuCl2-Ga203、 KCl-CuCl2-In203、 KCl-CuCl2-Ta203、 KCl-CuCl2-Si02、 KCl-CuCl2-Ge02、 KCl-CuCl2-Sn02、 KCl-CuCl2-Pb02、 KCl-CuCl2-Mn203、 KCl-CuCl2-Mn207、 KCl-CuCl2-ZnO、 KCl-CuCl2-P205、 KCl-CuCl2-Sb205、 KCl-CuCl2-Se02、 KCl-CuCl2-Te03、 KCl-CuCl2- CuCl2- P002或 KCl-CuCl2- Bi203双功能催化 剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65 °C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁 热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液 漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析 混合物组成， 固体催化剂为 KCl-CuCl2-B203、 KCl-CuCl2-Al203、 KCl-CuCl2-Ga203、 KCl-CuCl2-In203、 KCl-CuCl2-Ta203、 KCl-CuCl2-Si02 KCl-CuCl2-Ge02、 KCl-CuCl2-Sn02、 KCl-CuCl2-Pb02、 KCl-CuCl2-Mn203、 KCl-CuCl2-Mn207、 KCl-CuCl2-ZnO、 KCl-CuCl2-P205、 KCl-CuCl2-Sb205、 KCl-CuCl2-Se02 、 KCl-CuCl2-Te03 、 KCl-CuCl2- CuCl2-P002 或 NaCl-CuCl2-Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.1 %、 92.5 %、 92.2 % , 92.6 %、 90.3 %、 91.8 %、 91.5 %、 90.2 %、 90.5 % , 93.4 %、 90.3 %、 91.5 %、 93.5 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.8 %、 90.3 %和 92.4 %。
实施例 114
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-CuO-B203、 Na20-CuO-Al203、 Na20-CuO-Ga203、 Na20-CuO-In203、 Na20-CuO-Ta203、 Na20-CuO-Si02、 Na20-CuO-Ge02、 Na20-CuO-Sn02、 Na20-CuO-Pb02、 Na20-CuO-Mn203、 Na20-CuO-Mn207、 Na20-CuO-ZnO、 Na20-CuO-P205、 Na20-CuO-Sb205、 Na20-CuO-SeQ2、 Na20-CuO-Te03、 Na20-CuO- CuCl2-P002或 NaCl-CuCl2- Bi203双功能催化 剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁 热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液 漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析 混合物组成， 固体催化剂为 Na20-CuO-B203、 Na20-CuO-Al203、 Na20-CuO-Ga203、 Na20-CuO-In203、 Na20-CuO-Ta203、 Na20-CuO-Si02、 Na20-CuO-Ge02、 Na20-CuO-Sn02、 Na2OCuO-Pb02、 Na20-CuO-Mn203、 Na20-CuO-Mn207、 Na20-CuO-ZnO、 Na20-CuO-P205、 Na20-CuO-Sb205、 Na20-CuO-Se02、 Na20-CuO-Te03、 Na20-CuO- CuCl2-P002或 NaCl-CuCl2- Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.5 %、 92.8 %、 91.5 %、 92.6 %、 90.3 %、 91.8 % , 90.8 %、 90.2 % , 92.4 %、 93.1 % , 90.3 %、 92.3 %、 93.5 % , 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 91.6 %和 91.8 %。
实施例 115
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 K20-CuCl2-B203、 K20-CuCl2-Al203、 K20-CuCl2-Ga203、 K20-CuCl2-In203、 K20-CuCl2-Ta203、 K20-CuCl2-Si02、 K20-CuCl2-Ge02、 K20-CuCl2-Sn02、 K20-CuCl2-Pb02、 K20-CuCl2-Mn203、 K20-CuCl2-Mn207、 K20-CuCl2-ZnO、 K20-CuCl2-P205、 K20-CuCl2-Sb205、 K20-CuCl2-Se02、 K20-CuCl2-Te03、 K20-CuCl2- CuCl2-P002或 NaCl-CuCl2- Bi203双功能催 化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后 趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分 液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分 析混合物组成， 固体催化剂为 K20-CuCl2-B203、 K20-CuCl2-Al203、 K20-CuCl2-Ga203、 K20-CuCl2-In203、 K20-CuCl2-Ta203、 K20-CuCl2-Si02、 K20-CuCl2-Ge02、 K20-CuCl2-Sn02、 K20-CuCl2-Pb02、 K20-CuCl2-Mn203、 K20-CuCl2-Mn207、 K20-CuCl2-ZnO、 K20-CuCl2-P205、 K20-CuCl2-Sb205、 K20-CuCl2-Se02、 K20-CuCl2-Te03、 K20-CuCl2- CuCl2- P002或 NaCl-CuCl2- Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.1 %、 91.3 %、 92.5 %、 90.6 %、 92.7 % , 91.8 %、 91.5 % , 91.2 % , 92.5 %、 93.4 %、 90.3 %、 92.3 % , 93.5 %、 92.2 %、 92.3 % , 92.6 % , 92.3 %和 92.3 %。
实施例 116
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油质量 5 %的 Na20-CuCl2-B203、 Na20-CuCl2-Al203、 Na20-CuCl2-Ga203、 Na20-CuCl2-In203 、 Na20-CuCl2-Ta203 、 Na20-CuCl2-Si02 、 Na20-CuCl2-Ge02 、 Na20-CuCl2-Sn02 、 Na20-CuCl2-Pb02 、 Na20-CuCl2-Mn203 、 Na20-CuCl2-Mn207 、 Na20-CuCl2-ZnO 、 Na20-CuCl2-P205 、 Na20-CuCl2-Sb205 、 Na20-CuCl2-Se02 、 Na20-CuCl2-Te03、 Na20-CuCl2- CuCl2- P002或 NaCl-CuCl2- Bi203双功能 催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束 后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收甲醇， 转移液相至 分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相 分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-CuCl2-B203、 Na20-CuCl2-Al203、 Na20-CuCl2-Ga203 、 Na20-CuCl2-In203 、 Na20-CuCl2-Ta203 、
Na20-CuCl2-Si02 、 Na20-CuCl2-Ge02 、 Na20-CuCl2-Sn02 、 Na20-CuCl2-PbO: 、 Na20-CuCl2-Mn203 、 Na20-CuCl2-Mn207 、 Na20-CuCl2-ZnO 、 Na20-CuCl2-P205 、 Na20-CuCl2-Sb205 、 Na20-CuCl2-SeO 、 Na20-CuCl2-Te03 、 Na20-CuCl2- CuCl2- P002或 NaCl-CuCl2- Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 93.5 % 、 92.3 %、 92.7 %、 92.2 %、 90.3 %、 91.5 %、 92.1 % , 93.2 % , 90:5 %、 93.4 %、 90.3 %、 92.3 %、 93.5 % , 91.2 %、 92.3 %、 90.6 %、 92.3 %和 92.9 %。
实施例 117
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料油质量 5 %的 NaCl-CuCl2-B203、 NaCl-CuCl2-Al203、 NaCl-CuCl2-Ga203、 NaCl-CuCl2-In203、NaCl-CuCl2-Ta203、NaCl-CuCl2-Si02、NaCl-CuCl2-Ge02、 NaCl-CuCl2-Sn02 、 NaCl-CuCl2-Pb02 、 NaCl-CuCl2-Mn203 、 NaCl-CuCl2-Mn207 、 NaCl-CuCl2-ZnO 、 NaCl-CuCl2-P205 、 NaCl-CuCl2-Sb205、 NaCl-CuCl2-Se02、 NaCl-CuCl2-Te03、 NaCl-CuCl2- CuCl2- P002或 NaCl-CuCl2- Bi203双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化 剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗 生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂 为 NaCl-CuCl2-B203 、 NaCl-CuCl2-Al203 、 NaCl-CuCl2-Ga203 、 NaCl-CuCl2-In203、 NaCl-CuCl2-Ta203、 NaCl-CuCl2-Si02、 NaCl-CuCl2-Ge02、 NaCl-CuCl2-Sn02 、 NaCl-CuCl2-Pb02 、 NaCl-CuCl2-Mn203 、 NaCl-CuCl2-Mn207 、 NaCl-CuCl2-ZnO 、 NaCl-CuCl2-P205 、 NaCl-CuCl2-Sb205、 NaCl-CuCl2-Se02、 NaCl-CuCl2-Te03、 NaCl-CuCl2- P002 或 NaCl-CuCl2- Bi203时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.7 %、 92.8 % , 92.1 %、 90.6 %、 91.3 % . 91.8 %、 91.5 % , 90.2 %、 90.5 %、 93.1 % 90.8 %、 92.3 %、 93.5 %、 92.2 % , 92.3 %、 92.6 %、 92.3 %和 92.4 %。
实施例 118
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油质量 5 %的 Pt-Si02-B203、 Pt-Si02-Al203、 Pt-Si02-Ga203、 Pt-Si02-In203、 Pt-Si02-Ta203、 Pt-Si02-Si02、 Pt-Si02-Ge02、 Pt-Si02-Sn02、 Pt-Si02-Pb02、 Pt-Si02-Mn203、 Pt-Si02-Mn207、 Pt-Si02-ZnO、 Pt-Si02-P205、 Pt-Si02-Sb205、 Pt-Si02-Se02、 Pt-Si02-Te03、 Pt-Si02- P002或 Pt-Si02- Bi203双功能催化 剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 °C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁 热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液 漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析 混合物组成， 固体催化剂为 Pt-Si02-B203、 Pt-Si02-Al203、 Pt-Si02-Ga203、 Pt-Si02-In203、 Pt-Si02-Ta203、 Pt-Si02-Si02、 Pt-Si02-Ge02、 Pt-Si02-Sn02、 Pt-Si02-Pb02、 Pt-Si02-Mn203、 Pt-Si02-Mn207、 Pt-Si02-ZnO、 Pt-Si02-P205、 Pt-Si02-Sb205、 Pt-Si02-Se02、 Pt-Si02-Te03、 Pt-Si02- P002或 Pt-Si02- Bi203 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.4 %、 92.3 %、 92.2 %、 92.6 %、 90.3 % , 91.8 % 91.5 % , 90.2 % , 90.5 % 93.4 %、 90.3 %、 91.3 %、 93.5 %、 90.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 92.3 %和 92.6 %。
实施例 119
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油 质 量 5 % 的 Na20-B203-Ti02-Zr02 、 Na20-Al203-Ti02-Zr02 、 Na20-Ga203-Ti02-Zr02、 Na20-In203-Ti02-Zr02、 Na20-Ta203-Ti02-Zr02、 Na20-SiOrTi02-Zr02、 Na20-Ge02-Ti02-Zr02、 Na20-Sn02-Ti02-Zr02、 Na20-Pb02-Ti02-Zr02、 Na20-Mn203-Ti02-Zr02、 Na20-Mn207-Ti02-Zr02、 Na20-ZnO-Ti02-Zr02、 Na2OP205-Ti02-Zr02、 Na20-Sb205-Ti02-Zr02、 Na20-Se02-Ti02-Zr02、 Na20-Te03-Ti02-Zr02、 Na20-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸熘回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Na20-B203-Ti02-Zr02、 Na20-Al203-Ti02-Zr02、 Na20-Ga203-Ti02-Zr02、 Na20-In203-Ti02-Zr02、 Na20-Ta203-Ti02-Zr02、 Na20-Si02-Ti02-Zr02、 Na20-Ge02-Ti02-Zr02、 Na20-Sn02-Ti02-Zr02、 Na20-Pb02-Ti02-Zr02、 Na20-Mn203-Ti02-Zr02、 Na20-Mn207-Ti02-Zr02、 Na20-ZnO-Ti02-Zr02、 Na20-P205-Ti02-Zr02、 Na20-Sb205-Ti02-Zr02、 Na20-Se02-Ti02-Zr02、 Na20-Te03-Ti02-Zr02、 Na20- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02 时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 90.3 %、 92.3 %、 93.5 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 92.3 %和 92.8 %、 90.1 %、 92.3 %、 92.2 %、 92.6 %、 90.3 % , 91.8 % , 91.5 %、 90.2 %、 90.5 %、 93.4 %、。
实施例 120
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料 油 质 量 5 % 的 K20-B203-Ti02-Zr02 、 K20-Al203-Ti02-Zr02 、 K20-Ga203-Ti02-Zr02 K20-In203-Ti02-Zr02 K20-Ta203-Ti02-Zr02 、 K20-Si02-Ti02-Zr02 K20-Ge02-Ti02-Zr02 、 K20-Sn02-Ti02-Zr02 、 K20-Pb02-Ti02-Zr02 K20-Mn203-Ti02-Zr02、 K20-Mn207-Ti02-Zr02、 K20-ZnO-Ti02-Zr02 K20-P205-Ti02-Zr02 、 K20-Sb205-Ti02-Zr02 、 20-Se02-Ti02-Zr02 K20- Te03-Ti02-Zr02 K20-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸镏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
K20-B203-Ti02-Zr02 K20-Al203-Ti02-Zr02 、 K20-Ga203-Ti02-Zr02 、
K20-In203-Ti02-Zr02 K20-Ta203-Ti02-Zr02 、 K20-Si02-Ti02-Zr02
K20-Ge02-Ti02-Zr02 K20-Sn02-Ti02-Zr02 、 K20-Pb02-Ti02-Zr02
K20-Mn203-Ti02-ZrO K20-Mn207-Ti02-Zr02 K20-ZnO-Ti02-ZrO:
K20-P205-Ti02-Zr02 K20-Sb205-Ti02-Zr02 、 K20-Se02-Ti02-Zr02 K20-Te03-Ti02-Zr02、 K20-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02时粗 生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 91.8 %、 91.5 %、 90.2 %、 90.5 %、 93.4 %、 90.1 %、 92.3 %、 92.2 %、 92.6 % , 90.3 %、 90.3 %、 92.3 %、 93.5 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 92.3 %和 92.8 %。
实施例 121
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的甲醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原料 油 质 量 5 % 的 KCl-B203-Ti02-Zr02 、 KCl-Al203-Ti02-Zr02 、 Cl-Ga203-Ti02-Zr02 、 KCl-In203-Ti02-Zr02 、 KCl-Ta203-Ti02-Zr02 、 Cl-Si02-Ti02-Zr02 Cl-Ge02-Ti02-Zr02 、 KCl-Sn02-Ti02-Zr02 、 KCl-Pb02-Ti02-ZrO: KCl-Mn203-Ti02-Zr02、 KCl-Mn207-Ti02-Zr02、 KCl-ZnO-Ti02-Zr02 KCl-P205-Ti02-Zr02 、 KCl-Sb205-Ti02-Zr02 、 KCl-Se02-Ti02-ZrO; KC1- Te03-Ti02-Zr02 KCl-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65°C , 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为 Cl-B203-Ti02-Zr02 、 KCl-Al203-Ti02-Zr02 、 KCl-Ga203-Ti02-Zr02 、 KCl-In203-Ti02-ZiO2 、 KCl-Ta203-Ti02-Zr02 、 KCl-Si02-Ti02-Zr02 、
KCl-Ge02-Ti02-Zr02 KCl-Sn02-Ti02-Zr02 KCl-Pb02-Ti02-Zr02
KCl-Mn203-Ti02-ZrO: KCl-Mn207-Ti02-ZrO: KCl-ZnO-Ti02-ZrO:
KCl-P205-Ti02-Zr02 KCl-Sb205-Ti02-Zr02 KCl-Se02-Ti02-Zr02 KCl-Te03-Ti02-Zr02、 KCl-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02时粗 生物柴油中脂肪酸甲酯的含量分别为 91.5 %、 90.2 % 90.5 %、 93.4 %
90.3 92.3 93.5 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 92.3 %、 92.8 %、
90.1 % , 92.3 %、 92.2 %、 92.6 % , 90.3 %和 91.8 %。
实施例 122
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 100.00g大 豆油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入质量为原 料 油 质 量 5 % 的 NaCl-B203-Ti02-Zr02 、 NaCl-Al203-Ti02-Zr02 、 NaCl-Ga203-Ti02-Zr02、 Pt-Si02-In203-Ti02-Zr02、 NaCl-Ta203-Ti02-Zr02、 NaCl-Si02-Ti02-Zr02、 NaCl-Ge02-Ti02-Zr02、 NaCl-Sn02-Ti02-Zr02、 NaCl-Pb02-Ti02-Zr02、 NaCl-Mn2OrTi02-Zr02、 NaCl-Mn207-Ti02-Zr02、 NaCl-ZnO-Ti02-Zr02、 NaCl-P205-Ti02-Zr02、 NaCl-Sb205-Ti02-Zr02、 NaCl-Se02-Ti02-Zr02、 NaCl-Te03-Ti02-Zr02、 NaCl- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g， 在反应温度为 60 ~ 65°C， 常压 下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再 蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体催化剂为
NaCl-B203-Ti02-Zr02 NaCl-Al203-Ti02-Zr02、 NaCl-Ga203-Ti02-Zr02、 NaCl-In203-Ti02-ZrO; NaCl-Ta203-Ti02-Zr02、 NaCl-Si02-Ti02-Zr02、 NaCl-Ge02-Ti02-ZrO NaCl-Sn02-Ti02-Zr02、 NaCl-Pb02-Ti02-Zr02、 NaCl-Mn203-Ti02-Zr02、 NaCl-Mn207-Ti02-Zr02、 NaCl-ZnO-Ti02-Zr02、 NaCl-P205-Ti02-Zr02、 NaCl-Sb205-Ti02-Zr02、 NaCl-Se02-Ti02-Zr02、 NaCl-Te03-Ti02-Zr02 NaCl- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02时 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 93.1 %、 91.3 %、 92.2 %、 91.6 %、 90.3 % , 91.1 % , 92.5 % , 90.2 % , 90.5 % , 93.4 %、 90.3 % , 90.7 %、 93.5 %、 92.2 %、 92.3 %、 92.6 %、 90.3 %和 93.8 %。
实施例 123
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C， 加入盾量为原料 油质量 5 % 的 Na2C03-B203-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Al203-Ti02-Zr02 、
Na2C03-Ga203-Ti02-Zr02 Na2C03-In203-Ti02-ZrO:
Na2C03-Ta203-Ti02-Zr02 Na2C03-Si02-Ti02-Zr02
Na2C03-Ge02-Ti02-Zr02 Na2C03-Sn02-Ti02-Zr02
Na2C03-Pb02-Ti02-Zr02 Na2C03-Mn203-Ti02-ZrO:
Na2C03-Mn207-Ti02-ZrO: Na2C03-ZnO-Ti02-ZrO;
Na2C03-P205-Ti02-Zr02 Na2C03-Sb205-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Se02-Ti02-Zr02 Na2C03-Te03-Ti02-Zr02 、 Na2C03- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度 为 60 ~ 65 °C， 常压下反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固 体催化剂， 液相再蒸馏回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上 层为粗生物柴油， 下层是副产品甘油。 经气相分析混合物组成， 固体 催 化 剂 为 Na2C03-B203-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Al203-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Ga203-Ti02-Zr02 、 Na2C03-In203-Ti02-Zr02 、
Na2C03-Ta203-Ti02-Zr02 、 Na2C03-S i02-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Ge02-Ti02-Zr02 Na2C03-Sn02-Ti02-Zr02
Na2C03-Pb02-Ti02-Zr02 Na2C03-Mn203-Ti02-ZrO:
Na2C03-Mn207-Ti02-ZrO: Na2C03-ZnO-Ti02-ZrO:
Na2CC -P205-Ti02-Zr02 Na2CC -Sb205-Ti02-Zr02
Na2C03-Se02-Ti02-Zr02 、 Na2C03-Te03-Ti02-Zr02 、 Na2C03- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02时粗生物柴油中脂肪酸曱酯的 含量分别为 92.3 %、 93.5 %、 92.2 %、 90.1 %、 92.3 %、 92.2 %、 92.6 %、 90.3 %、 91.8 %、 90.3 %、 92.3 % 92.6 % , 92.3 %、 92.8 %、 91.5 %、 90.2 %、 90.5 %和 93.4 %。
实施例 124
在 500ml三口瓶中， 按醇油摩尔比为 15: 1的比例， 加入 lOO.OOg大豆 油和所需要量的曱醇， 机械搅拌下当温度达到 65°C , 加入质量为原料油 质 量 5 % 的 K2C03-B203-Ti02-Zr02 、 K2C03-Al2OrTi02-Zr02 、 K2C03-Ga203-Ti02-Zr02、 K2C03-In203-Ti02-Zr02、 K2C03-Ta203-TiOrZr02、 K2C03-SiOrTi02-Zr02、 K2COrGeOrTiOrZr02、 K2C03-Sn02-Ti02-Zr02、 2C03-Pb02-Ti02-Zr02、 K2C03-Mn2OrTi02-Zr02、 K2C03-Mn207-Ti02-Zr02、 K2C03-ZnO-Ti02-Zr02、 K2C03-P205-Ti02-Zr02、 K2C03-Sb205-Ti02-Zr02、 K2C03-Se02-Ti02-Zr02、 K2COrTe03-Ti02-Zr02、 K2C03- P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02双功能催化剂 5g, 在反应温度为 60 ~ 65 °C， 常压下 反应时间 5小时。 反应结束后趁热过滤， 分离出固体催化剂， 液相再蒸馏 回收曱醇， 转移液相至分液漏斗中， 静置， 上层为粗生物柴油， 下层是 副 产 品甘油 。 经 气相 分析混合物组成 ， 固 体催化剂 为 K2C03-B203-Ti02-Zr02、 K2COr Al203-Ti02-Zr02、 K2C03-Ga203-Ti02-Zr02、 K2C03-In2OrTi02-Zr02、 K2COrTa203-Ti02-Zr02、 K2C03-Si02-Ti02-Zr02、 K2C03-Ge02-Ti02-Zr02、 K2C03-Sn02-Ti02-Zr02、 K2C03-Pb02-Ti02-Zr02、 K2C03-Mn203-Ti02-Zr02、 K2COrMn207-Ti02-Zr02、 K2C03-ZnO-Ti02-Zr02、 K2C03-P205-Ti02-Zr02、 K2C03-Sb205-Ti02-Zr02、 K2C03-Se02-Ti02-Zr02、 K2C03-Te03-Ti02-Zr02、 K2C03-P002-Ti02-Zr02或 K2C03-Bi203-Ti02-Zr02时 粗生物柴油中脂肪酸曱酯的含量分别为 92.5 %、 90.3 %、 92.2 %、 93.6 %、 91.5 %、 90.8 % , 93.5 %、 92.2 %、 93.4 %、 90.3 %、 92.3 % , 92.5 % , 93.5 %、 92.2 %、 91.3 % , 92.6 %、 93.6 %和 90.8 %。

Claims (8)

  1. 权 利 要 求
    1.一种用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方法， 其特征在 于： 按低碳醇与原料油的摩尔比为 3: 1 ~ 40:1 , 固体酸碱双功能催化剂 为原料油质量的 0.1 ~ 20 %配备反应原料， 将反应原料置于常压 ~ 25Mpa, 室温 ~ 300°C的反应装置中， 搅拌至充分反应， 然后蒸出低碳 醇并分离出固体酸碱双功能催化剂， 得到生物柴油和甘油， 所述的固 体酸碱双功能催化剂为下列催化剂中的一种或几种的混合物： Cs-Ba-P-0/Si02 、 Cu-ZnO-Al203 、 Cu-CoO-ZnO-Al203 、 Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02 、 Cu-ZnO-CoO-Al203-Zr02 、
    Cu-ZnO-CoO-Al203-Ti02-Zr02 、 ZnO-Al203-Si02-NaZSM-5 、 ZnO-Al203-Si02-W02-Mn02 、 ZnO-Al203-Si02-W02-FeO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-CoO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-NiO 、 ZnO-Al203-Si02-W02-CuO 、 ZnO-HZSM-5 、 K20-B203-Ti02-Zr02 、 MxOy-Na2C03、 MxOy-Na20、 MxOy-K2C03、 MxOy-K20、 MxOy-Si02-Na2C03、 MxOy-Si02-Na20、 MxOy-Si02-K2C03、 MxOy-Si02-K20、 MxOy-Si02-MgO、 CuS04-Zr02-MxOy 、 CuS04-La203-Zr02 、 CuS04-La203-MxOy 、 CuO-ZnO-MxOy、 CuO -ZnO -Zr02、 Na2C03-NaCl-AO、 Na20-NaCl-AO Na2C03-KCl-AO 、 Na20-KCl-AO 、 K2C03-KC1-A0 、 K20-KCl-AO 、 K2C03-NaCl-AO、 K20-NaCl-AO、 Na2C03-KCl-AO、 Na20-KCl-AO、 Na20-K20-AO 、 Na2C03-AO 、 Na20-AO 、 K2C03-AO 、 K20-AO 、 K2C03-KCl-MxOy、 K20-KCl-MxOy、 K2C03-NaCl-MxOy、 K20-NaCl-MxOy、 Na2C03-NaCl-MxOy 、 Na20-NaCl-MxOy 、 Na2C03-KCl-MxOy 、 Na20-KCl-MxOy、 Na20-K20 -MxOy、 Na2C03-K20-MxOy、 K2C03-K20 -MxOy 、 MxOy-AO-Na2C03 、 MxOy-AO-Na20 、 MxOy-AO-K2C03 、 MxOy-AO-K20、 Na2C03-KCl-ZnO、 Na2COrK20-ZnO、 K2C03-KCl-ZnO、 K2C03-K20-ZnO、 Na2C03-NaCl-ZnO、 Na20-NaCl-ZnO、 K2C03-NaCl-ZnO、 K2C03- Cl-ZnO、 K20- Cl-ZnO、 K20-NaCl-ZnO、 Na20-KCl-ZnO、 Na20-K2-ZnO、 2C03- Cl-Si02 、 K2C03-NaCl-Si02 、 Al203-Si02-KCK Na2C03-NaCl-Si02 、 Na2C03-KCl-Si02 、 K20-KCl-Si02 、 K20-NaCl-Si02 、 Na20-NaCl-Si02 、 Na20-KCl-Si02 、 Na20-K20 -Si02 、 CuO-ZnO-MxOy、 Na20-MxOy-Ti02-Zr02、 K20-MxOy-Ti02-Zr02、 Na2C03-MxOy-Ti02-Zr02、 K2C03-MxOy-Ti02-Zr02、 NaCl-MxOy-Ti02-Zr02、 KCl-MxOy-Ti02-Zr02、 Pt-Si02-MxOy、 NaCl-CuCl2-MxOy、 KCl-CuCl2-MxOy、 Na20-CuCl2-MxOy, K20-CuCl2-MxOy、 Na20-CuO-MxOy、 K20-CuO-MxOy、 MxOy-Pd-Si02、 Fe203-Cr203、 Co-Mo03- MxOy或 CoMo-Zr02- MxOy， 其中 A为元素周期表 中第 II主族元素， M为元素周期表中第 III主族元素、 Si、 Ge、 Sn、 Pb、 Mn、 Zn、 P、 Sb、 Se、 Te、 Po或 Bi, X为 1或 2， Y为 1、 2、 3、 4、 5或 7。
  2. 2.根据权利要求 1所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的方 法， 其特征在于： 固体酸碱双功能催化剂使用活性白土、 颗粒白土、 氧化铝、 分子筛、 磁性 Fe<sub>2</sub>0<sub>3</sub>、 磁性 Fe<sub>3</sub>0<sub>4</sub>、 Co<sub>2</sub>0<sub>3</sub>或 Ni<sub>2</sub>0<sub>3</sub>中的一种或几 种的混合物作为载体。
  3. 3.根据权利要求 1 所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 固体酸碱双功能催化剂的微粒粒径大小为纳米尺 寸。
  4. 4.根据权利要求 1 所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 低碳醇为曱醇、 乙醇或二者的混合物。
  5. 5.根据权利要求 1 所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 原料油为动植物油脂、 微生物发酵油脂、 微藻油、 油脂脱臭馏出物中的任意一种或几种的混合物。
  6. 6.根据权利要求 1 所述用固体酸碱汉功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 原料油为含有甘油一酯、 甘油二酯、 甘油三酯和 游离脂肪酸的一种或几种成分的油、 酸化油中的任意一种或几种的混 合物。
  7. 7.根据权利要求 1 所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 在反应原料中加入原料油质量 0 ~ 80%的共溶剂， 共溶剂为四氢呋喃、 叔丁醇、 曱苯、 已烷、 环己烷、 二异丙醚、 6号溶 剂、 石油醚或二氧六环的一种或几种的混合物。
  8. 8.根据权利要求 1 所述用固体酸碱双功能催化剂制备生物柴油的 方法， 其特征在于： 循环使用蒸出的低碳醇及分离出的固体酸碱双功 能催化剂。
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