CN101855028A - 经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法 - Google Patents

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CN101855028A CN200880115264.4A CN200880115264A CN101855028A CN 101855028 A CN101855028 A CN 101855028A CN 200880115264 A CN200880115264 A CN 200880115264A CN 101855028 A CN101855028 A CN 101855028A
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Abstract

本发明涉及经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法。该经涂覆的聚合物粒子包括聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物。该涂层包括互连介质；和至少部分嵌入该互连介质中的至少一个离散岛状物。涂覆聚合物粒子的方法包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择水分散体，该水分散体包含(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和(c)水；(3)将该水分散体涂布到该聚合物粒子；(4)从而涂覆该聚合物粒子。

Description

经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法
相关申请的交叉引用
本申请为非临时申请，其要求于2007年9月14日提交的名为“经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法”的美国临时专利申请60/972,626的优先权，该申请的教导在此通过引用纳入本申请，就好像它在下文中完整再现一样。
技术领域
本发明涉及经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法。
背景技术
一些聚合物粒子在暴露于运输期间经受的应力和温度条件时可能变形。另外，彼此接触的聚合物粒子的表面可以在界面处熔结在一起从而产生粘结。在接触点处的变形和粘结的组合效应使大量聚合物粒子显现出粘连。
粘连性是指在袋子、箱子或铁路车中的聚合物粒子的团块状外观。在最坏的情况下，全部大量聚合物粒子可能变成单一的团或块(因此称为成块(massing))。这与不论运输期间的应力、温度和时间变化而保持自由流动的聚合物粒子可以形成对比。
聚合物粒子的粘连或成块对最终用户来说产生了显著的问题。粘连的聚合物粒子难以处理，并且特别是在共混、计量和供料进入挤出机期间是有问题的。在多种乙烯-α烯烃共聚物、乙烯-丙烯共聚物、EPDM、和EVA聚合物中都有粘连问题。
类似地，低分子量级分可以迁移到低结晶聚烯烃中的颗粒表面，引起胶粘性(stickiness)或粘滞性(tackiness)。这在造粒后工艺中的后续处理和加工期间产生了显著的问题。
尽管在过去有着改善粘连性或胶粘性的研究努力，但仍需要具有改善的粘连和胶粘性性质的经涂覆的聚合物粒子，并且还需要用于具有改善的粘连和胶粘性性质的聚合物粒子的涂覆方法。
发明内容
本发明为经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法。经涂覆的聚合物粒子包括聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物。该涂层包括互连介质；和至少部分嵌入该互连介质中的至少一个离散岛状物。涂覆聚合物粒子的方法包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择水分散体，所述水分散体包含(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和(c)水；(3)将该水分散体涂布到该聚合物粒子；(4)从而涂覆该聚合物粒子。
在一种实施方式中，本发明提供了经涂覆的聚合物粒子，其包含聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物，其中该涂层组合物包含互连介质；和至少部分地嵌入所述互连介质中的至少一个离散岛状物。
在另一种实施方式中，本发明提供了经涂覆的聚合物粒子，其包含对以下物质的涂层涂布：聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物，其中该涂层组合物包含水分散体，该水分散体包含：(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和(c)水。
在另一种实施方式中，本发明提供了经涂覆的聚合物粒子，其包含对以下物质的涂层涂布：聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物，其中该涂层组合物包含水分散体，该水分散体包含：(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；和(c)水。
在另一种实施方式中，本发明还提供了涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择水分散体，该水分散体包含(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和(c)水；(3)将该水分散体涂布到该聚合物粒子；(4)从而涂覆该聚合物粒子。
在另一种实施方式中，本发明还提供了涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择水分散体，该水分散体包含(a)小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；(b)大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；和(c)水；(3)将该水分散体涂布到该聚合物粒子；(4)从而涂覆该聚合物粒子。
在另一种实施方式中，本发明还提供了涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择第一水分散体，其包含小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；(3)选择第二分散体，其包含大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；(4)将该第一分散体和该第二分散体涂布到该聚合物粒子；(5)从而涂覆所述聚合物粒子。
在另一种实施方式中，本发明还提供了涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择第一水分散体，其包含小颗粒组分，其中该小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚合物；(3)选择第二分散体，其包含大颗粒组分，其中该大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚合物；(4)将该第一分散体和该第二分散体涂布到该聚合物粒子；和(5)从而涂覆所述聚合物粒子。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，互连介质得自在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡，且其中该至少一个离散岛状物得自在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，聚烯烃蜡的平均粒度为0.02～0.15μm，且其中所述非蜡聚烯烃的平均粒度为0.3～10μm。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，互连介质得自平均粒度为0.02～0.15μm的聚合物小颗粒组分，且其中该至少一个离散岛状物得自平均粒度为0.3～0.8μm的聚合物大颗粒组分。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，聚合物小颗粒组分为在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡，且其中该聚合物大颗粒组分为在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，聚合物粒子具有选自粉末、微粒料、和粒料的形态。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的经涂覆的聚合物粒子、和涂覆其的方法，不同的是，聚合物粒子为聚烯烃。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的涂覆聚合物粒子的方法，不同的是，所述方法进一步包含除去至少一部分水的步骤。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的涂覆聚合物粒子的方法，不同的是，该第一分散体和该第二分散体在涂布到所述聚合物粒子之前混合在一起。
在另一种实施方式中，本发明提供了根据前述任意实施方式的涂覆聚合物粒子的方法，不同的是，将该第一分散体和该第二分散体同时涂布到该聚合物粒子。
附图说明
为了展示本发明的目的，在附图中显示了示例性的形式；但是，应理解，本发明不限于所示的精确布置和手段。
图1为显示了根据本发明的第一加工实施方式的示意图；
图2为显示了根据本发明的第二加工实施方式的示意图；
图3为显示了根据本发明的第三加工实施方式的示意图；
图4为显示了根据本发明的第四加工实施方式的示意图；
图5为显示了根据本发明的第五加工实施方式的示意图；
图6为显示了根据本发明的第六加工实施方式的示意图；
图7为通过扫描电子显微镜在50X放大率得到的本发明的经涂覆的聚合物粒子的照片；和
图8为通过扫描电子显微镜在500X放大率得到的本发明的经涂覆的聚合物粒子。
图9为显示了用实施例8的本发明涂层组合物涂覆的粒料的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在胶粘性上具有显著的改善。
图10为显示了用实施例8的本发明涂层组合物涂覆的粒料的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在粘连性能上具有显著的改善。
图11为显示了用实施例9的本发明涂层组合物涂覆的粒料的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在胶粘性上具有显著的改善。
图12为显示了用实施例9的本发明涂层组合物涂覆的粒料的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在粘连性能上具有显著的改善。
图13为显示了用实施例10的本发明的涂层组合物涂覆的粒料(在5000ppm的水平涂覆)的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在胶粘性上具有显著的改善。
图14为显示了用实施例10的本发明涂层组合物涂覆的粒料(在5000ppm的水平涂覆)的图，该粒料与经滑石涂覆的粒料相比在粘连性能上具有显著的改善。
具体实施方式
本发明为经涂覆的聚合物粒子、和涂覆聚合物粒子的方法。经涂覆的聚合物粒子包括聚合物粒子；和存在于聚合物粒子的至少一个表面的至少一部上的涂层组合物。涂覆聚合物粒子的方法包括以下步骤：(1)选择聚合物粒子；(2)选择涂层组合物；(3)将该涂层组合物涂布到该聚合物粒子；(4)从而涂覆该聚合物粒子。
该聚合物粒子可为任意聚合物材料；例如，该聚合物材料可为烯烃聚合物。示例性的烯烃聚合物包括，但不限于，乙烯的均聚物，以及乙烯与至少一种烯属不饱和单体的共聚物，所述烯属不饱和单体选自C3-C10α单烯烃；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。示例性的烯烃聚合物进一步包括，但不限于，丙烯的均聚物，以及丙烯与至少一种烯属不饱和单体的共聚物，所述烯属不饱和单体选自C2和C4-C10α单烯烃；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。该烯烃聚合物优选为弹性聚合物。示例性的弹性聚合物包括，但不限于，弹性乙烯共聚物，如乙烯/α-烯烃共聚物，或弹性丙烯共聚物，如丙烯/α-烯烃共聚物。弹性乙烯共聚物如乙烯/α-烯烃共聚物为乙烯与至少一种C3-C8α-烯烃(优选为脂族α-烯烃)共聚单体、和任选的多烯共聚单体(例如，共轭二烯、非共轭二烯、三烯等)的共聚物。弹性丙烯共聚物如丙烯/α-烯烃共聚物为丙烯与至少一种C2或C4-C8α-烯烃(优选为脂族α-烯烃)共聚单体、和任选的多烯共聚单体(例如，共轭二烯、非共轭二烯、三烯等)的共聚物。C2-C8α-烯烃的实例包括，但不限于，乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、和1-辛烯。α-烯烃还可以含有环状结构，如环己烷或环戊烷，得到α-烯烃如3-环己基-1-丙烯(烯丙基-环己烷)和乙烯基-环己烷。虽然不是传统意义上的α-烯烃，但为了本发明的目的，某些环状烯烃如降冰片烯和相关的烯烃也为α-烯烃并且可以代替上述一些或全部α-烯烃使用。类似地，苯乙烯及其有关的烯烃(例如，α-甲基苯乙烯等)也为用于本发明目的的α-烯烃。
多烯为在分子链中含有多于4个碳原子并具有至少两个双和/或三键的不饱和脂族或脂环族化合物，例如，共轭和非共轭的二烯和三烯。非共轭二烯的实例包括脂族二烯如1，4-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、2-甲基-1，5-己二烯、1，6-庚二烯、6-甲基-1，5-庚二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、1，13-十四碳二烯、1，19-二十碳二烯等；环二烯如1，4-环己二烯、二环[2.2.1]庚-2，5-二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、二环[2.2.2]辛-2，5-二烯、4-乙烯基环己-1-烯、二环[2.2.2]辛-2，6-二烯、1，7，7-三甲基二环-[2.2.1]庚-2，5-二烯、二环戊二烯、甲基四氢茚、5-烯丙基二环[2.2.1]庚-2-烯、1，5-环辛二烯等；芳族二烯如1，4-二烯丙基苯、4-烯丙基-1H-茚；和三烯如2，3-二亚异丙烯基-5-降冰片烯、2-亚乙基-3-亚异丙烯基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2，5-降冰片二烯、1，3，7-辛三烯、1，4，9-十碳三烯等；其中5-亚乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和7-甲基-1，6-辛二烯为优选的非共轭二烯。
共轭二烯的实例包括丁二烯、异戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、1，2-二甲基-1，3-丁二烯、1，4-二甲基-1，3-丁二烯、1-乙基-1，3-丁二烯、2-苯基-1，3-丁二烯、1，3-己二烯、4-甲基-1，3-戊二烯、1，3-戊二烯(CH3CH＝CH-CH＝CH2；通常称为间戊二烯)、3-甲基-1，3-戊二烯、2，4-二甲基-1，3-戊二烯、3-乙基-1，3-戊二烯等；其中1，3-戊二烯是优选的共轭二烯。
三烯的实例包括1，3，5-己三烯、2-甲基-1，3，5-己三烯、1，3，6-庚三烯、1，3，6-环庚三烯、5-甲基-1，3，6-庚三烯、5-甲基-1，4，6-庚三烯、1，3，5-辛三烯、1，3，7-辛三烯、1，5，7-辛三烯、1，4，6-辛三烯、5-甲基-1，5，7-辛三烯、6-甲基-1，5，7-辛三烯、7-甲基-1，5，7-辛三烯、1，4，9-十碳三烯和1，5，9-环十碳三烯。
示例性的乙烯共聚物包括乙烯/丙烯、乙烯/丁烯、乙烯/1-辛烯、乙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/5-乙烯基-2-降冰片烯、乙烯/-1，7-辛二烯、乙烯/7-甲基-1，6-辛二烯、乙烯/苯乙烯和乙烯/1，3，5-己三烯。示例性的丙烯共聚物包括丙烯/乙烯、丙烯/丁烯、丙烯/1-辛烯。示例性的三元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯、乙烯/丁烯/1-辛烯、乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丁烯/苯乙烯、乙烯/1-辛烯/5-亚乙基-2-降冰片烯、乙烯/丙烯/1，3-戊二烯、乙烯/丙烯/7-甲基-1，6-辛二烯、乙烯/丁烯/7-甲基-1，6-辛二烯、乙烯/1-辛烯/1，3-戊二烯和乙烯/丙烯/1，3，5-己三烯。示例性的四元共聚物包括乙烯/丙烯/1-辛烯/二烯(例如，ENB)、乙烯/丁烯/1-辛烯/二烯和乙烯/丙烯/混合二烯，例如，乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯/间戊二烯。此外，可以包括少量共混组分，例如，0.05-0.5重量％的长支链增强剂，如2，5-降冰片二烯(aka二环[2，2，1]庚-2，5-二烯)、二烯丙基苯、1，7-辛二烯(H2C＝CH(CH2)4CH＝CH2)、和1，9-十碳二烯(H2C＝CH(CH2)6CH＝CH2)。
在具体的实施方式中，可使用聚烯烃如聚丙烯、聚乙烯、和它们的共聚物、及它们的共混物，以及乙烯-丙烯-二烯三元共聚物。在一些实施方式中，烯烃聚合物包括授权给Elston的美国专利3,645,992中所述的均聚物；授权给Anderson的美国专利4,076,698中所述的高密度聚乙烯(HDPE)；异相支化的线型低密度聚乙烯(LLDPE)；异相支化的超低密度线型聚乙烯(ULDPE)；均相支化的线型乙烯/α-烯烃共聚物；均相支化的基本上为线型的乙烯/α-烯烃聚合物，其可以例如通过美国专利5,272,236和5,278,272中披露的方法制备，所述专利的公开内容在此通过引用纳入本申请；和高压、自由基聚合的乙烯聚合物和共聚物如低密度聚乙烯(LDPE)。
美国专利6,566,446、6,538,070、6,448,341、6,316,549、6,111,023、5,869,575、5,844,045、或5,677,383中所述的聚合物组合物在一些实施方式中也是合适的，以上各专利在此以其全部内容通过引用纳入本申请。当然，也可以使用聚合物的共混物。在一些实施方式中，共混物包括两种不同的齐格勒-纳塔聚合物。在其它实施方式中，共混物可以包括齐格勒-纳塔和茂金属聚合物的共混物。在再其它的实施方式中，本发明所使用的聚合物为两种不同的茂金属聚合物的共混物。在其它实施方式中，可使用由单位点催化剂制备的聚合物。在又一种实施方式中，嵌段或多嵌段共聚物可用于本发明的实施方式中。这样的聚合物包括WO2005/090427(其具有于2004年3月7日提交的美国申请60/553,906的优先权)中所描述和要求保护的那些。
在一些特定的实施方式中，所述烯烃聚合物为基于丙烯的共聚物或互聚物。在一些实施方式中，丙烯/乙烯共聚物或互聚物的特征在于具有基本上为全同立构的丙烯序列。术语“基本上为全同立构的丙烯序列”及类似的术语是指该序列的由13C NMR测量的全同立构三元组(mm)为大于约0.85，优选大于约0.90，更优选大于约0.92且最优选大于约0.93。全同立构三元组是本领域公知的，并且在例如美国专利5,504,172和WO 00/01745中有述，其是指根据从由13C NMR谱确定的共聚物分子链中三元组单元的全同立构序列。
在其它特定的实施方式中，所述烯烃聚合物可为基于乙烯乙酸乙烯酯(EVA)的聚合物。在其它实施方式中，烯烃聚合物可为基于乙烯-丙烯酸甲酯(EMA)的聚合物。在其它特定的实施方式中，乙烯-α烯烃共聚物可为乙烯-丁烯、乙烯-己烯、或乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它特定的实施方式中，丙烯-α烯烃共聚物可为丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或互聚物。
在某些实施方式中，所述烯烃聚合物可以为密度为0.863～0.911g/cc且熔体流动指数(190℃和2.16kg的重量)为0.1～100g/10min的乙烯-辛烯共聚物或互聚物。在其它实施方式中，该乙烯-辛烯共聚物可具有0.863～0.902g/cc的密度和0.8～35g/10min的熔体流动指数(190℃和2.16kg重量)。
在某些实施方式中，所述烯烃聚合物可为乙烯含量为5～20重量％且熔体流动速率(230℃和2.16kg的重量)为0.5～300g/10min的丙烯-乙烯共聚物或互聚物。在其它实施方式中，该丙烯-乙烯共聚物或互聚物可具有9～12重量％的乙烯含量和1～100g/10min的熔体流动速率(230℃和2.16kg的重量)。
在某些其它实施方式中，所述烯烃聚合物可为密度为0.911～0.925g/cc且熔体流动指数(190℃和2.16kg重量)为0.1～100g/10min的低密度聚乙烯。
在其它实施方式中，烯烃聚合物可具有低于50％的结晶度。在优选的实施方式中，烯烃聚合物的结晶度可为5～35％。在更优选的实施方式中，该结晶度可以为7～20％。
在某些其它实施方式中，所述烯烃聚合物可以具有低于110℃的熔点。在优选的实施方式中，该熔点可为25～100℃。在更优选的实施方式中，该熔点可为40～85℃。
在某些实施方式中，所述烯烃聚合物可以具有大于20,000g/摩的重均分子量。在一种实施方式中，该重均分子量可为20,000～150,000g/摩；在另一实施方式中，为50,000～100,000g/摩。
所述烯烃聚合物还包括烯烃嵌段共聚物，例如，乙烯多嵌段共聚物，如国际公布WO2005/090427和美国专利申请11/376,835中描述的那些。这样的烯烃嵌段共聚物可为乙烯/α-烯烃互聚物：
(a)具有1.7～3.5的Mw/Mn，至少一个以摄氏度表示的熔点Tm，和以g/cm3表示的密度d，其中Tm和d的数值对应于以下关系：
Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)2；或
(b)具有1.7～3.5的Mw/Mn，且特征在于以J/g表示的熔化热ΔH，和定义为最高DSC峰和最高CRYSTAF峰的温度差的以摄氏度表示的变化量ΔT，其中ΔT和ΔH的数值具有以下关系：
对于大于0和至多130J/g的ΔH，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，
对于大于130J/g的ΔH，ΔT≥48℃，
其中所述CRYSTAF峰使用至少5％的累积聚合物确定，如果低于5％的聚合物具有可识别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度为30℃；或
(c)其特征在于，具有用所述乙烯/α-烯烃互聚物的压缩模塑膜测量的在300％应变和1个循环下的以％表示的弹性回复率Re，并具有以g/cm3表示的密度d，其中当乙烯/α-烯烃互聚物基本没有交联相时Re和d的数值满足以下关系：
Re＞1481-1629(d)；或者
(d)具有当使用低温TREF分级时在40℃和130℃之间洗脱的分子级分，其特征在于所述级分的共聚单体摩尔含量比与之相当的无规乙烯互聚物在相同温度之间洗脱的级分的共聚单体摩尔含量高至少5％，其中所述与之相当的无规乙烯互聚物具有相同的共聚单体，并且其熔体指数、密度和共聚单体摩尔含量(基于整个聚合物)与所述乙烯/α-烯烃互聚物的这些性质相差±10％以内；或
(e)具有在25℃的储能模量G′(25℃)、和在100℃的储能模量G′(100℃)，其中G′(25℃)与G′(100℃)之比为1∶1～9∶1。
所述乙烯/α-烯烃互聚物还可：
(a)具有当使用低温TREF分级时在0℃和130℃之间洗脱的分子级分，，其特征在于该级分的嵌段指数为至少0.5到至多约1且分子量分布Mw/Mn大于约1.3；或者
(b)具有大于0到至多约1.0的平均嵌段指数和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。
本领域的普通技术人员将理解，上述名单是合适的聚合物的非全面性罗列。应领会，本发明的范围仅由权利要求限定。
烯烃聚合物可以使用本领域已知的任何常规烯烃聚合技术制备。例如，可在本领域公知的用于齐格勒-纳塔或Kaminsky-Sinn型聚合反应的条件先完成聚合。所述烯烃聚合物还可使用单或双环戊二炔基、茚基、或芴基过渡金属(优选4族)催化剂，几何结构限定的催化剂，或茂金属催化剂制备。茂金属催化剂和使用这些催化剂的聚合过程在美国专利5,565,521中描述和教导。如需要，可采用悬浮、溶液、浆料、气相、固态粉末聚合或其它工艺条件。如需要，还可采用载体，如二氧化硅、氧化铝或聚合物(如聚四氟乙烯或聚烯烃)。
惰性液体用作聚合的合适溶剂。实例包括直链或带支链的烃如异丁烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、和它们的混合物；环烃和脂环族烃如环己烷、环庚烷、甲基环己烷、甲基环庚烷、和它们的混合物；全氟化烃如全氟化C4-10烷烃；和芳族和烷基取代的芳族化合物如苯、甲苯、二甲苯、和乙基苯。合适的溶剂还包括可起到单体或共聚单体作用的液体烯烃，包括丁二烯、环戊烯、1-己烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1，4-己二烯、1-辛烯、1-癸烯、苯乙烯、二乙烯基苯、烯丙基苯、和乙烯基甲苯(包括单独或混合物形式的所有异构体)。前述物质的混合物也是合适的。如需要，通常为气态的烯烃可以通过加压而转化为液体并在本发明中使用。
所述聚合物粒子处于大小从粉末到粒料的粒状固体形式。粉末典型地定义为平均粒度低于2000微米的粒状固体。粒料为粒状固体，其通常(但非排他地)通过挤出和造粒工艺形成，具有的典型平均粒度为大于2mm，典型地为2-10mm，优选2-4mm。微粒料典型地具有低于标准粒料但大于通常的商用模头能力的平均粒度。微粒料的平均粒度范围在300微米～2mm。所述微粒料通常显示出近似球体的形状(semi-spheroidal shape)。
本发明的粒状固体的共混物可使用任何已知的固体混合或共混工艺制备。例如，在“Mixing of Powders”，粉末科学和技术手册-第二版，Chapman andHall，568-585页(1997)中，Kaye提到了翻滚混合器(tumble mixer)作为低剪切方法以产生大块混合物。在混合这一领域的技术人员可使用各种混合技术，如Kaye所述的较高剪切的设备，从而有可能改进共混物分散体的均匀度。
所述涂层组合物包含一种或多种分散体。该一种或多种分散体可为任何分散体，例如，该一种或多种分散体为水分散体。
在一种实施方式中，所述涂层组合物可包含分散体，所述分散体包含小颗粒组分、大颗粒组分、和介质组分。示例性的介质组分包括，但不限于，水。所述分散体可进一步包括表面活性剂。所述分散体可具有任何pH值；例如，所述分散体可具有大于7的pH值。所述分散体可包含约小于或等于75重量％的固体成分，即小颗粒组分和大颗粒组分的总重量。小于或等于75重量％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该固体成分重量％可为从下限5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、或60重量％到上限10、15、20、25、30、35、40、45、50、60、70、或75重量％。例如，分散体可包含约小于或等于70重量％的固体成分，即小颗粒组分和大颗粒组分的总重量；或者，分散体可包含约小于或等于60重量％的固体成分，即小颗粒组分和大颗粒组分的总重量；或者，分散体可包含约小于或等于50重量％的固体成分，即小颗粒组分和大颗粒组分的总重量；或者，分散体可包含约小于或等于40重量％的固体成分，即小颗粒组分和大颗粒组分的总重量。
该小颗粒组分可为任何蜡，例如，该小颗粒组分可为聚烯烃蜡。这种聚烯烃蜡包括，但不限于，氧化聚烯烃如氧化聚乙烯或氧化聚丙烯。该小颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该小颗粒组分可具有低于0.2μm的平均粒度。低于0.2μm的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分的平均粒度可为从下限0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.10、或0.15μm到上限0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.10、0.15、或0.2μm。例如，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.15μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.10μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.05μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.03～0.05μm的平均粒度。该小颗粒组分可具有任何粘度；例如，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)低于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分的粘度可为从下限在350°F(约176.6℃)1000、2000、2500、3000、4000、或5000cps到上限在350°F(约176.6℃)1500、2000、2500、3000、4000、5000、或6000cps。例如，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于5000cps的粘度范围；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于4000cps的粘度；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于3000cps的粘度；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于2500cps的粘度。该小颗粒组分可为极性的；或者，该小颗粒组分可为例如用碱例如但不限于氢氧化钾(KOH)部分或完全中和的。所述分散体可包含约小于或等于50重量％的小颗粒组分。小于或等于50重量％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分重量％可为从下限5、10、15、20、25、30、35、40、或45重量％到上限10、15、20、25、30、35、40、45、或50重量％。例如，分散体可包含约小于或等于45重量％的小颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于40重量％的小颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于35重量％的小颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于30重量％的小颗粒组分。
该大颗粒组分可为任何蜡、非蜡聚合物或它们的组合。例如，该大颗粒组分可为聚烯烃蜡、非蜡聚烯烃、或它们的组合。所述分散体可包含约小于或等于50重量％的大颗粒组分。小于或等于50重量％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该大颗粒组分重量％可为从下限5、10、15、20、25、30、35、40、或45重量％到上限10、15、20、25、30、35、40、45、或50重量％。例如，分散体可包含约小于或等于45重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于40重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于35重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于30重量％的大颗粒组分。
示例性的聚烯烃蜡包括，但不限于，氧化聚烯烃如氧化聚乙烯或氧化聚丙烯。该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.9μm的平均粒度。范围在0.3～0.9μm的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分的平均粒度可为从下限0.3、0.4、0.5、0.6、0.7μm到上限0.4、0.5、0.6、0.7、或0.8μm。例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有平均粒度范围在0.3～0.9μm；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.8μm的平均粒度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.7μm的平均粒度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.6μm的平均粒度。该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有任何粘度；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)低于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分在350°F(约176.6℃)的粘度可为从下限1000、2000、2500、3000、4000、或5000cps到上限1500、2000、2500、3000、4000、5000、或6000cps。例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分在350°F(约176.6℃)可具有低于5000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分在350°F(约176.6℃)可具有低于4000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分在350°F(约176.6℃)可具有低于3000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分在350°F(约176.6℃)可具有低于2500cps的粘度范围。该聚烯烃蜡大颗粒组分可为极性的；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可为用碱例如但不限于氢氧化钾(KOH)部分或全部中和的。
示例性的非蜡聚合物包括任何非氧化聚烯烃，包括但不限于聚烯烃如乙烯的均聚物，乙烯与选自C3-C10α单烯烃的至少一种烯属不饱和单体的共聚物；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；以及饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯，丙烯的均聚物，以及丙烯与选自C2和C4-C10α单烯烃的至少一种烯属不饱和单体的共聚物；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；以及饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有大于0.2μm的平均粒度。大于0.2μm的范围中的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分的平均粒度可为从下限0.3、0.4、0.5、0.6、0.7μm到上限0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0、5.0、或10.0μm。例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～10.0μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～3.0μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～1.5μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～0.9μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～0.8μm的平均粒度。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有任何粘度；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(～176.6℃)大于或等于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)大于或等于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分的粘度可为从下限在350°F(约176.6℃)的6000、10,000、20,000、30,000、100,000、200,000或300,000cps到上限在350°F(约176.6℃)的10,000、20,000、30,000、100,000、200,000或300,000、500,000、或1000,000cps。例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于6500cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于7000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F大于或等于10,000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于100,000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于500,000cps的粘度。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可为极性的；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可用例如碱例如但不限于氢氧化钾(KOH)部分或全部中和的。
所述表面活性剂可为内部表面活性剂或外部表面活性剂。这样的表面活性剂对本领域的普通技术人员来说是通常已知的。本发明的实施方式使用表面活性剂以促进形成稳定的分散体。在有选择的实施方式中，该表面活性剂可为聚合物，例如，具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的聚合物。在一种示例性的实施方式中，该表面活性剂包含一种或多种具有作为共聚单体或接枝单体的极性基团的极性聚烯烃。典型的聚合物包括乙烯-丙烯酸(EAA)和乙烯-甲基丙烯酸共聚物，如可以商标PRIMACORTM(The Dow ChemicalCompany的商标)、NUCRELTM(E.I.DuPont de Nemours的商标)、和ESCORTM(ExxonMobil的商标)获得的那些和美国专利4,599,392、4,988,781、和5,938,437中描述的那些，以上各专利在此以其全部内容通过引用纳入本申请。其它聚合物包括乙烯丙烯酸乙酯(EEA)共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物(EMMA)、和乙烯丙烯酸丁酯共聚物(EBA)。还可使用其它乙烯-羧酸共聚物。本领域的普通技术人员应领会，还可使用许多其它有用的聚合物。
可使用的其它表面活性剂包括具有12～60个碳原子的长链脂肪酸或脂肪酸盐。在其它实施方式中，该长链脂肪酸或脂肪酸盐可具有12～40个碳原子。
如果所述聚合物的极性基团本身为酸性或碱性的，则稳定的聚合物可用中和剂部分或全部中和以形成相应的盐。在某些实施方式中，表面活性剂如长链脂肪酸或EAA的中和可为以摩尔计25～200％；在其它实施方式中为以摩尔计50～110％。例如，对于EAA来说，中和剂为碱，例如氢氧化铵或氢氧化钾。其它中和剂可以包括氢氧化锂或氢氧化钠。在另一种实施方式中，中和剂可例如为任何胺，如单乙醇胺、或2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)。本领域的普通技术人员应领会，对合适的中和剂的选择取决于所配置的具体组成，并且这样的选择在本领域普通技术人员的知识之内。
可用于本发明的实践中的其它表面活性剂包括阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、或非离子型表面活性剂。阴离子表面活性剂的实例包括磺酸盐、羧酸盐、和磷酸盐。阳离子表面活性剂的实例包括季胺。非离子型表面活性剂的实例包括含有氧化乙烯的嵌段共聚物和有机硅表面活性剂。可用于本发明的实践中的表面活性剂可为外部表面活性剂或内部表面活性剂。外部表面活性剂为在分散体制备期间不会化学反应到该聚合物中的表面活性剂。可用于本发明的外部表面活性剂的实例包括十二烷基苯磺酸的盐和月桂基磺酸盐。内部表面活性剂在分散体制备期间会化学反应到该聚合物中的表面活性剂。可用于本发明的内部表面活性剂的实例包括2，2-二羟甲基丙酸及其盐。
在特定的实施方式中，表面活性剂的用量可为低于固体成分的约60重量％，所述固体成分即所使用的该小颗粒组分和大颗粒组分的总重量。
在另一种实施方式中，所述涂层组合物包含至少一种第一分散体、和至少一种第二分散体。
该第一分散体可为任何分散体；例如，该第一分散体可为水分散体。该第一分散体包含小颗粒组分、和介质组分例如水。如上所述，该第一分散体可进一步包括表面活性剂。该第一分散体可具有任何pH值；例如，该第一分散体可具有大于7的pH值。
该小颗粒组分可为任何蜡，例如，该小颗粒组分可为聚烯烃蜡。这样的聚烯烃蜡包括，但不限于，氧化聚烯烃如氧化聚乙烯或氧化聚丙烯。该小颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该小颗粒组分可具有低于0.2μm的平均粒度。低于0.2μm的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分的平均粒度可为从下限0.02、0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.10、或0.15μm到上限0.03、0.04、0.05、0.06、0.07、0.10、0.15、或0.2μm。例如，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.15μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.10μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.02～0.05μm的平均粒度；或者，该小颗粒组分可具有范围在0.03～0.05μm的平均粒度。该小颗粒组分可具有任何粘度；例如，该小颗粒组分可具有在350°F(～176.6℃)低于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)低于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分的粘度可为从下限在350°F(约176.6℃)1000、2000、2500、3000、4000、或5000cps到上限在350°F(约176.6℃)1500、2000、2500、3000、4000、5000、或6000cps。例如，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于5000cps的粘度；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于4000cps的粘度；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于3000cps的粘度；或者，该小颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于2500cps的粘度。该小颗粒组分可为极性的；或者，该小颗粒组分可为例如用碱如氢氧化钾(KOH)部分或全部中和的。该第一分散体可包含约小于或等于50重量％的小颗粒组分。小于或等于50重量％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该小颗粒组分重量％可为从下限5、10、15、20、25、30、35、40、或45重量％到上限10、15、20、25、30、35、40、45、或50重量％。例如，第一分散体可包含约小于或等于45重量％的小颗粒组分；或者，第一分散体可包含约小于或等于40重量％的小颗粒组分；或者，第一分散体可包含约小于或等于35重量％的小颗粒组分；或者，第一分散体可包含约小于或等于30重量％的小颗粒组分.
该第二分散体可为任何分散体；例如，该第二分散体可为水分散体。该第二分散体包含大颗粒组分、和介质组分例如水。如上所述该第一分散体可进一步包括表面活性剂。该第二分散体可具有任何pH值；例如，该第二分散体可具有大于7的pH值。
该大颗粒组分可为任何蜡、非蜡聚合物或它们的组合。例如，该大颗粒组分可为聚烯烃蜡、非蜡聚烯烃、或它们的组合。所述分散体可包含约小于或等于50重量％的大颗粒组分。小于或等于50重量％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该大颗粒组分重量％可为从下限5、10、15、20、25、30、35、40、或45重量％到上限10、15、20、25、30、35、40、45、或50重量％。例如，分散体可包含约小于或等于45重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于40重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于35重量％的大颗粒组分；或者，分散体可包含约小于或等于30重量％的大颗粒组分。
示例性的聚烯烃蜡包括，但不限于，氧化聚烯烃如氧化聚乙烯或氧化聚丙烯。该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.9μm的平均粒度。范围在0.3～0.9μm的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分的平均粒度可为从下限0.3、0.4、0.5、0.6、0.7μm到上限0.4、0.5、0.6、0.7、或0.8μm。例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.9μm的平均粒度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.8μm的平均粒度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.7μm的平均粒度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有范围在0.3～0.6μm的平均粒度。该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有任何粘度；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(～176.6℃)低于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)低于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分的粘度可为从下限在350°F(约176.6℃)1000、2000、2500、3000、4000、或5000cps到上限在350°F(约176.6℃)1500、2000、2500、3000、4000、5000、或6000cps。例如，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于5000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于4000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于3000cps的粘度；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)低于2500cps的粘度。该聚烯烃蜡大颗粒组分可为极性的；或者，该聚烯烃蜡大颗粒组分可为例如用如氢氧化钾(KOH)部分或全部中和的。
示例性的非蜡聚合物包括任何非氧化聚烯烃，包括但不限于聚烯烃，如乙烯的均聚物，乙烯与选自C3-C10α单烯烃的至少一种烯属不饱和单体的共聚物；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；以及饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯，丙烯的均聚物，和丙烯与选自C2和C4-C10α单烯烃的至少一种烯属不饱和单体的共聚物；C3-C20单羧酸的C1-C12烷基酯；不饱和C3-C20单或二羧酸；不饱和C4-C8二羧酸的酸酐；和饱和C2-C18羧酸的乙烯基酯。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有任何平均粒度；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在大于0.2μm的平均粒度。范围在大于0.2μm的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分的平均粒度可为从下限0.3、0.4、0.5、0.6、0.7μm到上限0.8、0.9、1.0、1.5、2.0、3.0、4.0、5.0、或10.0μm。例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～10.0μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～3.0μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～1.5μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～0.9μm的平均粒度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有范围在0.3～0.8μm的平均粒度。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有任何粘度；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于6000cps的粘度。在350°F(约176.6℃)大于或等于6000cps的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分的粘度可为从下限在350°F(约176.6℃)6000、10,000、20,000、30,000、100,000、200,000或300,000cps到上限在350°F(约176.6℃)10,000、20,000、30,000、100,000、200,000或300,000、500,000、或1000,000cps。例如，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于6500cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于7000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F大于或等于10,000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于100,000cps的粘度；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可具有在350°F(约176.6℃)大于或等于500,000cps的粘度。该非蜡聚烯烃大颗粒组分可为极性的；或者，该非蜡聚烯烃大颗粒组分可为例如用碱例如但不限于氢氧化钾(KOH)部分或全部中和的。
所述涂层组合物可进一步包括任何额外的添加剂。示例性的添加剂包括，但不限于，润湿剂、表面活性剂、抗静电剂、消泡剂、防粘连剂、蜡分散体颜料、中和剂、增稠剂、增容剂、光亮剂、流变性改性剂、生物杀灭剂、杀真菌剂、和本领域技术人员已知的其它添加剂。
在分散体的制备中，本发明的分散体可通过任何常规方法制备。所述常规方法对本领域的普通技术人员来说是通常已知的。
参考图1，在应用中，将包含分散体的涂层组合物喷洒到转鼓式干燥器中的聚合物粒子上从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子，其中所述分散体包含小颗粒组分、大颗粒组分、介质组分例如水、和任选的表面活性剂。然后，对用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子进行加热，并接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
参考图2，在另一种应用中，将包含分散体的涂层组合物喷洒到振动流化床干燥器中的聚合物粒子上，从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子，其中所述分散体包含小颗粒组分、大颗粒组分、介质组分例如水、和任选的表面活性剂。然后，对用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子进行加热，并接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
参考图3，在另一种应用中，将包含分散体的涂层组合物喷洒在转鼓式干燥器中的聚合物粒子上，从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子，其中所述分散体包含小颗粒组分、大颗粒组分、介质组分例如水、和任选的表面活性剂。然后，将用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子输送到振动流化床干燥器，并首先进行加热，接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
参考图4，在应用中，将包含第一分散体和第二分散体的涂层组合物喷洒到转鼓式干燥器中的聚合物粒子上，从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子。该第一分散体和该第二分散体可同时喷洒到该聚合物粒子上；或者，可先将该第一分散体和该第二分散体进行混合，然后喷洒到该聚合物粒子上。然后，对用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子进行加热，并接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
参考图5，在另一种应用中，将包含第一分散体和第二分散体的涂层组合物喷洒到振动流化床干燥器中的聚合物粒子上，从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子。该第一分散体和该第二分散体可同时喷洒到该聚合物粒子上；或者，该第一分散体和该第二分散体可在喷洒到该聚合物粒子上之前进行混合。然后，对用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子进行加热，并接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
参考图6，在另一种应用中，将包含第一分散体和第二分散体的涂层组合物喷洒到转鼓式干燥器中的聚合物粒子上，从而用该涂层组合物至少部分地涂覆该聚合物粒子。该第一分散体和该第二分散体可同时喷洒到该聚合物粒子上；或者，可先将该第一分散体和该第二分散体进行混合，然后喷洒到该聚合物粒子上。然后，将用该涂层组合物至少部分涂覆的聚合物粒子输送到振动流化床干燥器，并首先进行加热，接下来经受冷却空气，从而形成经涂覆的聚合物粒子。
干燥步骤可通过任何常规干燥方法进行。所述常规干燥方法包括但不限于，空气干燥、对流炉干燥、热空气干燥、微波炉干燥、和/或红外炉干燥。涂层组合物可在任何任何温度干燥；例如，其可在低于聚合物粒子熔点温度的温度干燥。经涂覆的聚合物粒子的温度可升高到低于聚合物粒子熔点温度的温度，并保持少于40分钟。少于约40分钟的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，经涂覆的聚合物粒子的温度可升高到低于聚合物粒子熔点温度的温度，并保持少于20分钟；或者，经涂覆的聚合物粒子的温度可升高到低于聚合物粒子熔点温度的温度，并保持少于5分钟；或者，经涂覆的聚合物粒子的温度可升高到低于聚合物粒子熔点温度的温度，并保持少于0.5到300秒。
参考图7和8，本发明的经涂覆的聚合物粒子具有存在于该聚合物粒子的至少一个表面的至少一部分上的涂层。该涂层包含互连介质；和至少部分嵌入该互连介质中的至少一个离散岛状物。如下所述，本发明的经涂覆的聚合物粒子的相对胶粘性指数为低于20％。低于20％的所有单独值和子范围都包含于本申请中并披露于本申请；例如，本发明的经涂覆的聚合物粒子的相对胶粘性指数为低于18％；或者，本发明的经涂覆的聚合物粒子的相对胶粘性指数为低于15％；或者，本发明的经涂覆的聚合物粒子的相对胶粘性指数为低于14％；或者，本发明的经涂覆的聚合物粒子的相对胶粘性指数为低于10％。
实施例
以下实施例展示了本发明但不是为了限制本发明的范围。本发明的实施例对粘连和/或胶粘性问题显示出改进的性质。
实施例1
本发明的样品：AffinityTM EG8180(乙烯-辛烯共聚物，密度0.863g/cc，熔体流动指数0.5g/10分钟)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为0.4微米的蜡分散体的固体混合物，所述涂覆是通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行的，然后用热空气在40℃干燥。0.04微米与0.4微米分散体之比为1∶4。涂覆水平以干重计为3000ppm。经涂覆的粒料不具有任何游离碎屑。使经涂覆的粒料经受275lb/ft2和42℃的条件一周以测试粘连趋势。结果总结于表I。
对比样品：AffinityTM EG8180(乙烯-辛烯共聚物，密度0.863g/cc，熔体流动指数0.5g/10分钟)粒料用滑石涂覆。使经涂覆的粒料经受275lb/ft2和42℃的条件一周以测试粘连趋势。结果总结于表I。
对照样品：AffinityTM EG8180(乙烯-辛烯共聚物，密度0.863g/cc，熔体流动指数0.5g/10分钟)粒料使经涂覆的粒料经受275lb/ft2和42℃的条件一周以测试粘连趋势。结果总结于表I。
实施例2
本发明的样品：INFUSETM OBC D9807(烯烃嵌段共聚物，其具有15g/10分钟的熔体流动指数、和0.866g/cc的总密度)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为0.4微米的氧化聚乙烯蜡分散体的固体混合物，所述涂覆是通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行的，然后用热空气在40℃干燥。0.04微米与0.4微米分散体之比为1∶4。涂覆水平以干重计为3000ppm。使用漏斗测试法测试该粒料的胶粘性。将两份单独的样品在42℃加热3天和8天，然后冷却到21℃。将排放速率与最初的速率和以相同涂覆水平用滑石涂覆的样品进行比较。排放速率大于+15％的下降表明表面粘滞性的显著提高。用乳液/分散体混合物涂覆的样品显示出抗胶粘性能的显著改进。经涂覆的粒料不具有任何游离碎屑。
对比样品：INFUSETM OBC D9807(烯烃嵌段共聚物，其具有15g/10分钟的熔体流动指数，和0.866g/cc的总密度)粒料用滑石涂覆，使用漏斗测试法测试胶粘性。
对照样品：INFUSETM OBC D9807(烯烃嵌段共聚物，其具有15g/10分钟的熔体流动指数、和0.866g/cc的总密度)粒料使用漏斗测试法测试胶粘性。
结果总结于表II。
实施例3
本发明的样品：NORDELTM IP 4770R(乙烯-丙烯-二烯三元聚合物)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为0.4微米的蜡分散体的固体混合物，所述涂覆通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行，然后用热空气在40℃干燥。涂覆水平保持恒定在以干重计3000ppm。用两种分散体的混合物涂覆的样品与用单组分或用PE碎屑以10000ppm涂覆的相比显示出显著的粘连强度上的改进。经涂覆的粒料不具有任何游离碎屑。
结果总结于表III。
实施例4
Affinity EG8842(乙烯-辛烯共聚物)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有40重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为10微米的聚乙烯Affinity PL1280(乙烯-辛烯共聚物)分散体的固体混合物，所述涂覆是通过将粒料在转鼓式涂覆器中翻滚并用热空气使其在40℃干燥而进行的。涂覆水平为以干重计5000ppm。使经涂覆的粒料经受275lb/fi2和42℃的条件24小时以测试粘连趋势。经涂覆的粒料不具有任何游离碎屑。结果总结于表IV。
实施例5
AffinityTM GA1900(乙烯-辛烯共聚物，密度0.870g/cc，粘度，Brookfield，@350°F(ASTM D 1084)，最大9600cps，最小6800cps，目标粘度8200cps)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为0.4微米的蜡分散体的固体混合物，所述涂覆通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行，然后用热空气在40℃干燥。0.04微米与0.4微米分散体的重量比为1∶4。涂覆水平以干重计为3000ppm。另一组用滑石(MP 10-52，Specialty Minerals)以3000ppm涂覆。用分散体混合物涂覆的粒料没有游离碎屑，而用滑石涂覆的粒料具有游离碎屑。使经涂覆的粒料经受195lb/ft2和42℃的条件两周以测试粘连趋势。结果总结于表V。可以看到，用分散体混合物涂覆的粒料与未经涂覆的和滑石样品相比具有显著较低的粘连趋势(较低的无侧限屈服强度(unconfined yield strength))。
实施例6
EngageTM EG8400(乙烯-辛烯共聚物，密度0.870g/cc，熔体流动指数30g/10分钟)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的氧化聚乙烯蜡分散体和平均粒度为0.4微米的蜡分散体的固体混合物，所述涂覆通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行，然后用热空气在40℃。对0.04微米与0.4微米分散体的三种重量比即1∶1、4∶1和1∶4进行测试。涂覆水平保持恒定在以干重计3000ppm。另一组用滑石(MP 10-52，Specialty Minerals)以3000ppm涂覆。用分散体混合物涂覆的粒料没有游离碎屑，而滑石涂覆的粒料具有游离碎屑。使经涂覆的粒料经受195lb/ft2和37℃的条件三周以测试粘连趋势。可以看到，与滑石涂层和未经涂覆的粒料相比性能上有显著改进。结果总结于表VI。
实施例7
EngageTM EG8400(乙烯-辛烯共聚物，其具有0.870g/cc的密度、30g/分钟的熔体流动指数)粒料用涂层组合物涂覆，所述涂层组合物具有30重量％的平均粒度为0.04微米的聚氧化乙烯蜡(polyethylene oxide wax)分散体和平均粒度为0.4微米的聚氧化乙烯蜡(polyethylene oxide wax)分散体的固体混合物，所述涂覆通过将该液体分散体涂布到在鼓中翻滚的粒料上而进行，然后用热空气在40℃干燥。对0.04微米与0.4微米分散体的各种比例即1∶1和1∶4进行测试。涂覆水平以干重计为3000ppm。
使用漏斗测试法测试粒料的胶粘性。将两份单独的样品在42℃加热14天，然后冷却到21℃。将排放速率与最初的速率和以相同涂覆水平用滑石涂覆的样品进行比较。排放速率大于+15％的下降表明表面粘滞性的显著提高。负值表明经涂覆的样品随着老化而胶粘性变差。用乳液/分散体混合物涂覆的样品显示出抗胶粘性能上的显著改进。经涂覆的粒料不具有任何游离碎屑。结果总结于表VII。
实施例8
总密度为0.866的高熔体流动指数(约15g/10分钟)EO共聚物粒料用平均粒度为40nm的PE蜡乳液(DOWXTM 27)和CoathyleneTM HA2454 LDPE(粒度10-22μm)在水中的分散体的混合物涂覆。通过以下方式涂布涂层，将该混合物喷洒到粒料上，然后将该粒料在旋转鼓中翻滚的同时用热空气干燥。通过将MP 10-52滑石(Specialty Minerals)粉撒到未经涂覆的粒料上来制备参考样品。
测试经涂覆的粒料的粘连和胶粘性性能。参考图9，本文中所述的用本发明的涂层组合物涂覆的粒料与滑石参考粒料相比在胶粘性上具有显著的改进。参考图10，长期粘连测试结果表明，与滑石涂层相比，粘连性能上有显著的改进。
实施例9
总密度为0.866的高熔体流动指数(约15g/10分钟)EO共聚物粒料用平均粒度为40nm的PE蜡乳液(DOWXTM 28)和AffinityTM 8402(平均粒度1μm)水分散体的混合物涂覆。通过以下方式涂布涂层，将该混合物喷洒到粒料上，然后将该粒料在旋转鼓中翻滚的同时用热空气干燥。通过将MP 10-52滑石(Specialty Minerals)粉撒到未经涂覆的粒料上来制备参考样品。
测试经涂覆的粒料的粘连和胶粘性性能。参考图11，本文中所述的用本发明的涂层组合物涂覆的粒料与滑石参考粒料相比在胶粘性上具有显著的改进。相对胶粘性指数为负值表明，粒料胶粘性随着老化而改进。参考图12，长期粘连测试结果表明与滑石涂层相比粘连性能有显著的改进。
实施例10
总密度为0.866的高熔体流动指数(约15g/10分钟)EO共聚物粒料(INFUSETM D9807)用比例为90/10的水分散体AffinityTM 8402和PrimacorTM5990涂覆。将PrimacorTM添加到AffinityTM 8402分散体减少了粒料表面上的游离碎屑。通过以下方式涂布涂层，将该混合物喷洒到粒料上，然后将该粒料在旋转鼓中翻滚的同时用热空气干燥。测试经涂覆的粒料的粘连和胶粘性性能。参考图13，长期粘连测试结果表明，与滑石涂层相比，本文所述的用本发明涂层组合物涂覆的粒料在粘连性能上有显著改进。参考图6，与滑石参考粒料相比，本文所述的用本发明涂层组合物涂覆的粒料在胶粘性上有显著改进。
测试方法
测试方法包括以下：
密度根据ASTM D 792-03方法B在异丙醇中测量。
熔体流动指数(I2)根据ASTM D-1238-03在190℃在2.16kg的载荷测量。
熔体流动指数(I5)根据ASTM D-1238-03在190℃在5.0kg的载荷测量。
熔体流动指数(I10)根据ASTM D-1238-03在190℃在10.0kg的载荷测量。
熔体流动指数(I21)根据ASTM D-1238-03在190℃在21.6kg的载荷测量。
平均粒度通过Beckman Coulter LS 13320激光衍射粒度分析仪测定。
粘连性测试
为了量化各种软弹性粒料的粘连性和预测它们粘连(或成块)的可能性，进行以下测试。使给定的粒料样品在存储温度在预定的应力条件(σ1)下压实预定时间。然后用InstronTM机器将该样品以恒定应变速率单轴挤压。对应于样品压缩破裂的峰值应力(σc)为粒料粘连性的量度。
为了标准化测试条件，对各种运输模式计算最高应力的典型值。通过松密度(lb/ft3)乘以材料的总高度(ft)计算出最大应力(lb/ft2)。37℃的温度为测试的温度参考。
将粒料装入高径比为2.5的2”直径的圆筒。其由通过软管夹保持在一起的两个半部分组成。施加适当的压实载荷。载荷下的粒料长时间静置于37℃的炉中(典型地4～16周)。
然后将小室从炉中取出；除去压实载荷并使其在恒温恒湿箱内在21℃冷却过夜。将小室置于InstronTM测试机的平台上。除去软管夹后，将两个半部分的分开小室分离。如果材料完全自由流动，则该粒料将不会保持圆柱体的形状，并只会聚集成堆。如果压实的粒料块保持圆柱体的形状，则使用InstronTM机器测量粉碎该圆柱体所需的最大力。在本测试中使用2mm/min的恒定应变速率。在典型的力与时间的作图中，峰值强度或峰值力除以圆柱体的横截面积被称为无侧限屈服强度。无侧限屈服强度(lb/ff2)是经历了应力、时间和温度变化的粒料的粘连性的量度。零值对应于自由流动的粒料。
粒料粘连性的漏斗测试
为了量化粒料-粒料粘连性，采用漏斗测试。该测试基于以下基本概念：提高的颗粒间的相互作用(粘连性)将降低从浸渍漏斗(steep funnel)排出的速率。排出速率的改变可与样品的表面性质上的改变有关。
测试装置由与圆筒(4.15英寸直径)连接的玻璃浸渍漏斗。为了统计的目的重复该测试5次。测量来样的粒料排放速率和将它们在给定温度适应预定时间后的粒料排放速率。将经适应的粒料在21℃冷却过夜以达到恒定温度。测试来样树脂的漏斗测试的步骤包括：(1)将约2500g的粒料装入漏斗；(2)测量粒料全部排出所花费的时间；和(3)重复该测试5次。测试固化树脂的漏斗测试的步骤包括：(1)使约2500g的样品在以下温度(21/37/42℃)固化X(4和8)周；(2)从炉中取出样品并使其在21℃冷却12小时；(3)将该粒料装入漏斗；(4)测量粒料全部排出所花费的时间；和(5)重复该测试5次。
排放速率的变化用最初速率标准化以得到无量纲数量-RSI(相对粘连性指数)。
Figure GPA00001134822500261
排放速率可为以重量计的(lb/s)或以体积计的(ft3/s)。
通过用新鲜样品的排放速率标准化并利用计数器中的排放速率变化，可以消除粒化和摩擦的影响。
该指数是相对的而非绝对的。它测量与新鲜样品(不具有粘连性/粘滞性)相比的胶粘性或粘滞性改变。
标准CRYSTAF方法
支化分布是通过结晶分析分级(CRYSTAF)使用可以从西班牙巴伦西亚的PolymerChar商购得到的CRYSTAF 200仪器测定。将样品溶于160℃的1，2，4-三氯苯(0.66毫克/毫升)1小时，并在95℃稳定45分钟。取样温度以0.2℃/min的冷却速率从95℃变动至30℃。将红外线检测器用于测量聚合物溶液浓度。当温度下降聚合物结晶时测量累积可溶物浓度。累积曲线的分析导数反映聚合物的短链支化分布。
通过包含在CRYSTAF软件(版本2001.b，西班牙巴伦西亚的PolymerChar)中的峰分析模块确定CRYSTAF峰温度和面积。CRYSTAF峰发现程序识别出作为dW/dT曲线中的最大值的峰值温度，以及在导数曲线中识别出的峰的两侧的最大正拐点之间的面积。为计算CRYSTAF曲线，优选的处理参数是温度极限为70℃和修匀参数(smoothing parameters)为高于温度极限0.1且低于温度极限0.3。
挠曲/正割模量/储能模量
使用ASTM D 1928对样品进行压塑。根据ASTM D-790测量挠曲模量和2％割线模量。根据ASTM D 5026-01或者等同技术测量储能模量。
DSC标准方法
差式扫描量热法结果是使用配有RCS冷却附件和自动进样器的TAI型号Q1000 DSC确定。使用50毫升/分钟的氮吹扫气体流。将样品在压机中压成薄膜并于约175℃熔融，然后空气冷却至室温(25℃)。然后，将3-10毫克的材料切成6mm直径的圆盘，准确地称重，置于轻铝锅内(约50毫克)，然后，压接关闭(crimped shut)。用以下温度分布研究样品的热行为。将样品快速加热至180℃并恒温保持3分钟，以除去任何先前的热历史。然后以10℃/min的冷却速率将样品冷却至-40℃并在-40℃保持达3分钟。其后以10℃/min的加热速率将样品加热至150℃。记录冷却和第二加热曲线。
相对于在-30℃和熔化终止之间绘出的线性基线，将DSC熔化峰值按照热流速率(W/g)中的最大值进行测量。使用线性基线，将熔解热按照-30℃和熔化终止间的熔融曲线下的面积进行测量。
校正DSC按如下进行。首先，通过在DSC铝盘中没有任何样品的情况下从-90℃运行DSC而获得基线。然后，通过以下方式分析7毫克新鲜的铟样品：将样品加热到180℃，将该样品以10℃/min的冷却速率冷却到140℃，然后将该样品在140℃保持等温1分钟，然后将该样品以10℃/分钟的加热速率从140℃加热到180℃。测定铟样品的熔化热和熔融起点，经检测熔融起点为156.6℃±0.5℃且熔融热为28.71J/g±0.5J/g。然后，通过将DSC盘中的小滴新鲜样品以10℃/min的冷却速率从25℃冷却到-30℃来分析去离子水。将样品在-30℃保持等温2分钟并以10℃/min的加热速率加热到30℃。测定熔融起点，经检测为0℃±0.5℃。
GPC方法
凝胶渗透色谱系统由Polymer Laboratories型号PL-210或PolymerLaboratories型号PL-220仪器构成。柱和传送带隔室在140℃运行。使用3个Polymer Laboratories 10-微米Mixed-B柱。溶剂为1，2，4-三氯苯。将样品以0.1克聚合物在50毫升含200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂中的浓度制备。通过在160℃轻微搅拌2小时来制备样品。所用注入体积为100微升，流速为1.0毫升/分钟。
用分子量为580至8,400,000的21个窄分子量分布聚苯乙烯标准物进行GPC柱组件的校正，以6种“鸡尾酒”混合物的形式布置，其中各个分子量之间间隔为10倍(decade)。所述标准物购自Polymer Laboratories(Shropshire，UK)。对于分子量等于或大于1,000,000以在50毫升溶剂中0.025克制备聚苯乙烯标准物，对于分子量小于1,000,000以在50毫升溶剂中0.05克制备聚苯乙烯标准物。在80℃温和搅拌30分钟将聚苯乙烯标准物溶解。首先试验窄标准物混合物，并按最高分子量组分递减的顺序，以使降解最小化。利用下面的方程(如Williams和Ward，J.Polym.Sci.，Polym.Let.，6，621(1968)中所述)将聚苯乙烯标准峰分子量转化为聚乙烯分子量：M聚乙烯＝0.431(M聚苯 乙烯)。
使用Viscotek TriSEC软件版本3.0进行聚乙烯当量分子量计算。
ATREF
根据美国专利4,798,081和Wilde，L.；Ryle，T.R.；Knobeloch，D.C.；Peat，I.R.；Determination of Branching Distributions in Polyethylene and EthyleneCoplymers，J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)中所述的方法进行分析用温升淋洗分级(ATREF)分析，将它们的全部内容通过引用的方式并入本文。将待分析的组合物溶于三氯苯中，并通过以0.1℃/分钟的冷却速率将温度缓慢降至20℃来使其在包含惰性载体(不锈钢丸)的柱中结晶。该柱配有红外检测器。然后通过以1.5℃/min的速率将洗脱溶剂(三氯苯)的温度从20℃缓慢升至120℃来从柱中洗脱结晶聚合物样品，从而产生ATREF色谱曲线。
13C NMR分析
通过向10mm NMR管中的0.4g样品添加3克四氯乙烷-d2/邻二氯苯50/50混合物来制备样品。通过将NMR管及其内容物加热至150℃使样品溶解和均化。对应100.5MHz的13C共振频率，使用JEOL EclipseTM 400MHz分光计或Varian Unity PlusTM 400MHz分光计收集数据。使用4000瞬变/数据文件，以6秒脉冲重复延迟，获得数据。对于定量分析，为了实现最小的信噪比，将多个数据文件加至一起。谱宽为25000Hz，最小文件大小为32K数据点。在130℃以10mm宽谱带探针分析样品。使用Randall的三元组法(Randall，J.C.；JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(1989))测定共聚单体结合，将其全部内容通过引用的方式并入本文。
机械性质：拉伸、滞后和撕裂
使用ASTM D 1708微拉伸试样测量单轴拉伸中的应力-应变行为。用Instron以500％min-1在21℃拉伸样品。根据5个试样的平均值报告拉伸强度和断裂伸长率。
用InstronTM仪器，使用ASTMD 1708微拉伸试样从循环性加载至100％和300％应变而测定100％和300％滞后。在21℃将样品以267％分钟-1加载和卸载3个循环。使用环境室(environmental chamber)进行在300％和80℃的循环性实验。在80℃实验中，在测试前，使样品在测试温度平衡45分钟。在21℃和300％应变的循环性实验中，记录第一卸载循环的150％应变的回缩应力。从第一卸载循环使用载荷返回至基线时的应变计算所有实验的回复百分率。将回复百分率定义为：
其中，εf是循环性加载的应变，且εs是第一卸载循环期间载荷返回至基线时的应变。
嵌段指数
乙烯/α-烯烃互聚物的特征在于大于0且至多约1.0的平均嵌段指数ABI，和大于约1.3的分子量分布Mw/Mn。平均嵌段指数ABI是在制备TREF(即通过温升淋洗分级进行的聚合物分级)中从20℃至110℃以5℃的增量(但也可以使用其它温度低增量如1℃、2℃、10℃)得到的每种聚合物级分的嵌段指数(“BI”)的重量平均：
ABI＝∑(wiBIi)
其中BIi是在制备TREF中得到的本发明乙烯/α-烯烃互聚物的第i级分的嵌段指数，以及Wi是第i级分的重量百分数。类似地，平方平均值的平方根(the square root of the second moment about the mean)(以下称做二次矩重量平均嵌段指数)可以定义为如下。
二次矩重量平均 BI = Σ ( w i ( BI i - ABI ) 2 ) ( N - 1 ) Σ w i N
其中N定义为BIi大于0的级分数量。BI以下列两个方程式(二者均得到相同BI值)之一定义：
BI = 1 / T X - 1 / T XO 1 / T A - 1 / T AB 或 BI = - Ln P X - Ln P XO Ln P A - Ln P AB
其中Tx是第i级分的制备ATREF洗脱温度(优选用K(Kelvin)表示)，PX是第i级分的乙烯摩尔分数，其可以通过如上所述的NMR或IR测量。PAB是整体乙烯/α-烯烃互聚物(在分级之前)的乙烯摩尔分数，其也可以通过NMR或IR测量。TA和PA是纯“硬链段”(其是指互聚物的结晶链段)的ATREF洗脱温度和乙烯摩尔分数。作为近似，或者对于“硬链段”组分未知的聚合物，将TA和PA值设定为高密度聚乙烯均聚物的值。
TAB为与烯烃嵌段共聚物具有相同组成(具有的乙烯摩尔分数为PAB)和分子量的无规共聚物的ATREF洗脱温度。TAB可以使用以下等式由乙烯的摩尔分数(由NMR测得)计算：
Ln PAB＝α/TAB+β
其中α和β是通过校正确定的两个常数，所述校正使用宽组成的无规共聚物的许多良好表征的制备型TREF积分和/或许多良好表征的具有窄组成的无规乙烯共聚物。应注意的是，α和β可随仪器改变而改变。此外，可能需要用感兴趣的聚合物组分，使用用于建立该校准的制备型TREF级分和/或无规共聚物的适当分子量范围和共聚单体类型，建立适当的校正曲线。存在轻微的分子量效应。如果校正曲线得自相似的分子量范围，该效应基本上可忽略。在一些实施方式中，无规乙烯共聚物和/或无规共聚物的制备型TREF级分满足以下关系：
Ln P＝-237.83/TATREF+0.639
上述校正等式为窄组成的无规共聚物和/或宽组成的无规共聚物制备型TREF级分将乙烯的摩尔分数P与分析TREF洗脱温度TATREF联系起来。TXO是具有相同组成(即相同的共聚单体类型和含量)且具有PX的乙烯摩尔分数的无规共聚物的ATREF温度。TXO可以从LnPX＝α/TXO+β由测得的PX摩尔分数计算。相反地，PXO是具有相同组成(即相同的共聚单体类型和含量)和相同分子量、并具有ATREF温度TX的无规共聚物的乙烯摩尔分数，其可以根据Ln PXO＝α/TX+β使用TX的测定值计算。
一旦得到每一制备TREF级分的嵌段指数(BI)，就可以计算整体聚合物的重量平均嵌段指数ABI。
本发明可以其它形式实施而不出离本发明的主旨和基本特质，因此，应参考表示本发明范围的所附权利要求而不是上述说明书。
表I
  涂层类型   涂覆温度，℃   性能(无侧限屈服强度)，lb/ft2
  未涂覆   -   686
  滑石   30   42
  乳液/分散体混合物   30   27
表II
0.4微米+0.04微米氧化PE分散体混合物(4∶1的比例)在3000ppm水平  滑石MP 10-52(3000ppm)
  天数   未涂覆 无侧限屈服强度，lb/ft2  无侧限屈服强度，lb/ft2
  0   不流动，非常粘 202.6  198.6
  3   不流动，非常粘 191.3  160.5
  8   不流动，非常粘 189.7  156.0
表III
  产品类型   0.04微米分散体的涂覆水平，ppm   0.4微米分散体的涂覆水平，ppm   CoathyleneHA 2454ppm(PE碎屑)   炉温℃   小时   无侧限屈服强度，lb/ft2
  NORDELIP 4770R   1500   1500   ---   42   72   4
  NORDELIP 4770R   2000   1000   ---   42   72   7
  NORDELIP 4770R   ---   3000   ---   42   72   11
  NORDELIP 4770R   ---   ---   10000   42   72   12
表IV
  涂层类型   平均无侧限屈服强度，lb/ft2
  未涂覆   160
  经分散体混合物涂覆   30
表V
  涂层类型   无侧限屈服强度，lb/ft2
  无涂层   146
  分散体混合物   73
  滑石(MP 10-52)   163
表VI
  涂层类型   无侧限屈服强度，lb/ft2
  未经涂覆的EG8400   91
  滑石(MP1052)   36
  分散体混合物(4∶1)   22
  分散体混合物(1∶1)   21
  分散体混合物(1∶4)   31
表VII
  涂层类型  涂覆水平，ppm   排放速率的改变％
  分散体混合物(0.04微米+0.4微米)(1∶4)   3000   -17
  分散体混合物(0.04微米+0.4微米)(1∶1)   3000   -3
  未涂覆   0   23
  滑石(MP-10-52)   3000   14

Claims (16)

1.经涂覆的聚合物粒子，包含：
聚合物粒子；和
涂层组合物，所述涂层组合物存在于所述聚合物粒子的至少一个表面的至少一部分上，其中所述涂层组合物包含：
互连介质；和
至少部分地嵌入所述互连介质中的至少一个离散岛状物。
2.权利要求1的经涂覆的聚合物粒子，其中所述互连介质得自在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡，且其中所述至少一个离散岛状物得自在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃。
3.权利要求2的经涂覆的聚合物粒子，其中所述聚烯烃蜡的平均粒度为0.02～0.15μm，且其中所述非蜡聚烯烃的平均粒度为0.3～10μm。
4.权利要求1的经涂覆的聚合物粒子，其中所述互连介质得自平均粒度为0.02～0.05μm的聚合物小颗粒组分，且其中所述至少一个离散岛状物得自平均粒度为0.3～0.8μm的聚合物大颗粒组分。
5.权利要求4的经涂覆的聚合物粒子，其中所述聚合物小颗粒组分为在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡，且其中所述聚合物大颗粒组分为在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃。
6.前述权利要求中任一项的经涂覆的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子具有选自粉末、微粒料、和粒料中的形态。
7.前述权利要求中任一项的经涂覆的聚合物粒子，其中所述聚合物粒子为聚烯烃。
8.经涂覆的聚合物粒子，包含对以下物质的涂层涂布：
聚合物粒子；和
涂层组合物，所述涂层组合物存在于所述聚合物粒子的至少一个表面的至少一部分上，其中所述涂层组合物包含水分散体，所述水分散体包含：
小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；
大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和
水。
9.经涂覆的聚合物粒子，包含对以下物质的涂层涂布：
聚合物粒子；和
涂层组合物，所述涂层组合物存在于所述聚合物粒子的至少一个表面的至少一部分上，其中所述涂层组合物包含水分散体，所述水分散体包含：
小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；
大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；和
水。
10.涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：
选择聚合物粒子；
选择水分散体，所述水分散体包含：
小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚烯烃聚合物；
大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚烯烃聚合物；和
水；
将所述水分散体涂布到所述聚合物粒子；
从而涂覆所述聚合物粒子。
11.涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：
选择聚合物粒子；
选择水分散体，所述水分散体包含：
小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；
大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；和
水；
将所述水分散体涂布到所述聚合物粒子；
从而涂覆所述聚合物粒子。
12.权利要求10或11的涂覆聚合物粒子的方法，其中所述方法进一步包含除去至少一部分水的步骤。
13.涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：
选择聚合物粒子；
选择第一水分散体，所述第一水分散体包含小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度低于6000cps的聚烯烃蜡；
选择第二分散体，所述第二水分散体包含大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含在350°F(约176.6℃)的粘度大于或等于6000cps的非蜡聚烯烃；
将所述第一分散体和所述第二分散体涂布到所述聚合物粒子；
从而涂覆所述聚合物粒子。
14.涂覆聚合物粒子的方法，包括以下步骤：
选择聚合物粒子；
选择第一水分散体，所述第一水分散体包含小颗粒组分，其中所述小颗粒组分包含平均粒度为0.02～0.15μm的聚合物；
选择第二分散体，所述第二水分散体包含大颗粒组分，其中所述大颗粒组分包含平均粒度为0.3～0.8μm的聚合物；
将所述第一分散体和所述第二分散体涂布到所述聚合物粒子；
从而涂覆所述聚合物粒子。
15.权利要求13或14的涂覆聚合物粒子的方法，其中将所述第一分散体和第二分散体在涂布到所述聚合物粒子之前混合在一起。
16.权利要求13或14的涂覆聚合物树脂的方法，其中所述第一分散体和第二分散体同时涂布到所述聚合物粒子。
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