CN101854815B - 粉末组合物 - Google Patents

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Abstract

粉末组合物，其包含：(A)油溶性抗氧化物质粉末；(B)水溶性抗氧化物质粉末；和(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种。

Description

粉末组合物
技术领域
本发明涉及粉末组合物，更具体地，涉及包含抗氧化物质的粉末组合物。
背景技术
活性氧广泛地参与生物防御和生物体内细胞之间的信号系统，但是，另一方面，已经揭示，活性氧对生物体的组织和成份造成各种氧化损伤，因此活性氧损害人类健康而且导致老化速度加快。
作为所述活性氧，存在自由基(radical)类型，它们是当线粒体在生物体内的细胞中经氧的代谢作用产生能量时通过还原部分的氧所形成的，例如超氧阴离子(·O2-)、羟基自由基(·OH-)、过氧羟基自由基(·OOH)、烷氧基自由基(LO·)和过氧烷基(alkylperoxyl)自由基(LOO·)；以及非自由基类型，例如由超氧阴离子形成的过氧化氢(H2O2)、单线态氧(1O2)、过氧亚硝酸盐(ONOO-)、过氧化氢脂质(LOOH)和次氯酸(HOCl)。
已知这些活性氧可以损伤DNA组织和身体组织而导致形成恶性肿瘤，并且可以导致缺血性疾病例如心脏梗塞和心绞痛、肝损伤、脑血管病症、阿尔茨海默型痴呆、糖尿病、痛风、肾炎、白内障、皮肤上的斑点、皱纹和雀斑。
因为防止由这些活性氧的毒性所致的损伤可以导致这些疾病的预防，已提出具有活性氧清除能力的许多抗氧化物质。
但是，在出版于2007年2月28日的Journal of the American MedicalAssociation中公开的关于抗氧化剂补充剂(维生素A、维生素C和维生素E、β-胡萝卜素、硒)的摄入和死亡之间的关系的流行病学调查中，有报告指出摄入非维生素C或硒的补充剂的人的死亡率颇高。因此，已愈加广泛地认识到持续性地摄入单一抗氧化物质是有害的，因为这样的摄入打破了生物体内的抗氧化平衡(参见Journal of American Medical Association，Vol.297，No.8)。
人体被分成以细胞膜为代表的油溶性部分和诸如细胞质和血液的水溶性部分，并且有报告指出通过联合多种抗氧化物质得到更好的效果(JP-A-2000-189102和JP-A-2004-530407)。
特别是，在体内存在抗氧化网络，并且据说，硫辛酸主要具有再循环水溶性的和油溶性的抗氧化物质并提高它们的有效性的寿命的作用(Antioxidant Miracle(由Lester Packer所著，出版于2002年6月20日，Kodansha Ltd.))。
而且，存在具有抵抗活性氧的作用的抗氧化酶，例如超氧化物岐化酶和谷胱甘肽过氧化物酶。它们使用被称为抗氧化矿物质的硒、锌、锰或铜作为活性部位，并且所述抗氧化酶可以通过摄入个别的矿物质来激活。此外，通过同上述水溶性的和油溶性的抗氧化物质一起摄入它们，可能改善体内的抗氧化平衡。
所述矿物质以无机盐的形式被使用，但是最近，它们被以矿物质酵母(mineral yeast)的形式提供，其中将矿物质引入到酵母中旨在改进稳定性和提高吸收效率(JP-A-2000-125811)。
发明内容
如上所述，需要组合使用油溶性抗氧化物质和水溶性抗氧化物质。但是，即使当将在通常条件下不可混合的油溶性抗氧化物质、酵母和无机盐的矿物质以及水溶性抗氧化物质原样地混合并且包含在软胶囊等中时，发现它们在体内不分散且其吸收变得更差。而且，当具有高反应性的不同抗氧化剂成分以混合状态存在时，产生了新问题——所述抗氧化剂成分相互反应并变质。
本发明改善使用抗氧化物质时油溶性抗氧化物质和水溶性抗氧化物质进入体内的可吸收性和储藏稳定性。
本发明通过将具有不同性质的抗氧化物质转变成各自的单独的粉末来解决上述各种问题。
本发明由以下组成部分组成。
(1)粉末组合物，其包含：
(A)油溶性抗氧化物质粉末；
(B)水溶性抗氧化物质粉末；和
(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种。
(2)如以上(1)中所述的粉末组合物，
其中(A)所述油溶性抗氧化物质粉末包含类胡萝卜素色素、脂溶性维生素和脂溶性维生素样物质中的至少一种。
(3)如以上(1)或(2)中所述的粉末组合物，
其中(A)所述油溶性抗氧化物质粉末包含类胡萝卜素色素，所述类胡萝卜素色素是包含虾青素或虾青素的酯的天然提取物。
(4)如以上(1)-(3)中的任一项所述的粉末组合物，
其中(A)所述油溶性抗氧化物质粉末包含脂溶性维生素样物质，所述脂溶性维生素样物质是泛癸利酮。
(5)如以上(1)-(4)中的任一项所述的粉末组合物，
其中(A)所述油溶性抗氧化物质是通过干燥乳液组合物得到的粉末组合物，所述乳液组合物包含：(a)蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少一种；和(b)磷脂，其中(a)和(b)的质量组成比相同，或者(a)的质量组成比大于(b)的质量组成比。
(6)如以上(1)-(5)中的任一项所述的粉末组合物，
其中(B)所述水溶性抗氧化物质包含维生素C、儿茶素和类黄酮中的至少一种。
(7)如以上(1)-(6)中的任一项所述的粉末组合物，
其中(B)所述水溶性抗氧化物质是油包被的粉末。
(8)如以上(1)-(7)中的任一项所述的粉末组合物，其还包含：环糊精/硫辛酸复合物。
(9)如以上(1)-(8)中的任一项所述的粉末组合物，其包含：矿物质酵母，所述矿物质酵母包含(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种。
实施本发明的最佳模式
本发明的粉末组合物包含：(A)油溶性抗氧化物质粉末，(B)水溶性抗氧化物质粉末，和(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种。
(A)油溶性抗氧化物质粉末
本发明的粉末组合物包含至少一种油溶性抗氧化物质。
作为用于本发明的油溶性抗氧化物质，可以提及的是：类胡萝卜素(类胡萝卜素色素)，还有具有抗氧化活性的脂溶性维生素、脂溶性维生素样物质等。可以提及的是如下所述的类胡萝卜素、脂溶性维生素、脂溶性维生素样物质(泛醌、ω-3油脂(油脂包括EPA、DHA、亚油酸等))等。
通过包含粉末形式的所述油溶性抗氧化物质，即使当其与所述水溶性抗氧化物质混合时，其分散性和可吸收性也被提高了，并且还改善了随时间储藏的稳定性。优选地，所述油溶性抗氧化物质被精细地乳化和粉末化。
类胡萝卜素
作为本发明中的类胡萝卜素，可以优选地提及包括天然色素的类胡萝卜素。它们是黄色至红色的萜类色素，包括得自植物、藻类和细菌的萜类色素。
而且，它们不限于天然存在的萜类色素，任何萜类色素均包括在本发明的类胡萝卜素内，只要它是按照常规的方法得到的。例如，下述类胡萝卜素中的大多数胡萝卜素也是经合成产生的，并且大多数商品β-胡萝卜素是经合成产生的。
作为这样的类胡萝卜素，可以提及烃类(胡萝卜素)及其被氧化的醇衍生物(叶黄素)。在这些中，可以优选地提及：actinioerythrol、虾青素、红木素、角黄素、辣椒黄素、辣椒红素(capsorbin)、β-阿朴-8′-胡萝卜素醛(阿朴胡萝卜素醛)、β-12′-阿朴胡萝卜素醛、α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、“胡萝卜素”(α-胡萝卜素和β-胡萝卜素的混合物)、γ-胡萝卜素、β-隐黄质(β-criptoxanthin)、叶黄素、番茄红素、violerythrin、玉米黄质，以及它们中具有羟基或羧基的那些的酯。特别优选地提及的是包含虾青素或其酯的天然提取物。
大多数所述类胡萝卜素以顺式和反式异构体的形式存在，但是合成的产品常常是外消旋混合物。
通常可以从植物原材料中提取所述类胡萝卜素。这些类胡萝卜素具有各种功能。例如，提取自金盏花花瓣的叶黄素被广泛地用作家禽饲料的原材料，并具有给家禽的皮肤和脂肪以及家禽所产的蛋着色的功能。
从操作的角度看，优选地，用于本发明的类胡萝卜素在常温下为油的形式。特别优选的是选自虾青素及其衍生物例如虾青素的酯(以下统称为“虾青素类”)中的至少一种，其具有抗氧化作用、抗炎作用、抗皮肤衰老作用和增白作用，并且被公认为黄色至红色的着色剂。
虾青素是在476nm(乙醇)或468nm(己烷)处具有最大吸收的红色色素，并且属于一种类胡萝卜素，即叶黄素(Davies，B.H.：In″Chemistry andBiochemistry of Plant Pigments″，T.W.Goodwin ed.，第2版，38-165，Academic Press，NY，1976)。虾青素的化学结构是3，3′-二羟基-β，β-胡萝卜素-4，4′-二酮(C40H52O4，分子量596.82)。
关于虾青素，就存在于分子两端的环结构的3(3′)位上的羟基的构型而言，存在3种异构体——3S，3S′-异构体、3S，3R′-异构体(内消旋异构体)和3R，3R′异构体。而且，就处于分子中部的共轭双键而言，还存在顺式异构体和反式异构体。例如，存在全顺式异构体、9-顺式异构体、13-顺式异构体等。
上述处于3(3′)位上的羟基基团可以与脂肪酸形成酯。得自磷虾的虾青素包含具有两个与之结合的脂肪酸的二酯(Yamaguchi，K.，Miki W.，Toriu，N.，Kondo，Y.，Murakami M.，Konosu，S.，Satake，M.，Fujita，T.：The composition ofcarotinoid pigments in the antarctic krill Euphausia superba，Bull.Jap.Sos.Sci.Fish.，1983，49，p.1411-1415.)，而得自雨生红球藻(H.pluvialis)的虾青素包含大量的具有与之结合的一个脂肪酸的3S，3S′-异构体的单酯(Renstrom，B.，Liaaen-Jensen，S.：Fatty acids of some esterified carotenols，Comp.Biochem.Physiol.B，Comp.Biochem.，1981，69，p.625-627.)。
此外，得自红发夫酵母(Phaffia Phodozyma)的虾青素是3R，3R′-异构体(Andrewes，A.G.，Starr，M.P.：(3R，3′R)-Astaxanthin from the yeast Phaffarhodozyma，Phytochem.，1976，15，p.1009-1011.)，其具有与自然界中常见的3S，3S′-异构体相反的结构。而且，前者以游离形式存在，其不与脂肪酸形成酯(Andrewes，A.G.，Phaffia，H.J.，Starr，M.P.：Carotenids of Phaffiarhodozyma，a red pigmented fermenting yeast，Phytochem.，1976，15，p.1003-1007.)。
虾青素及其酯首先是由R.Kuhn从龙虾(Astacus gammarus L.)分离的，并且已公开其推定的结构(Kuhn，R.，Soerensen，N.A.：The coloring matters ofthe lobster(Astacus gammarus L.)，Z.Angew.Chem.，1938，51，p.465-466)。自那时起，已揭示：虾青素广泛地分布于自然界中，并且通常以虾青素的脂肪酸酯存在，而且虾青素还以虾青素蛋白存在(卵红蛋白、甲壳蓝蛋白(clustercyanine))(Cheesman，D.F.：Ovorubin，a chromoprotein from the eggs ofthe gastropod mollusc Pomacea canaliculata，Proc.Roy.Soc.B，1958，149，p.571-587.)。
上述虾青素及其酯(虾青素类)可以作为从天然产物分离和提取的含有虾青素的油被包含，所述天然产物包含虾青素和/或其酯。这样的含有虾青素的油的实例包括来自通过培养红发夫酵母、绿藻红球藻(haematococcus)、海洋细菌等所得的培养产物的提取物，和来自南极磷虾的提取物。
就脂肪酸酯(单酯、二酯等)的主要成分而言，红球藻类提取物(得自红球藻类的色素)不同于得自磷虾的色素和合成的虾青素(http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.html)。
可用于本发明的虾青素类可以是上述提取物以及根据需要通过适当地进一步纯化所述提取物所得的产品，或者可以是合成的产品。就质量和生产率而言，作为上述虾青素，特别优选提取自红球藻类的虾青素(也称为红球藻类提取物)。
作为可用于本发明的红球藻类提取物的来源，可以特别地提及的是：雨生红球藻(Haematococcus pluvialis)、湖泊红球藻(Haematococcuslacustris)、Haematococcus capensis、Haematococcus droebakensis、Haematococcus zimbabwiensis等。
用于培养可用于本发明的红球藻类的方法不受特别地限制，并且可以采用公开于JP-A-8-103288等中的各种方法，只要所述藻类在形态学上可以从滋养型细胞变成孢囊细胞。
根据需要按照公开于JP-A-5-68585等中的方法，通过压碎上述原材料的细胞壁，并通过添加有机溶剂如丙酮、乙醚、氯仿或醇(乙醇、甲醇等)，或者提取溶剂如超临界态的二氧化碳，来提取所述材料，可以得到可用于本发明的红球藻类提取物。
而且，在本发明中，可以广泛地使用可商购的红球藻类提取物，并且可以提及的是：由Takedashiki Co.，Ltd.生产的ASTOTS-S、ASTOTS-2.5O、ASTOTS-5O、ASTOTS-10O等，由Fuji Chemical Industry Co.，Ltd.生产的AstaREAL油50F、AstaREAL油5F等，以及由Toyo Koso Kagaku Co.，Ltd.生产的BioAstin SCE7等。
在可用于本发明的红球藻类提取物中，作为纯色素成分的虾青素类的含量优选为0.001-50质量％，更优选为0.01-25质量％。(在本说明书中，质量比等于重量比)。
就此而论，可用于本发明的红球藻类提取物包含与JP-A-2-49091中所述色素相似的、作为纯色素成分的虾青素及其酯，并且通常包含50摩尔％或更多的量的所述酯，优选地包含75摩尔％或更多的量的所述酯，更优选地包含90摩尔％或更多的量的所述酯。
更详细的说明在″Astaxanthin no Kagaku″，2005，Internet<URL：http://www.astaxanthin.co.jp/chemical/basic.htm>中描述。
作为这些虾青素类，就当转变成粉末时的气味而言，更优选用超临界的二氧化碳提取的虾青素。
脂溶性维生素
作为本发明中的脂溶性维生素，可以提及的是：脂溶性维生素E类、维甲酸类(retionids)、维生素D类，以及抗坏血酸和异抗坏血酸的油溶性衍生物。在这些中，优选脂溶性维生素E类，其抗氧化活性高并且可用作自由基清除剂。
所述脂溶性维生素E类不受特别限制，并且包括生育酚和生育三烯酸及它们的衍生物。可以提及的是：生育酚及其衍生物，例如dl-α-生育酚、dl-β-生育酚、dl-γ-生育酚、dl-δ-生育酚、dl-α-生育酚乙酸酯、dl-α-生育酚烟酸酯、dl-α-生育酚亚油酸酯和dl-α-生育酚琥珀酸酯；α-生育三烯酸、β-生育三烯酸、γ-生育三烯酸、δ-生育三烯酸等。它们可以单独使用，或者其多种可以组合使用，但是它们可以优选地作为混合物使用。所述混合物包括被称为提取的生育酚、混合的生育酚等的混合物。
作为所述维甲酸类，可以提及的是：维生素A类，例如视黄醇、3-羟基视黄醇、视黄醛、3-羟基视黄醛、视黄酸、3-脱氢视黄酸、维生素A乙酸酯；维生素A原类，其包括类胡萝卜素(例如α-胡萝卜素、β-胡萝卜素、γ-胡萝卜素、β-隐黄质)以及海胆酮和叶黄素。作为所述维生素D类，可以提及诸如维生素D2至D7的维生素D类。
此外，酯例如维生素E烟酸酯；维生素K类例如维生素K1至K3作为其他的所述脂溶性维生素物质。
作为所述抗坏血酸和异抗坏血酸的油溶性衍生物，可以提及的是：维生素C的脂肪酸酯例如硬脂酸L-抗坏血酸酯、四异棕榈酸L-抗坏血酸酯、棕榈酸L-抗坏血酸酯、棕榈酸异抗坏血酸酯、四异棕榈酸异抗坏血酸酯和二油酸抗坏血酸酯；维生素B6的脂肪酸酯例如二棕榈酸吡哆醇酯、三棕榈酸吡哆醇酯、二月桂酸吡哆醇酯和二辛酸吡哆醇酯等。
脂溶性维生素样物质
所述维生素样物质是可以在体内合成并且起着维生素作用的物质的总称，而且特别指出的是脂溶性的维生素样物质。
作为所述脂溶性维生素样物质，可以提及例如泛醌类和ω-3油脂(油脂包括EPA、DHA和亚油酸)。
泛醌类
作为所述泛醌类，可以提及辅酶Q类例如辅酶Q10(泛癸利酮)等。1974年在日本，辅酶Q10被获准作为代谢性强心剂的处方药并上市。此后，它已作为包括OTC的药物买卖。另一方面，在外国(主要是欧洲和美国)，这10年中，由于高度的有效性和安全性，其作为健康食品材料的需求已增大。还有在日本，在2001年日本厚生劳动省医药局的通知“药物范围的标准修订”(医药局243号)中，辅酶Q10被列入“除非主张医疗效果和有效性便可被批准作为食品的基本成分(原材料)”的列表中，因此，撤销了管制，它可以作为食品买卖。在日本，食品材料的各种功能已引起关注，而且已商品化大量的包含辅酶Q10的普通食品(所谓的健康食品)。
为了利用辅酶Q10的功能，重要的是使所述脂溶性材料可水溶。因为考虑到如果所述物质不与食物一起摄入，脂溶性特性伴有生物体内的低可吸收性，所以使它可水溶的目的是即使随时随地地摄入所述物质，仍获得有保证的生物体内的可吸收性，以改进这样的缺点。它们可以单独使用，或者其多种可以组合使用。
ω-3油脂
作为所述ω-3油脂，可以提及亚油酸、二十碳五烯酸(EPA)和二十二碳六烯酸(DHA)以及包含它们的鱼油。
所述油溶性抗氧化物质粉末可以包含其他油性成分。作为可用作所述油性成分的化合物，可以提及在常温下的液态油脂(饱和的油)和固态油脂(脂肪)。
上述液态油脂的实例包括：橄榄油、山茶油、澳洲坚果油(macadamia nutoil)、蓖麻油、鳄梨油、月见草油、海龟油、玉米油、貂油、菜籽油、卵黄油、芝麻油、桃仁油、麦胚芽油、茶梅油(camellia sasanqua oil)、亚麻籽油、红花油、棉籽油、紫苏油、大豆油、花生油、茶籽油、榧子油(kaya oil)、米糠油、中华桐油、日本桐油、希蒙得木油、胚芽油、三甘油、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、色拉油、红花油、棕榈油、椰子油、花生油、杏仁油、榛子油、核桃油、葡萄籽油、角鲨烯、角鲨烷等。
而且，作为上述固态油脂，可以提及的是：牛脂、硬化牛脂、牛脚油(hoofoil)、牛骨油(beefbone oil)、貂油、卵黄油、猪油、马脂、羊脂、硬化油、可可脂、棕榈脂、硬化棕榈脂、棕榈油、硬化棕榈油、日本蜡、日本蜡核油(Japan wax kernel oil)、硬化蓖麻油等。
可以使用其他成分作为所述其他油性成分，它们通常用作紫外线吸收剂、抗炎剂、保湿剂、护发剂、分散剂、溶剂、增白剂、抗斑剂、细胞活化剂、润滑剂、角质层分离剂、抗静电剂、维生素、代谢综合征治疗剂、抗高血压剂、镇静剂等。其实例包括：烃类，例如液体石蜡、石蜡、凡士林、地蜡和微晶蜡；蜡类，例如巴西棕榈蜡、小烛树蜡、希蒙得木油、黄蜂蜡和羊毛脂；酯类，例如肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯、2-乙基己酸鲸蜡酯和苹果酸二异硬脂酯；脂肪酸类，例如棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、亚油酸和花生四烯酸；高级醇类，例如鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇和2-辛基十二烷醇；硅油类，例如甲基聚硅氧烷和甲基苯基聚硅氧烷；还有聚合物、油溶性色素、油溶性蛋白等。而且，还可以包括为其混合物的各种得自植物的油和得自动物的油。
为了提高在水中的分散性，优选地将上述油性成分以其两种或多种组合使用。作为为此目的可以组合使用的油性成分，优选DHA、角鲨烯或角鲨烷，而且特别优选角鲨烷。特别地，在油性成分如室温下是固体的辅酶Q10的情况下，特别优选组合使用DHA、角鲨烯、角鲨烷等。
所述油溶性抗氧化物质粉末中的油溶性抗氧化物质的含量优选为0.1-15质量％，更优选为0.5-10质量％，而且进一步优选为0.2-6质量％。
因为如上所述，所述油溶性抗氧化物质的含量为0.1质量％或更高，所以在不大量使用所述油溶性抗氧化物质的情况下，此含量也是其足以获得抗氧化物质的效果的量。另一方面，通过控制所述量低于15质量％，有效地抑制了在储藏期间所述油溶性抗氧化物质渗出至粉末表面，并可能改善处理能力，因此个别情况是优选的。
在本发明中，在所述其他油性成分与上述油溶性抗氧化物质组合使用的情况下，以所述油性成分的总量计，可以优选地以10质量％-99质量％的量、更优选地以50质量％-99质量％的量使用所述油溶性抗氧化物质。
在本发明中，所述油溶性抗氧化物质优选为通过干燥乳液组合物得到的粉末组合物，所述乳液组合物包含：(a)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯，和(b)磷脂，并且(a)和(b)的质量组成比相同，或者(a)的比例大于(b)的比例。特别地，当在所述油溶性抗氧化物质中使用类胡萝卜素、脂溶性维生素、泛醌、ω-3油脂、特别是为油溶性的功能性色素的类胡萝卜素(也称作类葫萝卜素)的情况下形成这样的粉末组合物时，可以得到具有显著效果的粉末组合物——当分散于水中时，其具有高透明度，并且储藏期间具有优越的稳定性。
(a)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯
本发明的油溶性抗氧化物质粉末优选地包含蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯。
它们均用作表面活性剂，而且当形成乳液组合物时，可以使平均粒径更小。
对于所述蔗糖脂肪酸酯，就表面活性而言，所述脂肪酸优选地具有12个或更多个碳原子，更优选地具有12-20个碳原子。通过使用具有12个或更多个碳原子的脂肪酸，可能可以形成具有更小平均粒径的乳液微粒。
作为所述蔗糖脂肪酸酯，可以提及蔗糖二油酸酯、蔗糖二硬脂酸酯、蔗糖二棕榈酸酯、蔗糖二肉豆蔻酸酯、蔗糖二月桂酸酯、蔗糖单油酸酯、蔗糖单硬脂酸酯、蔗糖单棕榈酸酯、蔗糖单肉豆蔻酸酯、蔗糖单月桂酸酯等。在这些中，优选蔗糖单酯，而且特别地，更优选蔗糖单月桂酸酯或蔗糖单油酸酯。在本发明中，这些蔗糖脂肪酸酯可以单独使用，或者作为混合物使用。
可商购的产品的实例包括由Mitsubishi-kagaku Food Corporation生产的RYOTO Sugar Esters S-070、S-170、S-270、S-370、S-370F、S-570、S-770、S-970、S-1170、S-1170F、S-1570、S-1670、P-0700、P-170、P-1570、P-1670、M-1695、O-170、O-1570、OWA-1570、L-195、L-595、L-1695、LWA-1570、B-370、B-370F、ER-190和POS-135；由Daiich Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.生产的DK Esters SS、F160、F140、F110、F90、F70、F50、F-A50、F-20W、F-10、F-A10E、Cosmelike B-30、S-10、S-50、S-70、S-110、S-160、S-190、SA-10、SA-50、P-10、P-160、M-160、L-10、L-50、L-160、L-150A、L-160A、R-10、R-20、O-10和O-150；诸如此类。
作为用于本发明的聚甘油脂肪酸酯，可以提及的是具有2或更大、优选6-15、更优选为8-10的平均聚合度的聚甘油与具有8-18个碳原子的脂肪酸例如辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸和亚油酸的酯。所述聚甘油脂肪酸酯的优选实例包括：六聚甘油(hexaglycerin)单油酸酯、六聚甘油单硬脂酸酯、六聚甘油单棕榈酸酯、六聚甘油单肉豆蔻酸酯、六聚甘油单月桂酸酯、十聚甘油(decaglycerin)单油酸酯、十聚甘油单硬脂酸酯、十聚甘油单棕榈酸酯、十聚甘油单肉豆蔻酸酯、十聚甘油单月桂酸酯等。
在这些中，更优选的是十聚甘油单油酸酯(HLB＝12)、十聚甘油单硬脂酸酯(HLB＝12)、十聚甘油单棕榈酸酯(HLB＝13)、十聚甘油单肉豆蔻酸酯(HLB＝14)、十聚甘油单月桂酸酯(HLB＝16)等。
这些聚甘油脂肪酸酯可以单独使用，或者作为混合物使用。
可商购的产品的实例包括由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产的NIKKOLDGMS、NIKKOL DGMO-CV、NIKKOL DGMO-90V、NIKKOL DGDO、NIKKOL DGMIS、NIKKOL DGTIS、NIKKOL Tetraglyn 1-SV、NIKKOLTetraglyn 1-O、NIKKOL Tetraglyn 3-S、NIKKOL Tetraglyn 5-S、NIKKOLTetraglyn 5-O、NIKKOL Hexaglyn 1-L、NIKKOL Hexaglyn 1-M、NIKKOLHexaglyn 1-SV、NIKKOL Hexaglyn 1-O、NIKKOL Hexaglyn 3-S、NIKKOLHexaglyn 4-B、NIKKOL Hexaglyn 5-S、NIKKOL Hexaglyn 5-O、NIKKOLHexaglyn PR-15、NIKKOL Decaglyn 1-L、NIKKOL Decaglyn 1-M、NIKKOLDecaglyn 1-SV、NIKKOL Decaglyn 1-50SV、NIKKOL Decaglyn 1-ISV、NIKKOL Decaglyn 1-O、NIKKOL Decaglyn 1-OV、NIKKOL Decaglyn 1-LN、NIKKOL Decaglyn 2-SV、NIKKOL Decaglyn 2-ISV、NIKKOL Decaglyn3-SV、NIKKOL Decaglyn 3-OV、NIKKOL Decaglyn 5-SV、NIKKOL Decaglyn5-HS、NIKKOL Decaglyn 5-IS、NIKKOL Decaglyn 5-OV、NIKKOL Decaglyn5-O-R、NIKKOL Decaglyn 7-S、NIKKOL Decaglyn 7-O、NIKKOL Decaglyn10-SV、NIKKOL Decaglyn 10-IS、NIKKOL Decaglyn 10-OV、NIKKOLDecaglyn 10-MAC和NIKKOL Decaglyn PR-20；由Mitsubishi-kagaku FoodCorporation生产的RYOTO Polygly Esters L-7D、L-10D、M-10D、P-8D、SWA-10D、SWA-15D、SWA-20D、S-24D、S-28D、O-15D、O-50D、B-70D、B-100D、ER-60D、LOP-120DP、DS13W、DS3、HS11、HS9、TS4、TS2、DL15和DO13；由Taiyo Kagaku Co.，Ltd.生产的Sunsoft Q-17UL、SunsoftQ-14S、Sunsoft A-141C；由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产的Poem DO-100和Poem J-0021；诸如此类。
鉴于再溶解后的乳化稳定性和储藏稳定性，以总的所述油溶性抗氧化物质粉末计，优选地以1质量％-50质量％、更优选5质量％-50质量％的量包含以上(a)成分，而且，按照所述油溶性抗氧化物质粉末的预期目的，可以在所述范围内适当地调整所述量。特别地，鉴于身体可吸收性，以总的所述油溶性抗氧化物质粉末计，更优选所述(a)成分在上述范围内的较高比例。另一方面，鉴于再溶解时形成乳液微粒的微细微粒，以总的所述粉末计，更优选所述(a)成分在上述范围内的较低比例。例如，鉴于再溶解时形成微细的微粒，以所述油溶性抗氧化物质粉末计，所述(a)成分的比例可以是优选45质量％或更少、更优选40质量％或更少。另一方面，例如，在形成显示出良好身体可吸收性的油溶性抗氧化物质粉末的情况下，以所述油溶性抗氧化物质粉末计，所述(a)成分的比例可以是优选30质量％或更多、更优选40质量％或更多。
在本发明的油溶性抗氧化物质粉末中，可以包含这些蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的任一种，并且，鉴于进一步改善所述粉末的储藏稳定性，优选地组合使用它们。在所述蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯组合用作所述(a)成分的情况下，所述比例不受特别限制，但是鉴于改善所述粉末的储藏稳定性，所述蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯的质量比优选为10∶90-90∶10，更优选为20∶80-80∶20。
作为这些蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯，优选的是HLB为8或更高的那些，更优选的是HLB为10或更高的那些，而且特别优选的是HLB为12或更高的那些。所述HLB值的上限不受特别限制，但是通常为18或更低，优选为17或更低。
所述HLB是亲水疏水平衡，其通常用于表面活性剂领域，可以使用任何计算公式，例如Kawakami公式等。在本发明中，采用以下Kawakami公式。
HLB＝7+11.7log(Mw/Mo)
其中Mw为亲水基团的分子量，且Mo是疏水基团的分子量。
而且，可以采用在产品目录等中所述的HLB数值。
此外，由所述公式清楚知道，利用HLB的加和性可以得到具有任意HLB值的表面活性剂。
除了上述(a)成分和下述(b)成分之外，本发明的油溶性抗氧化物质粉末可以包含以下提及的表面活性剂。作为本发明中的表面活性剂，溶于水性介质的非离子型表面活性剂(亲水性表面活性剂)可以显著地降低乳液组合物中油相/水相的表面张力，并因此可以减小粒径，故而优选所述表面活性剂。
可用于本发明的非离子型表面活性剂的实例包括脂肪酸甘油酯、单有机酸甘油酯、丙二醇脂肪酸酯、聚甘油缩合蓖麻醇酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。更优选的是失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。此外，上述表面活性剂不必是高度纯化的表面活性剂，而且可以是反应混合物。
用于本发明的失水山梨糖醇脂肪酸酯是得自优选具有8个或更多个碳原子的脂肪酸、更优选具有12个或更多个碳原子的脂肪酸的那些脂肪酸酯。所述失水山梨糖醇脂肪酸酯的优选实例包括失水山梨糖醇单辛酸酯、失水山梨糖醇单月桂酸酯、失水山梨糖醇单硬脂酸酯、失水山梨糖醇倍半硬脂酸、失水山梨糖醇三硬脂酸酯、失水山梨糖醇异硬脂酸酯、失水山梨糖醇半异硬脂酸酯、失水山梨糖醇油酸酯、失水山梨糖醇倍半油酸酯、失水山梨糖醇三油酸酯等。
这些失水山梨糖醇脂肪酸酯可以单独使用，或者作为混合物使用。
可商购的产品的实例包括：由Nikko Chemicals，Co.，Ltd.生产的NIKKOL SL-10、SP-10V、SS-10V、SS-10MV、SS-15V、SS-30V、SI-10RV、SI-15RV、SO-10V、SO-15MV、SO-15V、SO-30V、SO-10R、SO-15R、SO-30R和SO-15EX；由Daiichi Kogyo Seiyaku，Co.，Ltd.生产的Solgen 30V、40V、50V、90和110；由Kao Corporation生产的Reodol AS-10V、AO-10V、AO-15V、SP-L10、SP-P10、SP-S10V、SP-S30V、SP-O10V和SP-O30V；诸如此类。
用于本发明的聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯是得自优选具有8个或更多个碳原子的脂肪酸、更优选具有12个或更多个碳原子的脂肪酸的那些脂肪酸酯。而且，所述聚氧乙烯的环氧乙烷的长度(相加的(added)摩尔数)优选为2-100，更优选为4-50。
所述聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯的优选实例包括：聚氧乙烯山梨糖醇酐单辛酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单月桂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐单硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半硬脂酸、聚氧乙烯山梨糖醇酐三硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半异硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐三油酸酯等。
这些聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯可以单独使用，或者作为混合物使用。
可商购的产品的实例包括由Nikko Chemicals，Co.，Ltd.生产的NIKKOLTL-10、NIKKOL TP-10V、NIKKOL TS-10V、NIKKOL TS-10MV、NIKKOLTS-106V、NIKKOL TS-30V、NIKKOL TI-10V、NIKKOL TO-10V、NIKKOLTO-10MV、NIKKOL TO-106V和NIKKOL TO-30V；由Kao Corporation生产的Rheodol TW-L106、TW-L120、TW-P120、TW-S106V、TW-S120V、TW-S320V、TW-O106V、TW-O120V、TW-O320V和TW-IS399C以及RheodolSuper SP-L10和TW-L120；由Daiichi Seiyaku Kogyo，Co.，Ltd.生产的SorgenTW-20、TW-60V和TW-80V；诸如此类。
为了容易地得到具有微细粒径的乳液，这些其他表面活性剂的量优选为所述油溶性抗氧化物质的量的5.0当量或更少，更优选为2当量或更少，进一步地优选为1.5当量或更少，特别地优选为1当量或更少。通过将上述表面活性剂的量控制至2当量或更少，严重起泡等问题趋于消失，因此优选这种情况。
这些任选的表面活性剂的添加量优选为0.01-30质量％，更优选为0.1-20质量％，而且进一步地优选为1-15质量％。
通过将上述表面活性剂的量控制至0.01质量％或更多，当形成乳液组合物时，油相/水相之间的表面张力容易地被降低。此外，通过将所述量控制至30质量％或更低，在不使用过量下，所述乳液组合物的严重起泡问题几乎不发生。因此优选这些情况。
(b)磷脂
本发明的油溶性抗氧化物质粉末包含磷脂作为所述(b)成分。
本文中磷脂类意指不包含甘油的甘油磷脂类和包含鞘氨醇的神经鞘氨醇磷脂类，所述神经鞘氨醇磷脂类属于复脂类，是由脂肪酸、醇、磷酸和含氮化合物组成的酯，并且属于具有磷酸酯和脂肪酸酯的一类化合物。
可用于本发明的甘油磷脂类的实例包括诸如磷脂酸、双磷脂酸、卵磷脂(磷脂酰胆碱)、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰甲基乙醇胺、磷脂酰丝氨酸、磷脂酰肌醇、磷脂酰甘油和双磷脂酰甘油(心磷脂)的成分，以及得自植物(例如大豆、玉米、花生、油菜籽、小麦等)的包含这些成分的那些，和得自动物(例如卵黄和牛)和得自微生物(例如大肠杆菌(Escherichia coli))的各种卵磷脂。
作为可用于本发明的神经鞘氨醇磷脂，可以提及例如鞘磷脂。
此外，在本发明中，作为所述甘油磷脂，还包括因水解所得的一个分子中具有一个脂族酸残基的甘油磷脂，即溶血卵磷脂。
这样的溶血卵磷脂通过用酸性或碱性催化剂水解卵磷脂得到，但是还可以通过用磷脂酶A1或A2水解卵磷脂得到。
作为这样的溶血卵磷脂，可以提及的是：溶血磷脂酸、溶血磷脂酰甘油、溶血磷脂酰肌醇、溶血磷脂酰乙醇胺、溶血磷脂酰甲基乙醇胺、溶血磷脂酰胆碱(溶血卵磷脂)、溶血磷脂酰丝氨酸等。
而且，作为由上述卵磷脂代表的甘油磷脂，氢化的或羟基化的甘油磷脂也可以用于本发明。
例如，通过在催化剂存在下使卵磷脂与氢反应，进行上述氢化，由此脂肪酸部分的不饱和键被氢化。通过氢化，提高了卵磷脂的氧化稳定性。
此外，通过与高浓度的过氧化氢和有机酸(如乙酸、酒石酸或丁酸)一起加热卵磷脂进行上述羟基化，由此脂肪酸部分的不饱和键被羟基化。通过羟基化，提高了卵磷脂的亲水性。
在上述(b)磷脂类中，鉴于所述粉末的储藏稳定性，优选在一个分子中具有两个脂肪酸残基的磷脂，并且特别优选卵磷脂。
因为所述卵磷脂在分子中具有亲水基团和疏水基团，其已被广泛地用作食品、药物和化妆品领域的乳化剂。
而且，特别优选氢化的或羟基化的卵磷脂用于化妆品用途。
具有60质量％或更高纯度的卵磷脂在工业上被用作卵磷脂。但是，在本发明中，优选具有80质量％或更高纯度的卵磷脂(其通常称为“高纯卵磷脂”)，而且更优选具有90质量％或更高纯度的卵磷脂。
利用卵磷脂易溶于甲苯而不溶于丙酮的性质，通过减去不溶于甲苯的物质和可溶于丙酮的物质的重量来测定卵磷脂的纯度(质量％)。所述高纯卵磷脂较之溶血卵磷脂具有更高的亲脂性。因此，卵磷脂与所述油溶性抗氧化物质的相容性提高，而且可以提高乳剂稳定性，故而优选所述卵磷脂。
用于本发明的磷脂类可以单独使用，或者以其两种或多种的混合物的形式使用。
在本发明的油溶性抗氧化物质粉末中，以总的所述油溶性抗氧化物质粉末计，所述磷脂的含量优选为0.1-10质量％，更优选为0.2-5质量％，而且进一步优选为0.5-2质量％。
通过将上述磷脂的含量控制至0.1质量％或更高，所述乳液组合物的乳化稳定性趋于良好。而且，通过将上述含量控制至10质量％或更低，过量的磷脂在水中不形成脱离所述油溶性抗氧化物质的磷脂分散体，因此鉴于所述乳液组合物的乳化稳定性，优选这种情况。
在所述油溶性抗氧化物质粉末中，(a)和(b)的组成比例相同，或者所述(a)成分的比例更大。因为所述(a)成分以等于或大于所述(b)成分的量的量存在于所述油溶性抗氧化物质粉末中，所以可以得到微细的粒径，而且也可以使所述粒径的储藏稳定性和所述乳液的储藏稳定性令人满意。
对于所述(a)成分和所述(b)成分的组成比例，考虑到对于微细微粒的形成和乳化剂稳定性适当的量，并且考虑到在形成乳液组合物时调节起泡，所述(a)成分优选地为所述(b)成分的1倍-100倍，更优选地是所述(b)成分的大于5倍-80倍。
(d)赋形剂
鉴于易于形成粉末，所述油溶性抗氧化物质粉末优选地包含赋形剂作为(d)成分。
所述赋形剂可以是通常用于形成所述油溶性抗氧化物质粉末中的油溶性抗氧化物质的稳定微粒的任何水溶性物质，并且可以提及的是：单糖和多糖，例如葡萄糖、果糖、乳糖、麦芽糖、蔗糖、糊精、麦芽糖糊精、环糊精、麦芽糖、果糖、菊糖和海藻糖；糖醇，例如山梨醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖、麦芽三糖醇(maltothreitol)和木糖醇；无机盐，例如氯化钠和硫酸钠；增稠的多糖，例如阿拉伯胶、瓜尔胶、果胶、芽霉菌糖和藻酸钠；纤维素衍生物，例如甲基纤维素和羧甲基纤维素钠；淀粉经酯化、醚化处理或末端还原处理得到的淀粉衍生物；以及经加工的淀粉、明胶分解物(decomposate)、琼脂、聚乙烯醇等。在它们之中，鉴于溶解性，优选单糖、多糖、糖醇和无机盐。鉴于吸湿性和成微粒性，特别优选阿拉伯胶、菊糖和糊精，而且最优选菊糖。它们可以单独使用，或者其两种或多种组合使用。
考虑到有效地且令人满意地容纳所述油溶性抗氧化物质，以总的所述油溶性抗氧化物质粉末计，优选使用20质量％-95质量％、更优选30质量％-85质量％的这些赋形剂。
若需要，可以向所述油溶性抗氧化物质粉末适当地添加其他添加剂。考虑到易于形成粉末，优选不包含常温下是液态的多元醇。本文中所述多元醇意指具有两个或多个含羟化合价(hydric valencies)的醇，其实例包括甘油、双甘油、三甘油、聚甘油、3-甲基-1，3-丁二醇、1，3-丁二醇、异戊二醇、1，2-戊二醇、1，2-己二醇、丙二醇、双丙二醇、聚丙二醇、乙二醇、二乙二醇、季戊四醇、新戊二醇等。它们可以单独使用，或者作为其两种或多种的混合物使用。
在本发明中，短语“不包含常温下是液态的多元醇”意指占总的所述油溶性抗氧化物质粉末的1质量％或更低，并且优选地占0.5质量％或更低，更优选地占0.1质量％，而且最优选地占0质量％。
优选地，通过制备包含上述(a)成分和(b)成分的乳液组合物并干燥所述组合物，得到所述油溶性抗氧化物质粉末。
即，通过制备方法可以得到所述油溶性抗氧化物质粉末，所述制备方法包括：制备乳液组合物的步骤，其中包含(a)蔗糖脂肪酸酯和/或聚甘油脂肪酸酯和(b)磷脂，并且(a)和(b)的质量组成比相同，或者(a)的比例大于(b)的比例；和干燥所得的乳液组合物的步骤。
<乳液组合物的制备方法>
所述乳液组合物的制备方法不受特别限制，并且优选为包括例如以下的制备方法：I)将表面活性剂溶于水性介质(水等)以得到水相的步骤，II)混合并溶解上述油溶性抗氧化物质和磷脂以得到油相的步骤，和III)在搅拌下混合所述水相和所述油相并引起乳化分散以得到乳液组合物的步骤。
在上述制备方法中，所述油相和水相中包含的成分与所述油溶性抗氧化物质粉末的上述组成成分相同，优选的实例和优选的量也相同，而且优选的组合是更优选的。
在上述乳化分散体中，所述油相与所述水相的比例(质量)不受特别限制，但是，通常所述油相/水相的比例越小，所得粒径越小。然而，当所述油相/水相的比值过小时，由于活性成分的含量降低，引起实际问题，而且由于所述表面活性剂浓度降低，所述乳液组合物的乳化稳定性在某些情况下变得更差。
从上述角度看，油相/水相(质量％)的比例优选为0.1/99.9-50/50，更优选地为0.5/99.5-30/70，而且进一步优选地为1/99-20/80。
在这种情况下，考虑到形成微细的乳液微粒，水在所述乳液组合物中的比例优选为80质量％，更优选地为85质量％。
通过一个步骤的乳化操作可以完成上述乳化分散，但是，考虑到得到均质的微细的乳化微粒，优选包括两个或更多个步骤的乳化操作。
具体地，特别优选除了一个步骤的乳化操作之外，还使用两种或多种乳化设备来实施通过高压匀化器等进行乳化的方法，其中，使用利用剪切作用的常规仪器(例如搅拌器、叶轮式搅拌器、均匀混合器、连续流动剪切仪等)进行乳化。通过使用所述高压匀化器，可以使所述乳液更均质，其包含微细微粒的均质液滴。而且，为了形成具有更均一的粒径的液滴，所述乳化可以进行两次或多次。
在本发明中，所述乳化分散的温度条件不受特别限制，但是，从所述油溶性抗氧化物质的稳定性的角度看，优选为10-100℃。取决于待处理的油溶性抗氧化物质的熔点，可以适当地选择优选的范围。
作为上述高压匀化器，可以提及的是：具有其中固定有待处理液体的流路(flow path)的腔(chamber)的腔式高压匀化器，以及具有均质阀(homogeneous valve)的均质阀型高压匀化器。在这些中，由于所述均质阀型高压匀化器的操作范围宽(因为可以容易地控制待处理液体的流路宽度，而且可以任意地设置操作时的压力和流速)，特别优选所述均质阀型高压匀化器用于本发明的乳液组合物制备方法。
而且，由于用于加压的机械易于制造，在需要超高压的情况下，也适当地使用所述腔式高压匀化器，但操作自由度低。
作为上述腔式高压匀化器，可以提及的是：microfluidizer (由Microfluidics Company制造)、nanomizer(由Furuta Kikai Kogyo K.K.制造)、ultimizer(由Sugino Machine Limited制造)等。
作为上述均质阀型高压匀化器，可以提及的是：Gorlin-型匀化器(由APV Company制造)、Lannier-型匀化器(由Lannier Company制造)、高压匀化器(由Niro Soavi Company制造)、匀化器(由Sanwa Engineering Ltd.制造)、高压匀化器(由Izumi Food Machinery Co.，Ltd.制造)、超高压匀化器(由IkaCompany制造)等。
在本发明中，在处理时，上述匀化器的压力优选为50MPa或更高，更优选地为50-250MPa，而且进一步优选地为100-250MPa。
而且，从保持分散的微粒的粒径的角度看，优选地，在通过所述腔后，立即通过某冷却装置，在30秒、优选3秒内冷却作为经乳化和分散的组合物的乳液。
经这样的步骤所得的乳液组合物是O/W乳液，其中包含所述油溶性抗氧化物质的乳化微粒被分散于水性介质中。
具体地，在本发明中，可以得到微细的乳液微粒均匀地分散于其中的乳液组合物。
考虑到微粒的稳定性和透明度，所得的乳液组合物的粒径优选为200nm或更小，而且，考虑到透明度，更优选地为130nm或更小，最优选地为90nm或更小。
在本发明中，利用可商购的粒径分布计等可以测量所述乳液组合物的粒径。已知作为乳液的粒径分布测定方法的有：光学显微镜法、共聚焦激光扫描显微镜法、电子显微镜法、原子力显微镜法、静态光散射法、激光衍射法、动态光散射法、离心沉降法、电脉冲测量法、色谱法、超声波衰减法等，而且相应于各原理的仪器是可商购的。
由于本发明的粒径范围和便于测量，在本发明的乳液粒径测量中，优选所述动态光散射法。作为利用所述动态光散射法的可商购的测定仪器，可以提及的是：nanotrac UPA(Nikkiso Co.，Ltd.)、动态光散射粒径分析仪LB-550(Horiba Ltd.)、纤维光学粒径分析仪FPAR-1000(Otsuka ElectronicsCo.，Ltd.)等。
在本发明中，在粒径的测量方法中，例如，在纤维光学粒径分析仪FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.，Ltd.)的情况下，对于乳液组合物，制备10质量％水溶液，然后在所述仪器的标准测量条件下接受测量。另一方面，在所述油溶性抗氧化物质粉末的情况下，制备1质量％水溶液，然后在与乳液组合物的情况时相同的条件下测量。
通过因素，例如在制备方法中的搅拌条件(剪力、温度、压力)和油相/水相的比例以及所述乳液组合物的成分，可以调整上述乳液组合物的粒径。
在干燥步骤中，干燥如上所得的乳液组合物。
适用于本发明的制备方法的干燥方法可以是任何方法，只要它是通常用于此应用领域的方法，并且可以提及的是：喷雾干燥、冷冻干燥、真空干燥、盘架式干燥、带式干燥、滚筒式干燥等。在这些中，考虑到处理粉末，优选喷雾干燥和冷冻干燥。
通过将由此所得的油溶性抗氧化物质粉末再溶解于水性介质(取决于目标产物)，所述粉末可以组成在乳液微粒的粒径、色素和分散性方面具有良好的储藏稳定性的乳液组合物。
对于再溶解后所得的乳液组合物的粒径，考虑到形成1质量％的水溶液时的透明度和可吸收性，所述平均粒径可以为200nm或更小。考虑到良好的透明度和分散稳定性以及上述各种储藏稳定性，所述粒径优选为1nm或更大且小于130nm。
(B)水溶性抗氧化物质粉末
作为所述水溶性抗氧化物质，可以使用的是；用于食品、药物等领域的那些，和例如，抗坏血酸或其衍生物、异抗坏血酸或其盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、焦亚硫酸盐、具有抗氧化能力的植物提取物(茶提取物、苹果提取物等)。可以使用它们中的多种。
在所述水溶性抗氧化物质中，优选的是维生素C(抗坏血酸)、儿茶素和类黄酮等。
更优选地，可以提及维生素C、槲皮素、原花色素、松树皮提取物、花色苷和表没食子儿茶素没食子酸酯(epigallocatechin gallate)。
所述水溶性抗氧化物质优选地为油包被的粉末。由此，阻止了通过与其他抗氧化物质接触而诱导的反应，因此，鉴于随时间的稳定性，优选这样的粉末。
所述水溶性抗氧化物质优选为自由基清除剂。所述自由基清除剂是起到抑制自由基的产生而且尽可能快速地捕获产生的自由基以终止链反应的作用的添加剂(源文献：“Yukagaku Binran 4th edition”，Japan Oil Chemists′Society编，2001)。
作为确认自由基清除剂作用的直接方法，已知的方法是：在分光光度计或ESR(电子自旋共振仪)上测定与试剂混合后捕获自由基的模式。在这些方法中，使用DPPH(1，1-二苯基-2-苦基偕腙肼)(1，1-diphenyl-2-picrylhydrazyl)或carbinoxy自由基作为试剂。
在本发明中，表现出以下性质的化合物被定义为“自由基清除剂”：在以下实验条件下，利用油脂的自氧化反应，将所述油脂的过氧化值(POV值)增加至60meq/kg所需的时间是空白所需时间的两倍。按照通常的方法测量油脂的过氧化值(POV值)。
<条件>
油脂：橄榄油
分析物的添加量：占所述油脂的0.1质量％
试验方法：在190℃加热样品，按照通常的方法，随着时间测定POV值，然后计算达到60meq/kg所需的时间。
本发明的自由基清除剂优选为表现出这样的性质的自由基清除剂：达到上述60meq/kg POV值所需的时间是空白所需时间的5倍或更多倍。
可用作本发明的自由基清除剂的化合物可以是在″Kousankazai noRiron to Jissai″(Kajimoto，San Shobo著，1984)和″Sankabousizai Handbook″(Saruhashi，Nishino和Tabata，Taiseisha Ltd.著，1976)中描述的各种抗氧化剂中用作自由基清除剂的任何化合物。具体地，可以提及的是：具有酚OH的化合物、胺系化合物例如苯二胺、抗坏血酸和异抗坏血酸的油溶性衍生物等。
以下列举优选的自由基清除剂，但本发明不限于此。
本发明的乳液组合物和高浓度的乳液优选地包含选自以下化合物组的至少两种化合物作为自由基清除剂：(I)由抗坏血酸或异抗坏血酸或它们的盐、或抗坏血酸衍生物或异抗坏血酸衍生物或它们的盐组成的化合物组，和(II)由多酚类组成的化合物组。
所述自由基清除剂在本发明的乳液组合物中的含量一般为0.001-5.0质量％，优选为0.01-3.0质量％，更优选为0.1-2.0质量％。
以下提及化合物组(I)和(II)的具体化合物实例，其不限制可用于本发明的化合物。
(I)抗坏血酸或异抗坏血酸或它们的盐
作为所述抗坏血酸或抗坏血酸衍生物或它们的盐，可以提及的是：L-抗坏血酸、L-抗坏血酸Na盐、L-抗坏血酸K盐、L-抗坏血酸Ca盐、磷酸L-抗坏血酸酯、磷酸L-抗坏血酸酯的镁盐、硫酸L-抗坏血酸酯、硫酸L-抗坏血酸酯的二钠盐、硬脂酸L-抗坏血酸酯、L-抗坏血酸2-葡糖苷、棕榈酸L-抗坏血酸酯、四异棕榈酸L-抗坏血酸酯等。在这些之中，特别优选L-抗坏血酸、L-抗坏血酸Na盐、硬脂酸L-抗坏血酸酯、L-抗坏血酸2-葡糖苷、棕榈酸L-抗坏血酸酯、磷酸L-抗坏血酸酯的镁盐、硫酸L-抗坏血酸酯的二钠盐、四异棕榈酸L-抗坏血酸酯。
作为所述异抗坏血酸或异抗坏血酸衍生物或它们的盐，可以提及的是：异抗坏血酸、异抗坏血酸Na、异抗坏血酸K、异抗坏血酸Ca、磷酸异抗坏血酸酯、硫酸异抗坏血酸酯、棕榈酸异抗坏血酸酯、四异棕榈酸异抗坏血酸酯等。在这些中，特别优选异抗坏血酸和异抗坏血酸Na。
作为属于用于本发明的化合物组(I)的自由基清除剂，通常可以适当地使用可商购的那些。其实例包括：L-抗坏血酸(Takeda Chemical Industries，Ltd.，Fuso Chemical Co.，Ltd.，BASF Japan，Daiich Seiyaku Co.，Ltd.，等)、L-抗坏血酸Na(Takeda Chemical Industries，Ltd.，Fuso Chemical Co.，Ltd.，BASF Japan，Daiich Seiyaku Co.，Ltd.，等)、抗坏血酸2-葡糖苷(商品名AA-2G：Hayashibara Biochemical Labs.，Inc.)、磷酸L-抗坏血酸酯Mg盐(商品名：抗坏血酸PM″SDK″(Showa Denko K.K.)、商品名NIKKOL VC-PMG(Nikko Chemicals Co.，Ltd.)、商品名SeaMate(Takeda Chemical Industries，Ltd.))、棕榈酸抗坏血酸酯(DSM Nutrition Japan、Kongo Yakuhin、Merck等)等。
(II)由多酚类组成的化合物组
作为所述由多酚类组成的化合物组，可以提及的是：黄酮类化合物(儿茶素、花色苷、黄酮、异黄酮、黄烷、黄烷酮、芦丁)、酚酸类(绿原酸、鞣花酸、没食子酸、没食子酸丙酯)、木脂素类、姜黄素类、香豆素类等。而且，由于这些化合物大量地包含在以下的得自天然产物的提取物中，它们可以提取物的形式使用。
其实例包括：甘草提取物、黄瓜提取物、网络崖豆藤(Millettia reticulata)提取物、龙胆(gentianae scabrae radix)提取物、童氏老鹳草(Geraniumthunbergii)提取物、胆固醇及其衍生物、山楂提取物、芍药根(paeoniae radix)提取物、银杏提取物、黄芩(Scutellaria baicalensis)(黄芩(Scutellariae Radix))提取物、胡萝卜提取物、玫瑰(Rosa rugosa)(日本玫瑰(Japanese rose))提取物、水皂角提取物(Cassia nomame)(Cassia)提取物、洋委陵菜(Potentillatormentilla)提取物、欧芹提取物、牡丹(Paeonia suffruticosa Andrews)(牡丹皮(Moutan Cortex))提取物、贴梗海棠(Chaenomeles lagenariakoidz)(日本海棠(Japanese quince))提取物、蜜蜂花(Melissa officinalis)提取物、yashajitu(夜叉(yasha))提取物、虎耳草(Saxifraga stolonifera)提取物、迷迭香(Rosmarinusofficinalis)提取物、莴苣提取物、茶提取物(乌龙茶、红茶、绿茶等)、微生物发酵产物、罗汉果(Momordicae Grosvenori)提取物等(在括号中描述别名、草药名等)。在这些多酚中，特别优选的包括儿茶素、迷迭香提取物、葡糖基芦丁、鞣花酸和没食子酸。
通常的可商购的那些可以适当地用作属于用于本发明的化合物组(II)的自由基清除剂。其实例包括：鞣花酸(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.，等)、迷迭香提取物(商品名RM-21A、RM-21E：Mitsubishi Kagaku FoodCorporation，等)、儿茶素(商品名Suncatol W-5，No.1：Taiyo ChemicalCorporation，等)、没食子酸Na(商品名Suncatol：Taiyo Chemical Corporation，等)、芦丁/葡糖基芦丁/酶解的芦丁(商品名RUTI K-2，P-10：Kiriya ChemicalCo.，Ltd.，商品名αG RUTIN：Hayashibara Biochemical Labs.，Inc.，等)等。
所述水溶性抗氧化物质粉末的粒径不受特别限制，并且可以使用可商购的水溶性抗氧化物质粉末，或者可以按照惯常的方法制备所述粉末。
(C)矿物质
本发明的粉末组合物包含锌、硒、锰和铜中的至少一种作为矿物质成分。
术语“矿物质”是构成医学、营养学和食品科学领域中物质的元素中除了氢、碳、氮和氧四种元素之外的元素的总称。更具体地，可以提及的是：钠(Na)、钾(K)、氯(Cl)、钙(Ca)、镁(Mg)、磷(P)和硫(S)，它们是人体必需的，而且称为主要矿物质；铁(Fe)、锌(Zn)、铜(Cu)和锰(Mn)，它们被称为微量元素I；以及钴(Co)、铬(Cr)、碘(I)、钼(Mo)和硒(Se)，它们被称为微量元素II。当对所述矿物质成分进行分类时，鉴于来自人类饮食的摄入量，来自日常饮食的摄入量为约100mg或更多的矿物质成分被归类为“主要矿物质”。此外，来自日常饮食的摄入量低于约100mg的矿物质成分被称为“微量元素”，而且所述微量元素进一步地被分类为：“微量元素I”，其来自日常饮食的摄入量为约1mg或更多；以及“微量元素II”，其摄入量低于1mg(Food Style 21，Vol.2，No.9，(1998.9))。
在这些矿物质成分中，在本发明中，优选包含抗氧化矿物质，例如硒、锌、锰、铜和铁。
本发明的粉末组合物进一步优选地包含作为矿物质酵母的矿物质成分。所述矿物质酵母是细胞中包含矿物质的微生物(优选酵母)。
所述微生物具体地是这样的微生物，在食品生产时使用其身体，并且其本身用作人类食物而且其安全性是公认的，所述微生物包括：酵母、不完全真菌、真菌例如担子菌和细菌。优选地，所述微生物是可食用的酵母，其可以作为活细胞或死细胞或者以湿润状态或干燥状态使用。这样的酵母的实例包括啤酒酵母、面包酵母、葡萄酒酵母、清酒酵母、酒精酵母、豆酱/豆源酵母等。例如，可能使用属于酵母菌属、汉逊酵母属、念珠菌属、有孢圆酵母属(Torulasupora)、球拟酵母属、菌丝圆酵母属(Mycotorula)等的广泛的酵母。所述酵母通常单独使用，但是，若需要，可以使用所述酵母中多种的混合物。
作为所述矿物质和矿物质酵母，可以使用各种可商购的食品用产品。而且，按照JP-A-2000-125811中所述的方法，可以制备所述矿物质酵母。
(D)硫辛酸
优选本发明的粉末组合物进一步包含硫辛酸。
硫辛酸不受特别限制，并且可以是常用的合成产品和得自天然成分的提取物。
硫辛酸可以作为粉末原样使用，但是，优选的是通过将其与乳化剂混合使其容易地分散于水溶液中。作为用乳化剂的乳化方法，可以采用JP-A-2007-16000中所述的方法。所述乳化剂优选地是具有9或更高、优选12或更高，进一步优选14或更高的HLB值(亲水亲油平衡值)的乳化剂，并且可以提及的是合成的乳化剂例如聚甘油脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、硬脂酰乳酸钠、硬脂酰乳酸钙、聚氧乙烯衍生物和脂肪酸盐；经化学处理或酶处理天然存在的卵磷脂而得到的卵磷脂衍生物，例如酶解的卵磷脂、氢化的酶解的卵磷脂、羟基卵磷脂、磷脂酰甘油、磷脂酸和乙酰化的卵磷脂；天然存在的皂苷类，如大豆皂苷和皂树皮(quillai)皂苷；诸如此类。可以适当地调整所述乳化剂的使用量，但是，一般其使用量是硫辛酸质量的0.1-10倍。
硫辛酸优选地作为环糊精包合的硫辛酸(即环糊精/硫辛酸复合物)被使用。由此，阻止由于和其他抗氧化物质接触而诱导的反应，并因此提高随时间的稳定性。
例如，可以使用JP-A-2006-169253中所述的通用方法作为用环糊精包合的方法。
<混合比例>
进一步优选包含：按所述粉末组合物总量计，6-70质量％的所述油溶性抗氧化物质粉末、10-80质量％的所述水溶性抗氧化物质，以及2-60质量％的硫辛酸。
更优选地，进一步优选包含：按所述粉末组合物总量计，20-50质量％的所述油溶性抗氧化物质粉末、20-60质量％的所述水溶性抗氧化物质，以及10-50质量％的硫辛酸。
此外，在所述粉末组合物包含赋形剂的情况下，按所述粉末组合物总量计，所述赋形剂进一步优选地含量为5-60质量％。
<粉末>
优选地包含：各自作为单独的粉末的(A)油溶性抗氧化物质粉末、(B)水溶性抗氧化物质粉末和(D)硫辛酸。
待施用的本发明的粉末组合物的形式不受特别限制，例如，所述粉末可以原样以粉状药物的形式摄入，或者可以被封装入扁圆囊(oblate)或胶囊中。
在本发明的抗氧化物质粉末被配制成胶囊制剂的情况下，它可以是硬胶囊剂、软胶囊剂、微囊剂或无缝胶囊剂，而且优选的特征是：胶囊膜由猪皮明胶、猪骨明胶、鱼明胶或天然的亲水聚合物中的一种或多种组成。按照任何熟知的常规方法可以制备这些胶囊膜。术语“由猪皮明胶、猪骨明胶、鱼明胶或天然的亲水聚合物组成”意指，按所述胶囊膜的总重量计，所述猪皮明胶、猪骨明胶、鱼明胶或天然的亲水聚合物的总量为30重量％或更高，优选地为40重量％或更高，更优选地为50重量％或更高，而且特别优选地为60重量％或更高。就此而论，在所述胶囊膜中可以包含其他材料例如牛皮明胶，只要本发明的优点不受损害。
所述天然的亲水聚合物是从得自天然动物或植物的材料纯化或合成得到的亲水性聚合物或其经加工的聚合物。可以例举选自以下的至少一种：藻酸或其盐、琼脂胶、瓜尔胶、豆角胶、鳕鱼胶(cod gum)、印度胶、Khayagrandifolia gum、西黄蓍胶、刺梧桐树胶、果胶、阿拉伯胶、黄原胶、结冷胶(gellan gum)、淀粉、魔芋甘露聚糖(konjak mannan)、半乳甘露聚糖、海萝聚糖、乙酰胶(acetan gum)、whelan、鼠李聚糖(rhamsan)、红藻胶、琥珀酰聚糖、小核菌聚糖(scleroglycan)、裂褶多糖、罗望子胶、凝胶多糖(curdlan)、角叉菜胶、芽霉菌糖和葡聚糖。它们中的两种可以组合使用，或者它们可以与上述猪皮明胶组合使用。这些亲水聚合物可以是经加工的天然产物。在这些中，特别优选的是芽霉菌糖、角叉菜胶和葡聚糖，而且特别优选的是角叉菜胶。
所述猪皮明胶、猪骨明胶和鱼明胶意指通过热水提取分别得自猪皮、猪骨和鱼的蛋白所得的蛋白质。通过用酸或碱处理猪皮、猪骨、鲈鱼、鳕鱼、金枪鱼、深海鱼等，然后在加热下在水中提取，随后进行离子交换处理步骤，可以纯化本发明的猪皮明胶、猪骨明胶和鱼明胶。
所述猪皮明胶、猪骨明胶、鱼明胶或天然的亲水聚合物经酶处理等可以被转化成较低分子量的猪皮明胶、猪骨明胶、鱼明胶或天然的亲水聚合物。因此，可以适当地选择平均分子量，但是，通常为10-5,000,000，优选地为10,000-5,000,000，更优选地为10,000-2,500,000，进一步优选地为10,000-1,000,000，而且特别优选地为约10,000-500,000。
用于本发明的胶囊制剂的胶囊膜不仅可以包含得自上述特定动物或植物的原材料，而且可以包含油脂、多元醇、表面活性剂、抗氧化剂、着色剂、芳香剂等。可以提及天然油，例如，月见草油、大豆油、红花油、橄榄油、胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生油、棉籽油、米糠油和可可脂及它们的硬化油，以及脂肪酸的甘油酯(甘油酯、甘油二酯和甘油三酯)等作为所述油脂；可以提及聚乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等作为所述多元醇；可以提及非离子型表面活性剂例如失水山梨糖醇脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯作为所述表面活性剂；以及可以提及类胡萝卜素色素、花色苷色素、可可壳色素、蒽酮色素、焦糖色素等作为所述色素。在这些中，考虑到提高所述胶囊制剂的稳定性，优选向所述胶囊膜中添加所述油脂、所述多元醇、所述表面活性剂和所述天然色素。
因为所述抗氧化物质粉末不仅在透明度和分散稳定性方面，而且在所述成分的储藏稳定性、所述粒径的储藏稳定性和作为乳液的储藏稳定性方面均令人满意，所以优选将所述粉末应用于食品组合物、化妆品组合物和药物组合物。
可以提及饮料和速冻甜食作为食品；可以提及皮肤化妆品(化妆水(lotion)、美容液(essence)、乳液、霜(cream)等)、口红、防晒液和粉底化妆品作为化妆品，以及可以提及营养补充饮料和滋养强壮剂(revitalizer)作为药物，但不限于此。
而且，按照常用方法，通过混合所述抗氧化物质粉末和为达到预期目的而能够添加的任选成分，可以得到上述食品组合物、化妆品组合物和药物组合物。
取决于目标的各种产品组合物的形式，所述抗氧化物质粉末可以粉末形式或者在再溶解于水性介质后，与其它成分混合。
取决于所述产品的种类和目的，用于食品、化妆品和药物的所述抗氧化物质粉末的量不同，而且并未明确地限定，但是，可以添加和使用所述粉末，使得所述量落入0.01-10质量％、优选0.05-5质量％的范围内。
当所述量为0.01质量％或更高时，可以预期显示出目标效果，并且当用量为10质量％或更低时，在许多情况下可以有效地显示出适宜的效果。
所述抗氧化物质粉末可以作为粉末长期储藏，而且，特别地，当其被再溶解并用于水溶性产品例如饮料(对于食品)和化妆水、美容液、乳液、乳霜面膜(cream pack/mask)、面膜(pack)、洗发用化妆品、香水化妆品(fragrancecosmetics)、液体浴液、UV护理化妆品、除臭化妆品、口腔护理化妆品等(对于化妆品)时，得到半透明的产品，而且可以防止在苛酷条件(包括长期储藏或灭菌)下发生不方便的现象，例如不溶物质的析出、沉淀和颈缩(neckling)。
本发明的抗氧化物质粉末进一步包含其他成分。可以包含例如油脂、多元醇、有机酸、表面活性剂、抗氧化剂、防腐剂、糖、淀粉、晶态纤维素、甜味剂、着色剂、芳香剂等。在这些中，油脂和多元醇是有益的。作为所述油脂，可以提及的是：天然油，例如月见草油、大豆油、红花油、橄榄油、胚芽油、菜籽油、葵花籽油、花生油、棉籽油、米糠油和可可脂及它们的硬化油，以及脂肪酸的甘油酯(甘油酯、甘油二酯和甘油三酯)等，但是，特别优选的是月见草油。可以提及聚乙二醇、丙二醇、甘油、山梨糖醇等作为所述多元醇；可以提及柠檬酸、琥珀酸、酒石酸、天冬氨酸、乳酸、苹果酸、丙二酸、阿魏酸(fumalic acid)、马来酸等作为所述有机酸；可以提及抗坏血酸、抗坏血酸钠、硬脂酸抗坏血酸酯、硬脂酸抗坏血酸酯钠、棕榈酸抗坏血酸酯、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐、二氧化硫、EDTA钙钠、异抗坏血酸、异抗坏血酸钠等作为所述抗氧化剂；以及可以提及苯甲酸或其盐、山梨酸或其盐、对羟基苯甲酸丁酯、对羟基苯甲酸异丁酯、对羟基苯甲酸异丙酯、对羟基苯甲酸乙酯等作为所述防腐剂。
而且，所述粉末可以进一步地包含选自以下的至少一种：维生素K类、苏氨酸、甲硫氨酸、苯丙氨酸、色氨酸、赖氨酸、甘氨酸、丙胺酸、天冬酰胺、谷氨酰胺、丝氨酸、半胱氨酸、胱氨酸、酪氨酸、脯氨酸、羟脯氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、羟赖氨酸、精氨酸、鸟氨酸、组氨酸、牛磺酸、胶原、葡糖胺、乙酰葡糖胺、透明质酸、生物素、乳清肽类、大豆肽类、蜂王浆、γ-谷维素、乳清酸、芦丁、橙皮苷、肉碱、康胃素、或它们的盐。
实施例
下文参考实施例描述本发明，但是本发明并不限于此。在这个方面，除非另外说明，在以下描述中，“份”和“％”都是按质量计。
实施例1
制备乳液组合物EM-1
按照以下组成和以下制备方法，制备了所述乳液组合物EM-1。
<组成>
(成分)                                             (质量％)
(1)红球藻类色素(虾青素含量：20质量％)*1            2.8
(2)混合的生育酚*2                                  1.1
(3)蔗糖月桂酸酯*3                                  2.6
(4)聚甘油月桂酸酯-10*4                             0.8
(5)卵磷脂*5                                        0.7
(6)菊糖*6                                          12.0
(7)H2O                                             80.0
*1：ASTOTS-S：由Takedashiki Co.，Ltd.生产
*2：Riken E oil 800：由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产
*3：RYOTO Sugar Ester L-1695：由Mitsubishi-kagaku Food Corporation生产
*4：NIKKOL Decaglyn 1-L：由Nikko Chemicals Co.，Ltd.生产
*5：Resion P：由Riken Vitamin Co.，Ltd.生产
*6：Fuji FF：Fuji Nihon Seito Corporation
制备油溶性抗氧化物质粉末PW-1
(A)将上述成分(1)和(2)称入容器，然后在70℃的恒温箱内加热并在搅拌下混合，确认充分混合后，整体保持在70℃，得到混合物A。
(B)将上述成分(3)-(7)称入容器，然后在70℃的恒温箱内加热并在搅拌下混合，确认充分混合后，整体保持在70℃，得到混合物B。
(C)将混合物A加到混合物B中，然后整体混合并且均匀地乳化。使用匀化器(由SMT Company制造)作为乳化器，在10,000转/分下搅拌5分钟，得到混合物C。
(D)使用高压匀化器(ultimizer HJP-25003：由Sugino Machine Limited制造)，在压力240MPa下，在液体温度45℃下，对混合物C进行乳化操作，得到乳液组合物。
以10mL/分的速度，使所得的乳液组合物通过喷雾干燥器(ADL310：由Yamato Scientific Co.，Ltd.制造)，在气流下，在140℃喷雾干燥，由此制备抗氧化物质粉末PW-1。
制备粉末组合物
将粉末PW-1与水溶性的抗氧化物质(L-抗坏血酸(V.C.，由Wako PureChemical Industries，Ltd.生产))和抗氧化矿物质混合来制备样品101-104，而且还制备了含有尚未粉末化的油溶性抗氧化物质(红球藻类色素)的混合物105-107。
表1质量％
样品号 PW-1 红球藻类色素*1 维生素C 葡萄糖酸锌*2 锌酵母*3 硒酵母*4 锰酵母*5 备注
101 40 - 30 30 - - - 发明
102 40 - 30 - 30 - - 发明
103 40 - 30 - 10 10 10 发明
104 40 - - 30 - 10 20 比较例
105 - 40 30 30 - - - 比较例
106 - 40 30 - 30 - - 比较例
107 - 40 30 - 10 10 10 比较例
*1红球藻类色素：包含虾青素的油，含量：3质量％，由Takedashiki Co.，Ltd.生产，通过用红花油将10％的油稀释至3％来制备
*2葡萄糖酸锌：由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产，97％
*3-*5各种矿物质酵母：由Lallemond Company生产
样品101-107各自的性质评价如下。
(1)分散性
按照日本药典中所述的方法，将7.0ml盐酸和水加到2.0g的氯化钠中，然后使整体相互溶解来制备1000ml人工胃液。在搅拌下，向其加入2g的各样品，然后观察溶解度和分散性。
按照以下标准对分散性评分。结果在表2中给出。
4：样品均匀地分散
3：观察到少量的不溶物，但是样品分散了
2：样品分散了，但是观察到许多不溶的成分微粒
1：样品分开了，但丝毫不分散
(2)油溶性的抗氧化物质的身体可吸收性
通过溶解上述各样品101-107来制备分析物溶液，使虾青素浓度为0.2％。
按恒量/体重(10ml/kg)将所述溶液经口给药于大鼠，在给药后24小时内每2-4小时采集血液。采集血液后，通过高效液相色谱测量血液虾青素浓度，然后计算身体吸收。血液浓度随时间的积分值作为相对值在表2中给出，以样品101的值作为100。
(3)抗氧化矿物质的身体可吸收性
此外，从采集的血液的血清，对样品101、102和104-106进行了血清中锌的分析，并且对样品103、104和107进行了血清中硒的分析，两者均通过原子吸收光度法。
血清中锌的量作为相对值在表2中给出，以样品101的值作为100。此外，血清中硒的量作为相对值在表2中给出，以样品103的值作为100。
(4)储藏稳定性
将样品101-107各分成两份。将一份装入10g玻璃小瓶中，并在50℃储藏7天。此后，对于通过将1g的粉末组合物溶于999g水而得到的样品101-104，在分光光度计(ND-1000：由Nanodrop Company制造)上进行光谱吸收测量。
对于样品105-107，将1g的组合物溶于60％的乙醇水溶液，然后进行光谱吸收测量。
储藏前在479nm的吸收由Ab0表示，储藏后在479nm的吸收由Ab1表示，确定变化率。在储藏稳定性差的情况下，Ab1大于Ab0，以至变化率偏向于大的值。
公式：变化率(％)＝(Ab0-Ab1)/Ab0×100
按照以下标准进行评分。结果在表2中给出。
4：在10％内
3：大于10％并在20％内(实践上可允许的)
2：大于20％并在50％内
1：大于50％
(5)测定在给药抗氧化物质前后尿中的8-羟基脱氧鸟苷
此方法是利用排泄至尿中的8-羟基脱氧鸟苷作为反映由活性氧诱导的生物体变化的生物标记。
由5位健康的成年男性按1g/天的量摄入各样品101-107，持续4周，然后测定摄入前后排泄的8-OHdG(8-羟基脱氧鸟苷)量。为了分析尿中的8-OHdG，使用ELISA试剂盒(Japan Institute for the Control ofAging)。在表2中给出摄入4周后排泄的8-OHdG量比摄入前的值的比值。认为，较小数值表明抗氧化剂成分作用减轻了由活性氧诱导的损伤。
表2
样品号 分散性 油溶性抗氧化物质的身体吸收 锌的身体吸收 硒的身体吸收 储藏稳定性 8-OHdG的排泄量(％) 备注
101 3 100 100 - 3 77 发明
102 4 104 102 - 4 78 发明
103 4 103 - 100 4 75 发明
104 4 77 90 92 3 97 比较例
105 1 42 75 - 2 95 比较例
106 1 44 58 - 2 98 比较例
107 1 41 - 51 2 96 比较例
从表2中清楚地知道，在分散性和身体可吸收性方面，样品101-103均优于其中油溶性抗氧化物质不是粉末形式的样品105-107。此外，油溶性抗氧化物质的身体可吸收性较之比较例104提高。而且，本发明提高了锌和硒的身体可吸收性。当对比样品101、102、105和106时，发现当使用酵母矿物质时此效果是显著的。
而且发现，摄入本发明的样品降低了排泄的8-OHdG的量，而且减轻了体内的氧化损伤。
实施例2
按表3中所示比例，混合水溶性抗氧化物质、抗氧化矿物质和粉末PW-1来制备样品111-113，还制备了含有尚未粉末化的油溶性抗氧化物质(OIL-A：包含虾青素的油，含量：10质量％，由Takedashiki Co.，Ltd.生产)的混合物121-123。
表3
样品号 油溶性的抗氧化物质 维生素C 油包被的维生素C*2 葡萄糖酸铜*3 铜酵母*4 环糊精包合的硫辛酸*5 备注
111 PW-130 30 - 20 - 20 发明
112 PW-130 - 30 20 - 20 发明
113 PW-130 - 30 - 20 20 发明
121 OIL-A20 30 - 20  - 20 比较例
122 OIL-A20 - 30 20  - 20 比较例
123 OIL-A20 - 30 - 20 20 比较例
*1维生素C：由Wako Pure ChemicalIndustries，Ltd.生产
*2油包被的维生素C(V.C.)：含量80质量％，由NOF Corporation生产
*3葡萄糖酸铜：由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.生产
*4铜酵母：由Lallemond Company生产
*5环糊精包合的硫辛酸，含量20质量％：由Tateyama Kasei生产
样品111-113以及121-123各自的性质评价如下。
(1)分散性
按照日本药典中所述的方法，将7.0ml盐酸和水加到2.0g的氯化钠中，然后使整体相互溶解来制备1000ml人工胃液。在搅拌下，向其加入2g的各样品，然后观察溶解度和分散性。
按照以下标准对分散性评分。结果在表4中给出。
4：样品均匀地分散
3：观察到少量不溶物，但是样品分散了
2：样品分散了，但是观察到许多不溶的成分微粒
1：样品分开了，但丝毫不分散
(2)储藏稳定性
将样品111-113以及121-123各分成两份。将一份装入10g玻璃小瓶中，并在40℃在75％RH下储藏7天。此后，对于通过将1g的粉末组合物溶于999g水而得到的样品111-113，在分光光度计(ND-1000：由Nanodrop Company制造)上测定光谱吸收。
对于样品121-123，将1g的组合物溶于60％的乙醇水溶液，然后进行光谱吸收测量。
储藏前的吸收由Ab0表示，储藏后的吸收由Ab1表示，确定变化率。在储藏稳定性差的情况下，Ab1大于Ab0，以至变化率偏向于大的值。
公式：变化率(％)＝(Ab0-Ab1)/Ab0×100
按照以下标准进行评分。结果在表4中给出。
4：在10％内
3：大于10％并在20％内(实践上可允许的)
2：大于20％并在50％内
1：大于50％
此外，目测地评价了储藏后的颜色。
表4
样品号 分散性 储藏稳定性 储藏后的颜色 备注
111 4 3 轻微地形成黑色微粒(允许水平) 发明
112 4 3 轻微地形成黑色微粒(允许水平) 发明
113 4 4 几乎未变 发明
121 1 2 变成黑色 比较例
122 1 2 变成黑色 比较例
123 1 2 变成黑色 比较例
从表4中清楚地知道，在分散性和储藏稳定性方面，样品111-113均显著地优于其中油溶性抗氧化物质不是粉末形式的样品121-123。特别地，本发明的样品113就储藏后稳定性而言给出最佳结果。
[实施例3]
然后，使用实施例1中所得的PW-1，按照以下组成和制备方法制备了硬胶囊型补充剂。
(1)实施例1的PW-1                     50mg
(2)油包被的V.C.                      30mg
(3)环糊精包合的硫辛酸                50mg
(4)实施例2的PW-2                     20mg
(5)硒酵母                            10mg
(6)锌酵母                            25mg
(7)锰酵母                            10mg
(8)番茄红素粉末                      10mg
(9)晶态纤维素                        40mg
(10)微粒二氧化                       5mg
总计                                 250mg
混合以上成分(1)-(10)，然后制备了填充入用焦糖色素着色的硬胶囊的补充剂。所得补充剂在油溶性抗氧化物质的储藏稳定性方面优越。
工业实用性
本发明提供包含抗氧化物质的粉末组合物，其提高了所述抗氧化物质的体内可吸收性和储藏稳定性。
即，根据本发明的粉末组合物，维护体内抗氧化平衡的成分可以被即刻摄入，而且吸收效率好。对比摄入多种单成分补充剂的情况，所述成分的量可以是少量，而且所述成分和颜色的劣化程度也小。
在本申请中被要求外国优选权的利益的每一个和所有的外国专利申请的全部公开通过引用纳入本文，如同完全公布一般。

Claims (5)

1.粉末组合物，其包含：
(A)油溶性抗氧化物质粉末；
(B)水溶性抗氧化物质粉末；和
(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种；
其中(A)所述油溶性抗氧化物质粉末包含类胡萝卜素色素，所述类胡萝卜素色素是包含虾青素或虾青素的酯的天然提取物，
(A)所述油溶性抗氧化物质是通过干燥乳液组合物得到的粉末组合物，所述乳液组合物包含：(a)蔗糖脂肪酸酯和聚甘油脂肪酸酯中的至少一种；和(b)磷脂，其中(a)和(b)的质量组成比相同，或者(a)的质量组成比大于(b)的质量组成比。
2.权利要求1的粉末组合物，其中(B)所述水溶性抗氧化物质包含维生素C、儿茶素和类黄酮中的至少一种。
3.权利要求1的粉末组合物，其中(B)所述水溶性抗氧化物质是油包被的粉末。
4.权利要求1的粉末组合物，其进一步包含：环糊精/硫辛酸复合物。
5.权利要求1的粉末组合物，其包含：矿物质酵母，所述矿物质酵母包含(C)锌、硒、锰和铜中的至少一种。
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