CN101842510A - 热镀锌钢板的制造设备 - Google Patents

热镀锌钢板的制造设备 Download PDF

Info

Publication number
CN101842510A
CN101842510A CN200880114216A CN200880114216A CN101842510A CN 101842510 A CN101842510 A CN 101842510A CN 200880114216 A CN200880114216 A CN 200880114216A CN 200880114216 A CN200880114216 A CN 200880114216A CN 101842510 A CN101842510 A CN 101842510A
Authority
CN
China
Prior art keywords
steel plate
hot
acidic solution
unit
contact device
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200880114216A
Other languages
English (en)
Inventor
佐藤伸行
菅野高广
山上洋树
福井隆之
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JFE Steel Corp
JFE Engineering Corp
Original Assignee
NKK Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by NKK Corp filed Critical NKK Corp
Publication of CN101842510A publication Critical patent/CN101842510A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/50Controlling or regulating the coating processes
    • C23C2/51Computer-controlled implementation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/52Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for wires; for strips ; for rods of unlimited length
    • C21D9/54Furnaces for treating strips or wire
    • C21D9/56Continuous furnaces for strip or wire
    • C21D9/561Continuous furnaces for strip or wire with a controlled atmosphere or vacuum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C11/00Component parts, details or accessories not specifically provided for in groups B05C1/00 - B05C9/00
    • B05C11/10Storage, supply or control of liquid or other fluent material; Recovery of excess liquid or other fluent material
    • B05C11/1002Means for controlling supply, i.e. flow or pressure, of liquid or other fluent material to the applying apparatus, e.g. valves
    • B05C11/1015Means for controlling supply, i.e. flow or pressure, of liquid or other fluent material to the applying apparatus, e.g. valves responsive to a conditions of ambient medium or target, e.g. humidity, temperature ; responsive to position or movement of the coating head relative to the target
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C18/00Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
    • C23C18/16Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
    • C23C18/1601Process or apparatus
    • C23C18/1633Process of electroless plating
    • C23C18/1689After-treatment
    • C23C18/1692Heat-treatment
    • C23C18/1696Control of atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/003Apparatus
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/50Controlling or regulating the coating processes
    • C23C2/52Controlling or regulating the coating processes with means for measuring or sensing
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05CAPPARATUS FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05C3/00Apparatus in which the work is brought into contact with a bulk quantity of liquid or other fluent material
    • B05C3/02Apparatus in which the work is brought into contact with a bulk quantity of liquid or other fluent material the work being immersed in the liquid or other fluent material
    • B05C3/12Apparatus in which the work is brought into contact with a bulk quantity of liquid or other fluent material the work being immersed in the liquid or other fluent material for treating work of indefinite length
    • B05C3/125Apparatus in which the work is brought into contact with a bulk quantity of liquid or other fluent material the work being immersed in the liquid or other fluent material for treating work of indefinite length the work being a web, band, strip or the like

Abstract

提供一种热镀锌钢板的制造设备,连续设置有热镀锌装置、平整机、酸性溶液接触装置和清洗装置,上述酸性溶液接触装置和上述清洗装置设有间隔地配置,并在该间隔内设置控制绝对湿度的单元。作为该绝对湿度的控制单元,可以例示设置有覆盖钢板的上下表面及两侧面且钢板可通过的罩、向所述罩内吹送水蒸汽或干燥空气的吹送单元和测定温度和相对湿度或露点的测定单元的装置。通过该热镀锌钢板的制造设备,能够不损害钢板表面外观地在热镀锌钢板表面上稳定且确实地形成必要的氧化膜。

Description

热镀锌钢板的制造设备
技术领域
本发明涉及稳定地制造热镀锌钢板的设备。
背景技术
热镀锌钢板由于焊接性及涂装性优良,因此被广泛利用于以汽车车身用途为中心的广泛的领域。这种用途的热镀锌钢板实施冲压成形以供使用。但是,热镀锌钢板与冷轧钢板相比,具有冲压成形性差的缺点。这是因为在冲压模具中热镀锌钢板的滑动阻力大于冷轧钢板。即,在模具和流道(bead)中的滑动阻力大的部分,热镀锌钢板变得难以进入冲压模具,容易引起钢板的断裂。
例如,合金化热镀锌钢板,在对钢板实施镀锌后,进行加热处理,钢板中的Fe和镀层中的Zn扩散而发生合金化反应,由此形成了Fe-Zn合金相,但该Fe-Zn合金相通常是由Γ相、δ1相和ζ相构成的覆膜,随着Fe浓度降低,即,按照Γ相→δ1相→ζ相的顺序,具有硬度及熔点降低的倾向。因此,从滑动性的观点出发,高硬度、熔点高且难以发生粘附的Fe浓度高的覆膜是有效的,因而重视冲压成形性的合金化热镀锌钢板是以提高覆膜中的平均Fe浓度的方式制造的。
但是,在Fe浓度高的覆膜中,容易在镀层-钢板界面形成硬且脆的Γ相,具有容易发生所谓的粉化的问题,即加工时从界面剥离的现象。
本发明人对于上述问题反复进行了专心研究,结果得到以下的见解并提出了专利申请(日本特开2003-306781号公报)。
合金化热镀锌钢板表面的上述平坦部与周围相比,以凸部的形式存在。在冲压成形时,由于实际上该平坦部成为与冲压模具接触的主体,因此只要减小在该平坦部的滑动阻力,就能够改善冲压成形性。为了减小在该平坦部的滑动阻力,防止镀层与模具的粘附是有效的,为此,在镀层的表面形成硬质且高熔点的覆膜是有效的。从该观点开展了研究,结果发现,控制平坦部表层的氧化膜厚度是有效的,若如上控制平坦部表层的氧化膜厚度,则不会发生镀层与模具的粘附,从而显示出良好的滑动性。而且发现,为了形成这种氧化膜,与酸性溶液接触而在镀层表层形成Zn系氧化物层的方法是有效的。于是提出了通过使合金化热镀锌钢板与酸性溶液接触而使以Zn为主体的氧化物(以下称为Zn系氧化物)在钢板表面上形成,来抑制镀层与冲压模具的粘附,从而使滑动性提高的技术。
而且,基于上述技术,提出了以在短时间内确实地使氧化膜在钢板表面上形成为目的,向酸性处理液涂布后的钢板喷吹温度为100度以上的水蒸汽的制造方法(日本专利第3608519号公报)。
但是,在该制造方法中,难以均匀地向钢板表面喷吹水蒸汽,实际上水蒸汽没有被均匀地喷吹到钢板表面,而在钢板表面产生斑点,使外观受损。
本发明鉴于上述情况,目的在于,提供能够不损害钢板表面的外观而稳定地形成必要的氧化膜的易实用的热镀锌钢板的制造设备。
发明内容
本发明的主旨如下。
[1]一种热镀锌钢板的制造设备,是连续设置热镀锌装置、平整机、酸性溶液接触装置和清洗装置而成的热镀锌钢板的制造设备,其特征在于,将所述酸性溶液接触装置和所述清洗装置设有间隔地配置,而且,在所述酸性溶液接触装置到所述清洗装置之间设置有控制绝对湿度的单元。
[2]一种热镀锌钢板的制造设备,是连续设置热镀锌装置、合金化加热炉、冷却装置、平整机、酸性接触装置和清洗装置而成的热镀锌钢板的制造设备,其特征在于,将所述酸性溶液接触装置和所述清洗装置设有间隔配置,而且,在所述酸性溶液接触装置到所述清洗装置之间设置有控制绝对湿度的单元。
[3]上述[1]或[2]中的热镀锌钢板的制造设备,其中,所述控制绝对湿度的单元具有覆盖钢板的上下表面及两侧面且钢板可通过的罩、向所述罩内吹送水蒸汽或干燥空气的吹送单元和测定温度和相对湿度或露点的测定单元。
附图说明
图1是表示热镀锌钢板的制造方法的概略的图。
图2是表示氧化膜的形成机制的图。
图3是将影响液膜变化量的因素整理后的模式图。
图4是表示本发明的热镀锌钢板的制造设备的一个实施方式的图。
图5是表示绝对湿度与氧化膜厚的关系的图。
图6是表示本发明的热镀锌钢板的制造设备的其它实施方式的概略说明图。
图7是表示本发明的热镀锌钢板的制造设备的其它实施方式的概略说明图。
具体实施方式
本发明中的热镀锌钢板,以没有进行合金化处理的热镀锌钢板及镀层处理后进行合金化处理的合金化镀锌钢板中的任意一种为对象。
本发明涉及合金化热镀锌钢板的制造设备的改良设备,所述合金化热镀锌钢板如下制造:对于实施热镀锌、或接着通过加热处理进行合金化并实施了表面光轧的钢板,使其与酸性溶液接触,在接触结束后放置1~120秒,然后进行水洗,由此在镀锌钢板表面上形成10nm以上的Zn系氧化物层、即氧化膜。
具体而言,本发明的热镀锌钢板的制造设备,连续设置有热镀锌装置、平整机、酸性溶液接触装置和清洗装置,并且该酸性溶液接触装置和该清洗装置设有间隔地配置。制造合金化热镀锌钢板时,在上述热镀锌装置和平整机之间设置合金化加热炉和冷却装置。而且,在本发明中,在上述酸性溶液接触装置到上述清洗装置之间设置有控制绝对湿度的单元(例如,自动或手动进行阀门的打开关闭、流量调节阀的开度调节来吹送含有水分的空气;任意地改变吹送口的数量;或者通过吸湿材料、蒸汽等任意地改变吹送的空气的水分量的方法)。而且,上述控制绝对湿度的单元优选具有:覆盖钢板的上下表面及两侧面、并且钢板可通过的罩;与钢板前进方向平行地向上述罩内吹送水蒸汽或干燥空气的吹送单元(例如,设置设置有一个以上的喷雾喷嘴或打有适当的孔的配管的方法;直接设置喷嘴头或吹送口的方法);和测定温度和相对湿度或露点的测定单元(例如,温度计和湿度计、露点计、由温度和湿度测量露点、绝对湿度的装置等)。如上所述,本发明的特征及重要的条件在于,在上述酸性溶液接触装置到上述清洗装置之间设置控制绝对湿度的单元,优选设置罩、吹送单元和测定单元。
在直到对与酸性溶液接触后的钢板实施清洗为止的期间(以下,称为反应工序区域)内,在钢板镀层表面生成Zn系氧化物,从而在钢板的镀层表面形成氧化膜。通过在作为这样的反应工序区域的从酸性溶液接触装置到清洗装置之间设置控制绝对湿度的单元,能够在钢板的镀层表面稳定地形成氧化膜。而且,通过设置上述罩、上述吹送单元及上述测定单元,能够更精确地进行反应工序区域的气氛气的控制,其结果是能够得到更加稳定的氧化膜。
以下,对完成本发明的详细情况进行说明。
图1是表示通过在热镀锌钢板的表面涂布酸性溶液并放置一定时间而使氧化膜形成的热镀锌钢板的制造方法的概略的图。在图1中,酸性溶液接触工序和清洗工序之间是使氧化膜形成的反应工序区域,在该反应工序区域内,重要的是怎样使镀层表面稳定地形成氧化膜。
这里,图2示出了氧化膜的形成机制。根据图2,液膜量充足时液膜中的pH随反应的进行而上升,若液膜量逐渐减少则锌离子浓度增高,因而反应继续进行。可知若液膜完全干燥则氧化反应也完全停止。
图3是将影响液膜变化量的因素整理后的模式图。根据图3可知,液膜的变化量可分为两种、即由干燥引起的减少Q1和由氧化反应引起的减少Q2,特别是由干燥引起的减少量Q1是指随着反应工序中气氛气温度及气氛气湿度的降低、酸性处理液温度的上升、生产线速度的上升而增加。而且,根据图3,认为氧化膜生成量与液膜的体积变化量有关,并推出了以下的关系式。
氧化膜厚量=F(T·P·Ts·V·Q2)
T:气氛气温度
P:气氛气湿度
Ts:酸性处理液的温度
V:生产线速度
Q2:由氧化反应引起的减少量
由此可知,通过使上式中的气氛气温度T和气氛气湿度P可调节来减少液膜减少量Q1,能够实现氧化膜量的稳定化。
根据该结果进一步进行了研究,结果发现,为了在反应工序区域中不使表层的酸性溶液干燥而阻碍氧化膜的形成,例如,通过设置能够控制反应工序区域的气氛气中的水蒸汽量(露点)的加湿设备来控制湿度,能得到稳定的氧化膜。即,在本发明中,基于上述研究结果,在作为反应工序区域的酸性溶液接触装置和清洗装置之间设置控制绝对湿度的单元。并且,上述绝对温度表示大气中含有的水分量,是饱和蒸汽压与相对湿度的乘积。
图4是表示本发明的一个实施方式的图。图4中,连续设置了对钢板表面实施镀层处理的热镀锌装置7、调节镀层表面的粗糙度的平整机8、用于在对表面实施镀层处理后又实施了表面光轧的钢板上涂布酸性溶液的酸性溶液接触装置1、和用于在镀层表面形成氧化膜之后清洗多余的酸性溶液的清洗装置2,上述酸性溶液接触装置1和上述清洗装置2设有间隔地配置。在图4中,在上述酸性溶液接触装置1与上述清洗装置2之间3处,还设置了覆盖钢板的上下表面及两侧面且钢板可通过的罩4、向所述罩内吹送水蒸汽的吹送装置5、和测定温度和相对湿度或露点的测定装置6来作为控制绝对湿度的单元。
以下,使用图4的本装置说明在镀层表面上形成氧化膜的方法的一例。
热镀锌处理
通常,在制造热镀锌钢板时,钢板S通过设置在热镀锌设备前面的连续退火炉11进行退火,然后通过热镀锌装置7进行镀敷。
作为热镀锌装置7,例如,将加热至镀锌浴温度附近的钢板S连续地导入镀锌浴,从镀浴中拉出后,利用气体擦拭将镀层附着量控制在20~120g/m2。制造合金化热镀锌钢板时,对如上实施了热镀锌的钢板,进一步将其导入合金化加热炉(未图示),利用热扩散制成使镀层中含有约6质量%~约15质量%的Fe的合金化热镀锌钢板。此时,只要能够加热至预定温度、且能够使预定量的Fe扩散到镀层中,则其加热方式没有限制,但优选使用高频诱导加热方式的加热炉。这是因为通过使用高频诱导加热方式,能够瞬间加热钢板本身,因而能够在短时间内均匀的合金化,而且,在钢板宽度方向、长度方向上偏差少。
如上所述,由于实施了热镀锌、以及合金化处理的钢板S的温度高,因此优选利用使用了例如送风机等的冷却装置将其冷却至常温左右。
表面光轧
然后,为了控制材质及调节镀层表面的粗糙度,将镀层钢板S导入平整机8。在表面光轧时,镀层的凹凸得到缓和,在镀层表面形成平坦部。由于该凹凸的缓和,热镀锌钢板的滑动性提高,因此使镀层表面存在平坦部是重要的。另一方面,没有平坦化的部分(凹部)保持润滑油,具有防止冲压成形时油耗尽的作用,因此凹部的存在也同样重要。从该观点出发,镀层表面的平坦部的面积率在20~80%的范围内是有效的,表面光轧时的轧制率优选以达到上述平坦部的面积率的方式进行调节。
酸性溶液处理
接着,将表面光轧后的镀层钢板S导入酸性溶液接触装置1,实施在镀层表面平坦部上形成Zn系氧化物的处理。这是因为若使酸性溶液接触镀层钢板S,则镀层成分Zn溶解,由于与此相伴的产生氢的反应使溶液的pH上升,因此Zn的氢氧化物沉淀在镀层表面上,其结果是形成Zn系氧化物。但是,若仅单纯地使镀层钢板S与酸性溶液接触,则只发生Zn的溶解,因而无法形成Zn系氧化物。为了形成Zn系氧化物,需要在与酸性溶液接触后放置一定时间。因此,在本发明中,以从酸性溶液接触装置1到清洗装置2之间3作为反应工序区域,在该区域3内放置一定时间。
在酸性溶液接触装置1中,只要进行镀层钢板S与酸性溶液的接触即可,可以列举进行在酸性溶液中的浸渍处理的装置、酸性溶液的喷雾装置、以及使用辊等涂布酸性溶液的装置等。优选最终以薄的液膜状存在于钢板表面的装置。这是因为,若存在于钢板表面的酸性溶液的量多,则即使锌发生溶解溶液的pH也不会上升,而只是不断地发生锌的溶解,不仅要长时间才能形成氧化物层,而且镀层的损伤也变得严重,从而失去本身作为防锈钢板的作用。从该观点出发,将钢板表面形成的酸性溶液膜的附着量调整至50g/m2以下是优选且有效的。并且,溶液膜量的调整可以通过挤压辊、气体擦拭等进行。
而且,使用的酸性溶液,由于需要溶解镀层中的Zn,因此需要将pH控制在约1.0~约4.0。只要pH在该范围内,则没有其他限制,可以使用盐酸、硫酸、硝酸等,另外也可以使用添加了氯化物、硫酸盐、硝酸盐等化合物类的溶液。
酸性溶液的温度优选在20~70℃的范围内。若低于20℃,则氧化物层的生成反应需要较长时间,存在导致生产率降低的情况。另一方面,在温度高的情况下,虽然反应较快地进行,但反而变得容易在钢板表面上产生处理不均。
氧化膜形成处理
镀层钢板S与酸性溶液接触后,通过在从酸性溶液接触装置1到清洗装置2之间3处将热镀锌钢板放置一定时间而形成氧化膜。因此,在本发明中,如上所述,在该区域3内设置控制绝对湿度的单元。
这里,根据图4,作为控制绝对湿度的单元,通过设置罩4、吹送单元5及测定单元6,能够控制形成Zn系氧化物的反应工序区域的气氛气。
首先,利用测定单元6,每隔预定的时间或始终测定温度和相对湿度或露点。然后,基于上述测定单元6的结果,由上述吹送单元5向罩4内吹送水蒸汽从而更稳定地形成氧化膜,由此调节反应工序区域(罩内)的水蒸汽量。其结果是能更稳定地形成氧化膜。并且,水蒸汽不需要直接接触钢板,优选与钢板前进方向大致平行地进行吹送。
如上所述,本发明中的上述绝对湿度控制单元,具有根据反应工序区域的气氛气来调节绝对湿度的功能,以使氧化膜形成反应稳定确实地进行,可以列举例如具有加湿功能的单元、具有除湿功能的单元。另外,作为其控制方法,例如有测定温度和相对湿度或露点,然后基于该结果进行加湿或除湿的方法。
而且,上述罩4如上所述,只要覆盖钢板的上下表面及两侧面且钢板可通过,则大小、材质等没有特殊限制。而且,上述罩4在钢板前进方向的截面形状也没有特别限制,可以是圆形也可以是矩形。设置时,例如对于具有加湿功能的设备而言,优选设置在可认为是酸性溶液接触装置和清洗装置之间3中最干燥的区域。干燥状态虽然依赖于反应工序中的温度、相对湿度和板通过速度,但在通常的操作条件下进行时,在酸性处理液接触装置1之后的14m以内。因此加湿设备优选设置在该位置。
上述吹送单元5是向上述罩4内吹送水蒸汽或干燥空气的装置,例如也可以在钢板的前进方向上每隔一定间距设置蒸汽配管、并在蒸汽配管上配置多个喷气口。此时的配管长度、喷气口的数量等根据上述罩4的设备长度而适当设定。并且,水蒸汽或干燥空气优选与钢板前进方向大致平行地进行吹送。
而且,吹送单元5可以在钢板的正面和背面的任意一侧或两侧设置。而且,为了使水蒸汽等不直接接触钢板,优选设置在垂直方向上距钢板表面500mm以上的位置。也可以设置在设备的底面。
水蒸汽或干燥空气的喷出方向优选设为与钢板前进方向大致平行,水蒸汽喷嘴条件以上述罩4内的扩散充分进行为目的,优选在蒸汽压为0.5kgf/cm2以下进行。通过在这种条件下进行,喷出的水蒸汽在上述罩4内充分扩散。
上述测定单元6是测定温度和相对湿度或露点的装置,更具体而言,是温度计、湿度计或露点计,优选设置在垂直方向上相对钢板表面500mm以内的范围内。而且,优选距离喷气口1m以上进行设置,以使其不受水蒸汽或干燥空气的影响。而且,测定单元优选安装在喷气口的相反侧。
并且,如上所述,在本发明中,通过控制绝对湿度,在镀层表面上稳定地形成氧化膜,在本发明中,绝对湿度表示饱和蒸汽压×相对湿度=大气中含有的水分量。
图5显示出若绝对湿度增高则氧化膜厚也增加。根据图5可知,若绝对湿度相同则氧化膜厚受到生产线速度(反应时间)的影响,因而若将生产线速度考虑在内,则例如为了确保必要的膜厚而需要绝对湿度为2000质量ppm以上。因此,为了防止钢板表层的酸性溶液的干燥、确保必要膜厚以上的氧化膜厚,使用上述图4中的罩7、吹送单元8及测定单元6将水蒸汽量保持在2000质量ppm以上(露点-12.7℃以上)。而且,若绝对湿度变得过高则氧化膜厚会变得过厚,给涂装性带来不良影响。因此,可以根据所要求的涂装性确定绝对湿度的上限值。
清洗处理
如上通过了反应工序区域的钢板,利用清洗装置2实施将残留在表面上的酸性溶液成分冲洗掉的处理。若该清洗处理不充分,则酸性溶液成分残留在镀层表面,在制成实际的产品时有可能促进腐蚀。因此,通过导入中和处理装置来代替水洗钢板,实施将残留在镀层表面的酸性溶液成分中和的处理也是有效的。中和处理中使用的溶液只要是碱性溶液就没有特殊限制,可以使用氢氧化钠、磷酸钠等的水溶液。
并且,本发明中的Zn系氧化物层,是指由含有Zn作为必要成分的氧化物和/或氢氧化物等构成的层。这种含有Zn作为必要成分的氧化物层的平均厚度在表面光轧部表层及未表面光轧部表层中必须为10nm以上。若氧化物层的平均厚度在表面光轧部及未表面光轧部中薄至小于10nm,则使滑动阻力降低的效果变得不充分。另一方面,若含有Zn作为必要成分的氧化物层的平均厚度在表面光轧部及未表面光轧部超过100nm,则冲压成形中覆膜破坏、滑动阻力上升,而且存在焊接性降低的倾向,因而不优选。
而且,关于制造本发明中的镀层钢板,虽然需要在镀Zn浴中添加Al,但除Al以外的元素成分的添加没有特殊限制。即,除Al之外即使含有或添加Pb、Sb、Si、Sn、Mg、Mn、Ni、Ti、Li及Cu等,也不会损害本发明的效果。
而且,由于氧化处理等中使用的处理液中含有杂质,因此即使S、N、Pb、Cl、Na、Mn、Ca、Mg、Ba、Sr及Si等混入氧化物层中,也不会损害本发明的效果。
总之,利用本发明的镀层钢板的制造设备,通过在实施了表面光轧的镀层钢板表面上实施确实地形成必要的氧化膜的处理,能够稳定地得到良好的滑动性。
而且,推测冲压成形时的载荷增高时,钢板表面的未表面光轧部也和表面光轧部同时与模具发生直接接触。因此,热镀锌钢板表面的表面光轧部及未表面光轧部上存在防止与模具粘附的硬质且高熔点的物质,在提高滑动性方面是重要的。根据这一点,使氧化物存在于钢板表面能防止氧化物层与模具的粘附,因此在提高滑动特性方面是有效的。
实施例
下面,通过实施例对本发明进行更详细的说明。
图6是表示本发明的热镀锌钢板的制造设备的其它实施方式的概略说明图。并且,在图6中,与图4的构成相同的部分标有同样的标号,并省略详细的说明。在图6中,在酸性溶液接触装置1与清洗装置2之间3处,设置有用于控制反应工序区域的气氛气的加湿设备9。而且,在上述加湿设备9内设置有吹送单元5和用于测定温度和相对湿度或露点的测定单元6。各设备的详细情况如下。
加湿设备9
可认为是酸性溶液接触装置1和清洗装置之间3中最干燥的区域,虽然依赖于反应工序中的温度、相对湿度和板通过速度,但在通常的操作条件下进行时,在酸性溶液接触装置1之后的14m以内。因此加湿设备9优选设置在该位置,在图6中设置在酸性溶液接触装置1之后的1m处。钢板前进方向的截面形状为矩形,材质使用氯乙烯。从酸性溶液接触装置1到清洗装置2之间的距离为30m。
而且,加湿设备9内的加湿范围优选为6m以上,在图6中设为7m。而且,钢板通过加湿设备9的时间设为2秒。
在钢板前进方向上每隔3m设置2根蒸汽配管作为吹送单元5,每根蒸汽配管上配置5处喷气口。
而且,由于吹送装置5可以在钢板的正面和背面中的任意一侧或两侧设置,因此在图6中,将吹送单元5设置在钢板的背面侧,即设置在垂直方向上距钢板下表面500mm以上的加湿设备9的底面上。
水蒸汽的喷出方向几乎与钢板前进方向平行,水蒸汽喷嘴条件以加湿设备9内的扩散充分进行为目的,设蒸汽压为0.5kgf/cm2以下。
除湿设备10
在没有控制绝对湿度的状态下绝对湿度超过上限值时,设置除湿设备10(图7)来代替图6的加湿设备9。除湿设备10通过吹送干燥空气进行除湿来代替加湿单元9的水蒸汽吹送。干燥空气的绝对湿度根据需要的湿度条件进行选择即可。
喷气口的位置、条件等与加湿设备9相同。
测定单元6
测定单元6优选设置在垂直方向上相对钢板表面500mm以内的范围内,在图6及图7中,设置在垂直方向上相对钢板上表面300m的位置。而且,设置在距离喷气口1m以上的位置,以使其不受水蒸汽或干燥空气的影响。而且,测定单元6优选安装在喷气口的相反侧,在图6及图7中,将测定单元安装在喷气口相反侧的板表面附近。并且,在图6中,利用测定单元进行露点的测定。
使用上述图6或图7的热镀锌的制造设备制造热镀锌钢板。
首先,利用常用方法在板厚0.8mm的冷轧钢板上形成合金化热镀锌覆膜,进而进行表面光轧。然后,使导入充满了50℃、pH为2.0的硫酸酸性溶液的酸性溶液接触装置1中、并在酸性溶液中浸渍后的镀层钢板S在区域3中前进,由此使镀层钢板S与大气接触13秒,通过清洗装置2水洗后,通过干燥装置(未图示)除去水分,由此得到镀层表面形成了氧化膜的热镀锌钢板。最后,涂布简易防锈油并卷取为卷状,从而制成产品。
并且,生产线速度设为100mpm。而且,在镀层钢板S通过加湿设备9或除湿设备10内时,利用测定单元6测定加湿设备9或除湿设备10内的露点,并基于该结果,利用吹送单元5吹送水蒸汽或干燥空气,以使加湿设备9或除湿设备10内的露点为-12.7℃以上、且在由氧化膜厚的上限值设定的露点上限值以下。
对于如上得到的热镀锌钢板,通过以下的方法,测定镀层表层的表面光轧部及未表面光轧部的氧化物层的膜厚。其结果是确认了在表面光轧部及未表面光轧部中形成了使滑动性提高的足够的氧化膜。
氧化膜厚的测定
利用俄歇电子能谱(AES)对镀层表层的表面光轧部及未表面光轧部中各元素的含有率(原子%)进行测定,接着进行Ar溅射直到预定的深度后,利用AES进行镀层覆膜中各元素的含有率测定,重复上述操作,由此测定深度方向的各元素的组成分布。以比氧化物、氢氧化物引起的O的含有率为最大值的位置深的位置、且达到最大值与固定值的和的1/2的深度作为氧化物的厚度,对于表面光轧部及未表面光轧部,分别各测定2处氧化物的厚度,将它们各自的平均值作为表面光轧部及未表面光轧部的氧化物的厚度。并且,进行30秒的Ar溅射作为预处理,除去供试材料表面的污染层。
如上所述,通过本发明的热镀锌的制造设备,能够不损害钢板表面的外观地在镀层钢板表面确实地形成必要的氧化膜。而且,例如能够不直接喷吹水蒸汽而将反应工序中的水蒸汽量调节到2000质量ppm以上等,成为容易实用的设备。
而且,根据上述内容,通过使用本发明的热镀锌的制造设备,能够以工业规模稳定地制造冲压成形时的滑动特性优良的合金化热镀锌钢板,可以说在工业上起到大的效果。
产业上的利用可能性
通过热镀锌钢板的制造设备,能够不损害钢板表面的外观而稳定地形成必要的氧化膜,因此能够应用于以汽车车体用途为中心的广泛的领域。

Claims (3)

1.一种热镀锌钢板的制造设备,是连续设置热镀锌装置、平整机、酸性溶液接触装置和清洗装置而成的热镀锌钢板的制造设备,其特征在于,将所述酸性溶液接触装置和所述清洗装置设有间隔地配置,而且,在所述酸性溶液接触装置到所述清洗装置之间设置有控制绝对湿度的单元。
2.一种热镀锌钢板的制造设备,是连续设置热镀锌装置、合金化加热炉、冷却装置、平整机、酸性接触装置和清洗装置而成的热镀锌钢板的制造设备,其特征在于,将所述酸性溶液接触装置和所述清洗装置设有间隔地配置,而且,在所述酸性溶液接触装置到所述清洗装置之间设置有控制绝对湿度的单元。
3.如权利要求1或2所述的热镀锌钢板的制造设备,其中,所述控制绝对湿度的单元具有覆盖钢板的上下表面及两侧面且钢板可通过的罩、向所述罩内吹送水蒸汽或干燥空气的吹送单元和测定温度和相对湿度或露点的测定单元。
CN200880114216A 2007-10-31 2008-10-30 热镀锌钢板的制造设备 Pending CN101842510A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2007-282805 2007-10-31
JP2007282805A JP5211642B2 (ja) 2007-10-31 2007-10-31 溶融亜鉛めっき鋼板の製造設備及び溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
PCT/JP2008/070246 WO2009057819A1 (ja) 2007-10-31 2008-10-30 溶融亜鉛めっき鋼板の製造設備

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101842510A true CN101842510A (zh) 2010-09-22

Family

ID=40591192

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200880114216A Pending CN101842510A (zh) 2007-10-31 2008-10-30 热镀锌钢板的制造设备

Country Status (8)

Country Link
US (1) US9222146B2 (zh)
EP (1) EP2204464B1 (zh)
JP (1) JP5211642B2 (zh)
KR (2) KR101237318B1 (zh)
CN (1) CN101842510A (zh)
CA (1) CA2701060C (zh)
TW (1) TWI449805B (zh)
WO (1) WO2009057819A1 (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107075653A (zh) * 2014-10-17 2017-08-18 杰富意钢铁株式会社 高强度热浸镀锌钢板
CN111676434A (zh) * 2020-06-09 2020-09-18 首钢集团有限公司 一种耐黑变锌铝镁镀层钢板及其制备方法

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2835432B1 (en) * 2012-04-06 2016-11-02 JFE Steel Corporation Continuous hot-dip zinc plating facility
JP5962168B2 (ja) * 2012-04-20 2016-08-03 Jfeスチール株式会社 外観性に優れた高潤滑溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
JP5335159B1 (ja) * 2012-04-25 2013-11-06 日新製鋼株式会社 黒色めっき鋼板の製造方法および黒色めっき鋼板の成形体の製造方法
JP6137089B2 (ja) * 2014-09-02 2017-05-31 Jfeスチール株式会社 冷延鋼板の製造方法および冷延鋼板の製造設備
JP6269547B2 (ja) * 2015-03-23 2018-01-31 Jfeスチール株式会社 連続溶融亜鉛めっき装置及び溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
CN105861970B (zh) * 2016-05-30 2018-08-03 浙江慧钢技术发展有限公司 一种高效的热浸镀锌生产线
KR20230090142A (ko) * 2021-12-14 2023-06-21 주식회사 엘지에너지솔루션 절대 습도 산출 장치 및 그것의 동작 방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2656284A (en) * 1949-09-07 1953-10-20 Ohio Commw Eng Co Method of plating rolled sheet metal
US3857362A (en) * 1972-05-23 1974-12-31 D Brooks Metal powder coating apparatus
JPH01108358A (ja) 1987-10-21 1989-04-25 Nippon Steel Corp 溶融合金化亜鉛メッキ鋼板のメッキ層表面酸化物生成方法
JPH02190460A (ja) 1989-01-18 1990-07-26 Nippon Steel Corp スポット溶接性に優れた合金化亜鉛めっき鋼板の製造方法
JPH0681166A (ja) * 1991-10-14 1994-03-22 Toyota Motor Corp 鉄鋼材の表面処理方法
JPH1043652A (ja) * 1996-08-07 1998-02-17 Fuji Xerox Co Ltd 浸漬塗布方法および浸漬塗布装置
JP3397150B2 (ja) * 1998-11-25 2003-04-14 住友金属工業株式会社 溶融亜鉛系めっき鋼板
US7238430B2 (en) * 1999-10-07 2007-07-03 Isg Technologies Inc. Composition for controlling spangle size, a coated steel product, and a coating method
DE60045820D1 (de) * 1999-10-07 2011-05-19 Serverstal Sparrows Point Llc Beschichtetes stahlprodukt und beschichtungsverfahren für stahlprodukte
US6428851B1 (en) * 2000-03-01 2002-08-06 Bethlehem Steel Corporation Method for continuous thermal deposition of a coating on a substrate
JP2001355078A (ja) * 2000-04-11 2001-12-25 Toshiba Tec Corp ニッケルメッキ方法及びその装置並びに被メッキ物
US20020114884A1 (en) * 2000-09-01 2002-08-22 Friedersdorf Fritz J. Process for applying a coating to a continuous steel sheet and a coated steel sheet product therefrom
JP3608519B2 (ja) * 2001-03-05 2005-01-12 Jfeスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP2003137512A (ja) * 2001-11-02 2003-05-14 Rigaku Corp 金属酸化物の製造方法,半導体装置及び金属酸化物製造装置
JP3807341B2 (ja) 2002-04-18 2006-08-09 Jfeスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
WO2004024974A1 (ja) * 2002-09-13 2004-03-25 Jfe Steel Corporation 溶融めっき金属帯の製造方法および製造装置
DE10255994A1 (de) * 2002-11-30 2004-06-09 Sms Demag Ag Verfahren und Vorrichtung zur Schmelztauchbeschichtung eines Metallstranges
FR2876710B1 (fr) * 2004-10-19 2014-12-26 Kappa Thermline Procede et dispositif de limitation de la vibration de bandes d'acier ou d'aluminium dans des zones de refroidissement par soufflage de gaz ou d'air
JP2007010267A (ja) 2005-07-01 2007-01-18 Daikin Ind Ltd 空気調和装置
JP4650128B2 (ja) * 2005-07-06 2011-03-16 Jfeスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
JP4692120B2 (ja) 2005-07-19 2011-06-01 Jfeスチール株式会社 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
US8025835B2 (en) * 2007-07-31 2011-09-27 ArcelorMittal Investigación y Desarrollo, S.L. Furnace configured for use in both the galvannealing and galvanizing of a metal strip
EP2835432B1 (en) * 2012-04-06 2016-11-02 JFE Steel Corporation Continuous hot-dip zinc plating facility

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107075653A (zh) * 2014-10-17 2017-08-18 杰富意钢铁株式会社 高强度热浸镀锌钢板
CN107075653B (zh) * 2014-10-17 2019-12-31 杰富意钢铁株式会社 高强度热浸镀锌钢板
CN111676434A (zh) * 2020-06-09 2020-09-18 首钢集团有限公司 一种耐黑变锌铝镁镀层钢板及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2009108377A (ja) 2009-05-21
CA2701060C (en) 2012-09-11
KR101237318B1 (ko) 2013-02-28
TWI449805B (zh) 2014-08-21
JP5211642B2 (ja) 2013-06-12
US20100212590A1 (en) 2010-08-26
WO2009057819A1 (ja) 2009-05-07
TW200932949A (en) 2009-08-01
KR20120135436A (ko) 2012-12-13
KR20100057908A (ko) 2010-06-01
US9222146B2 (en) 2015-12-29
EP2204464A1 (en) 2010-07-07
EP2204464B1 (en) 2013-10-30
EP2204464A4 (en) 2010-10-27
CA2701060A1 (en) 2009-05-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101842510A (zh) 热镀锌钢板的制造设备
JP5986185B2 (ja) 外観が改善された被覆金属ストリップを製造する方法
US20230183847A1 (en) Process for Manufacturing a Coated Metal Strip of Improved Appearance
JP2012526915A (ja) 改善された外観を有する被覆金属バンドを製造する方法
US20230304122A1 (en) Method of producing metal-coated steel strip
CN103124808A (zh) 热浸镀锌系钢板及其制造方法
JP2002256448A (ja) 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法
KR100608556B1 (ko) 합금화 용융아연도금강판의 제조방법
CN103290308A (zh) 高强度冷轧钢板及其制造方法
JP5071065B2 (ja) 合金化溶融亜鉛めっき鋼板の製造方法および合金化溶融亜鉛めっき鋼板
US3260577A (en) Coated product and its manufacture
CN1846011B (zh) 热镀锌钢板及其制造方法
KR100362671B1 (ko) 합금화 용융아연도금강판의 냉각방법 및이에 이용되는 냉각장치
CN113802079A (zh) 一种生产高表面质量镀铝硅钢带的方法
KR100817735B1 (ko) 광택 유지성이 양호한 용융 Zn 기본 도금 강판의 제조방법
KR100356172B1 (ko) 내 아연 픽업성 및 인산염처리성이 우수한 합금화 용융아연도금강판의 제조방법
CN115279944B (zh) 制备具有锌合金防腐蚀层的硬化钢组件的方法
US20110236677A1 (en) Galvanized steel sheet and method for producing the same
KR100812020B1 (ko) 용융아연 도금강판의 제조방법
CN112334590A (zh) 用于热成形的分离层
KR20020030936A (ko) 성형성이 우수한 합금화 용융아연 도금강판의 냉각방법
JPH05148660A (ja) アルミニウム合金の表面処理方法
JPH04214877A (ja) プレス加工性およびリン酸塩処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20100922