CN101827868A - 颜料分散剂和易于分散的固体颜料制剂 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及胺与含有二羧酸酐基团的聚合物的反应产物、制备该反应产物的方法和该反应产物作为颜料用分散添加剂的用途。本发明还涉及包含这些反应产物的固体颜料制剂。

Description

颜料分散剂和易于分散的固体颜料制剂
本发明涉及胺与包含二羧酸酐基团的聚合物的反应产物、制备所述反应产物的方法和所述反应产物作为颜料用分散添加剂的用途。本发明还涉及包含这些反应产物的固体颜料制剂。
在制备着色的被覆剂时,固体颗粒在涂料体系中精细且均匀地分布是质量决定性的。如果颜料颗粒在应用体系中没有最佳地分散和稳定化,则可能出现絮凝现象和沉积物形成,并且可能导致应用体系的不期望的粘度变化,导致色调变化和导致色强度、遮盖力、光泽、均一性、明度的损失以及差地可再现的色调,并且导致在漆料中较高的流走趋势(Ablaufneigung)。
为了使颜料在涂料体系、印刷油墨和漆料中易于精细分布和稳定化并且因此达到最佳的特性,通常使用润湿剂和分散剂。
由DE 103 48 825已知基于含氧化苯乙烯的链烯基醚和不饱和羧酸衍生物的共聚物,其用于制备水性颜料制剂。
在EP 1 026 178中描述了作为用于在水性颜料糊剂中加工的颜料的分散剂的包含氧化胺基团的马来酸酐共聚物。
将颜料在应用体系中分散是关键的且高成本的过程。通常通过使用高能耗的球磨机、搅拌球磨机或高功率珠磨机将颜料与分散剂和润湿剂组合引入液相。相比之下,易于分散的固体颜料制剂可以以低得多的能量输入和更快的显色而引入到应用体系中,这在经济方面非常有利的。
描述于WO 2007/039603中的固体颜料制剂带来了在各种应用介质中的相容性方面的改进。用于制备这样的颜料制剂的分散添加剂由通过链式反应合成并且带有基于亲水性聚醚的侧链的聚合物主链构成。作为这样的分散添加剂的例子,提及苯乙烯-马来酸酐共聚物与聚醚胺的反应产物。所述颜料制剂既易于分散在水性漆料中又易于分散在含溶剂的漆料中,尽管在非常疏水的漆料体系,例如基于长油-醇酸树脂的含溶剂的工业漆料中的分散并不充分。
EP 0 688 796 A1公开了用作石油馏出物中的流动改进剂的聚醚胺与α,β-不饱和二羧酸聚合物的反应产物。
US 5,369,198公开了含聚亚烷基乙二醇酯的马来酸-乙烯基共聚物。
WO 97/47566公开了用于水泥灰浆的马来酰亚胺共聚物。
US 6,406,143B1公开了用于喷墨油墨的含酰胺基的苯乙烯-马来酸酯-接枝共聚物。
需要使得提供普遍易于分散的固体颜料制剂成为可能的分散添加剂。普遍是指固体颜料制剂不仅在亲水性而且在亲脂性应用介质中具有易于分散性。这样的易于分散的颜料应具有广泛的相容性,并且其引入应完全相同而不取决于应用介质,并且在无需额外的步骤的情况下进行。易于分散意味着,所述颜料可以以低的能量输入和快速的显色而引入到应用介质中。温和的剪切力,例如溶解机(锯齿搅拌机)的作用足以实现颜料的最佳分散,使得可以放弃在应用体系中非常高成本的分散步骤(例如珠粒研磨)。
令人惊奇地发现,下文中定义的、可通过使特定的胺与α,β-不饱和二羧酸的共聚物反应获得的聚合物分散添加剂,使得提供既易于分散在亲水性应用介质又易于分散在亲脂性应用介质中的固体颜料制剂成为可能。
本发明提供由以下结构单元构成的共聚物:
0-20摩尔%,优选0.5-10摩尔%的结构单元A
Figure GPA00001103915400021
0-20摩尔%,优选0.5-10摩尔%的结构单元B
Figure GPA00001103915400031
1-79摩尔%,优选2-46摩尔%的结构单元C
Figure GPA00001103915400032
1-79摩尔%,优选2-46摩尔%的结构单元D
20-80摩尔%,优选50-75摩尔%的结构单元E
Figure GPA00001103915400034
其中
R1和R2彼此独立地是氢、甲基或亚甲基,
a、b等于0或1并且a+b等于1,
R3是C1-C40烷基、C5-C30环烷基、C6-C30芳基、
C1-C4亚烷基-C6-C30芳基、C3-C30杂芳基、
C1-C4亚烷基-C3-C30杂芳基或C2-C40链烯基,
X和Y彼此独立地是-OH、-O-C1-C30烷基、NR4R5、-O-N+H2R4R5
R4和R5彼此独立地是氢、R3或R;
R    是
Figure GPA00001103915400041
Z    是C2-C4亚烷基
n    为1-1000的数,
R6   是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基或C6-C30芳基,
R7   是氢、C1-C4烷基,
R8   是氢或C1-C4烷基,和
R9   是C1-C60烷基或C6-C10芳基。
上述烷基、链烯基、环烷基、芳基和杂芳基可以被取代。合适的取代基例如是(C1-C6)烷基,卤素如氟、氯、溴和碘,优选氯,和(C1-C6)烷氧基。
在优选的具体实施方案中,R3是C8-C30烷基,尤其是C12-C30烷基,C8-C30链烯基,尤其是C12-C30链烯基,苄基或N-亚丙基咪唑。非常特别优选R3是油烯基、硬脂酰基或N-亚丙基咪唑。
特别地,结构单元A、B、C和D衍生自通式H和/或G的α,β-不饱和二羧酸酐
Figure GPA00001103915400042
例子是马来酸酐、衣康酸酐、柠康酸酐,优选马来酸酐。
结构单元E衍生自通式(I)的烯烃:
举例来说,可以提及以下烯烃:
苯乙烯、α-甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、α-乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、二异丁烯和α-烯烃,如癸烯、十二烯、十四烯、十五烯、十六烯、十八烯、C20-α-烯烃、C24-α-烯烃、C30-α-烯烃、三丙烯基、四丙烯基、五丙烯基及它们的混合物。优选具有10-24个碳原子的α-烯烃和苯乙烯,特别优选苯乙烯。
包含二羧酸酐基团的本发明聚合物优选通过烯属不饱和二羧酸酐(G和/或H)与乙烯基化合物(E)自由基共聚制备。
合适的包含二羧酸酐基团并且已经包含结构单元G和/或H以及E的可商购获得的聚合物的例子是例如由Sartomer或Cray Valley公司作为
Figure GPA00001103915400052
SMA 2000销售的苯乙烯-马来酸酐树脂,或α-烯烃-马来酸酐共聚物(如由Philips-Chevron作为
Figure GPA00001103915400053
-18销售或者通过相应的α-烯烃与马来酸酐反应获得的那些)。
还可以使用已经具有结构单元A的可商购获得的聚合物,例如由Hercules公司作为
Figure GPA00001103915400054
550销售的苯乙烯-马来酸酐-马来酸单丁酯-马来酸单甲酯共聚物。
优选使用苯乙烯-马来酸酐树脂作为包含二羧酸酐基团的聚合物制备本发明的分散添加剂,其中马来酸酐与苯乙烯的摩尔比为1∶1-1∶3。
结构单元D中的残基NR衍生自二羧酸酐基团与通式D1的聚醚胺的反应产物
Figure GPA00001103915400055
其中Z、R6、R7和n具有上文所述定义。这样的聚醚单胺是已知的并且可例如从Huntsman公司在
Figure GPA00001103915400056
Figure GPA00001103915400057
名称下商购获得。
结构单元C中的残基NR3衍生自二羧酸酐与伯胺的反应产物。合适的胺例如为饱和和不饱和、脂族和脂环族胺如甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、己胺、环己胺、2-乙基己胺、辛胺、癸胺、十二烷胺、十四烷胺、十六烷胺、十八烷胺、十八烯胺、椰油脂肪胺、脱氢松香胺、油烯胺、硬脂酰胺和牛脂脂肪胺,以及带有芳基的脂族和脂环族胺,如苄胺、1-苯基乙胺、2-苯基乙胺和3-苯基丙胺,尤其是含N的杂芳基例如2-(氨甲基)吡啶、3-(氨甲基)吡啶、1-氨基茚满和N-(3-氨丙基)咪唑,以及芳胺如苯胺、氨基萘、氨基萘酚、氨基芴、氨基蒽、氨基芘和尤其是杂环胺化合物,例如氨基吡啶、氨基咔唑、氨基喹啉、氨基嘧啶、氨基嘌呤、腺嘌呤、氨基三唑、氨基苯并咪唑、氨基苯并咪唑酮、氨基噻唑、氨基苯并噻唑、氨基吡唑、氨基吡唑酮和氨基噻二唑。
X和Y基团衍生自二羧酸酐基团与水或者与式HO-(C1-C30)烷基的醇和/或式HNR4R5的胺的反应产物。
作为伯胺考虑例如上面提及的那些。
作为仲胺,例如可以提及:二癸胺、二-十四烷胺、二硬脂酰胺、二椰油脂肪胺、二牛脂脂肪胺及它们的混合物。
作为醇,例如可以提及:甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇、辛醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、牛脂脂肪醇、山嵛醇及它们的混合物。
制备本发明的分散添加剂的方法有各种实施可能性。优选地,在一个反应步骤中使包含二羧酸酐基团的上述聚合物与所述的氨基化合物和任选的羟基化合物的混合物反应。
在此可以:
a)预置氨基化合物和任选的羟基化合物的混合物,并且加入包含二羧酸酐基团的聚合物;或优选
b)预置包含二羧酸酐基团的聚合物,并且加入氨基化合物和任选的羟基化合物的混合物。
所使用的胺的量与二羧酸酐的摩尔比为0.01-1,优选使用0.1-0.99的摩尔比,特别优选使用0.5-0.95摩尔的胺/摩尔二羧酸酐的摩尔比。
结构单元C与D之间的摩尔比为0.01-10,优选0.1-5,特别优选0.15-3.5摩尔结构单元C/摩尔结构单元D。
本发明的反应产物的制备在物质或在有机溶剂中进行,它们对于反应参与物呈惰性或对于反应参与物的反应性可忽略并且反应物以及反应产物至少部分但优选全部可溶于它们。可以提到的例如是烃,尤其是芳烃如甲苯,二甲苯,乙苯,氯代烃例如1,2-二氯乙烷、三氯乙烷并且尤其是氯苯,酮优选丙酮、甲乙酮、异丁基甲酮,和醇优选丁醇、异丁醇、戊醇和己醇,乙二醇醚和丙二醇醚,例如乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚,醇与环氧乙烷的反应产物例如脂肪酸醇乙氧基化物如辛醇乙氧基化物、癸醇乙氧基化物、十二烷醇乙氧基化物、十四烷醇乙氧基化物、十六烷醇乙氧基化物、十八烷醇乙氧基化物、十八烯醇乙氧基化物、椰油脂肪醇乙氧基化物、油烯醇乙氧基化物和硬脂酰醇乙氧基化物,酯例如乙酸正丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯和乙二醇乙醚乙酸酯,以及酰胺如二甲基甲酰胺和N-甲基-吡咯烷酮-(2)。视应用领域而定,溶剂可以留在反应混合物中,在该情形下溶液的固含量优选为至多40重量%,尤其是15-30重量%,或者将溶剂蒸馏除去。
制备本发明的分散添加剂的反应可以任选地在添加催化剂,例如叔胺的情况下进行。
本发明的分散添加剂的结构单元A、C和D中所示的酰胺和酰亚胺通过如下反应形成:使包含二羧酸酐基团的聚合物与上述伯胺(对于结构单元C和D,任选A而言)或者仲胺(对于结构单元A而言)在100-200℃,优选130-180℃的温度下反应。优选最初使反应物在40℃-120℃的升高温度下接触,稍后使温度升高至140℃-180℃,优选160℃-170℃。
在本发明的分散添加剂中结构单元C和D的存在可以借助于IR光谱明确地证实,因为酰亚胺在IR光谱中在1700cm-1下显示特征吸收。
本发明进一步提供易于分散的固体颜料制剂,其特征在于颜料以及本发明的反应产物的含量。
优选的颜料制剂包含:
5-99重量%,尤其是40-95重量%的至少一种颜料,
1-95重量%,尤其是5-60重量%的如上所述的本发明的共聚物,和
0-10重量%,优选0.01-5重量%的选自下组的助剂:填料、阻燃剂、防腐剂、防光致老化剂、颜料和非颜料的分散剂、表面活性剂、抗氧化剂、消泡剂、树脂和抗静电剂,分别基于所述颜料制剂的总重量计。
作为颜料优选的是有机颜料。在这些有机颜料中可以考虑的是:单偶氮-、二偶氮-、色淀偶氮-、β-萘酚-、萘酚AS-、苯并咪唑酮-、二偶氮缩合-、偶氮金属络合物颜料,和多环颜料例如酞菁-、喹吖啶酮-、二萘嵌苯-、紫环酮-、硫靛-蒽嵌蒽二酮-、蒽醌-、黄烷士酮-、阴丹士林-、异紫蒽酮-、皮蒽酮-、二噁嗪-、喹吖酞酮-、异吲哚啉酮-、异吲哚啉-和二酮基吡咯基吡咯颜料,或者选自炉黑和烟黑的酸性到碱性炭黑。
在提及的有机颜料中,特别合适的是为了制备的制剂的尽可能细分散那些,其中优选95%并且特别优选99%的颜料颗粒具有≤500nm粒度。
在此,作为特别优选的有机颜料示例性的选择,可以提到炭黑颜料,例如烟黑或炉黑;单偶氮和二偶氮颜料,尤其是染料索引颜料-颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄16、颜料黄17、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄81、颜料黄83、颜料黄87、颜料黄97、颜料黄111、颜料黄126、颜料黄127、颜料黄128、颜料黄155、颜料黄174、颜料黄176、颜料黄191、颜料黄213、颜料黄214、颜料红38、颜料红144、颜料红214、颜料红242、颜料红262、颜料红266、颜料红269、颜料红274、颜料橙13、颜料橙34或颜料褐41;β-萘酚-和萘酚AS颜料,尤其是染料索引颜料-颜料红2、颜料红3、颜料红4、颜料红5、颜料红9、颜料红12、颜料红14、颜料红53:1、颜料红112、颜料红146、颜料红147、颜料红170、颜料红184、颜料红187、颜料红188、颜料红210、颜料红247、颜料红253、颜料红256、颜料橙5、颜料橙38或颜料褐1;色淀偶氮和金属络合物颜料,尤其是染料索引颜料-颜料红48:2、颜料红48:3、颜料红48:4、颜料红57:1、颜料红257、颜料橙68或颜料橙70;苯并咪唑酮颜料,尤其是染料索引颜料-颜料黄120、颜料黄151、颜料黄154、颜料黄175、颜料黄180、颜料黄181、颜料黄194、颜料红175、颜料红176、颜料红185、颜料红208、颜料紫32、颜料橙36、颜料橙62、颜料橙72或颜料褐25;异吲哚啉酮-和异吲哚啉颜料,尤其是染料索引颜料-颜料黄139或颜料黄173;酞菁颜料,尤其是染料索引颜料-颜料蓝15、颜料蓝15:1、颜料蓝15:2、颜料蓝15:3、颜料蓝15:4、颜料蓝15:6、颜料蓝16、颜料绿7或颜料绿36;蒽嵌蒽二酮-、蒽醌-、喹吖啶酮-、二噁嗪-、阴丹士林-、二萘嵌苯-、紫环酮-和硫靛蓝颜料,尤其是染料索引颜料-颜料黄196、颜料红122、颜料红149、颜料红168、颜料红177、颜料红179、颜料红181、颜料红207、颜料红209、颜料红263、颜料蓝60、颜料紫19、颜料紫23或颜料橙43;三芳基碳鎓颜料,尤其是染料索引颜料-颜料红169、颜料蓝56或颜料蓝61;二酮基吡咯基吡咯颜料,尤其是染料索引颜料-颜料红254、颜料红255、颜料红264、颜料红270、颜料红272、颜料橙71、颜料橙73、颜料橙81。
本发明的颜料制剂可以包括选自下组的常规助剂:填料、阻燃剂、防腐剂、防光致老化剂、颜料和非颜料的分散剂、表面活性剂、抗氧化剂、树脂、消泡剂和抗静电剂,优选以0.1-20重量%的常规用量,基于颜料制剂总重量计。
可以包含于本发明的颜料制剂中的常规表面活性剂的例子是:烷基硫酸盐例如十二烷基硫酸盐、硬脂酰基硫酸盐或十八烷基硫酸盐,伯烷基磺酸盐例如十二烷基磺酸盐,和仲烷基磺酸盐,尤其是C13-C17烷烃磺酸钠盐,烷基磷酸盐,烷基苯磺酸盐例如十二烷基苯磺酸,还有这些化合物的盐。另外适合的是大豆卵磷脂以及脂肪酸和牛磺酸或羟基乙烷磺酸的缩合产物,还有烷基酚、蓖麻油松香酯、脂肪醇、脂肪胺、脂肪酸和脂肪酸酰胺的烷氧基化产物,这些烷氧基化产物同样可以带有离子端基,例如作为磺基琥珀酸半酯或也作为磺酸酯、硫酸酯和磷酸酯,以及它们的盐-磺酸盐、硫酸盐或磷酸盐。还有通过多环氧化物与胺或者双酚A或双酚A衍生物与胺的反应得到的烷氧基化加成化合物,以及脲衍生物是合适的。
本发明还提供一种制备本发明的颜料制剂的方法,其特征在于在水或有机溶剂或者水和有机溶剂的混合物的存在下使粉末、颗粒或压饼形状的颜料与本发明的共聚物和任选的所述助剂混合。
通过使用研磨或分散装置可以实现特别有利的混合。为此可以使用搅拌器、溶解器(锯齿搅拌器)、转子-定子磨机、球磨机、搅拌球磨机如砂磨机和珠磨机、高速混合机、捏合装置、辊式破碎机架(Walzenst ühle)或高功率珠磨机。在此,颜料的细分散或者研磨可以进行至所希望的粒度分布,并且可以在0-100℃的温度下,有利地在10-70℃,优选在20-60℃的温度下进行。
取决于颜料种类,可以对所获得的颜料悬浮液进行精加工。精加工有利地在已有的有机溶剂、水或水-溶剂混合物中在50-250℃,特别为70-200℃,尤其为100-190℃的温度下进行,并且有利地进行5分钟-24小时,特别地为5分钟-18小时,尤其为5分钟-6小时。精加工优选在沸腾温度下,尤其在高于溶剂体系的沸点的温度下在压力下进行。当优选纯的水性颜料分散体时,任选使用的溶剂可以借助于水蒸汽蒸馏除去。
如果需要,可以例如通过过滤、滗析、离心分离、喷雾干燥、流化床干燥、输送带干燥、喷雾粒化或在桨式干燥机中干燥,将按照本发明的方法制得的颜料制剂以固体形式分离。本发明的颜料制剂优选通过过滤和最终干燥分离。当得到的颜料制剂具有粗粒径时,还有利地对其进行干燥研磨。
本发明的颜料制剂适于将所有类型的天然和合成材料着色和染色,尤其是含水和/或含溶剂的涂料、涂层体系,如壁纸用色料、印刷油墨、分散体用色料和漆用色料。
本发明的颜料制剂可进一步用于着色任何类型的大分子材料,例如天然和合成的纤维材料,优选纤维素纤维,还用于纸浆染色以及层压物着色。另外的应用是制造印刷油墨,其中有例如织物印花油墨、柔版印刷油墨、装饰印刷油墨或凹版印刷油墨,壁纸用色料、可水稀释的漆料、木材防护体系、粘胶纺液染色、漆料、肠衣、种子、肥料、玻璃特别是玻璃瓶,以及用于屋瓦的本体染色,用作电子照相调色剂和显影剂中的着色剂,用于着色灰泥、混凝土、木材染色剂、彩色铅笔芯、彩笔、蜡、石蜡、墨汁、圆珠笔用糊剂、粉笔、洗涤剂和清洗剂、鞋用护理剂、胶乳产品、磨料以及用于着色塑料或所有类型的高分子量材料。高分子量有机材料例如为纤维素醚和纤维素酯如乙基纤维素、硝基纤维素、乙酸纤维素或丁酸纤维素,天然树脂或合成树脂如聚合树脂或缩合树脂例如氨基塑料特别是脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,醇酸树脂,丙烯酸类树脂,酚醛塑料,聚碳酸酯,聚烯烃如聚苯乙烯,聚氯乙烯,聚乙烯,聚丙烯,聚丙烯腈,聚丙烯酸酯,聚酰胺,聚氨酯或聚酯,橡胶,酪蛋白,胶乳,硅酮,硅树脂,以单独或混合的形式。
本发明的颜料制剂可进一步用于制造喷墨油墨,例如水基或非水基(“溶剂基”)、微乳液油墨、UV-可固化油墨以及用于这样的油墨中,所述油墨根据热熔工艺运行,用于所有传统的喷墨打印机,特别是用于基于泡沫喷射或压力工艺的那些。这些油墨可用于印刷纸以及天然或合成的纤维材料、箔片和塑料。
此外,本发明的颜料制剂可以用于印刷各种类型的涂覆或未涂覆的基材,例如用于印刷纸板、硬纸板、木材和木基材料、金属材料、半导体材料、陶瓷材料、玻璃、玻璃纤维和陶瓷纤维、无机材料、混凝土、皮革、食品、化妆品、皮肤和头发。在此,所述基材可以是两维平面或立体延伸的,即具有三维构造,并且完全或仅仅部分印刷或涂覆。
此外,本发明的颜料制剂还适合作为用于“平板显示器”用滤色器的着色剂,不仅用于增加而且用于减少色彩生成,还用于“光刻胶”,以及作为用于电子油墨(“Electronic Inks”或者“e-inks”)或电子纸(“Electronic Paper”或者“e-paper”)的着色剂。
本发明还提供一种将高分子量有机材料染色的方法,其包括通过将颜料制剂搅拌到有机材料的悬浮液或溶液中,使有效着色量的本发明的颜料制剂在有机材料中均匀分散。搅拌是指在低剪切力下的各种类型的混合,也就是例如还有振摇。有效着色量大多为颜料制剂的0.01-40重量%,基于待着色的有机材料的重量计。
实施例:
制备本发明分散添加剂的概述:
在25℃下将包含二羧酸酐基团的聚合物(31mmol酐)与式D1的聚醚胺(对于产生结构单元D而言,18mmol伯胺)和式H2N-R3的胺(对于产生结构单元C而言,10mmol伯胺)反应。然后将反应混合物在175℃下在减压下搅拌3小时。随后将混合物冷却至室温。获得中等粘度的黄褐色液体。
Figure GPA00001103915400131
制备本发明颜料制剂的概述:
使50g
Figure GPA00001103915400132
Rosa E(C.I.No.73915)均匀悬浮于400g水和250g异丁醇的混合物中。随后加入11g来自实施例1-6其中一个的分散剂,并且借助于T25 Ultra-在6500rpm下将混合物分散15分钟。随后将异丁醇蒸出,并且将涂覆的颜料滤出,用水清洗并在干燥箱中在80℃下干燥。在干燥研磨(M20通用研磨机,IKA)后,得到56g粉末状颜料制剂。
为了评价各种极性的漆料体系中的易于分散性,通过溶解机-分散在含石油溶剂的空气干燥的长油-醇酸树脂-烤漆(LA-漆料)中和在用于外部涂覆的水性分散体色料(W-分散体色料)中,测试得自实施例1-6的颜料制剂。
着色含溶剂的LA漆料的概述:
在装有4cm齿盘的溶解机中在40℃和10000Upm下将14.4g易于分散的颜料制剂分散在45.6g长油-醇酸树脂-研磨漆料中30分钟。在室温下通过用玻璃棒缓慢搅拌使15g这种着色的研磨漆料与15g调漆混合物(Auflackgemisches)和60g透明漆混合物混合。
为了制得澄清漆料(Aufhellung),通过简单手动搅拌将6.75g上述全色调漆料与20g长油-醇酸树脂白色漆料(27%的TiO2)均化。将如此制得的色料用薄膜拉伸框架(Filmziehrahmen)在测试卡上拉伸成200μm,最初在室温下干燥15分钟并且随后在干燥箱中在60℃下干燥60分钟。
着色水性分散体色料的概述:
使用装有4cm齿盘的溶解机在20℃和8000Upm下将36.0g易于分散的颜料制剂分散在42.0g研磨混合物中30分钟。为了制得澄清漆料,通过简单手动搅拌将2g着色的研磨混合物与100g水性白色分散液(20%的TiO2)均化。将如此制得的色料用薄膜拉伸框架在测试卡上拉伸成200μm,并且在室温下干燥60分钟。
以下色强度和洁净度的数值相对于参考例。
Figure GPA00001103915400141
dC>0表示较纯净的颜色印象。
在水性分散体色料中的dC值处于参考例的说明内(绝对dC值<0.40)。
通过将结构单元C引入颜料分散剂中改进了颜料制剂在疏水性含溶剂的长油醇酸树脂中的分散性,而没有损害在水性分散体色料中良好的分散性。因此,本发明的颜料制剂具有真正的通用性。

Claims (15)

1.共聚物,其由以下结构单元构成:
0-20摩尔%的结构单元A
Figure FPA00001103915300011
0-20摩尔%的结构单元B
1-79摩尔%的结构单元C
Figure FPA00001103915300013
1-79摩尔%的结构单元D
20-80摩尔%的结构单元E
其中
R1和R2彼此独立地是氢、甲基或亚甲基,
a、b等于0或1并且a+b等于1;
R3是C1-C40烷基、C5-C30环烷基、C6-C30芳基、
C1-C4亚烷基-C6-C30芳基、C3-C30杂芳基、
C1-C4亚烷基-C3-C30杂芳基或C2-C40链烯基;
X和Y彼此独立地是-OH、-O-C1-C30烷基、NR4R5、-O-N+H2R4R5
R4和R5彼此独立地是氢、R3或R,
R是
Figure FPA00001103915300021
Z是C2-C4亚烷基;
n为1-1000的数;
R6是氢、C1-C30烷基、C5-C12环烷基或C6-C30芳基;
R7是氢、C1-C4烷基;
R8是氢或C1-C4烷基,和
R9是C1-C60烷基或C6-C10芳基。
2.如权利要求1所述的共聚物,其特征在于,其是苯乙烯-马来酸酐树脂,其中马来酸酐与苯乙烯的摩尔比为1∶1-1∶3。
3.如权利要求1或2所述的共聚物,其特征在于,R3是C8-C30烷基、C8-C30链烯基、苄基或N-亚丙基咪唑。
4.如权利要求1-3中一项或多项所述的共聚物,其特征在于,R3是油烯基、硬脂酰基或N-亚丙基咪唑。
5.制备如权利要求1-4中一项或多项所述的共聚物的方法,其特征在于,使包含二羧酸酐基团以及结构单元E的聚合物与构成结构单元A、C和D基础的胺和任选的醇的混合物优选在一个反应步骤中反应。
6.固体颜料制剂,其包含:
(a)5-99重量%的至少一种颜料,
(b)1-95重量%的如权利要求1、2、3或4所述的共聚物,
(c)0-10重量%的选自下组的助剂:填料、阻燃剂、防腐剂、防光致老化剂、颜料和非颜料的分散剂、表面活性剂、抗氧化剂、消泡剂、树脂和抗静电剂,分别基于所述颜料制剂的总重量计。
7.如权利要求6所述的颜料制剂,其特征在于,颜料选自以下类型:单偶氮-、二偶氮-、色淀偶氮-、β-萘酚-、萘酚AS-、苯并咪唑酮-、二偶氮缩合-、偶氮金属络合物颜料、酞菁-、喹吖啶酮-、二萘嵌苯-、紫环酮-、硫靛-、蒽嵌蒽二酮-、蒽醌、黄烷士酮-、阴丹士林-、异紫蒽酮-、皮蒽酮-、二噁嗪-、喹吖酞酮-、异吲哚啉酮-、异吲哚啉-和二酮基吡咯基吡咯颜料,或者选自炉黑和烟黑的酸性到碱性炭黑。
8.制备如权利要求6或7所述的颜料制剂的方法,其特征在于,在水或有机溶剂或者水和有机溶剂的混合物的存在下将粉末、颗粒或压饼形状的颜料与共聚物混合。
9.如权利要求8所述的方法,其特征在于,通过过滤和最终干燥将颜料制剂以固体形式分离。
10.如权利要求6或7所述的颜料制剂的用途,用于将天然或合成材料着色。
11.如权利要求10所述的用途,用于将水性涂料、分散体用色料和漆用色料、可水稀释的漆料、壁纸用色料和印刷油墨着色。
12.如权利要求10所述的用途,用于将含溶剂的涂料、分散体用-和漆用色料、壁纸用色料和印刷油墨着色。
13.如权利要求12所述的用途,用于将基于醇酸树脂漆料的含溶剂的色料着色。
14.如权利要求10所述的用途,用于将天然和合成纤维材料着色和染色,用于纸浆染色和层压物着色,以及用于制造喷墨油墨、电子照相调色剂、粉末漆料、滤色器、电子油墨和“电子纸”、木材防护体系、粘胶纺液染色、肠衣、种子、肥料、玻璃瓶,以及用于屋瓦的本体染色,用于将灰泥、混凝土、木材染色剂、彩色铅笔芯、彩笔、蜡、石蜡、墨汁、圆珠笔用糊剂、粉笔、洗涤剂和清洗剂、鞋用护理剂、胶乳产品、磨料,以及用于着色塑料。
15.将高分子量有机材料染色的方法,其包括通过将如权利要求6或7所述的颜料制剂搅拌到有机材料的悬浮液或溶液中,使有效着色量的所述颜料制剂在有机材料中均匀分散。
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