CN101818464B - 一种多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂及其制备方法与应用。是利用整代树枝状聚酰胺-胺(Gn.0PAMAM)的端氨基与不饱和酰氯反应，得到端丙烯酰基为2n+1的树枝状多官能团引发剂Gn.0PAMAM-CH＝CH2；以Gn.0PAMAM-CH＝CH2为起始核心，采用氧化还原复合引发剂，在水溶液中引发丙烯酰胺和季铵型阳离子单体进行自由基共聚反应，合成多臂支化阳离子聚合物。本发明的多臂支化阳离子聚合物可单独用作造纸湿部助留助滤剂，或者与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系，提高纸料的留着率和滤水性能，改善成纸匀度。
Description
技术领域
本发明涉及一种多臂支化阳离子聚合物造纸湿部化学助剂，属于制浆造纸技术领域。
背景技术
造纸湿部助剂对抄纸过程及成纸质量有着重要影响。随着造纸湿部抄造体系由酸性向中、碱性转变，以及增加填料用量及降低纸张定量、提高白水系统封闭循环程度、提高纸机抄造车速、加大回收纤维的使用比例等变革的不断深入，对造纸湿部助剂的要求也在不断提高。
造纸湿部助剂的作用效果不但与聚合物的分子量、电荷密度有关，也与聚合物分子的结构关系密切。在使用过程中，聚合物的分子链形态对其作用效果有着很大影响。目前国内外造纸湿部助剂的分子结构大多为线性结构。在使用过程中，聚合物分子在纸料组分表面会发生吸附、重构和扩散作用，降低使用效果。在实际应用过程中，还存在线性聚合物溶解比较困难的问题。多臂支化聚合物的分子链由于各臂之间的相互排斥作用会采取更为伸展的构象，防止聚合物链在纤维表面呈平伏的构型，架桥絮聚能力强，有望表现出比线性聚合物更好的作用效果。多臂支化聚合物的支化结构还可以阻止聚合物向纤维孔隙扩散，防止电荷衰减。而且由于多臂支化聚合物的黏度与单臂的分子结构及相对分子质量关系更大，因此其黏度低、溶解快、使用方便，是今后发展的方向。
随着对高分子结构与性能间关系的了解不断深入，越来越重视多臂支化聚合物的研究开发。Shin等人在酸性条件下以甲苯为溶剂，使丙烯酸与季戊四醇反应制得季戊四醇三丙烯酸甲酯(PETA)，然后以过硫酸铵为引发剂引发季戊四醇三丙烯酸甲酯与丙烯酰胺及三甲胺基丙烯酸乙酯反应，合成了高度支化的阳离子聚丙烯酰胺(参见US5717046，1998-02-10，Retention aids for papermaking[P])。并考察了合成的高支化聚丙烯酰胺对细小纤维和填料的留着性能(参见Shin J H，et al.Highly branched cationic polyelectrolytes：fines retention[J].Tappi Journal，1997，80(10)：185-189)。结果表明，由高支化聚丙烯酰胺引发形成的絮聚体比线性聚丙烯酰胺的抗剪切能力更强。高支化聚丙烯酰胺与球状的胶体硅配合组成微粒助留体系表现出更好的细小组分留着效果；但与盘状膨润土配合的效果差于线性聚丙烯酰胺。高支化聚丙烯酰胺与胶体硅配合使用形成的絮聚体尺寸较小且结构紧密，在纸页中分布均匀，纸页成形的匀度好。郑宝庆等研究了星形阳离子聚丙烯酰胺的絮凝作用效果，发现由于星形阳离子聚丙烯酰胺分子链结构更扩展，有利于架桥作用，其絮凝效果明显优于相应的均聚物及线性共聚物(参见郑宝庆，钱锦文.星形阳离子型聚丙烯酰胺共聚物的制备、表征及絮凝应用[J].浙江大学学报(理学版)，2007，34(4)：443-447)。Li等开发了一种基于具有21臂的阳离子星形聚合物的新型双元絮聚体系。研究结果表明，21臂的阳离子星形聚合物与高分子量、低电荷密度的阴离子聚合物组成的双元絮聚体系对瓷土具有非常好的絮聚效果，且该双元体系还可以提高脂肪类组分的去除效率(参见Li J，Modak P R，Xiao H.Novel flocculation system based on 21-arm cationic star polymer[J].Colloids and Surface A：Physicochemical and Engineering Aspects，2006，289(1-3)：172-178)。
树枝状聚酰胺-胺(PAMAM)是最早合成出的树形大分子，其分子外围拥有大量高反应活性的末端基，通过对末端基的改性可以得到多官能团引发剂，然后以此多官能团引发剂为起始核心，引发单体聚合可以合成多臂支化聚合物。方申文等以叔胺化树枝状聚酰胺-胺为核，通过光引发自由基聚合制备了具有不同支臂数的树核星形聚丙烯酰胺(参见方申文，段明，蒋春勇，等.树核星形聚丙烯酰胺的制备及其稀溶液性质[J].石油化工，2009，38(3)：278-283)。而在造纸工业中，由于带有负电荷的填料必须借助于具有一定阳离子电荷密度的聚电解质才能留着于带负电荷的纤维上，因此多臂支化阳离子聚合物在制浆造纸行业中用途更加广泛。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明提供一种多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法及其应用。
术语说明：
Gn.0 PAMAM：整代树枝状聚酰胺-胺，n为PAMAM的代数。
AM：丙烯酰胺
本发明的技术方案如下：
一、多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂
多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂，其特征在于是利用整代树枝状聚酰胺-胺(Gn.0 PAMAM)的端氨基与不饱和酰氯反应，将双键引入Gn.0 PAMAM大分子外围，得到端丙烯酰基为2n+1(n为PAMAM的代数)的树枝状多官能团引发剂Gn.0PAMAM-CH＝CH2；以Gn.0 PAMAM-CH＝CH2为起始核心，并采用氧化还原复合引发剂，在水溶液中引发丙烯酰胺(AM)和季铵型阳离子单体进行自由基共聚反应，合成多臂支化阳离子聚合物，该多臂支化阳离子聚合物的支化臂数为4～64、阳离子电荷密度为0.5～5meq·g-1、平均相对分子质量为5～500万。
所述整代树枝状聚酰胺-胺选自端氨基数为4、8、16、32、64的第1.0、2.0、3.0、4.0、5.0代树枝状聚酰胺-胺，分别记为G1.0 PAMAM、G2.0 PAMAM、G3.0 PAMAM、G4.0PAMAM、G5.0 PAMAM。
所述的不饱和酰氯为甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯之一。
所述的季铵型阳离子单体为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AETMAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)及二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)之一。
二、多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，步骤如下：
1.制备树枝状多官能团引发剂Gn.0 PAMAM-CH＝CH2
(1)在冰水浴及磁力搅拌下，将不饱和酰氯及以不饱和酰氯为基数0.05wt％的阻聚剂一起溶于N，N二甲基甲酰胺(DMF)中，配制不饱和酰氯的DMF溶液，备用。
(2)在反应器中加入N，N二甲基甲酰胺(DMF)，在搅拌下滴加整代树枝状聚酰胺-胺(Gn.0 PAMAM)，混合均匀后加入缚酸剂，调节反应器的温度在0～5℃，向其中滴加步骤(1)配制好的不饱和酰氯的DMF溶液。滴加完后在0～5℃下反应1～6h，然后调节反应器内的温度为25-30℃，再继续反应2～12h，反应完成后将反应液过滤并减压蒸馏除去溶剂，即得树枝状多官能团引发剂Gn.0 PAMAM-CH＝CH2。
上述反应体系中，不饱和酰氯与整代树枝状聚酰胺-胺(Gn.0PAMAM)的摩尔比为(4.4～70.4)∶1。
上述反应体系中，缚酸剂与不饱和酰氯的摩尔比为1∶1。
上述整代树枝状聚酰胺-胺分别为端氨基数为4、8、16、32、64的第1.0、2.0、3.0、4.0、5.0代树枝状聚酰胺-胺，分别简称为G1.0 PAMAM、G2.0 PAMAM、G3.0 PAMAM、G4.0PAMAM、G5.0 PAMAM。
上述不饱和酰氯为甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。
上述阻聚剂为吩噻嗪或对苯二酚。
上述缚酸剂为三乙胺、三丙胺、吡啶、苯胺或无水碳酸钾。
上述反应得到的树枝状多官能团引发剂为端丙烯酰基数为4、8、16、32、64的G1.0PAMAM-CH＝CH2、G2.0PAMAM-CH＝CH2、G3.0PAMAM-CH＝CH2、G4.0PAMAM-CH＝CH2、G5.0 PAMAM-CH＝CH2。
2.合成多臂支化阳离子聚合物
(3)将上述步骤(2)制得的树枝状多官能团引发剂Gn.0 PAMAM-CH＝CH2用去离子水配制成10wt％的溶液，备用。
将季铵型阳离子单体用去离子水配制成10wt％的溶液，备用。
将氧化还原复合引发剂用去离子水配制成10wt％的溶液，备用。
(4)在反应器中加入步骤(3)配制好的树枝状多官能团引发剂溶液、季铵型阳离子单体溶液和丙烯酰胺，搅拌并通入氮气排氧。反应单体混合均匀后，升温至反应温度10～60℃后，在氮气保护下加入预先配制好的氧化还原复合引发剂溶液。调节丙烯酰胺与季铵型阳离子单体总单体浓度为5～50wt％，恒温反应1～24h，冷却至室温，即得多臂支化阳离子聚合物溶液。
上述反应体系中季铵型阳离子单体的加入量占总单体量的5％～60％，为重量百分比。
上述反应体系中树枝状多官能团引发剂的加入量为0.01％～1％；氧化还原复合引发剂加入量为0.01％～2％。以上均为占总单体重量的百分比。
上述树枝状多官能团引发剂分别为端丙烯酰基数为4、8、16、32、64的G1.0PAMAM-CH＝CH2、G2.0PAMAM-CH＝CH2、G3.0PAMAM-CH＝CH2、G4.0PAMAM-CH＝CH2及G5.0PAMAM-CH＝CH2之一。
上述季铵型阳离子单体为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AETMAC)、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(DMC)及二甲基二烯丙基氯化铵(DADMAC)之一。
上述氧化还原复合引发剂为过硫酸钾与亚硫酸氢钠摩尔比1∶1的组合，或过硫酸铵与亚硫酸氢钠摩尔比1∶1的组合。
优选的，上述反应体系的反应温度为30～50℃，反应时间为5～8h。最优选的，反应温度为35℃，反应时间为6h。
上述反应得到的多臂支化阳离子聚合物为支化臂数为4～64、阳离子电荷密度为0.5～5meq·g-1、平均相对分子质量为5～500万的多臂支化阳离子聚合物。
三、多臂支化阳离子聚合物的应用
本发明方法制备的多臂支化阳离子聚合物的应用，是将多臂支化阳离子聚合物单独用作造纸湿部助留助滤剂，或者将多臂支化阳离子聚合物与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系。分别详细说明如下：
1.将多臂支化阳离子聚合物用作造纸湿部单元助留助滤剂，具体应用方法为：
在加入5％～50％填料、0.5％～2％施胶剂、配制成0.1％～1％质量浓度的纸料中，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，加入0.01％～2％的多臂支化阳离子聚合物，作用10s～5min后抄成纸张。可使纸料留着率达到90％以上，且白水浓度降低，纸机运行稳定，成纸质量得以改善。以上百分比均是对绝干纸料的重量百分比。
上述纸料是指针叶木浆、阔叶木浆、麦草浆、废纸浆、高得率浆其中之一或其中几种的混合浆。
上述多臂支化阳离子聚合物是指按照本发明方法合成的支化臂数为4～64，阳电荷密度为0.5～5meq·g-1，相对分子质量为5～500力的多臂支化阳离子聚合物其中之一。
上述填料为沉淀碳酸钙、研磨碳酸钙或滑石粉之一。
上述施胶剂为松香胶、烷基烯酮二聚体(AKD)或烯基琥珀酸酐(ASA)之一。
2.将多臂支化阳离子聚合物与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系。具体应用方法为：
在加入5％～50％填料、0.5％～2％施胶剂，配制成0.1％～1％质量浓度的纸料中，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，加入0.05％～2％的多臂支化阳离子聚合物，作用10s～5min后提高纸料体系的剪切力，10s～5min后恢复纸料体系的剪切力水平，然后加入0.1％～1％的阴离子微粒组分，作用10s～5min后抄成纸张。可使纸料留着率达90％以上，且纸料的滤水速度加快，纸机运行稳定，白水浓度大大降低，成纸匀度、光学性能和各项物理指标均得以提高。以上百分比均为对绝干纸料的重量百分比。
上述阴离子微粒组分是指膨润上、胶体二氧化硅、结构二氧化硅、有机阴离子微聚物其中之一。
上述方法中的填料、施胶剂、纸料、多臂支化阳离子聚合物如前述应用1所述。
本发明的优良效果如下：
本发明合成的多臂支化阳离子聚合物单独用作造纸湿部助留助滤剂，或与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系，均可以大大提高浆料中细小组分的留着率，改善纸料的滤水性能，且成纸的匀度好，质量高。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。除特别说明的外，实施例中的百分比均为重量百分比。实施例中所述总单体是指丙烯酰胺与季铵型阳离子单体的总量。
实施例1：
(1)在冰水浴及磁力搅拌下，预先将19.91g丙烯酰氯及0.05％的对苯二酚溶于95mLN，N二甲基甲酰胺(DMF)中，配制成溶液。在装有搅拌装置、恒压加料装置、回流冷凝装置(回流冷凝管上接气体吸收装置，用稀NaOH液作为气体吸收液)、调温装置的反应器中加入245mL DMF。控制反应器内的温度在5℃以下，在通入氮气及搅拌下依次滴加25.85g第1.0代树枝状聚酰胺-胺(G1.0PAMAM)和22.26g三乙胺。混合均匀后向其中缓慢滴加预先配制好的丙烯酰氯的DMF溶液。滴加完成后在0～5℃下反应4h，然后调节反应器内的温度为25℃，再继续反应6h，反应完成后将反应液过滤并减压蒸馏除去溶剂，得32.98g端丙烯酰基数为4的树枝状多官能团引发剂G1.0PAMAM-CH＝CH2。
(2)在装有搅拌装置、温度计、氮气进出管的反应器中，加入预先配制好的丙烯酰胺(61.16g)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(47.06g)及树枝状多官能团引发剂G1.0PAMAM-CH＝CH2(0.633g)的水溶液(去离子水，电导率2-4us·cm-1)。将其置入恒温水浴中，开动搅拌器并通入氮气排氧，混合均匀后调节反应器内的温度。反应体系温度升至35℃时，在氮气保护下缓慢加入预先配制好的过硫酸铵(0.826g)和亚硫酸氢钠(0.377g)溶液。调节总单体浓度为25％。恒温反应6h，冷却至室温，即得多臂支化阳离子聚合物(聚丙烯酰胺)溶液。
(3)将加入20％沉淀碳酸钙填料和1％AKD施胶剂的漂白针叶木浆调配成0.5％的纸料，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，将0.1％的步骤(2)制得的多臂支化阳离子聚合物加入到浆料体系中。作用30s后将纸料抄成纸张，干燥后纸料的留着率可达90.5％，纸料滤水速度加快，白水浓度大大降低。
实施例2：
(1)在冰水浴及磁力搅拌下，预先将23.89g丙烯酰氯及0.05％的对苯二酚溶于110mLN，N二甲基甲酰胺(DMF)中。在装有搅拌装置、恒压加料装置、回流冷凝装置(回流冷凝管上接气体吸收装置，用稀NaOH液作为气体吸收液)、调温装置的反应器中加入250mLDMF。控制反应器内的温度在5℃以下，在通入氮气及搅拌下依次滴加42.9g第2.0代树枝状聚酰胺-胺(G2.0 PAMAM)、26.71g三乙胺。混合均匀后向其中缓慢滴加预先配制好的丙烯酰氯的DMF溶液。滴加完成后在0～5℃下反应6h，然后调节反应器内的温度为30℃，再继续反应12h，反应完成后将反应液过滤并减压蒸馏除去溶剂，得48.04g端丙烯酰基数为8的树枝状多官能团引发剂G2.0 PAMAM-CH＝CH2。
(2)在装有搅拌装置、温度计、氮气进出管的反应器中，加入预先配制好的丙烯酰胺(58.25g)、丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(44.82g)及树枝状多官能团引发剂G2.0PAMAM-CH＝CH2(0.802g)的水溶液(去离子水，电导率2-4us·cm-1)。将其置入恒温水浴中，开动搅拌器并通入氮气排氧，混合均匀后调节反应器内的温度。反应体系温度升至35℃后，在氮气保扩下缓慢加入预先配制好的过硫酸铵(0.786g)和亚硫酸氢钠(0.359g)溶液。调节单体总浓度为20％，恒温反应8h，冷却至室温，即得多臂支化阳离子聚合物(聚丙烯酰胺)溶液。
(3)将加入20％沉淀碳酸钙填料和1％AKD施胶剂的漂白针叶木浆调配成0.5％的纸料，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，将0.1％的步骤(2)制得的多臂支化阳离子聚合物加入到浆料体系中，反应30s后，提高纸料体系的剪切力，30s后恢复纸料体系的剪切力，加入0.4％的胶体二氧化硅(阴离子微粒组分)。作用30s后将纸料抄成纸张，干燥后纸料的留着率可达91.2％，纸料滤水速度加快，白水浓度大大降低，成纸匀度得以改善。
实施例3：如实施实例1，所不同的是，应用的填料为滑石粉，并加入硫酸铝调节纸料的pH值为5左右。
实施例4：如实施实例2，所不同的是应用的填料为滑石粉，加入硫酸铝调节纸料的pH值为5左右。在加入0.1％的多臂支化阳离子聚合物后，提高纸料体系的剪切力，然后降低纸料体系的剪切力，加入0.4％的膨润土。
实施例5：如实施实例1，所不同的是所应用的浆料为漂白阔叶木浆。
实施例6：如实施实例2，所不同的是所应用的浆料为漂白阔叶木浆。
实施例7：如实施实例3，所不同的是所应用的浆料为漂白阔叶木浆。
实施例8：如实施实例4，所不同的是所应用的浆料为漂白阔叶木浆。
实施例9：如实施实例1，所不同的是所应用的浆料为高得率机械浆。
实施例10：如实施实例2，所不同的是所应用的浆料为高得率机械浆。
实施例11：如实施实例1，所不同的是所应用的浆料为漂白废纸浆。
实施例12：如实施实例2，所不同的是所应用的浆料为漂白废纸浆。
Claims (11)
1.多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂，其特征在于是利用整代树枝状聚酰胺-胺即Gn.0PAMAM的端氨基与不饱和酰氯反应，将双键引入Gn.0PAMAM大分子外围，得到端丙烯酰基为2n+1的树枝状多官能团引发剂Gn.0PAMAM-CH＝CH2，其中n为PAMAM的代数；以Gn.0PAMAM-CH＝CH2为起始核心，采用氧化还原复合引发剂，在水溶液中引发丙烯酰胺和季铵型阳离子单体进行自由基共聚反应，合成多臂支化阳离子聚合物，该多臂支化阳离子聚合物的支化臂数为4～64、阳离子电荷密度为0.5～5meq·g-1、平均相对分子质量为5～500万。
2.如权利要求1所述的多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂，其特征在于所述整代树枝状聚酰胺-胺选自端氨基数为4、8、16、32、64的第1.0、2.0、3.0、4.0、5.0代树枝状聚酰胺-胺，分别记为G1.0PAMAM、G2.0PAMAM、G3.0PAMAM、G4.0PAMAM、G5.0PAMAM。
3.如权利要求1所述的多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂，其特征在于所述的不饱和酰氯为甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯之一。
4.如权利要求1所述的多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂，其特征在于所述的季铵型阳离子单体为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵或二甲基二烯丙基氯化铵。
5.一种多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，步骤如下：
1)制备树枝状多官能团引发剂Gn.0PAMAM-CH＝CH2
(1)在冰水浴及磁力搅拌下，将不饱和酰氯及以不饱和酰氯为基数0.05wt％的阻聚剂一起溶于N，N二甲基甲酰胺中，配制不饱和酰氯的DMF溶液；
(2)在反应器中加入N，N二甲基甲酰胺，在搅拌下滴加整代树枝状聚酰胺-胺即Gn.0PAMAM，混合均匀后加入缚酸剂，调节反应器的温度在0～5℃，向其中滴加步骤(1)配制好的不饱和酰氯的DMF溶液，滴加完后在0～5℃下反应1～6h，然后调节反应器内的温度为25-30℃，再继续反应2～12h，反应完成后将反应液过滤并减压蒸馏除去溶剂，得树枝状多官能团引发剂Gn.0PAMAM-CH＝CH2；
上述反应体系中，不饱和酰氯与整代树枝状聚酰胺-胺即Gn.0PAMAM的摩尔比为(4.4～70.4)∶1；
上述整代树枝状聚酰胺-胺分别为端氨基数为4、8、16、32、64的第1.0、2.0、3.0、4.0、5.0代树枝状聚酰胺-胺，分别简称为G1.0PAMAM、G2.0PAMAM、G3.0PAMAM、G4.0PAMAM、G5.0PAMAM；
上述反应得到的树枝状多官能团引发剂为端丙烯酰基数为4、8、16、32、64的G1.0PAMAM-CH＝CH2、G2.0PAMAM-CH＝CH2、G3.0PAMAM-CH＝CH2、G4.0PAMAM-CH＝CH2、G5.0PAMAM-CH＝CH2；
2)合成多臂支化阳离子聚合物
(3)在反应器中加入预先配制好的树枝状多官能团引发剂溶液、季铵型阳离子单体溶液和丙烯酰胺，搅拌并通入氮气排氧；反应单体混合均匀后，升温至10～60℃，在氮气保护下加入预先配制好的氧化还原复合引发剂溶液；调节丙烯酰胺与季铵型阳离子单体总单体浓度为5～50wt％，恒温反应1～24h，冷却至室温，即得多臂支化阳离子聚合物溶液；
上述反应体系中季铵型阳离子单体的加入量占总单体量的5～60wt％；树枝状多官能团引发剂的加入量为0.01％～1％；氧化还原复合引发剂加入量为0.01％～2％；以上均为占总单体重量的百分比；
上述树枝状多官能团引发剂分别为端丙烯酰基数为4、8、16、32、64的G1.0PAMAM-CH＝CH2、G2.0PAMAM-CH＝CH2、G3.0PAMAM-CH＝CH2、G4.0PAMAM-CH＝CH2及G5.0PAMAM-CH＝CH2之一；
上述季铵型阳离子单体为丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵及二甲基二烯丙基氯化铵之一；
上述氧化还原复合引发剂为过硫酸钾与亚硫酸氢钠摩尔比1∶1的组合，或过硫酸铵与亚硫酸氢钠摩尔比1∶1的组合。
6.如权利要求5所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，其特征在于步骤1)所述反应体系中，缚酸剂与不饱和酰氯的摩尔比为1∶1；所述缚酸剂为三乙胺、三丙胺、吡啶、苯胺或无水碳酸钾。
7.如权利要求5所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，其特征在于步骤1)所述不饱和酰氯为甲基丙烯酰氯或丙烯酰氯。
8.如权利要求5所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，其特征在于步骤2)所述反应体系的反应温度为30～50℃，反应时间为5～8h。
9.如权利要求5所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的制备方法，其特征在于步骤2)所述反应体系的反应温度为35℃，反应时间为6h。
10.权利要求1～4任一项所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的应用，是将多臂支化阳离子聚合物单独用作造纸湿部助留助滤剂，或者将多臂支化阳离子聚合物与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系。
11.如权利要求10所述多臂支化阳离子聚合物造纸助留助滤剂的应用，其特征在于，
方法如下列之一：
①将多臂支化阳离子聚合物用作造纸湿部单元助留助滤剂时，在加入5％～50％填料、0.5％～2％施胶剂、配制成0.1％～1％质量浓度的纸料中，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，加入0.01％～2％的多臂支化阳离子聚合物，作用10s～5min后抄成纸张；
②将多臂支化阳离子聚合物与阴离子微粒组成微粒助留助滤体系时，在加入5％～50％填料、0.5％～2％施胶剂，配制成0.1％～1％质量浓度的纸料中，以纯聚合物的重量对绝干纸料重量的百分比计，加入0.05％～2％的多臂支化阳离子聚合物，作用10s～5min后提高纸料体系的剪切力，10s～5min后恢复纸料体系的剪切力水平，然后加入0.1％～1％的阴离子微粒组分，作用10s～5min后抄成纸张。
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