CN101812000B - 甲砜霉素的制备方法 - Google Patents
甲砜霉素的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101812000B CN101812000B CN 200910213076 CN200910213076A CN101812000B CN 101812000 B CN101812000 B CN 101812000B CN 200910213076 CN200910213076 CN 200910213076 CN 200910213076 A CN200910213076 A CN 200910213076A CN 101812000 B CN101812000 B CN 101812000B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- preparation
- thiamphenicol
- solid
- methyl alcohol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OTVAEFIXJLOWRX-NXEZZACHSA-N thiamphenicol Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=C([C@@H](O)[C@@H](CO)NC(=O)C(Cl)Cl)C=C1 OTVAEFIXJLOWRX-NXEZZACHSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 229960003053 thiamphenicol Drugs 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims abstract description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 7
- 239000012453 solvate Substances 0.000 claims description 7
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 claims description 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XLKNMWIXNFVJRR-UHFFFAOYSA-N boron potassium Chemical compound [B].[K] XLKNMWIXNFVJRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 2
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 abstract 2
- STZZWJCGRKXEFF-UHFFFAOYSA-N Dichloroacetonitrile Chemical compound ClC(Cl)C#N STZZWJCGRKXEFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- GKCXXDSWWDWUHS-BYPYZUCNSA-N ethyl (2s)-2-amino-3-hydroxypropanoate Chemical compound CCOC(=O)[C@@H](N)CO GKCXXDSWWDWUHS-BYPYZUCNSA-N 0.000 abstract 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 8
- -1 methylsulfonyl phenyl aldehyde Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 4
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- HKMLRUAPIDAGIE-UHFFFAOYSA-N methyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound COC(=O)C(Cl)Cl HKMLRUAPIDAGIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000273 veterinary drug Substances 0.000 description 2
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 2
- 208000035473 Communicable disease Diseases 0.000 description 1
- 230000010933 acylation Effects 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗生素的制备方法，尤其是一种甲砜霉素的制备方法。制备方法为以重量份计，100份的D-对甲砜基苯丝氨酸乙酯溶于500份～700份甲醇溶剂中，加入24份～27份的钾硼氢KBH4，30-60℃反应时间4～8小时，回收甲醇至300份-400份，用酸中和反应溶液，调节溶液pH到6～10，加入42份～45份二氯乙腈后进行环合反应4～6小时，减压回收甲醇至干，加入水固液分离得到固体混和物，固体混和物中加入600份～800份水加热至85～90℃，85～90℃保温30分钟，脱色得到甲砜霉素，本发明具有步骤少，操作简单，反应时间短，成本低等特点。
Description
技术领域
本发明涉及一种抗生素的制备方法，尤其是一种甲砜霉素的制备方法。
背景技术
甲砜霉素是一种抗生素，主要用于敏感菌所致的各种感染性疾病，一般都采用合成的方法生产。US：3927054用对甲砜基苯甲醛经缩合，酯化，拆分，还原酰化，酸化等制得甲砜霉素，具有工艺路线长，收率低，三废多，生产成本高等缺点；CN101200441A采用D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)制得甲砜霉素，但提纯原料工艺复杂，且浪费大量的异构体D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)，造成收率低，成本高，反应时间长等缺点。
发明内容
发明目的
本发明要解决的技术问题是提供一种新的制备甲砜霉素的方法；针对CN101200441A省去中间体D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)的提纯方法；针对US：3927054，缩短了工艺步骤，提高了收率，减少了废水。本工艺具有步骤少，操作简单，反应时间短，成本低等特点。
技术方案
一种甲砜霉素的制备方法，步骤如下(重量份)：
100份的D-对甲砜基苯丝氨酸乙酯(I)溶于500份～700份甲醇溶剂中，加入24份～27份的钾硼氢KBH4，30-60℃，反应时间范围4～8小时，得到反应物(V)回收甲醇至300份-400份，用酸中和反应溶液，调节溶液pH到6-10，加入与42份～45份二氯乙腈在甲醇溶剂中进行环合反应4-6小时，生成化合物D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)和D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4- 噁唑甲醇(III)，减压回收甲醇，加入水，固液分离得到固体D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)和D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)的混和物，再用水加热水解，脱色得到甲砜霉素(II)。
作为一种优化方式所述的固体混和物加热水解为固体混和物中加入600份水加热至85℃，85-90℃水解30分钟。
作为一种优化方式所述的脱色得到甲砜霉素为加入2～5份活性炭搅拌，85～90℃保温30分钟，趁热过滤，滤液降温至10℃，过滤出的固体烘干，得到甲砜霉素。
所述的固液分离为过滤或离心；所述的酸为醋酸或硫酸。
本发明涉及的化合物结构如下：
其中M+N＝4，M仅能为1，2，3，4整数，R为C1-C6的烷基。
(V)
有益效果
1、本发明针对CN101200441A省去中间体D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)的提纯方法；针对US：3927054，缩短了工艺步骤，提高了收率，减少了废水。本工艺具有步骤少，操作简单，反应时间短，成本低等特点。
甲砜霉素：熔点：163-167℃，旋光度：[a]20 D-21.3～-22.1°，水分≤0.1％，含量≥98％
表1本发明工艺与某某公司成本比较
| 原料 | 本工艺单位：克 | 某公司工艺单位：克 | 价格单位：元 | 价格单位：元 |
| D酯 | 100 | 100 | 0.3 | 0.3 |
| 甲醇 | 600 | 600 | 0.002 | 0.002 |
| 钾硼氢 | 27 | 27 | 0.09 | 0.09 |
| 盐酸 | 200 | 0.0008 |
| 醋酸 | 15 | 0.002 | ||
| 二氯乙腈 | 42 | 0.03 | ||
| 二氯乙酸甲酯 | 85 | 0.006 | ||
| 废水 | 300 | 1200 | ||
| 产成品 | 105 | 90 | ||
| 总计 | 332 | 381 |
由上表可看出：采用本工艺甲砜霉素原料生产成本为332元/克；而采用某某公司的专利原料生产成本为381元/克。相比较而言，就单纯的原辅料，本工艺产品的成本仅为某某公司工艺成本的87.14％，但废水的量仅为其的25％。
图1为标准红外图谱引自兽药质量标准(2003年版)；
附图说明
图2为甲砜霉素的红外谱图；
图3为甲砜霉素的液相图
其中洗脱系统：同中华人民共和国兽药典二00五年版一部方法，见48页。
图4为本发明流程图
具体实施方式
实施例1：
将反应物(I)100g加入到600g甲醇溶剂中，加入27g钾硼氢，在30-60℃下反应，在6小时还原反应结束后。蒸馏除去250g甲醇，加醋酸中和调节Ph7，加入二氯乙腈42g，在50℃下搅拌5小时，回收甲醇，加水，搅拌，过滤，得D-苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)和D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)的混合物中间体，熔点：135-136℃；将混合物中间体放入600g水加热至85℃中，加入2g活性炭搅拌，在85℃下保温30分钟，趁热过滤，滤液降温至10℃，过滤出的固体烘干，得到甲砜霉素105g，熔点163.5--164.5℃，[a]20 D-21.3～-22.1°，含量99％。其中化合物(III)的熔点：144-145℃，化合物(IV)的熔点125.5-126.5℃.
实施例2
将反应物(I)100g加入到600g甲醇溶剂中，加入27g钾硼氢，在30-60℃下反应，在6小时还原反应结束后。蒸馏除去250g甲醇，加醋酸中和调节pH6，加入二氯乙腈42g，在50℃下搅拌5小时，回收甲醇，加水，搅拌，过滤，得D-苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)和D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)的混合物中间体，熔点：135-136℃；将混合物中间体放入600g水加热至85℃，加入2g活性炭搅拌，在85℃下保温30分钟，趁热过滤，滤液降温至10℃，过滤出的固体烘干，得到甲砜霉素100g，熔点163.5--164.5℃，[a]20 D-21.3～-22.1°，含量99％。其中化合物(III)的熔点：144-145℃，化合物(IV)的熔点125.5-126.5℃.
实施例3
将反应物(I)100g加入到600g甲醇溶剂中，加入27g钾硼氢，在30-60℃下反应，在6小时还原反应结束后。蒸馏除去250g甲醇，加醋酸中和调节pH7.5，加入二氯乙腈42g，在50℃下搅拌5小时，回收甲醇，加水，搅拌，过滤，得D-苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(III)和D--苏式-2-(二氯甲基)-4，5-二氢-a-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇(IV)的混合物中间体，熔点：135-136℃；将混合物中间体放入600g水加热至85℃，加入2g活性炭搅拌，在85℃下保温30分钟，趁热过滤，滤液降温至10℃，过滤出的固体烘干，得到甲砜霉素95g，熔点163.5--164.5℃，[a]20 D-21.3～-22.1°，含量99％。其中化合物(III)的熔点：144-145℃，化合物(IV)的熔点125.5-126.5℃.
参考例(某某公司工艺)
将反应物(I)100g加入到600g甲醇溶剂中，加入27g钾硼氢，在30-60℃下反应，大概在6小时还原反应结束后。加入二氯乙酸甲酯85g，在60℃上搅拌5小时，回收甲醇，加水溶液，加活性炭脱色过滤，降温到10℃以下加30％盐酸，调节PH1-2，搅拌，过滤，的甲砜霉素粗品；将此粗品投入到600g加入到90℃的热水中，加入5g活性炭，在90℃情况下保温60分钟，趁热过滤，滤液降温到10℃析出固体，过滤出固体，烘干，得到甲砜霉素90g，熔点163.5--164.5℃，[a]20 D-21.3～-22.1°。
Claims (5)
1.一种甲砜霉素的制备方法，以下步骤以重量份计：
100份的D-对甲砜基苯丝氨酸乙酯溶于500份～700份甲醇溶剂中，加入24份～27份的钾硼氢KBH4，30-60℃反应时间4～8小时，回收甲醇至300份-400份，用酸中和反应溶液，调节溶液pH到6-10，加入42份～45份二氯乙腈后进行环合反应4～6小时，减压回收甲醇至干，加入水固液分离得到固体混和物，固体混和物中加入600份～800份水加热至85～90℃，85～90℃保温30分钟，脱色得到甲砜霉素。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的固体混和物中加入600份水，85℃保温30分钟。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的脱色得到甲砜霉素为加入2～5份活性炭搅拌，85～90℃保温30分钟，趁热过滤，滤液降温至10℃，过滤出的固体烘干，得到甲砜霉素。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的固液分离为过滤或离心。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于所述的酸为醋酸或硫酸。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910213076 CN101812000B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 甲砜霉素的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 200910213076 CN101812000B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 甲砜霉素的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN101812000A CN101812000A (zh) | 2010-08-25 |
| CN101812000B true CN101812000B (zh) | 2013-03-13 |
Family
ID=42619386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 200910213076 Active CN101812000B (zh) | 2009-11-10 | 2009-11-10 | 甲砜霉素的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN101812000B (zh) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103254147B (zh) * | 2013-04-19 | 2016-04-06 | 浙江科技学院 | 一种d-苏式-2-(二氯甲基)-4,5-二氢-5-[对-（甲砜基）苯基]-4-噁唑甲醇的制备方法 |
| CN103570638A (zh) * | 2013-11-07 | 2014-02-12 | 湖北中牧安达药业有限公司 | 一种氟苯尼考中间体环合物的合成方法 |
| CN114605296A (zh) * | 2022-03-17 | 2022-06-10 | 无锡鸣鹭医药科技有限公司 | 硫霉素制备和分离方法 |
| CN116041271A (zh) * | 2022-12-29 | 2023-05-02 | 山东微研生物科技有限公司 | 一种氟苯尼考中间体的制备方法 |
| CN117049989A (zh) * | 2023-08-14 | 2023-11-14 | 浙江荣耀生物科技股份有限公司 | 一种甲砜霉素缩合物及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101200441A (zh) * | 2006-12-12 | 2008-06-18 | 柯保桂 | 甲砜霉素的制备 |
| CN101550110A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-10-07 | 张家港市恒盛药用化学有限公司 | D-苏式-2-(二氯甲基)-4,5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇的制备方法 |
-
2009
- 2009-11-10 CN CN 200910213076 patent/CN101812000B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101200441A (zh) * | 2006-12-12 | 2008-06-18 | 柯保桂 | 甲砜霉素的制备 |
| CN101550110A (zh) * | 2009-06-12 | 2009-10-07 | 张家港市恒盛药用化学有限公司 | D-苏式-2-(二氯甲基)-4,5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101812000A (zh) | 2010-08-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101812000B (zh) | 甲砜霉素的制备方法 | |
| CN104262442A (zh) | 黄体酮的制备方法 | |
| CN101550110A (zh) | D-苏式-2-(二氯甲基)-4,5-二氢-5-[对-(甲砜基)苯基]-4-噁唑甲醇的制备方法 | |
| CN103254147B (zh) | 一种d-苏式-2-(二氯甲基)-4,5-二氢-5-[对-（甲砜基）苯基]-4-噁唑甲醇的制备方法 | |
| CN103012312B (zh) | 氨噻肟酸生产废水回用的方法 | |
| CN114349674B (zh) | 一种硫脲类化合物及其制备方法 | |
| CN110183445B (zh) | 莫西沙星及其衍生物的合成方法 | |
| CN101265341A (zh) | 一种环氧型增塑剂的制备方法 | |
| CN109053627A (zh) | 头孢曲松钠二氯甲烷母液中2-巯基苯并噻唑、三乙胺和二氯甲烷的综合回收方法 | |
| CN111454231A (zh) | 一种合成2-氨基-5-硝基噻唑的方法 | |
| CN103724288A (zh) | 原甲酸三乙酯法制备1h-四氮唑乙酸的后处理方法 | |
| CN104478825A (zh) | 氨噻肟酸的合成方法 | |
| CN114920698A (zh) | 一种6-氯-2-甲基-2h-吲哚-5-胺的制备方法 | |
| CN101381356B (zh) | 辛伐他汀的制备方法 | |
| CN113072441A (zh) | 一种2-甲氧基-6-甲基苯甲酸的制备方法 | |
| CN113501841A (zh) | 连续制备含硫硅烷偶联剂的方法 | |
| CN109053855B (zh) | 一种16β-四氢吡咯基雄甾-2α-环氧-17-酮的合成方法 | |
| CN105567778A (zh) | 一种6-氨基青霉烷酸的制备方法 | |
| CN111269255A (zh) | 一种异丙烯氧基硅烷的制备方法 | |
| CN110283194B (zh) | 1,7-间碳硼烷双羟基取代衍生物的制备方法 | |
| CN105624215B (zh) | 一种卡泊三醇合成新方法 | |
| CN104151178B (zh) | 2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)苯甲醚及其硫酸盐的制备方法 | |
| CN1690059A (zh) | 一锅烩合成利福平的方法 | |
| CN105481786A (zh) | 一种5-苯基四氮唑的合成方法 | |
| CN109535092B (zh) | 一种苯并三唑类衍生物的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: ZHANGJIAGANG HENGSHENG PHARMACEUTICAL CO., LTD. Effective date: 20140428 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20140428 Address after: 215635 No. 528, Changjiang East Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu Patentee after: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Address before: 215635 No. 25 Changjiang Road, Yangzi International Chemical Industrial Park, Zhangjiagang, Jiangsu Patentee before: ZHANGJIAGANG HENGSHENG PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. |
|
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Application publication date: 20100825 Assignee: Jiangsu Jinmao Finance Leasing Co.,Ltd. Assignor: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Contract record no.: X2023320010006 Denomination of invention: Preparation method of thiamphenicol Granted publication date: 20130313 License type: Exclusive License Record date: 20230106 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation method of thiamphenicol Effective date of registration: 20230109 Granted publication date: 20130313 Pledgee: Jiangsu Jinmao Finance Leasing Co.,Ltd. Pledgor: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023320010023 |
|
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract | ||
| EC01 | Cancellation of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jiangsu Jinmao Finance Leasing Co.,Ltd. Assignor: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Contract record no.: X2023320010006 Date of cancellation: 20240203 |
|
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| PC01 | Cancellation of the registration of the contract for pledge of patent right |
Granted publication date: 20130313 Pledgee: Jiangsu Jinmao Finance Leasing Co.,Ltd. Pledgor: JIANGSU HANSYN PHARMACEUTICAL Co.,Ltd. Registration number: Y2023320010023 |