CN101811674B - 一种无水硫氢化钠的工业化生产方法 - Google Patents

一种无水硫氢化钠的工业化生产方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开一种无水硫氢化钠的工业化生产方法，其生产工艺：取工业用硫氢化钠(含水30％)100kg，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入溶剂，加热回流2小时，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠。本发明利用工业用硫氢化钠(含水)通过加热脱水，可以避免使用硫化氢法生产无水硫氢化钠，减少环境污染；首次采用溶剂法对固体原料脱水，本方法也同样适用其他固体原料脱水；更重要的是实现了无水硫氢化钠大规模的工业化生产。

Description

一种无水硫氢化钠的工业化生产方法
技术领域
本发明属于有机化学合成技术领域，涉及制备无水硫氢化钠的工业化方法，尤其是以工业用硫氢化钠(含水)为原料，通过使用溶剂加热脱水的方法制备无水硫氢化钠的工业化方法。
背景技术
无水硫氢化钠是进行巯基化反应的重要原料，在有机合成和工业化生产中的应用相当广泛。例如，染料工业用于合成有机中间体和制备硫化染料的助剂。制革工业用于生皮的脱毛及鞣革，还用于废水处理；化肥工业用于脱去活性炭脱硫剂中的单体硫。是制造硫化铵及农药乙硫醇半成品的原料。采矿工业大量用于铜矿选矿。人造纤维生产中用于亚硫酸染色等方面。
申请号：200710054792.0公开一种制备硫氢化钠的方法，它是在浓度约12％的石灰乳中，在一定温度和压力条件下，搅拌下通入含有含量大于10％的硫化氢H2S和含量不大于90％的二氧化碳CO2的混合气体，在CaS≤0.5％时结束反应，分离出沉渣得到硫氢化钙溶液；在浓度大于30％的烧碱溶液中，在一定温度和压力条件下，搅拌下通入含有硫化氢和二氧化碳的混合气体，在Na2S≤0.5％时结束反应，得到含有碳酸根的硫氢化钠溶液；根据硫氢化钠溶液中碳酸根离子的量，搅拌下加入略不足量的上述硫氢化钙溶液，分离出沉渣即可得到低碳酸根的硫氢化钠产品。上述方法中，存在着硫化氢气体吸收率低，制备硫氢化钠生产效率低。
目前，制备无水硫氢化钠的方法主要是硫化氢法，其要求是使用经过干燥的硫化氢气体与乙醇钠溶液反应，其反应式为：NaOC2H5+H2S＝NaSH+HOC2H5，反应要求硫化氢过量，反应结束后，蒸出溶剂，得到无水硫氢化钠。
无水硫氢化钠的硫化氢法生产方法，存在使用过量的硫化氢的问题，大量的硫化氢排放对环境造成了污染，很难适合大规模的工业化生产。目前报道和申请专利较多是生产硫氢化钠(含水)，大规模的工业化生产无水硫氢化钠的方法还未见文献报道。
发明内容
为解决无水硫氢化钠的大规模工业化生产中出现的问题，本发明提供一种制备无水硫氢化钠的工业化方法，其解决是以工业用硫氢化钠(含水)为原料，通过加热脱水的方法制备无水硫氢化钠的工业化方法。
为实现上述发明，本发明采用如下技术方案：
一种无水硫氢化钠的工业化生产方法，其特征在于：取工业用硫氢化钠，加入有机溶剂，加热回流，蒸馏溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，得到无水硫氢化钠。
本发明所述的生产方法，其中选用的工业用硫氢化钠含水量在30％，其他成分含量在1％以下。
本发明所述放入生产方法，其中的溶剂为乙醇、正丁醇、环己醇、乙二醇或甲苯中的至少一种。
本发明所述的生产方法，其中溶剂用量为含水硫氢化钠重量的1～5倍，
本发明所述的生产方法，其中反应温度在100℃～180℃；加热回流时间为2～8小时。
本明所述制备无水硫氢化钠的工业化方法，其使用的工业用硫氢化钠(含水)其他成分在1％以下。本发明更加优选的生产工艺如下：
取工业用硫氢化钠(含水)100kg，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入溶剂，加热回流2小时，蒸馏溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠。
反应方程式：
NaSH·XH2O＝NaSH+XH2O
本发明提供的制备无水硫氢化钠工业化方法与现有技术相比具有如下优点：
本发明是一种制备无水硫氢化钠的工业化方法，利用工业用硫氢化钠(含水)通过加热脱水，可以避免使用硫化氢法生产无水硫氢化钠，减少了硫化氢对环境的污染；首次采用溶剂法对固体原料脱水，本方法也同样适用其他固体原料脱水；更重要的是实现了无水硫氢化钠工业化生产。
具体实施方式
为了更充分的解释本发明的实施，提供下述制备方法实施实例。这些实施实例仅仅是解释、而不是限制本发明的范围。
实施例1
本发明制备无水硫氢化钠的工业化方法，其具体生产工艺：
称取100kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入正丁醇300kg，打开回流装置，开动搅拌装置，加热回流4小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠69.4kg，产品产率99％，纯度99％。
实施例2
称取100kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入环己醇350kg，打开回流装置，开动搅拌装置，加热回流6小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠69kg，产品产率98.5％，纯度99％。
实施例3
称取150kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入乙二醇400kg，打开回流装置，开动搅拌装置，加热回流8小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠100kg，产品产率95％，纯度99％。
实施例4
称取150kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入甲苯400kg，加热回流5小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠103kg，产品产率98％，纯度99％。
实施例5
称取150kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入混合溶剂(甲苯+正丁醇1∶1)400kg，加热回流5小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠100kg，产品产率98.2％，纯度99％。
实施例6
称取150kg工业硫氢化钠(含水30％)，加入到1吨带有加热装置、搅拌装置、温度计、氮气输入装置、回流装置和蒸馏装置的反应釜中，加入混合溶剂(乙醇∶正丁醇∶环己醇1∶1∶1)600kg，加热回流5小时，打开蒸馏装置，关闭回流装置，蒸馏除去溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，氮气保护，即可得到无水硫氢化钠100kg，产品产率98.2％，纯度99％
本发明在详细说明的较佳实施例之后，熟悉该项技术人士可清楚地了解，在不脱离上述申请专利范围与精神下可进行各种变化与修改，凡依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均属于本发明技术方案的范围。且本发明亦不受限于说明书中所举实例的实施方式。

Claims (1)

1.一种无水硫氢化钠的工业化生产方法，其特征在于：取工业用含水量在30％，其它成分含量在1％以下的硫氢化钠，加入环己醇或乙二醇，在100℃～180℃加热回流2～8小时，蒸馏溶剂，在蒸馏即将结束时，冲入氮气，蒸干溶剂，得到无水硫氢化钠；其中环己醇或乙二醇的用量为含水硫氢化钠重量的1～5倍。
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