CN101781187A - 一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种利用植物油脂固碱催化制备共轭亚油酸的方法，其选用棉籽油、红花籽油、大豆油、葵花籽油、碱蓬籽油、米糠油及玉米胚芽油中任何一种为原料，用固碱催化异构化、过滤固碱、酸化、盐洗、水洗、冷冻分离固体脂肪酸、液体脂肪酸尿素络合提纯出共轭亚油酸。本发明的方法共轭亚油酸转化率大于96％，本固体碱催化剂具有催化效率高，稳定性好，容易分离，催化剂再生性能好等特点，对环境友好。

Description

一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法
技术领域
本发明涉及一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法。
技术背景
活性油脂共轭亚油酸(conjugated linoleic acid，以下简称CLA)是一组天然存在于食物中的一系列在碳9、11或10、12位具有共轭双键的亚油酸的位置和几何异构体，是必需脂肪酸—亚油酸(Linoleic Acid，LA)分子的几种位置与几何异构体的通称，理论上讲，存在8种几何异构体，即c9，c11；c9，t11；t9，c11；t9，t11；c10，c12；c10，t12；t10，c12和t10，t12CLA，其中，c9，t11和t10，c12是最具生理活性的成份。其之所以倍受国内外关注，主要是因为它具有极高的生理活性。(1)能显著降低血液中总胆固醇及低密度脂蛋白胆固醇的水平，具有抗动脉硬化和抗血栓的功能。(2)调节免疫功能的作用。(3)它具有显著的抗癌功能。(4)共轭亚油酸能诱导能量的利用，改变脂肪新陈代谢的方式，使脂肪显著减少，同时增加肌肉组织水分和骨灰的含量，起到减肥的作用。(5)共轭亚油酸可以提高人体某些生理状态，如提高体内维生素的水平及防止糖尿病的进一步发展。(6)具有高效的抗氧化性，可以作为抗氧化剂添加到食品中，防止食品的氧化和霉菌的产生。(7)用于妇、婴幼儿的保健，防止不孕、哺乳困难及婴儿生长缓慢等症。
制备共轭亚油酸的方法有：1、蓖麻油合成共轭亚油酸(美国文献，1997，J.Am.Oil Chem Soc)。2、油酸烯丙醇脱水法(美国文献，1994，J.Am.Oil ChemSoc)。3、亚麻油催化异构化方法(美国专利US5719301)。5、微生物发酵法(美国专利US5856149)。6、酶催化亚油酸异构化法(欧洲专利EP5719301)。7、室温下制备共轭亚油酸方法(美国专利US5892074)。8、碱性异构化法(美国专利US5760082、US5986116、US5554646)。上述多种方法由于转化率低、技术繁杂、生产成本高、规模工业化生产难、毒性大等因素，难于推广应用。
发明内容
本发明的目的就是提供一种能提高普通植物油脂附加值、转化率高、成本低的固碱催化制备共轭亚油酸的方法。
本发明的固碱催化生产共轭亚油酸的方法是：以植物油脂为原料，在固体碱催化剂及溶剂存在的条件下，冲入惰性保护气体进行异构化反应，异构化反应条件是固体碱催化剂用量为油脂原料质量的1-18％，油脂原料质量：溶剂质量比为1∶1-6，反应温度为100-220℃，反应时间0.5-5小时，之后，分离出固体碱催化剂，再经酸化、盐洗、水洗，并在0-12℃条件下、恒温10-60小时冷冻分离固体脂肪酸，最后液体脂肪酸采用尿素络合提纯出共轭亚油酸，其中乙醇尿素溶液中尿素与乙醇质量比为1∶1.5-2.8，液体脂肪酸与尿素质量比为1∶0.5-0.9。
所述的植物油脂为棉籽油、红花籽油、大豆油、葵花籽油、碱蓬籽油、米糠油及玉米胚芽油中任意一种。
所述的固体碱催化剂是：水滑石、BaO、SrO、CaO、MgO、氧化镧、氧化钕、二氧化铈、氢氧化钡、CaO/Al2O3、CaO/MgO、CaO/Mg(Al)O、CaO/SiO2负载型固体碱中的任意一种。
所述的溶剂是乙二醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及1，2-丙二醇中的任意一种。
所述的惰性保护气体为氮气。
上述的CaO/Al2O3、CaO/MgO、CaO/Mg(Al)O、CaO/SiO2负载型固体碱催化剂制备方法为：以10％-40％Ca(NO3)2、Ca(AC)2、CaCO3、Ca(OH)2、硬脂酸钙溶液中的至少一种为钙源，以Al2O3、MgO、Mg(Al)O、SiO2中的至少一种为载体，浸渍1-3次，在20-150℃的条件下干燥5-20小时，300-900℃下煅烧5-30小时，即得。
载体Al2O3、MgO、Mg(Al)O分别由碱式碳酸镁、拟薄水铝石、水滑石于500℃-800℃下煅烧6-10小时制得。载体SiO2需在500℃-600℃下煅烧4-10小时以稳定其晶格结构。
本发明的固碱催化生产共轭亚油酸的方法，共轭亚油酸转化率大于96％，所采用的固体碱催化剂具有催化效率高，稳定性好，容易分离，催化剂再生性能好等特点。
具体实施方式
实施例1：
一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法是：
1、CaO/MgO负载型固体碱催化剂制备方法：以22.5％Ca(AC)2溶液为钙源，以MgO为载体，浸渍1次，在90℃的条件下干燥10小时，700℃下锻烧9小时，载体MgO由碱式碳酸镁在700℃煅烧8小时制得。
2、异构化：将90g 1，2-丙二醇与5g CaO/Mg负载型固体碱催化剂混合，冲入氮气，搅拌，开冷凝水，加热至160℃，加入50g棉籽油，恒温160℃在氮气保护下反应3小时，将反应物冷却至40℃，过滤出CaO/MgO负载型固体碱催化剂，搅拌，加入4N盐酸溶液至PH值小于2，静置30分钟，放掉下层废液，将留存的油相物料，加入100ml 3％食盐热水，洗涤，静置，放掉下层废液，如此重复二至三次；加入100g热水洗涤，洗涤，静置，放掉下层废液，如此重复二至三次，洗至洗涤水的PH值为中性为止，将洗涤好的油相物料在90℃下，真空脱水30分钟。
3、冷冻分离：将上述油相搅拌冷却至4℃，恒温48小时，离心分离出固相和油相，固相为固体脂肪酸，油相为粗共轭亚油酸。
4、尿素包络提纯：按粗共轭亚油酸与尿素质量比为1∶0.62；尿素与乙醇质量比为1∶1.8配料，将配好料的乙醇和尿素混合搅拌，加热，使乙醇明显回流，尿素溶解过程控制在82℃，时间2小时，待尿素溶解后，加入粗共轭亚油酸，降温至63℃，反应3小时，过滤，液相蒸去乙醇(回收乙醇)，室温下静置8小时，过滤，液相用90℃水洗涤四次至PH为6-7，在90℃下，真空脱水30分钟得到纯度高的共轭亚油酸。共轭亚油酸转化率大于96％。
实施例2：
一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法是：
1、CaO/Al2O3负载型固体碱催化剂制备方法：以30％Ca(NO3)2溶液为钙源，以Al2O3为载体，浸渍2次，在90℃的条件下干燥10小时，700℃下锻烧10小时。载体Al2O3由拟薄水铝石在700℃煅烧9小时制得。
2、异构化：将80g 1，2-丙二醇和6g CaO/Al2O3负载型固体碱催化剂混合，冲入氮气，搅拌，开冷凝水，加热至170℃，加入50g红花油，恒温160℃在氮气保护下反应2小时，将反应物冷却至40℃，过滤出CaO/Al2O3负载型固体碱催化剂，搅拌，加入4N盐酸溶液至PH值小于2，静置30分钟，放掉下层废液，将留存的油相物料，加入100ml 3％食盐热水，洗涤，静置，放掉下层废液，如此重复二至三次；加入100g热水洗涤，洗涤，静置，放掉下层废液，如此重复二至三次，洗至洗涤水的PH值为中性为止，将洗涤好的油相物料在90℃下，真空脱水30分钟。
3、冷冻分离：将上述油相搅拌冷却至5℃，恒温40小时，离心分离出固相和油相，固相为固体脂肪酸，油相为粗共轭亚油酸。
4、尿素包络提纯：按粗共轭亚油酸与尿素质量比为1∶0.72；尿素与乙醇比为1∶1.5配料，将配好料的乙醇和尿素混合搅拌，加热，使乙醇明显回流，尿素溶解过程控制在83℃，时间2小时，待尿素溶解后，加入粗共轭亚油酸，降温至63℃，反应3小时，过滤，液相蒸去乙醇(回收乙醇)，室温下静置8小时，过滤，液相用90℃水洗涤四次至PH为中性为止，在90℃下，真空脱水30分钟得到纯度高的共轭亚油酸。共轭亚油酸转化率大于96％。

Claims (3)

1.一种固碱催化制备共轭亚油酸的方法，其特征在于：它包括以下步骤：以植物油脂为原料，在固体碱催化剂及溶剂存在的条件下，冲入惰性保护气体进行异构化反应，异构化反应条件是固体碱催化剂用量为油脂原料质量的1-18％，油脂原料质量：溶剂质量比为1∶1-6，反应温度为100-220℃，反应时间0.5-5小时，之后，分离出固体碱催化剂，再经酸化、盐洗、水洗，并在0-12℃条件下、恒温10-60小时冷冻分离固体脂肪酸，最后液体脂肪酸采用尿素络合提纯出共轭亚油酸，其中乙醇尿素溶液中尿素与乙醇质量比为1∶1.5-2.8，液体脂肪酸与尿素质量比为1∶0.5-0.9；
所述的固体碱催化剂是：水滑石、BaO、SrO、CaO、MgO、氧化镧、氧化钕、二氧化铈、氢氧化钡、CaO/Al2O3、CaO/MgO、CaO/Mg(Al)O、CaO/SiO2负载型固体碱中的任意一种；
所述的溶剂是乙二醇、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜及1，2-丙二醇中的任意一种。
2.根据权利要求1所述的固碱催化制备共轭亚油酸的方法，其特征在于：所述的植物油脂为棉籽油、红花籽油、大豆油、葵花籽油、碱蓬籽油、米糠油及玉米胚芽油中任意一种。
3.根据权利要求1或2所述的固碱催化制备共轭亚油酸的方法，其特征在于：上述的CaO/Al2O3、CaO/MgO、CaO/Mg(Al)O、CaO/SiO2负载型固体碱催化剂制备方法为：以10％-40％Ca(NO3)2、Ca(AC)2、CaCO3、Ca(OH)2、硬脂酸钙溶液中的至少一种为钙源，以Al2O3、MgO、Mg(Al)O、SiO2中的至少一种为载体，浸渍1-3次，在20-150℃的条件下干燥5-20小时，300-900℃下煅烧5-30小时，即得。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102433223A (zh) * 2011-10-28 2012-05-02 福建农林大学 一种植物油制备共轭亚油酸酯的方法
CN106588630A (zh) * 2016-12-20 2017-04-26 乌鲁木齐上善元生物科技有限公司 改性分子筛催化红花籽油共轭化制备共轭亚油酸的方法
CN106615228A (zh) * 2016-12-20 2017-05-10 乌鲁木齐上善元生物科技有限公司 一种富含共轭亚油酸的减肥调和油及其制备方法
CN106946684A (zh) * 2017-03-01 2017-07-14 余海龙 一种利用小米胚芽油精炼副产物制备共轭亚油酸的方法
CN108554405A (zh) * 2018-05-15 2018-09-21 福建农林大学 一种钡离子修饰的贵金属负载锆镁复合氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN113416754A (zh) * 2021-07-09 2021-09-21 中国农业科学院烟草研究所 一种基于烟籽油制备共轭亚油酸的方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1356386A (zh) * 2001-09-25 2002-07-03 中国科学院新疆化学研究所 由脱水蓖麻油制备共轭亚油酸的方法
WO2003046115A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Her Majesty In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Agriculture And Agri-Food Canada Method for commercial preparation of conjugated linoleic acid from by-products of vegetable oil refining

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1356386A (zh) * 2001-09-25 2002-07-03 中国科学院新疆化学研究所 由脱水蓖麻油制备共轭亚油酸的方法
WO2003046115A1 (en) * 2001-11-27 2003-06-05 Her Majesty In Right Of Canada, As Represented By The Minister Of Agriculture And Agri-Food Canada Method for commercial preparation of conjugated linoleic acid from by-products of vegetable oil refining

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《贵州大学硕士研究生学位论文》 20071231 汪东海等 麻疯树籽油制备不饱和羧酸酯高效催化剂筛选 正文第10页第2、3段，第28页4.1.8部分，以及表4.7 3 , *

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102433223A (zh) * 2011-10-28 2012-05-02 福建农林大学 一种植物油制备共轭亚油酸酯的方法
CN106588630A (zh) * 2016-12-20 2017-04-26 乌鲁木齐上善元生物科技有限公司 改性分子筛催化红花籽油共轭化制备共轭亚油酸的方法
CN106615228A (zh) * 2016-12-20 2017-05-10 乌鲁木齐上善元生物科技有限公司 一种富含共轭亚油酸的减肥调和油及其制备方法
CN106946684A (zh) * 2017-03-01 2017-07-14 余海龙 一种利用小米胚芽油精炼副产物制备共轭亚油酸的方法
CN106946684B (zh) * 2017-03-01 2019-11-08 余海龙 一种利用小米胚芽油精炼副产物制备共轭亚油酸的方法
CN108554405A (zh) * 2018-05-15 2018-09-21 福建农林大学 一种钡离子修饰的贵金属负载锆镁复合氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN108554405B (zh) * 2018-05-15 2020-09-22 福建农林大学 一种钡离子修饰的贵金属负载锆镁复合氧化物催化剂及其制备方法与应用
CN113416754A (zh) * 2021-07-09 2021-09-21 中国农业科学院烟草研究所 一种基于烟籽油制备共轭亚油酸的方法
CN113416754B (zh) * 2021-07-09 2023-02-17 中国农业科学院烟草研究所 一种基于烟籽油制备共轭亚油酸的方法

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