CN101774933A - 邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，首先以对叔丁基苯胺为原料，经重氮化制得相应的重氮盐；然后直接加入硝酸完成水解和硝化反应，再采用水蒸气蒸馏分离出邻硝基对叔丁基苯酚；最终以水合肼为还原剂，在过渡金属氯化物的催化下，把邻硝基对叔丁基苯酚还原成邻氨基对叔丁基苯酚。采用本发明的方法制备邻氨基对叔丁基苯酚，具有工艺简洁、收率高、成本低、三废排放少的特点。

Description

邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法
技术领域
本发明涉及一种有机化合物的合成方法，特别是邻氨基对叔丁基苯酚(2-amino-4-(tert-butyl)phenol)的合成方法。
背景技术
邻氨基对叔丁基苯酚，其分子式为C10H15NO，其结构式如S-1所示，纯品为白色至灰白色结晶粉末，熔点164～166℃，溶于乙醇、乙醚和氯仿，难溶于苯，几乎不溶于冷水，是一种重要的精细化工中间体，主要用于合成荧光增白剂OB、MN、EFT、ER、ERM等产品。
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综合文献报道，目前邻氨基对叔丁基苯酚的制备采用以下方法：1、采用对叔丁基苯酚，经硝化后再用催化加氢或硫化碱还原制得邻氨基对叔丁基苯酚，两步总收率为60％～70％，反应式如S-2所示；2、苯胺重氮化后与对叔丁基苯酚耦合，再用保险粉(连二亚硫酸钠)还原制得邻氨基对叔丁基苯酚，还原副产物苯胺可以套用，两步总收率约为60％，反应式如S-3所示。第一种方法中间硝化产物需要减压精馏，蒸馏后期釜中多硝基物浓度会越来越高，物料粘稠度增加，局部过热现象严重，容易引发爆炸事故，极不安全，还原步骤收率较低、污染严重。第二种方法操作烦琐，路线长，成本高，采用重氮耦合工艺，污染依然严重。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种工艺简洁、收率高、成本低、三废排放少的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，首先以对叔丁基苯胺为原料，经重氮化制得相应的重氮盐；然后直接加入硝酸完成水解和硝化反应，再采用水蒸气蒸馏分离出邻硝基对叔丁基苯酚；最终以水合肼为还原剂，在过渡金属氯化物的催化下，把邻硝基对叔丁基苯酚还原成邻氨基对叔丁基苯酚。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的改进，其包括以下步骤：
1)、在冰浴下将原料对叔丁基苯胺投入稀硫酸中，制得相应的硫酸盐，所述稀硫酸与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.2～2.5∶1；再滴入亚硝酸钠水溶液于0～5℃进行反应，反应完全后，停止反应，得重氮盐水溶液，亚硝酸钠与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.1～1.3∶1；
2)、在重氮盐水溶液中滴加稀硝酸，加热回流，直接进行水解和硝化反应，待无氮气逸出，停止反应，稀硝酸与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.2～1.0∶1；所得反应混合物经水蒸气蒸馏，得到邻硝基对叔丁基苯酚的粗品；
3)、以过渡金属氯化物作为催化剂、以水合肼作为还原剂、以低级脂肪醇或低级脂肪醇的水溶液为溶剂，在催化剂、活性炭和还原剂的作用下，将步骤2)所得的邻硝基对叔丁基苯酚的粗品在溶剂中于回流温度下进行还原反应，反应时间为3～4h；催化剂与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～10％；还原剂与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1.6～2.5∶1。
4)、将步骤3)所得的反应物过滤，在所得滤液中加入水，再依次经脱除低级脂肪醇与水的共沸物、过滤、水洗和干燥，得邻氨基对叔丁基苯酚。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：在步骤3)的还原反应过程中还加入连二亚硫酸钠，连二亚硫酸钠与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～5％。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：步骤3)中的催化剂为三氯化铁、三氯化铁含结晶水的盐类或三氯化铁水溶液，FeCl3与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～10％；
以水合肼溶液作为还原剂，水合肼溶液中水合肼(按分子式N2H4·H2O)的质量百分含量为50％～90％。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：步骤3)中活性炭与邻硝基对叔丁基苯酚的质量之比为5％～30％。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：步骤1)中稀硫酸的质量分数为8％～15％；步骤2)中稀硝酸的质量分数为50％～65％。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：低级脂肪醇的水溶液中低级脂肪醇的质量百分含量为95％～99.9％。
作为本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法的进一步改进：低级脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
本发明的制备邻氨基对叔丁基苯酚的反应方程式如下：
在本发明的制备方法中，在步骤1)中，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应；经重氮化所制得的重氮盐不需要分离而直接加入硝酸，从而进行后续的水解和硝化反应。
在步骤3)中，连二亚硫酸钠(即保险粉)的作用是抑制产物的氧化副反应，从而提高产品收率。
本发明以对叔丁基苯胺为原料，经过重氮化、水解、硝化和还原四步反应制得邻氨基对叔丁基苯酚。其中前三步反应在一锅内完成，还原反应采用清洁的水合肼还原。
本发明的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，具有如下优点：
1、整个反应流程均在常压下进行，重氮化、水解、硝化三步反应一锅完成，设备投资小，工艺简单，安全性高；
2、在步骤2)的制备邻硝基对叔丁基苯酚的过程中，副产物只有水、氮气和硫酸盐、硝酸盐，不产生废气废渣，绿色无污染。
3、水合肼还原以FeCl3为催化剂，可显著降低成本，且不需要催化剂制备等预处理步骤，操作简便。
附图说明
下面结合附图对本发明的具体实施方式作进一步详细说明。
图1是本发明的邻硝基对叔丁基苯酚1H NMR谱图；
图2是本发明的邻氨基对叔丁基苯酚红外光谱图。
具体实施方式
实施例1、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸50g(0.5mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠18.1g(0.26mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应；得重氮盐水溶液。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g(含HNO315.75g(0.25mol))，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体40.2g，熔点25-27℃，收率82.4％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol的邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL95％乙醇(质量％)、2.5gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流3h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去乙醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体32.0g，收率95.8％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例2、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸40g(0.4mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠18.1g(0.26mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1.5h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体41.0g，熔点25-27℃，收率84.0％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、2.5gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇与水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体32.5g，收率97.3％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例3、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸50g(0.05mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，0.25mol对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠20.7g(0.30mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸20g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体36.5g，熔点25-27℃，收率74.8％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、1.5gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体27.6g，收率82.6％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例4、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸60g(0.6mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠20.7g(0.30mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸30g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体35.5g，熔点25-27℃，收率72.7％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、2.5gFeCl3·6H2O、2g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得灰白色片状晶体26.5g，收率79.3％，熔点159-161℃，色谱纯度98％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例5、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸35g(0.35mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠20.7g(0.30mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体31.7g，熔点25-27℃，收率65.0％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL95％乙醇、3.0gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流2h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去乙醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体31.2，收率93.4％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例6、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸50g(0.50mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠18.1g(0.26mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体40.2g，熔点25-27℃，收率82.4％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、3.0gFeCl3·6H2O、6g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流3h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体32.2g，收率96.4％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例7、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸60g(0.6mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠20.7g(0.30mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸30g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体35.5g，熔点25-27℃，收率72.7％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、1.5gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加32g水合肼(50％，0.32mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得褐色片状晶体25.4g，收率76.0％，熔点162-163℃，色谱纯度97％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例8、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸62.5g(0.625mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠22.4g(0.325mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1.5h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体39.8g，熔点25-27℃，收率81.6％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、1.5gFeCl3·6H2O、12g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体27.6g，收率82.6％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例9、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸30g(0.30mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠22.4g(0.325mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体33.4g，熔点25-27℃，收率68.4％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、4.5gFeCl3·6H2O、6g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加40g水合肼(50％，0.4mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得白色片状晶体30.5g，收率91.3％，熔点161-162℃，色谱纯度＞99％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
实施例10、一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，以对叔丁基苯胺为起始原料，依次进行以下步骤：
(1)将质量分数为98％的浓硫酸40g(0.40mol)溶于500mL水中，转移入1L的三口烧瓶中，37.3g(0.25mol)对叔丁基苯胺在冰浴下缓慢加入到上述稀硫酸中，待反应液温度下降至0℃以下，滴入含有亚硝酸钠22.4g(0.325mol)的水溶液100mL，在0～5℃下反应1.5h后，用淀粉碘化钾试纸检测终点，试纸变蓝色，停止反应。
(2)在上述步骤(1)所得的重氮盐水溶液中，在室温水浴下滴加63％稀硝酸25g，滴加完毕，加热升温至回流，待无氮气逸出，停止反应。所得反应混合物进行水蒸气蒸馏，得到淡黄色澄清液体41.0g，熔点25-27℃，收率84.0％。所得产物为邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)，经光谱表征结构正确。
(3)将步骤(2)所得的0.2mol邻硝基对叔丁基苯酚(粗品)、200mL甲醇、1.5gFeCl3·6H2O、2g活性炭一齐投入500mL三口烧瓶，升温至回流15min，然后缓慢滴加32g水合肼(50％，0.32mol)，滴加完毕，加入保险粉(连二亚硫酸钠)2g，继续回流4h。
(4)反应完毕，稍冷过滤，滤液转入500mL茄形烧瓶，另加水100mL，减压蒸馏脱去甲醇和水的共沸物，产品析出，冷却，过滤，水洗，干燥产品，得褐色片状晶体22.0g，收率65.9％，熔点162-164℃，色谱纯度97％。所得产物为邻氨基对叔丁基苯酚，经红外光谱表征结构正确。
最后，还需要注意的是，以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有许多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：首先以对叔丁基苯胺为原料，经重氮化制得相应的重氮盐；然后直接加入硝酸完成水解和硝化反应，再采用水蒸气蒸馏分离出邻硝基对叔丁基苯酚；最终以水合肼为还原剂，在过渡金属氯化物的催化下，把邻硝基对叔丁基苯酚还原成邻氨基对叔丁基苯酚。
2.根据权利要求1所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)、在冰浴下将原料对叔丁基苯胺投入稀硫酸中，制得相应的硫酸盐，所述稀硫酸与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.2～2.5∶1；再滴入亚硝酸钠水溶液于0～5℃进行反应，反应完全后，停止反应，得重氮盐水溶液，所述亚硝酸钠与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.1～1.3∶1；
2)、在重氮盐水溶液中滴加稀硝酸，加热回流，直接进行水解和硝化反应，待无氮气逸出，停止反应，稀硝酸与对叔丁基苯胺的摩尔比为1.2～1.0∶1；所得反应混合物经水蒸气蒸馏，得到邻硝基对叔丁基苯酚的粗品；
3)、以过渡金属氯化物作为催化剂、以水合肼作为还原剂、以低级脂肪醇或低级脂肪醇的水溶液为溶剂，在催化剂、活性炭和还原剂的作用下，将步骤2)所得的邻硝基对叔丁基苯酚的粗品在溶剂中于回流温度下进行还原反应，反应时间为3～4h；所述催化剂与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～10％；所述还原剂与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1.6～2.5∶1。
4)、将步骤3)所得的反应物过滤，在所得滤液中加入水，再依次经脱除低级脂肪醇与水的共沸物、过滤、水洗和干燥，得邻氨基对叔丁基苯酚。
3.根据权利要求2所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：在步骤3)的还原反应过程中还加入连二亚硫酸钠，连二亚硫酸钠与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～5％。
4.根据权利要求2或3所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中的催化剂为三氯化铁、三氯化铁含结晶水的盐类或三氯化铁水溶液，所述FeCl3与邻硝基对叔丁基苯酚的摩尔之比为1％～10％；
以水合肼溶液作为还原剂，水合肼溶液中水合肼的质量百分含量为50％～90％。
5.根据权利要求4所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中活性炭与邻硝基对叔丁基苯酚的质量之比为5％～30％。
6.根据权利要求5所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中稀硫酸的质量分数为8％～15％；所述步骤2)中稀硝酸的质量分数为50％～65％。
7.根据权利要求6所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：所述低级脂肪醇的水溶液中低级脂肪醇的质量百分含量为95％～99.9％。
8.根据权利要求7所述的邻氨基对叔丁基苯酚的制备方法，其特征在于：所述低级脂肪醇为甲醇、乙醇、异丙醇或正丁醇。
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