CN101768232B

CN101768232B - 一种乙烯基聚合物和含有该聚合物的感光组合物及平印版

Info

Publication number: CN101768232B
Application number: CN2008102315759A
Authority: CN
Inventors: 刘伟; 门红伟; 柴廷会; 孔祥丽
Original assignee: SECOND FILM FACTORY OF LUCKY GROUP
Current assignee: Lucky Huaguang Graphics Co Ltd
Priority date: 2008-12-30
Filing date: 2008-12-30
Publication date: 2012-05-16
Anticipated expiration: 2028-12-30
Also published as: CN101768232A

Abstract

一种乙烯基聚合物和含有该聚合物的感光组合物及平印版，属于印刷技术领域。该乙烯基聚合物是包括下述(a)、(b)、(c)、(d)四种结构单元的共聚物：(a)碱溶性的结构单元；(b)碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元；(c)酸致相变性质的羧酸酯类结构单元；(d)磺酸酯基团结构单元。采用该乙烯基高分子聚合物的平印版，具有感光度较高，涂层耐化学药品性能优良，抗磨性好，耐印力高的特点，既适合UV油墨印刷又适合使用普通平印油墨印刷，使用UV油墨印刷耐印力可达5万印，普通平印油墨耐印力可达20万印以上，且印刷时不产生污染。

Description

一种乙烯基聚合物和含有该聚合物的感光组合物及平印版

技术领域

本发明涉及一种聚合物和含有该聚合物的感光组合物，具体涉及一种乙烯基聚合物和含有该乙烯基聚合物的感光组合物及含有该组合物的热敏阳图型平版印刷版。

背景技术

平印版的印刷原理是通过版材上部的涂层物质吸附油墨，空白部分吸附水从而达到排斥水转移油墨的目的。在印刷工业中平印版的制备过程为业界人士所熟知。以前平印版材的制版过程至少需要两步来完成：一是先出一份软片(如：正片型和负片型蒙片)，软片上包含了全部的图文信息；二是把上面过程得到的软片(如：正片型和负片型蒙片)，在抽真空的状况下执于感光平印版上进行曝光处理，版材经冲洗之后成为平印版材。随着计算机技术的进步，平印版材的制版加工已变的越来越简单和方便。平印版材的制版已不需要软片，印刷图文信息直接从电脑上转移到平印版材上，这种制版方式称为CTP制版。

作为红外激光扫描曝光直接成像的印刷版材是CTP版材的一种，称为热敏CTP版材。通常热敏版材的结构包括一个含亲水性涂层的载体和一个设置在其上的、能通过激光照射产生热量从而引起版材涂层发生改变的感热高分子涂层。感热高分子涂层可以是阴图型或阳图型平版印刷版。

在平版印刷版中作为成膜树脂使用的热塑型酚醛树脂存在如下缺陷：对版基的粘合性不好，表层膜脆，耐磨性差，用做平印版时的耐印力低。并且抗溶剂性差，尤其是使用UV油墨时的印程更低等。为了改善上述缺陷，一般采用烤版处理(曝光显影后加热处理)。但是，烤版时低分子化合物易从图像区升华出来，附着在非图像区，造成糊版。而且，烤版容易造成版材的几何尺寸发生变形，造成多色印刷中的套印不准问题。

为解决存在的问题，技术人员对作为成膜物的各种高分子聚合物进行研究。例如，特公昭52-41050号公报中记载的聚羟基苯乙烯确实改进了涂布性，但是仍存在耐磨性、耐化学品性差的缺点。特开昭51-34711号公报中提出将在分子结构中具有丙烯酸衍生物单体构造的高分子化合物用做粘合剂。但是，这种高分子化合物仍存在显影范围窄，耐磨不理想的问题。而在特开昭63-89864号公报、特开平1-35436号公报、特开平1-52139号公报、特开平8-339082号公报中，提出将分子结构中具有带酚醛性羟基的丙烯酸衍生物的高分子化合物用作粘合剂。然而，存在的问题仍是耐磨损性不理想，印刷时容易产生污染。

CN1292508、JP286964公开说明书中提出将含磺酰胺基的单体与丙烯酰胺类单体共聚得到粘合剂，应用到版材中后，确实提高了版材的耐印力、耐药性。但是，上述含磺酰胺类高聚物的版材抗碱性差，储存稳定性差。

WO99/63407公开说明书中提到采用含有马来酰亚胺类结构的高聚物来提高版材的抗溶剂性。但是应用该类聚合物的版材抗溶剂性不理想。

当把CN1292508、JP286964中应用的磺酰胺类单体与WO99/63407中应用的带酚羟基的马来酰亚胺类单体组合应用到版材中，会提高版材的抗溶剂性、储存稳定性、宽显性。但是版材的抗碱留膜率低，从而影响版材的耐印力。

技术人员对作为成膜物的各种高分子聚合物进行研究，但诸如上述的功能性丙烯酸树脂存在如下缺陷：对版基的粘合性不好，涂布性不好，显影宽容度小，耐磨性差，储存稳定性差，尤其是使用UV油墨时的印程更低。

发明内容

本发明的目的就在于克服现有技术中存在的上述不足，提供一种一种乙烯基聚合物和含有该乙烯基聚合物的感光组合物及含有该组合物的热敏阳图型平版印刷版。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的：

本发明中乙烯基聚合物，是把含磺酰胺类基团的单体、含酚羟基类的单体、含磺酸酯类的单体共聚，高聚物同时含有N取代丙烯酰胺类结构、磺酸酯类结构和马来酰亚胺类结构，通过控制酸性基团的酯化比例和种类，使版材同时具有抗碱性好、显影宽容度大、耐磨性、耐药性优良。

具体地说，本发明的乙烯基聚合物是含有下述(a)、(b)、(c)、(d)四种结构单元的共聚物：

(1)碱溶性的结构单元

式中X₁表示-O-或NR₃-，R₁表示-H或-CH₃；R₂表示单键或2价的有机键基；R₃表示1-12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基；Y₁表示亚芳香基；Z₁表示具有酸性氢原子的基团，比如-OH、-COOH、-SO₂NHR₄、-NHSO₂R₅、CONHSO₂R₆、-SO₂NHCOR₇、-NHCONHSO₂R₃、-SO₂NHCONHR₉、-CONHSO₂NHR₁₀、NHSO₂NHCOR₁₁、-SO₂NHSO₂R₁₂、-COCH₂COR₁₃、-OCONHSO₂R₁₄、SO₂NHCOOR₁₅。n表示0或1，R₂为单键时和Z₁为-OH时，n为1，m表示1以上的整数。R₃表示可具有氢原子或置换基的1～12个碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。R₄、R₉、R₁₀表示可具有氢原子或置换基的1～12个碳原子的烷基、环烷基、芳香或芳烷基。R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅表示可具有置换基的1～12碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

(2)碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元

Z表示具有酸性氢原子的基团；比如-OH、-COOH、-SO₂NHR₄、-NHSO₂R₅、CONHSO₂R₆、-SO₂NHCOR₇、-NHCONHSO₂R₃、-SO₂NHCONHR₉、-CONHSO₂NHR₁₀、NHSO₂NHCOR₁₁、-SO₂NHSO₂R₁₂、-COCH₂COR₁₃、-OCONHSO₂R₁₄、SO₂NHCOOR₁₅。R₄、R₉、R₁₀表示可具有氢原子或置换基的1-12个碳原子的烷基、环烷基、芳香或芳烷基。R₅、R₆、R₇、R₈、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅表示可具有置换基的1～12碳原子的烷基、环烷基、芳基或芳烷基。

(3)酸致相变性质的羧酸酯类结构单元

R表示烷基、环烷基、芳烷基。

(4)磺酸酯基团结构单元

CH₂＝CH-R₁₆-SO₃-R₁₇或CH₂＝CH-SO₃-R₁₇ (d)

其中R₁₆表示苯基，R₁₇表示正丁基或异丙基或甲基或环己基。

所述的乙烯基聚合物中，结构式(a)所示的碱溶性的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-40％，优选为10-30％；结构式(b)所示碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-40％，优选为10-30％；结构式(c)所示的酸致相变性质的羧酸酯类结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-50％，优选为20-40％；结构式(d)所示的磺酸酯基团结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1-50％，优选为20-40％；。

所述乙烯基聚合物的重均分子量为3000～20万，优选为5000～12万；数均分子量为1500～2万，优选为5000-1万；分散度为1.1～10，优选为2～6。

乙烯基聚合物中可含有未反应的单体，这些单体在高分子化合物中所占质量比率最好在5％以下。

本发明使用的高聚物是包含(a)、(b)、(c)、(d)四种结构单元的共聚物。还可以含有一种或一种以上与(a)、(b)、(c)、(d)结构不同的其它的可聚合化合物的共聚物。与(a)、(b)、(c)、(d)结构不同的可聚合化合物是从丙烯酸类、丙烯酸酯类、苯乙烯类、丙烯腈类中筛选出来的化合物。

丙烯酸酯类：如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、α-甲基丙烯酸-β-羟乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯、季戊四醇单甲基丙烯酸酯等等。

苯乙烯类：甲基苯乙烯、苯乙烯、4-羟基苯乙烯等等。

丙烯酸类：甲基丙烯酸、丙烯酸等等。

丙烯腈类：丙烯腈、甲基丙烯腈等等。

以上单体中优选单体为：甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸戊酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等等。

作为合成这种高聚物使用的溶剂有：丙酮、甲乙酮、环己酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氧六环、乙酸乙酯、二甲基亚砜等。

这些溶剂可单独使用或两种以上混合使用。

一种适合于热敏阳图CTP的感光组合物，它主要由以下组分组成：(1)一种权利要求1或2或3或5所述的乙烯基聚合物，(2)一种红外光吸收染料，(3)一种热致释酸物质和(4)一种纤维素类衍生物。

所述的乙烯基聚合物在感光组合物中的质量百分含量为30～80％。

所述的红外光吸收染料是含有阳离子和阴离子结构的花青染料，红外光吸收染料在感光组合物中的质量百分含量为3～20％，优选为5～10％。

本发明红外光吸收染料的结构式如下结构式(A)所示，该红外光吸收染料最大吸收范围是760～1200nm。

其中各X可独立地为S、O、NR或C(烷基)₂；

各R¹可独立地为烷基、烷基磺酸根或烷基铵基；

R²可以是氢、卤素、SR、SO₂R、OR或NR₂；

各R³可独立地为氢、烷基、COOR、OR、SR、SO₃ ^-、NR₂、卤素和非必需地取代的苯并稠环；

其中各n可独立地为0、1、2或3。

所述的纤维素类物质为醋酸丁酸纤维素或其衍生物，纤维素类物质在感光组合重中的质量百分含量为0.5～5％，优选为1～3％。

本发明的组合物还含有一种或一种以上的染料或颜料，一种或一种以上的溶剂，除以上所述成分外，还可以含有酚醛树脂等作为添加组份。

由于采用了上述技术方案，使得本发明的平印版具有附着力强、涂层坚韧，高聚物溶解性好，所以向支持体上涂布时的涂布性好。本发明平印版具有耐印力强、显影宽容度大、抗碱留膜率高、抗溶剂性强的优点，使用UV油墨印刷时可得图像精美的印刷品。

具体实施方式

以下根据合成例更详细地说明本发明的乙烯基聚合物，但这些并不限制本发明的保护范围。

实施例1

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、1g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、1g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、40g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、8g甲基丙烯酸甲酯，50g p-乙烯基苯磺酸正丁酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到90.98g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为64000。

实施例2

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、1g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、1g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、50g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、8g甲基丙烯酸甲酯，40g p-乙烯基苯磺酸正丁酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到88.64g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为70000。

实施例3

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、40g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、40g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、1g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、18g甲基丙烯酸甲酯、1gp-乙烯基苯磺酸正丁酯组成的混合溶液组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到84.58g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为75000。

实施例4

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、20g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、20g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、30g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、30g p-乙烯基苯磺酸正丁酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到90.00g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为68000。

实施例5

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、15g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、15g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、30g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、40g p-乙烯基苯磺酸正丁酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到91.68g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为60000。

实施例6

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、15g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、15g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、25g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、40g p-乙烯基苯磺酸正丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到92.08g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为65000。

实施例7

向备有搅拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二异丁腈。利用热水浴一边加热到60℃，通氮气保护。滴加由140g N，N-二甲基甲酰胺、15g N-(4-羟基苯)甲基丙烯酰胺、20g N-(4-磺酰胺基苯)马来酰亚胺、20g N-(4-乙酰氧苯基)马来酰亚胺、40g p-乙烯基苯磺酸正丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯组成的混合溶液，2小时滴加完毕。恒温下反应12小时。反应结束后加入200g甲醇，冷却，搅拌下加入到2L水中，搅拌1小时后过滤干燥，得到89.88g白色固体。利用硅胶渗透色谱法测定该高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯标准)为54000。

由实施例1～7，合成下表一中的1～7号乙烯基聚合物，应用性能见表二。

参照实施例1～4的合成方法，合成出下表三中8～12号乙烯基聚合物，应用性能见表四。

将本发明的乙烯基聚合物应用于热敏型感光性平版印刷版中，可以制作出光敏层中含有这种乙烯基聚合物的感光性平版印刷版。其制作过程为：

版基处理

使用8号尼龙刷和800目的浮石水悬浊液，对厚度为0.3mm的铝板表面进行磨砂目后，用水充分地清洗。在10％氢氧化钠中在70℃下浸渍60秒进行蚀刻后，用流水清洗，之后用20％HNO₃进行中和洗涤、水洗。在V＝12.7V的条件下使用正弦波的交替波形电流在1％硝酸水溶液中以300库仑/dm²的阳极时电量对其进行电解粗面化处理。测量其表面砂目状况，结果为0.45um(用Ra表示)。接着浸渍在30％的H₂SO₄水溶液中，在55℃下去污2分钟后，在33℃、20％H₂SO₄水溶液中，在进行了磨砂目的面上配置阴极，在电流密度为5A/dm²的条件下进行电极氧化50秒钟，结果厚度为3.0g/m²。

中间层的形成

在经过上述处理的铝板上，涂敷聚乙烯基膦酸。该中间层的厚度为3mg/m²。

接着，在该基版上用甩版法涂敷下述感光液，110℃下干燥1分钟，得到感热性阳图型CTP平印版。干燥后的涂布量约为1.6g/m²。

下面对本发明的适合于热敏阳图CTP的感光组合物作详细说明。

实施例8

适合于热敏阳图CTP的感光组合物的具体配方如下：

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 3.93g

本发明的乙烯基聚合物 5.18g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

2-【2-【2-苯硫基-3-【2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基一2H-二氢吲哚-2-亚基)-亚乙基】-1一环己烯-1-基】-乙烯基】-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物0.64g

醋酸丁酸纤维素 0.15g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g。

将上述感光组合物溶于40g甲乙酮和95g1-甲氧基-2-丙醇溶剂中制得感光液1。

实施例9

适合于热敏阳图CTP的感光组合物的具体配方如下：

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 2.37g

本发明的乙烯基聚合物 6.08g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

2-【2-【2-苯硫基-3-【2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基一2H-二氢吲哚-2-亚基)-亚乙基】-1一环己烯-1-基】-乙烯基】-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物1.20g

醋酸丁酸纤维素 0.25g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g

将上述感光组合物溶于40g甲乙酮和95g1-甲氧基-2-丙醇溶剂中制得感光液2。

实施例10

适合于热敏阳图CTP的感光组合物的具体配方如下：

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 0.58g

本发明的抗溶剂型乙烯基聚合物 7.18g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

2-【2-【2-苯硫基-3-【2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基一2H-二氢吲哚-2-亚基)-亚乙基】-1一环己烯-1-基】-乙烯基】-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物1.68g

醋酸丁酸纤维素 0.46g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g。

将上述感光组合物溶于40g甲乙酮和95g1-甲氧基-2-丙醇溶剂中制得感光液3。

实施例11

适合于热敏阳图CTP的感光组合物的具体配方如下：

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 5.18g

本发明的抗溶剂型乙烯基聚合物 3.56g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

2-【2-【2-苯硫基-3-【2-(1，3-二氢-1，3，3-三甲基一2H-二氢吲哚-2-亚基)-亚乙基】-1一环己烯-1-基】-乙烯基】-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎓氯化物0.96g

醋酸丁酸纤维素 0.18g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g。

对比例感光液1

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 8.06g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

醋酸丁酸纤维素 0.46g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g

甲乙酮 40g

1-甲氧基-2-丙醇 95g

对比例感光液2

酚醛树脂(重均分子量为8000，数均分子量2000) 3.74g

本发明的乙烯基聚合物 5.18g

释酸剂 1.50g

2-(4-甲氧基苯基)-4，6-双(三氯甲基)-均三嗪 0.3g

四氢化邻苯二甲酸酐 0.03g

碱性艳蓝 0.3g

含氟表面活性剂 0.02g

甲乙酮 40g

1-甲氧基-2-丙醇 95g

除了含有本发明的高分子化合物外，本发明的感光平印版的感光层中还可以含有如下所述的酚醛类树脂，如苯酚-甲醛树脂、甲酚-甲醛树脂、间甲酚酚醛树脂、混甲酚酚醛树脂、间甲酚-叔丁基酚共缩聚酚醛树脂、双酚A缩甲醛树脂等。

本发明中适用的染料有：油兰603、碱性艳兰BO、维多利亚纯蓝、孔雀石绿、亚甲基蓝等。

本发明感光平印版感光层中所含显影助剂适用的有：邻苯二甲酸酐、四氢化邻苯二甲酸酐、对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对甲苯亚磺酸、苯基磷酸、安息香酸、月桂酸和抗坏血酸等。

本发明感光平印版感光层中所含表面活性剂适用的有：含氟的非离子表面活性剂F-171、F-173、FC-430、FC-431、FC-4430。这些表面活性剂在感光层中的适当比例为0.01-0.1％，最好为0.01-0.05％之间。

本发明版材涂层固体成分溶解在适当的溶剂中并随后被涂覆在支持体上即可得到。适用的溶剂有：乙二醇独甲醚、环己酮、甲基异丁基甲酮、丁酮、乙二醇独乙醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、二氧六环、四氢呋喃、呋喃糠醛、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯。这些溶剂可以单独使用或者两种以上混合使用。本发明热敏成分的适当涂覆量为0.5g/m²-2.0g/m²，优选1.4g/m²-1.8g/m²。

本发明的平印版的支持体可以是铝版或是其他金属版，也可以是聚酯片基和涂有高分子的纸基。最好的支持体是阳极电解、氧化、封孔处理的铝版。

如上所述制得的版材，在柯达公司TRENDSETTER 800III热敏直接制版机上曝光，转速为150转，该系列的版材感度是100-130mJ/cm2。然后，通过本领域技术人员已知的方法，在含水显影组合物中使印版显影。之后，用保护胶处理已显影的印版。版材具体性能应用结果见表五。

由表二、表四、表五的应用结果表明，在本发明的感光平印版感光组份中含有具有上述(a)、(b)、(c)、(d)表示结构单元的乙烯基共聚物和独特的各组份配比，由此使得本发明的平印版具有附着力强、涂层坚韧、感光度高、耐印力强、显影宽容度大、抗碱留膜率高、存储稳定性好、抗溶剂性强。适合UV油墨印刷，UV油墨印刷印程可达5万印次以上。

Claims

1.一种乙烯基聚合物，其特征在于：它是包括下述(a)、(b)、(c)、(d)四种结构单元的共聚物：

(1)碱溶性的结构单元

式中X₁表示-NR₃-，R₁表示-H或-CH₃；R₂表示单键；R₃表示1～12个碳原子的烷基；Y₁表示亚芳香基；n表示0或1，m表示1～5的整数；Z₁为-OH、-COOH、-SO₂NHR₄、-NHSO₂R₅、-CONHSO₂R₆、-SO₂NHCOR₇、-SO₂NHCONHR₉、-CONHSO₂NHR₁₀、-NHSO₂NHCOR₁₁、-SO₂NHSO₂R₁₂、-COCH₂COR₁₃、-OCONHSO₂R₁₄、-SO₂NHCOOR₁₅，R₄、R₉、R₁₀表示可具有氢原子或置换基的1-12个碳原子的烷基，R₅、R₆、R₇、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅表示可具有置换基的1～12碳原子的烷基；

(2)碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元

Z为-OH、-COOH、-SO₂NHR₄、-NHSO₂R₅、-CONHSO₂R₆、-SO₂NHCOR₇、-SO₂NHCONHR₉、-CONHSO₂NHR₁₀、-NHSO₂NHCOR₁₁、-SO₂NHSO₂R₁₂、-COCH₂COR₁₃、-OCONHSO₂R₁₄、-SO₂NHCOOR₁₅，R₄、R₉、R₁₀表示可具有氢原子或置换基的1-12个碳原子的烷基，R₅、R₆、R₇、R₁₁、R₁₂、R₁₃、R₁₄、R₁₅表示可具有置换基的1～12碳原子的烷基；

(3)酸致相变性质的羧酸酯类结构单元

R表示烷基；

(4)磺酸酯基团结构单元

CH₂＝CH-R₁₆-SO₃-R₁₈或CH₂＝CH-SO₃-R₁₇ (d)

其中R₁₆表示苯基，R₁₈表示正丁基，R₁₇表示正丁基或异丙基或甲基或环己基；

结构式(a)所示的碱溶性的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1～40％，结构式(b)所示碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1～40％，结构式(c)所示的酸致相变性质的羧酸酯类结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1～50％，结构式(d)所示的磺酸酯基团结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为1～50％；

乙烯基聚合物的重均分子量为3000～20万，数均分子量为1500～2万，分散度为1.1～10。

2.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物，其特征在于：结构式(a)所示的碱溶性的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10～30％，结构式(b)所示碱溶性的马来酰亚胺类的结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为10～30％，结构式(c)所示的酸致相变性质的羧酸酯类结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为20～40％，结构式(d)所示的磺酸酯基团结构单元在乙烯基聚合物中的质量百分含量为20～40％。

3.根据权利要求1所述的乙烯基聚合物，其特征在于：乙烯基聚合物的重量平均分子量为5000～12万，数均分子量为5000～1万，分散度为2～6。

4.一种含有权利要求3所述的乙烯基聚合物的适合于热敏阳图CTP的感光组合物，其特征在于：它主要由以下组分组成：(1)一种权利要求3所述的乙烯基聚合物，(2)一种红外光吸收染料，(3)一种热致释酸物质，(4)一种纤维素类衍生物；

5.根据权利要求4所述的适合于热敏阳图CTP的感光组成物，其特征在于：所述的红外光吸收染料是含有阳离子和阴离子结构的花青染料，红外光吸收染料在感光组合物中的质量百分含量为3～20％。

6.根据权利要求4所述的适合于热敏阳图CTP的感光组成物，其特征在于：所述的纤维素类物质为醋酸丁酸纤维素或其衍生物，纤维素类物质在感光组合重中的质量百分含量为0.5～5％。

7.一种包括权利要求4～6中任意一项所述的适合于热敏阳图CTP的感光组合物热敏阳图型平版印刷版，包括支持体和感红外激光涂层，其特征在于：感红外激光涂层由适合于热敏阳图CTP的感光组合物涂布而成。