CN101755241B - 非磁性调色剂 - Google Patents

Abstract

一种非磁性调色剂，其包括含粘结剂树脂、着色剂和蜡成分的调色剂颗粒以及无机细粉，其特征在于：1)当将作为调色剂的损耗弹性模量(G＂)与贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)的值在50至80℃的温度范围内的最大值的温度由T1表示时，在温度(T1)下调色剂的贮存弹性模量的值G′(T1)满足以下关系：5.00×10⁷≤G′(T1)≤1.00×10⁹(dN/m²)；2)在50至80℃的温度范围内，作为调色剂的损耗弹性模量(G＂)与贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)的值在不窄于15℃的连续温度范围内为0.80至2.00；和(3)在120至160℃的温度范围内，作为调色剂的损耗弹性模量(G＂)与贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)的值为1.00以上。

Description

非磁性调色剂

技术领域

本发明涉及非磁性调色剂，其用于使用电子照相法、静电记录法或调色剂喷射法等的记录方法中。

背景技术

近年来，已强烈要求电子照相设备例如打印机设备在增加的速度下进行打印，并在降低的成本下运行，同时实现图像清晰度和品质的改进，和能量的节约至大于常规电子照相设备的程度。

伴随此类要求，调色剂所需要的特性已变得越来越复杂，并涵盖更广泛的范围。因此，关于调色剂显影已进行基于各种观点的尝试。

从改进图像清晰度和品质的观点，伴随图像形成机器的分辨率增大至例如1,200或2,400dpi，需要减小各调色剂颗粒尺寸。作为生产包含各自具有减小尺寸的颗粒的调色剂的一种方法，已提出基于聚合方法的生产。基于聚合方法的调色剂具体通过以下方法获得：包括以下步骤的方法：将乳化的(凝集的)树脂颗粒和着色剂颗粒进行凝集和熔融粘附(adhesion)以制备无定形调色剂(乳化的(凝集的)调色剂)；或包括以下步骤的制备调色剂颗粒(悬浮聚合调色剂)的方法：将自由基可聚合单体和着色剂分散，并通过将所得物的液滴分散在水性介质等中来使所得物进行悬浮聚合，以获得具有期望粒径的调色剂，从而制备调色剂颗粒。

特别地，在通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒的情况下，各颗粒能够易于减小尺寸，此外，所得调色剂获得均匀的摩擦带电性能，这是因为所述调色剂显示窄的粒径分布并具有高的球形度，并且用于调色剂表面的材料质量变得基本均匀。结果，能够获得具有高显影性能和高转印性能的调色剂。此外，因为能够如上所述获得窄的粒径分布，所以能够简化分级步骤。因此，从降低运行成本的观点，通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒是优选的，这是因为大的节能效果、对于生产所需要时间大的缩短效果、对于在各步骤中产率大的改进效果，和对于生产成本大的降低效果。

此外，在电子照相领域，彩色化已得到快速发展。由于彩色图像一般通过用适当叠加的四种颜色调色剂，即，黄色、品红色、青色和黑色调色剂显影而形成，所以要求各色调色剂具有比在将调色剂用于形成单色图像的情况下更高的显影特性。即，已要求具有以下特性的调色剂：静电图像能够用调色剂忠实地显影，将所述调色剂具有可靠性地转印至转印材料例如纸上同时防止飞散，并将调色剂容易地定影至转印材料。从该观点，如上所述通过悬浮聚合法生产的此类调色剂也是适合的。

从节能的观点，需要在低温下容易定影至转印材料例如纸的调色剂的显影。伴随图像分辨率的改进，同时要求在图像形成时图像光泽度的控制具有上述需求，以使图像品质接近于照片或印刷品的品质。此外，在彩色图像形成时，要求在宽的范围内良好的颜色混合性和良好的颜色再现性。例如，要求获得具有高光泽度的图像，以致图像品质接近于照片品质。

为了应对此类要求，必须降低要用于调色剂的粘结剂树脂的玻璃化转变点(Tg)，或必须降低要用于调色剂的粘结剂树脂的平均分子量。然而，在极端情况下，仅降低要用于调色剂的粘结剂树脂的Tg或平均分子量损害调色剂的贮存稳定性至不能获得图像的程度。此外，特别是在高速显影时或适合用于具有低运行成本的小型设备的非磁性、单组分显影系统的情况下，由于调色剂强度的降低调色剂易于塌陷，因此易于发生由于调色剂的熔融粘附(adhesion)或由于调色剂中蜡的渗出导致的构件污染。结果，可能变得不能实现以下目标：具有长寿命和低运行成本的图像形成设备。即，当仅尝试改进调色剂的定影特性时，损害调色剂的显影特性。相反，当显影特性优先于定影特性时，可能不能改进定影特性。尽管特别从如上所述改进图像清晰度和品质的观点，调色剂平均粒径的减小确实是有效的手段，但是该手段不利地促进由于调色剂的熔融粘附(adhesion)或由于蜡的渗出导致的构件污染，由此使其尤其难以实现调色剂的低温定影性和显影特性之间的相容性。

实现明显互相矛盾的调色剂此类性质，即显影稳定性和低温定影性之间的相容性是要求调色剂解决的重要问题，关于该问题迄今为止已提出各种提议。

例如，存在集中于粘弹特性的提议，其中在两个温度区域，即，60至80℃的温度区域和130至190℃的温度区域的每一个中的粘弹特性能够实现低温定影性和耐污损性之间的相容性(参见专利文献1和专利文献2)。

此外，已公开通过以下来实现在定影性和显影性的额外改进之间的相容性：对于调色剂的粘弹特性，规定作为损耗弹性模量(G″)和贮存弹性模量(G′)之间的比的损耗角正切(tanδ)值的局部最大值和局部最小值(参见专利文献3和专利文献4)。

然而，关于以下几点，各传统提出的技术仍然容易改善：维持良好的定影性和高光泽性的同时，减轻如上所述对调色剂的此类损害，并且，例如，即使当发生由于在系统中持续进给纸导致在接触显影系统内部的温度升高时，也能获得长期稳定的显影性能。

[专利文献1]JP 09-34163A

[专利文献2]JP 2004-333968A

[专利文献3]JP 2004-151638A

[专利文献4]JP 2004-264484A

发明内容

发明要解决的问题

本发明目的在于解决现有技术的上述问题。

(1)即，本发明的目的在于提供能够提供高分辨率、高清晰度图像的非磁性调色剂。

(2)本发明的另一目的在于提供以下非磁性调色剂：其低温定影性优良并能够提供具有使图像品质接近于照片或印刷品的图像品质所需的光泽度和图像浓度的图像，同时实现上述方面(1)中的目的。

(3)本发明的另一目的是提供以下非磁性调色剂：不论进行图像输出的环境如何，均能够抑制发生构件污染并且耐久性优良，同时实现上述方面(1)中的目的。

(4)本发明的又一目的在于提供显示迅速带电(quick rise-upof charging)并具有窄的带电量分布、高显影性能和高转印性能的非磁性调色剂。

(5)本发明的又一目的在于提供当将调色剂在高温下静置时能够抑制发生结块(blocking)和贮存性优良的非磁性调色剂。

用于解决问题的方案

本发明的发明人已进行广泛研究。结果，本发明人已发现上述问题能够通过以下构成(constitution)解决。因此，本发明人已完成本发明。

即，本发明涉及非磁性调色剂，所述非磁性调色剂包括各自至少包含粘结剂树脂、着色剂和蜡组分的调色剂颗粒，和无机细粉，其中：

(1)当在50至80℃温度范围内，作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)显示最大值的温度由T1表示时，在温度T1下调色剂的贮存弹性模量(G′(T1))(dN/m²)满足以下关系：5.00×10⁷≤G′(T1)≤1.00×10⁹；

(2)其中作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)为0.80至2.00的具有宽度15℃以上的连续温度范围，存在于50至80℃的温度范围内；和

(3)作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)在120至160℃的温度范围内总是为1.00以上。

发明的效果

本发明的非磁性调色剂具有低温定影性，并且调色剂各颗粒具有高牢固性。因此，所述调色剂几乎不导致构件污染，显示其摩擦带电特性的变化小，和优良的长期耐久性。此外，调色剂转印性能优良，并能够提供高清晰度、高品质图像。

附图说明

图1为示出应用本发明调色剂的图像形成设备实例的概略图。

图2为示出使用中间转印鼓的图像形成设备实例的概略图。

图3为示出中间转印带的构成实例的说明图。

图4为示出包括以下的图像形成方法实例的概略图：在多个图像形成组件中形成各色调色剂图像并以叠加的方式将图像依次转印至同一转印材料上。

图5为示出以下图像形成设备实例的概略图：在多个图像形成组件中形成各色调色剂图像；并以叠加的方式将图像依次转印至同一转印材料上。

图6为示出用于实施例中的图像形成设备实例的概略图。

图7为加热设备(膜型定影设备)的轮廓示意性横截面图。

图8为用FPIA-3000测量的颗粒二值化图像的实例。

图9示出本发明调色剂的贮存弹性模量曲线、损耗弹性模量曲线和tan(δ)曲线各自的实例。

附图标记说明

1    感光鼓

2    充电辊

4Y   黄色显影组件

4M   品红色显影组件

4C   青色显影组件

4Bk  黑色显影组件

5    中间转印鼓

5a   导电性支承体

5b   弹性层

6    清洁器

8    转印构件

9    定影设备

9a   加热辊

9b   加压辊

24   旋转单元

17a，17b，17c，17d  显影装置

18a，18b，18c，18d  清洁装置

19a，19b，19c，19d  感光鼓

20   除电单元

22     定影单元

23a、23b、23c、23d  潜像形成装置

24a、24b、24c、24d  转印装置

25     带

26     排出口

29a、29b、29c、29d  图像形成部

30a、30b、30c、30d  充电装置

100    显影组件

101    显影刮板

102    调色剂承载构件

103    涂布辊

104    调色剂

105    转印体

106    转印构件

107    定影用加压辊

108    定影用加热辊

109    感光构件

110    一次充电构件(充电辊)

123    曝光

138    清洁器

241    感光构件

242    充电辊

242a   导电性弹性层

242b   芯轴

243    曝光

244-1，244-2，244-3，244-4  显影组件

245    中间转印鼓

245a   弹性层

245b   导电性支承体

246    转印材料

247    转印带

247a   偏压辊

247a1  导电性弹性层

247a2  芯轴

247c   张力辊

247d   二次电源转印偏压源

248    清洁刮板

249    清洁装置

280    清洁装置

281    定影单元

309    清洁用充电构件

310    中间转印带

311    转印辊

312    一次转印辊

313a   二次转印相对辊

313b   二次转印辊

314，315，316  偏压电源

410    定影带

416a，416b  膜(带)导向构件

417a，417b，417c  磁芯

418    励磁线圈

419    绝缘构件(励磁线圈保持构件)

422    加压用刚性柱(stay)

426    温度传感器

430    加压辊(弹性)

430a   芯轴

430b   弹性材料层

440    良好热传导构件

450    双金属安全器

N      定影辊隙

P      转印材料(记录材料)

具体实施方式

下文中，将参考本发明的实施方案详细描述本发明。

本发明的非磁性调色剂(下文中，在一些情况下简称为″调色剂″)包括各自至少包含粘结剂树脂、着色剂和蜡组分的调色剂颗粒，和无机细粉，其中：

(1)当在50至80℃温度范围内，作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)显示最大值的温度由T1表示时，在温度T1下调色剂的贮存弹性模量(G′(T1))(dN/m²)满足以下关系：5.00×10⁷≤G′(T1)≤1.00×10⁹；

(2)其中作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)为0.80至2.00的具有宽度15℃以上的连续温度范围，存在于50至80℃的温度范围内；和

(3)作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)在120至160℃的温度范围内总是为1.00以上。

特别地，上述调色剂具有以下大的特性：其中作为调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)为0.80至2.00(大约1的值)的具有宽度15℃以上的连续温度范围，存在于50至80℃的温度范围内。所述宽度更优选20℃以上。前述是指贮存弹性模量(G′)和损耗弹性模量(G″)在该温度范围显示近似值。换言之，前述是指调色剂弹性和粘性组分的量平衡的温度范围宽。本发明人已发现前述与以下相关：能够抑制构件污染，能够促进调色剂表面的均匀摩擦带电，能够抑制图像缺陷例如起雾和飞散的发生，此外，能够改进调色剂的转印性能至调色剂能够长期提供高清晰度、高品质图像的程度；特别在高温环境下的图像输出中观察到显著的相关。

尽管导致此种相关的机制并不清楚，但是本发明人认为该机制如下所述。

首先，上述50至80℃的温度范围为调色剂承载构件、感光构件和它们周围的任意构件各自的表面温度可以达到的温度区域，特别是当图像在高温环境下连续形成时，并使调色剂在该温度区域内进行显影步骤。

下述情况表示调色剂各颗粒的弹性组分占多数的温度区域是宽的，所述情况为因为损耗角正切(tanδ)显示小于0.80的值的温度范围是宽的，所以上述损耗角正切(tanδ)为0.80至2.00的具有15℃以上宽度的连续温度范围不存在于上述50至80℃的温度范围内的情况。在此情况下，抑制调色剂变形的温度区域是宽的，并且调色剂和充电构件在该温度区域内易于显示点接触。结果，调色剂的表面没有进行均匀地摩擦带电，易于发生图像缺陷例如起雾和飞散。此外，外部添加剂易于从调色剂游离，由于游离的外部添加剂导致易于发生构件污染。

下述情况表示调色剂各颗粒的粘性组分占多数的温度区域是宽的，所述情况为因为损耗角正切(tanδ)显示超过2.00的值的温度范围是宽的，所以上述损耗角正切(tanδ)为0.80至2.00的具有15℃以上宽度的连续温度范围不存在于上述50至80℃的温度范围内的情况。即，调色剂易于变形的温度区域是宽的，因此调色剂的表面在充电步骤中易于进行均匀摩擦带电。然而，调色剂在一定变形后具有弱的回复至其初始状态的能量。因此，在转印在感光构件上显影的调色剂图像时，在调色剂和感光构件之间的接触面积变宽，因此调色剂的转印性能易于降低。此外，当从实现高清晰度的观点使用由细颗粒组成的调色剂时，或当在苛刻的显影条件下使用调色剂时，换言之，对于在高速机器中的图像输出，易于促进构件污染，并且调色剂的长期耐久性易于降低。

当在上述50至80℃的温度范围内，作为本发明的非磁性调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)显示最大值的温度由T1表示时，在上述温度T1下上述调色剂的贮存弹性模量(G′(T1))为5.00×10⁷dN/m²以上至1.00×10⁹dN/m²以下。

调色剂的贮存弹性模量(G′(T1))小于5.00×10⁷dN/m²的情况表示在调色剂各颗粒中的弹性组分的绝对量小。结果，由于在显影组件内部的温度升高的影响，导致易于发生调色剂对电荷赋予构件或对控制构件的熔融粘附(adhesion)。另一方面，在上述温度T1下的贮存弹性模量(G′(T1))超过1.00×10⁹dN/m²的情况表示在调色剂各颗粒中的弹性组分的绝对量大。结果，调色剂的表面几乎没有进行均匀地摩擦带电，易于发生图像缺陷例如起雾和飞散。此外，外部添加剂易于从调色剂各颗粒中游离，由于游离的外部添加剂导致易于发生构件污染。贮存弹性模量(G′(T1))更优选为5.00×10⁷dN/m²以上至5.00×10⁸dN/m²以下。

接着，将描述为什么作为上述调色剂的损耗弹性模量(G″)与调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)在120至160℃的温度范围内必须为1.00以上的原因。

上述120至160℃的温度范围为图像形成时定影单元达到的温度区域，将调色剂在该温度区域内进行显影步骤。

作为本发明非磁性调色剂的损耗弹性模量(G″)与上述调色剂的贮存弹性模量(G′)的比的损耗角正切(tanδ)在120至160℃的温度范围内总是为1.00以上。损耗角正切(tanδ)低于1.00的情况表示弹性组分为绝大多数。在此情况下，调色剂几乎不变形，并弱地附着于转印材料，因此变得难以稳定地形成各自具有高光泽性的图像同时保持调色剂的耐污损性。即，作为本发明目的的调色剂的低温定影性不良。

此外，在本发明中，在50至80℃的温度范围内，在温度T1下显示最大值(tanδ(T1))的调色剂的损耗角正切优选满足以下关系：1.00≤tanδ(T1)≤2.00，所述损耗角正切(tanδ)为损耗弹性模量(G″)与贮存弹性模量(G′)的比。当上述损耗角正切(tanδ(T1))落入上述范围内时，调色剂的表面进行均匀摩擦带电，能够以额外有利的方式抑制图像缺陷例如起雾和飞散。此外。能够抑制外部添加剂从调色剂各颗粒的游离，和能够抑制由游离的外部添加剂导致的构件污染。此外，调色剂能够获得良好的转印性能，并且，即使当从实现高清晰度的观点使用由细颗粒组成的调色剂时，或当在苛刻的显影条件下使用调色剂时，换言之，对于在高速机器中的图像输出，也能够有利地抑制构件污染，并且所述调色剂能够获得优良的耐久性。

此外，在本发明中，当在上述120至160℃温度范围内，调色剂的损耗角正切(tanδ)显示最大值的温度由T2表示时，在上述温度T2下上述调色剂的损耗角正切(tanδ(T2))优选满足以下关系：1.50≤tanδ(T2)≤4.50，在上述温度T2下调色剂的贮存弹性模量(G′(T2))优选为1.00×10³dN/m²以上至1.00×10⁵dN/m²以下。

当损耗角正切(tanδ(T2))落入上述范围内时，在调色剂对于转印材料的粘合力与调色剂对于定影构件的粘合力之间建立适当的平衡，调色剂获得特别良好的耐污损性，因此具有高光泽度的图像能够容易地形成。损耗角正切(tanδ(T2))更优选1.50以上至4.00以下。

此外，当上述贮存弹性模量(G′(T2))落入上述范围内时，在调色剂各颗粒中的弹性组分的量变得适合。因此，在调色剂对于转印材料的粘合力与调色剂对于定影构件的粘合力之间建立适当的平衡，能够有利地实现维持耐污损性和形成具有高光泽度的图像之间的相容性。贮存弹性模量(G′(T2))更优选为1.00×10³dN/m²以上至5.00×10⁴dN/m²以下。

如上所述获得具有此类粘弹特性的调色剂的方法例如如下：当调色剂颗粒内层的粘结剂树脂的玻璃化转变点(Tg)低或该树脂的峰分子量(Mp)低时，使得用作调色剂颗粒外层的具有高Tg或Mp的极性树脂以足够的量存在，从而获得各自具有核/壳结构的调色剂颗粒。

将一些各调色剂颗粒为具有上述核/壳结构的此类调色剂颗粒各自分离为内层和外层。此类颗粒各自具有优良的功能，这是因为所述外层主要用于保护内层中的组分。然而，在内层和外层之间的粘合性弱，因此，当调色剂在连续输出中连续接受应力时，所述外层剥离或被削掉，调色剂各颗粒的表面组成可能在一定时间点时突然改变。因此，对于调色剂的显影性能或转印性能变得难以提供高依赖性。在本发明中，认为以下步骤是重要的：外层通过使用同时具有极性和与粘结剂树脂的相容性的树脂作为壳粘结剂来形成，同时充分确保该外层与内层之间的粘合性。

在本发明中的调色剂的贮存弹性模量G′和损耗弹性模量G″各自通过代表性的动态粘弹性测量来测量，损耗角正切(tanδ)通过将损耗弹性模量(G″)除以贮存弹性模量(G′)(tanδ＝G″/G′)来计算。

例如，在本发明中，模量通过以下方法测定。

将旋转平板型流变仪(rotary flat plate rheometer)(商品名：ARE S，由TA INSTRUMENTS制造)用作测量设备。将在温度25℃下通过使用锭剂(pellet)成型器在加压下成型为具有直径7.9mm和厚度2.0±0.3mm的圆板的调色剂用作测量样品。将样品安装在测量设备的平行板上，并将其温度在15分钟内从室温(25℃)升至温度105℃，以调整该圆板的形状。将样品冷却至粘弹性测量开始的温度后，开始测量。

在以下条件下进行测量。

(1)使用具有直径7.9mm的平行板。

(2)频率(Frequency)设定为1.0Hz。

(3)流体浓度(Fluid Density)设定为1.0g/cm³。

(4)Fixture Compliance设定为0.83μrad/g·cm.

(5)应变(Strain)设定为0.02％.

(6)在升温速度(Ramp Rate)2.0℃/min下在35至200℃的温度范围内进行测量。

(7)最大施加应变(Max Applied Strain)设定为20.0％.

(8)最大允许扭矩(Max Allowed Torque)设定为150.0g·cm，和最小允许扭矩(Min Allowed Torque)设定为1.0g·cm。

(9)应变调整(Strain Adjustment)设定为当前应变(CurrentStrain)的20.0％。

(10)将自动张力方向(Auto Tension Direction)设定为张力(Tension)。

(11)将初期静力(Initial Static Force)设定至10.0g和自动张力灵敏度(Auto Tension Sensitivity)设定为40.0g。

(12)自动张力(Auto Tension)操作的条件为样品模量(Sample Modulus)为1.0×10⁷Pa以上。

(13)以30秒的间隔采集测量数据。

用流动试验仪测量的在100℃下本发明的上述调色剂的熔融粘度优选5.00×10³至2.00×10⁴Pa·s。当用流动试验仪测量的在温度100℃下调色剂的熔融粘度落入上述范围内时，蜡渗出至适当的程度，所述调色剂获得额外良好的耐热污损性。此外，调色剂维持适度的牢固性，因此调色剂的显影性能和转印性能变得额外良好。此外，调色剂对于转印纸的粘合力变得适度，因此调色剂在低温定影性和耐卷绕性(winding resistance)方面也获得额外良好的效果。此外，获得具有高光泽度的定影图像的容易性得到改进。在100℃下调色剂的熔融粘度更优选5.00×10³至1.80×10⁴Pa·s。

本发明中的调色剂的熔融粘度通过以下方法测量。

本发明中的熔融粘度为通过流动试验仪升温法测量的在100℃下调色剂的粘度。使用例如流动试验仪CFT-500D(由Shimadzu Corporation制造)作为设备在以下条件下进行测量。

样品：称量1.1g调色剂，并将其用加压成型器成型为样品。

模具孔径：0.5mm

模具长度：1.0mm

钢瓶压力：9.807×10⁵Pa

测量模式：升温法

升温速度：4.0℃/min

在50至200℃的温度下调色剂的粘度通过上述方法测量，并测定在100℃下的熔融粘度。应注意，上述熔融粘度通过调整粘结剂树脂的分子量或玻璃化转变温度或者通过调整蜡组分的种类和含量能够满足条件。此外，在聚合调色剂作为本发明的优选实施方案的情况下，熔融粘度能够依赖于聚合条件(温度，引发剂的种类和数量)来控制。

本发明中的调色剂具有优选0.960至0.995的用流式颗粒图像分析仪测量的平均圆形度。当平均圆形度落入上述范围内时，调色剂能够获得良好的转印性能。此外，能够使得流动性改进剂(外部添加剂)以额外均匀的状态附着于调色剂各颗粒的表面，因此调色剂能够有利地转印至甚至具有低平滑性的材料上。调色剂的平均圆形度更优选为0.970至0.995。应注意，调色剂的平均圆形度能够通过调整在生产调色剂时生产调色剂的环境温度满足条件。此外，在聚合调色剂作为本发明的优选实施方案的情况下，平均圆形度能够通过调整装入分散稳定剂的量满足条件。

本发明的调色剂的平均圆形度用流式颗粒图像分析仪测量。流式颗粒图像分析仪″FPIA-3000型″(由SYSMEXCORPORATION制造)的测量原理如下：将流动的颗粒作为静止图像来照相，并分析该图像。将添加至样品室的样品使用样品吸取注射器传送至平面鞘层流动池。将该传送至平面鞘层流动池的样品夹在鞘液(sheath liquids)之间以形成平流(flate flow)。通过平面鞘层流动池内部的样品用1/60秒间隔的频闪光照射，从而流动颗粒可作为静止图像来拍摄。此外，由于颗粒流是平的(flat)，因此在焦点对准下拍摄所述颗粒。颗粒图像使用CCD照相机拍摄，所拍摄的图像在512×512像素(各像素测量尺寸为0.37μm×0.37μm)的图像处理分辨率下进行图像处理，从而取样各颗粒图像的边界。然后，测量各颗粒图像的投影面积、周长等。

将图像信号在图像处理部中进行A/D转换并作为图像数据捕捉，将储存的图像数据进行图像处理以判断颗粒是否存在。

接着，进行边缘增强处理作为用于适当取样各颗粒图像边缘的预处理。然后，将图像数据在一定适合的阈值水平下二值化。当图像数据在一定适合的阈值水平下二值化时，各颗粒图像变为如图8所示的此二值化图像。接着，进行判断各二值化颗粒图像是否为边缘点(表示边缘的边缘像素)，并生产存在与感兴趣的边缘点相邻的边缘点的方向信息，即，链代码。

接着，测量各测量颗粒图像的投影面积S和颗粒投影图像的周长L。使用面积S和周长L的值，确定圆当量直径和圆形度。将圆当量直径定义为具有与颗粒图像投影面积相同面积的圆的直径，将圆形度C定义为通过将由圆当量直径确定的圆周长除以颗粒投影图像的周长得到的值，圆形度由以下方程计算。

[数式1]

C＝2×(πS)^1/2/L

当颗粒图像为完全圆形时，图像中颗粒的圆形度为1.000。随着颗粒图像的外周凹凸度增加，颗粒的圆形度下降。在已计算各颗粒的圆形度后，圆形度通过将0.2-1.0的圆形度范围分割成800个部分得到。通过使用各分割点的中心值和测量颗粒的数目计算算术平均值，从而计算平均圆形度。

具体测量方法如下所述。在容器中准备10ml预先已经除去杂质固体的离子交换水。将表面活性剂(优选烷基苯磺酸盐)作为分散剂加入离子交换水中，此外，将0.02g测量样品加入该混合物中并在该混合物中均匀地分散。使用安装有具有直径5mm的钛合金尖端作为振动器的超声分散机UH-50型(由SMT制造)进行分散处理5分钟，从而获得测量用分散液。此时，适当地冷却该分散液以不具有40℃以上的温度。

使用安装有标准物镜(10倍的放大倍率)的流式颗粒图像测量仪用于测量，并且使用颗粒鞘(Particle Sheath)″PSE-900A″(由Sysmex制造)作为鞘液。将根据上述步骤制备的分散液引入流式颗粒图像测量仪中，根据使用HPE测量模式的总计数模式测量3,000个调色剂颗粒。在颗粒分析时，调色剂的平均圆形度通过将二值化阈值设定为85％并将要分析的粒径限定为各自对应于2.00μm以上至200.00μm以下的圆当量直径的粒径。

当测定圆当量直径时，在测量开始前，通过使用标准胶乳颗粒(通过用离子交换水稀释例如由Duke Scientific制造的5200A获得)进行自动对焦。其后，优选从测量开始起每两小时进行对焦。

应注意，在本发明各实施例中，使用已通过SYSMEXCORPORATION进行校准操作，并已收到由SYSMEXCORPORATION颁发的校准证书的流式颗粒图像分析仪，除了待分析的粒径限制为各自相应于2.00μm以上至200.00μm以下的圆当量直径的那些之外，在与收到校准证书时相同的测量和分析条件下进行测量。

从获得高清晰度、高品质图像的观点，本发明中的调色剂具有优选4.0至9.0μm的重均粒径(D4)。当重均粒径落入上述范围内时，能够以额外有利的方式抑制构件污染，并且调色剂能够获得良好的点再现性。调色剂的重均粒径更优选为4.0至8.0μm。

重均粒径(D4)使用设备例如Coulter Counter TA-II型或Coulter Multisizer(各自由Beckman Coulter，Inc制造)测量。具体而言，重均粒径如下所述测量。将用于输出数量分布和体积分布的界面(由Nikkaki Bios Co.，Ltd.制造)和PC9801个人计算机(由NEC Corporation制造)借助于Coulter Multisizer(由BeckmanCoulter，Inc制造)连接，用超纯氯化钠制备NaCl的1％水溶液作为电解液。例如，能够使用ISOTON R-II(由Coulter ScientificJapan，Co.制造)。测量步骤如下。

添加100至150ml的电解液，并添加2至20mg测量样品。将其中已悬浮样品的电解液通过超声分散装置进行分散处理约1至3分钟。使用通过采用100-μm孔径的Coulter Multisizer测量各自具有直径为2.0μm以上的调色剂颗粒的体积和数量，以计算体积分布和数量分布。然后，确定重均粒径(D4)。

应注意，关于上述调色剂的重均粒径(D4)的上述条件能够在粒径调整步骤例如在生产调色剂时风力分级或筛选中通过调整调色剂颗粒的粒径来满足。此外，在聚合调色剂作为本发明的优选实施方案的情况下，重均粒径能够根据分散稳定剂装入入量来调整。

为了可以获得良好的定影图像，本发明的调色剂以相对于100质量份粘结剂树脂优选0.5至50质量份、更优选3至30质量份或进一步更优选5质量份至20质量份的量包含蜡组分。只要蜡组分的含量落入上述范围内，调色剂的冷污损能够有利地得到抑制，同时维持调色剂的长期贮存稳定性。此外，能够维持良好的流动性和良好的图像特性，同时不妨碍任何其它调色剂材料的分散。

可用于本发明调色剂的蜡组分的实例优选包括：石油蜡如石蜡、微晶蜡和凡士林，及其衍生物；褐煤蜡及其衍生物；根据费-托(Fischer-Tropsch)法的烃蜡及其衍生物；聚烯烃蜡如聚乙烯蜡、聚丙烯蜡及其衍生物；天然蜡如巴西棕榈蜡和小烛树蜡，及其衍生物。这些衍生物包括氧化物、与乙烯基单体的嵌段共聚物和接枝改性产物。此外，脂肪酸如高级脂肪醇、硬脂酸和棕榈酸或其化合物，酰胺蜡(acid amide wax)、酯蜡、酮、固化蓖麻油(cured castor oils)及其衍生物，植物蜡和动物蜡。这些中，酯蜡和烃蜡是特别优选的，因为各蜡脱模性能优良。蜡组分更优选以50至95质量％的含量包含彼此总碳数相同的化合物，这是因为该蜡能够显示高纯度，并且从显影性能的观点，易于实现本发明的效果。

这些蜡中，在用差示扫描量热计测量的DSC曲线中，在40至110℃范围内具有最高吸热峰的蜡是优选的，在45℃至90℃范围内具有最高吸热峰的蜡是更优选的。此外，最高吸热峰的半值宽度优选2至15℃，或更优选2至10℃。最高吸热峰的半值宽度为对应于从基线至吸热峰的峰高度一半的部分处吸热曲线的温度宽度。当半值宽度落入上述范围内时，蜡具有适度结晶性和适度硬度，因此能够抑制发生感光构件或充电构件的污染。

此外，本发明的调色剂优选在使用差示扫描量热计测量的DSC曲线中在70至120℃范围内具有源于上述蜡的熔点的最高吸热峰。

DSC曲线根据ASTM D 3418-82通过差示扫描量热计(DSC测量装置)DSC-7(由Perkin Elmer Co.，Ltd.制造)测定。具体地，它以以下方式测量。

精确称量5至20mg，优选10mg测量样品。

将样品装入铝盘中，通过使用空铝盘作为参比，在测量温度范围为30至200℃、在升温速度为10℃/min下在常温常湿条件下进行测量。

在该加热过程中，获得蜡中的吸热主峰和在调色剂中最大吸热主峰。

在GPC中本发明中调色剂的THF可溶性物质的主峰分子量Mp优选为10,000至40,000，或更优选15,000至35,000。当主峰分子量落入上述范围内时，蜡渗出至适度程度，调色剂获得良好的耐热污损性。此外，调色剂具有适度的牢固性，因此调色剂能获得良好的显影性能和良好的转印性能。此外，调色剂也获得低温定影性方面的优良特性。

应注意，关于上述调色剂的主峰分子量Mp的上述条件能够通过调整生产调色剂时生产调色剂的环境温度来满足；特别在通过作为本发明中优选生产方法的聚合法生产调色剂的情况下，该条件能够通过调节聚合条件(温度，引发剂的种类和数量)来满足。

在本发明中调色剂的THF可溶性物质的主峰分子量、重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过以下测量方法测量。

测量样品如下所述生产。

将作为样品的调色剂和THF混合，以使样品在混合物中的浓度为约0.5至5mg/ml(例如约5mg/ml)。然后，将该混合物在室温下静置几小时(例如，5至6小时)。其后，充分摇动该混合物以使得THF和样品彼此良好混合(直至样品聚结体消失)。此外，将该混合物在室温下进行静置12小时以上(例如，24小时)。在该情况下，起始于开始混合样品和THF至结束于静置完成的时间应为24小时以上。其后，使混合物通过样品处理过滤器(具有0.45至0.5μm的孔径，例如可优选使用由TOSOHCORPORATION制造的Maishori Disk H-25-2，或由GelmanScience Japan Co.，Ltd.制造的Ekicrodisc 25CR)，并将其作为GPC用样品。树脂组分在样品中的浓度调整为0.5至5mg/ml。

(测量条件)

设备：高速GPC″HLC8120 GPC″(TOSOH CORPORATION制造)

柱：一系列七根柱Shodex KF-801、802、803、804、805、806和807(Showa Denko K.K.制造)

洗脱液：THF

流速：1.0ml/min

炉温：40.0℃

样品注入量：0.10ml

此外，在计算样品分子量时，将用标准聚苯乙烯树脂(TSK标准聚苯乙烯F-850、F-450、F-288、F-128、F-80、F-40、F-20、F-10、F-4、F-2、F-1、A-5000、A-2500、A-1000或A-500，TOSOHCORPORATION制造)制作的分子量校准曲线用作校准曲线。

本发明中的调色剂具有优选30至58℃，或更优选40至55℃的用差示扫描量热计测量的玻璃化转变温度(Tg)。

此外，将与在获得蜡吸热峰的方法中使用的设备相同的设备主要地用于测量在本发明中调色剂的Tg的方法中。然而，在一些情况下，蜡的DSC熔点峰和调色剂的Tg在加热时重叠。考虑到前述，在本发明的调色剂中，在以下条件下通过使用调制模式(modulated mode)进行测量，并且Tg从对于第一次温度升高的DSC曲线中的峰位置来确定。应注意，同样以与上述相同的方式各自测量核粘结剂树脂的玻璃化转变温度和壳粘结剂树脂(极性树脂)的玻璃化转变温度。由核粘结剂树脂的配方计算的理论Tg可以作为核粘结剂树脂的玻璃化转变温度Tg，这是因为难以仅将核粘结剂树脂从调色剂各颗粒中分离。

<测量条件>

在20℃下保持平衡5分钟。

施加1.0℃/min的调制，以使调色剂的温度以1℃/min升高至140℃。

在140℃下保持平衡5分钟。

将温度降至20℃。

本发明的调色剂具有核-壳结构，其中内层(核)和外层(壳)之间的粘合性高。考虑到形成此核-壳结构，调色剂优选通过悬浮聚合法通过使用含有与形成核的粘结剂树脂(核粘结剂树脂)相同组成的极性树脂作为形成壳的树脂(壳粘结剂树脂)来生产。关于此设计，当壳粘结剂树脂与核粘结剂树脂相容时，发生在壳粘结剂树脂和核粘结剂树脂之间的相分离。因此，作为在内层和外层之间的界面处的各组分之间的相容性的结果，能够获得各自具有高粘合性的核-壳结构的调色剂颗粒。

当乙烯基类聚合物例如聚苯乙烯、取代苯乙烯均聚物或苯乙烯类共聚物用作核粘结剂树脂时，乙烯基类聚合物同样优选用作壳粘结剂树脂。

作为能够用作核粘结剂树脂或壳粘结剂树脂的乙烯基类共聚物，例如，可示例以下：苯乙烯-对氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-氯代甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物和苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物。

此外，当将酚醛树脂、马来树脂、硅酮树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、呋喃树脂、环氧树脂、聚乙烯醇缩丁醛、萜烯树脂、苯并呋喃-茚树脂，或石油类树脂用作核粘结剂树脂时，示例乙烯基类聚合物的改性树脂和各上述树脂作为壳粘结剂树脂。

作为壳粘结剂树脂，在用GPC测量中具有峰分子量Mp为8,000至250,000，重均分子量Mw为8,000至260,000，重均分子量与数均分子量的比例(Mw/Mn)为1.05至5.00的壳粘结剂树脂是优选的。更优选具有峰分子量Mp为15,000至250,000，重均分子量为15,000至260,000的壳粘结剂树脂。进一步更优选具有峰分子量Mp为20,000至100,000和重均分子量Mw为20,000至110,000的壳粘结剂树脂。此外，具有80至120℃玻璃化转变温度的壳粘结剂树脂是优选的。此外，具有5至40mgKOH/g的酸值的壳粘结剂树脂是优选的。

壳粘结剂树脂的含量优选10至40质量份，或更优选15至30质量份，相对于100质量份可聚合单体或粘结剂树脂。

当通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒时，考虑到由于与要加入的极性树脂(壳粘结剂树脂)的相容性导致的调色剂Tg的增加，用于生产核粘结剂树脂的单体的理论Tg优选设定为低值，以使要生产的调色剂的Tg可落入预定范围内。尽管当将调色剂设计为具有设定为低值下的理论Tg时，调色剂的耐热性(抗结块性)一般易于降低，考虑到该增加，如上所述此设计能够抑制调色剂耐热性的降低。然后，能够实现调色剂的显影性能、转印性能和定影性能的改进，由此调色剂能够获得比常规调色剂的那些更好的特性。

在本发明中，核粘结剂树脂具有优选10至45℃，或更优选15至40℃的玻璃化转变温度。

此外，在通过悬浮聚合法生产调色剂颗粒时，将芳族有机溶剂(例如甲苯或二甲苯)添加至单体中，促进壳粘结剂树脂和核粘结剂树脂的相分离，同时实现壳粘结剂树脂和核粘结剂树脂之间的相容性，从而改进发挥本发明效果的容易性；通过该方法，该添加促进相分离的机制并不清楚。

在本发明中的调色剂优选包括含有磺基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物。此类聚合物的引入使调色剂承载构件沿其纵向用调色剂涂布的量均匀化，从而可以以改进的忠实度在感光构件上进行显影。此外，能够获得在一页中具有高均匀性的图像。此外，在即使具有低平滑性的转印材料上转印的图像也能够显示与在具有高平滑性的转印材料上转印的图像相当的转印均匀性。此外，当调色剂颗粒通过悬浮聚合法生产时，在水性介质中的造粒稳定性能够得到改进。具有上述磺基的单体为例如苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸、乙烯基磺酸或甲基丙烯酰基(methacryl)磺酸。还能够使用通过将任何此类单体具有的磺基转变为盐或通过将具有甲基或乙基的基团酯化获得的化合物。

要用于本发明的包含磺基等的聚合物可以为如上所述任意此类单体的均聚物，或者可以为如上所述的任意此类单体和任何其它单体的共聚物。与如上所述任意此类单体形成共聚物的单体为乙烯基类可聚合单体，并能够使用单官能可聚合单体或多官能可聚合单体。

单官能可聚合单体的实例包括以下：苯乙烯；苯乙烯可聚合单体如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯；丙烯酸类可聚合单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、膦酸二甲基酯乙基丙烯酸酯(dimethylphosphate ethylacrylate)、膦酸二乙酯乙基丙烯酸酯、膦酸二丁酯乙基丙烯酸酯和2-苯甲酰氧基乙基丙烯酸酯(2-benzoyloxy ethylacrylate)；甲基丙烯酸类可聚合单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯、膦酸二乙酯乙基甲基丙烯酸酯和膦酸二丁酯乙基甲基丙烯酸酯；亚甲基脂族单羧酸酯(methylene aliphatic monocarboxylate)；乙烯基酯如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和富马酸乙烯酯；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基异丁基醚；和乙烯基酮如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙基酮。

多官能可聚合单体的实例包括以下：二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2，2′-双(4-(丙烯酰氧基/二乙氧基)苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2，2′-双(4-(甲基丙烯酰氧基/二乙氧基)苯基)丙烷、2，2′-双(4-(甲基丙烯酰氧基/聚乙氧基)苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基醚。

将上述包含磺基等的聚合物以优选0.01至5.0质量份，或更优选0.1至3.0质量份的量引入，相对于100质量份粘结剂树脂。只要包含磺基等的聚合物的含量落入上述范围内，就能够赋予调色剂良好的摩擦带电性能。此外，悬浮聚合时的造粒稳定性能够有利地得到提高，由此获得的颗粒显示窄的粒径分布。

在本发明中，调色剂颗粒优选为通过在水性介质中的造粒步骤生产的颗粒。

在水性介质中生产调色剂颗粒的方法为，例如，以下方法的任意一种：包括在水性介质中凝集由用于调色剂颗粒的必要成分形成的乳液的乳液凝集法；包括将用于调色剂的必要成分溶解于有机溶剂中，在水性介质中将该成分造粒以及在造粒后挥发有机溶剂的悬浮造粒法；包括其中将用于调色剂的必要成分溶解于水性介质中以使可聚合单体造粒并在造粒之后聚合可聚合单体的直接使可聚合单体造粒的悬浮聚合法或乳液聚合法；包括在悬浮聚合或乳液聚合之后通过利用种子聚合使调色剂具有外层的方法；和以界面缩聚或浸渍干燥为代表的微胶囊法。

其中，悬浮聚合法是特别优选的，这是因为易于发挥本发明的作用和效果。在悬浮聚合法中，将着色剂和蜡组分(此外，聚合引发剂、交联剂、电荷控制剂和需要时的其它添加剂)均匀地溶解或分散在可聚合单体中以获得单体组合物。其后，将单体组合物使用适当搅拌器分散于含有分散稳定剂的连续层(例如水相)中，然后将混合物进行聚合反应，从而获得各自具有期望粒径的调色剂颗粒。聚合完成后，调色剂颗粒通过已知方法过滤、洗涤和干燥，并通过外部添加将无机细粉混合于各颗粒中以使得粘附至各颗粒表面，由此能获得本发明的调色剂。

当调色剂通过悬浮聚合法生产时，将各调色剂颗粒的形状基本均匀化为球形，因此颗粒的摩擦带电量分布变得相对均匀，并能容易地获得具有良好的显影特性的调色剂。此外，能容易地获得低程度依赖于外部添加剂并维持高转印性能的调色剂。

通过悬浮聚合法生产调色剂时的可聚合单体的实例包括上述单官能和多官能可聚合单体。

多官能可聚合单体起到交联剂的作用，能够在相对于100质量份单官能可聚合单体为0.001至15质量份的比例下使用。多官能可聚合单体的实例包括二乙烯基化合物如二乙烯基苯胺、二乙烯基硫和二乙烯基砜，以及除前述之外各自具有三个以上乙烯基的化合物。

油溶性引发剂和/或水溶性引发剂分别用作聚合引发剂。优选的聚合引发剂为如下的聚合引发剂：在聚合反应时间内，在反应温度下，引发剂分子减少一半的时间为0.5至30小时。此外，当引发剂以相对于100质量份可聚合单体为0.5至20质量份的量添加的状态进行聚合反应时，典型地获得在10,000至40,000的分子量范围内具有局部最大值的聚合物，因此能获得具有适度强度和适度熔融特性的调色剂。

聚合引发剂的实例包括以下：偶氮或二偶氮聚合引发剂如2，2′-偶氮二-(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二异丁腈、1，1′-偶氮二(环己烷-1-腈)、2，2′-偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮双异丁腈；过氧化物聚合引发剂如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、过异丁酸叔丁酯、叔丁基过氧化新癸酸酯、甲乙酮过氧化物、过氧化碳酸二异丙酯、氢过氧化枯烯、过氧化2，4-二氯苯甲酰和过氧化月桂酰。特别优选在聚合反应期间分解时产生醚化合物的聚合引发剂。

在本发明中，将由以下结构式(1)或(2)表示的醚化合物引入调色剂中能够提供在一页中具有特别高均匀性的图像。此外，该引入使调色剂承载构件沿其纵向用调色剂涂布的量均匀化，从而可以以改进的忠实度进行显影。此外，在即使具有低平滑性的转印材料上转印的图像也能够显示与在具有高平滑性的转印材料上转印的图像相当的转印均匀性。在生产调色剂颗粒时作为配方可添加和引入的醚化合物，能够由作为聚合容器中聚合引发剂分解结果的产物生产。

[化学式1]

其中，R₁至R₆各自表示具有1-6个碳原子的烷基，且可彼此相同或不同，和

[化学式2]

其中R₇至R₁₁各自表示具有1-6个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同。

当上述醚化合物引入调色剂颗粒中时，该化合物可以存在，同时以几乎均匀的状态分散，这是因为该化合物与粘结剂树脂的相容性优良。此外，化合物的氧原子使调色剂中产生的负电荷离域化，这是因为氧原子是具有高电负性的元素。醚化合物的两个特性能使调色剂的负电荷稳定化。因此，当本发明的调色剂是能带负电的调色剂时，引入醚化合物的效果变得特别显著。此外，当调色剂能够带正电时，醚化合物发挥抑制过度充电(charge-up)的效果。

此外，醚化合物为大结构，这是因为该化合物具有叔碳原子。该化合物几乎不受水的影响，电荷从该化合物的泄漏受到抑制，这是因为键合至叔碳原子的官能团各自起到空间位阻的作用。然而，当键合至氧原子的碳原子旋转时，能够作为空间位阻的任何官能团也能够移动，因此对于在摩擦电荷从该化合物泄漏中涉及的水分子，没有官能团能够作为完全的空间位阻。结果，键合至叔碳原子的官能团各自起到适度的空间位阻的作用以适度阻挡水分子。

因此，通常在全部内层树脂中赋予电荷稳定效果的上述极性树脂和上述醚化合物的组合甚至在外层树脂中也赋予电荷稳定效果。结果，在范围从高温高湿环境至低温低湿环境的各种环境的任意一种中，全部调色剂能够以优良平衡的方式带电，因此发挥以下优良的效果：调色剂承载构件的上部用调色剂涂布的均匀性；维持高的转印效率；一页中图像转印均匀性；和图像转印至具有低光滑性的转印材料上的均匀性。此外，上述适度的空间位阻在获得具有如本发明那些的此类粘弹特性的调色剂中是有效的，这是因为空间位阻允许适度控制各可聚合单体的反应性。

当在由上述结构式(1)或(2)表示的醚化合物中的R₁至R₁₁的任何一个表示氢原子时，显著降低中心为叔碳的官能团起到立体位阻作用的程度。相反，当R₁至R₁₁的任何一个表示具有7个以上碳原子的烷基时，不能获得添加该醚化合物的效果，这是因为在该醚化合物的疏水性和亲水性之间平衡的显著变化或该醚化合物与粘结剂树脂的相容性的降低。此外，各R₁至R₁₁更优选表示具有1至4个碳原子的烷基。

上述化合物以相对于调色剂的质量优选5至1,000ppm、更优选10至800ppm或还更优选10至500ppm的含量引入，从而可以充分发挥如上所述的该效果。仅必须引入一种以上如上所述的此类醚化合物，可以引入具有另一结构的如上所述此类醚化合物。在这种情况下，含量为引入醚化合物的量的总和。

醚化合物的结构的实例包括以下结构。

[化学式3]

[化学式4]

[化学式5]

[化学式6]

在本发明中，可使用已知的链转移剂或聚合抑制剂以控制可聚合单体的聚合度。

在本发明中，采用炭黑作为黑色着色剂，采用下述通过使用黄色、品红色或青色着色剂调和成各色着色剂。此外，当调色剂颗粒通过悬浮聚合法生产时，应注意着色剂具有的聚合抑制性能或水相迁移性能，因此优选将着色剂进行表面改性(例如不抑制聚合的疏水性处理)。使用染料或炭黑时应特别注意，因为染料或炭黑经常具有聚合抑制性能。

使用的黄色着色剂的实例包括：以缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属络合物、次甲基化合物、和烯丙胺化合物为代表的化合物。适合使用的着色剂的具体实例包括C.I.颜料黄12、13、14、15、17、62、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、128、129、138、147、150、155、168、180、185和214。

使用的品红色着色剂的实例包括：缩合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物、苝化合物。适合使用的着色剂的具体实例包括C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、146、166、169、177、184、185、202、206、220、221、238、254和269，以及C.I.颜料紫19。

用于本发明的青色着色剂的实例包括：铜酞菁化合物及该化合物的衍生物；蒽醌化合物；和碱性染料色淀化合物。适合使用的着色剂的具体实例包括C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62和66。

这些着色剂的每一种可以单独使用，或作为混合物使用。可选择地，这些着色剂的每一种能够以固溶体状态使用。考虑色相角、色度、亮度、耐光性、OHP透明性和在调色剂中的分散性能来选择着色剂，并以优选1至20质量份的范围添加，相对于100质量份粘结剂树脂。

本发明的调色剂可以进一步与除了在其侧链的任意一条处具有磺基等的上述聚合物之外的另一电荷控制剂共混，从而可以使调色剂的带电特性稳定化。可将已知的试剂用作电荷控制剂，使得调色剂在高速下带电和稳定地维持恒定的摩擦带电量的电荷控制剂是特别优选的。此外，当通过直接聚合法生产调色剂时，特别优选以下电荷控制剂：具有低的聚合抑制性能；在水性分散介质中基本上没有可溶的物质。用作负电荷控制剂的化合物的具体实例包括：芳族羧酸如水杨酸、烷基水杨酸、二烷基水杨酸、萘甲酸和二羧酸的金属化合物；偶氮染料或偶氮颜料的金属盐或金属络合物；硼化合物；硅化合物；和杯芳烃。此外，用作正电荷控制剂的化合物的具体实例包括：季铵盐；侧链具有季铵盐的高分子型化合物；胍化合物；苯胺黑化合物；和咪唑化合物。

任何此类电荷控制剂的用量通过包括粘结剂树脂种类、存在或不存在任何其它添加剂和分散所述添加剂的方法的生产调色剂的方法来确定，因此该用量不唯一限定。然而，当内部添加任何此类电荷控制剂时，电荷控制剂以优选0.1至10质量份，或更优选0.1至5质量份的量使用，相对于100质量份粘结剂树脂或可聚合单体。此外，当外部添加任何此类电荷控制剂时，电荷控制剂以优选0.005至1.0质量份，或更优选0.01至0.3质量份的量使用，相对于100质量份调色剂颗粒。

优选将有机或无机分散稳定剂添加至用于悬浮聚合的水性介质中。例如，作为无机分散稳定剂，存在示例性的磷酸钙、磷酸镁、磷酸铝、磷酸锌、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、偏硅酸钙、硫酸钙、硫酸钡、膨润土、氧化硅和氧化铝。作为有机分散稳定剂，存在示例性的聚乙烯醇、明胶、甲基纤维素、甲基羟丙基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素的钠盐、聚丙烯酸及其盐和淀粉。分散稳定剂以优选0.2至20质量份的量使用，相对于100质量份可聚合单体。

此外，0.001至0.1质量份表面活性剂可以用于细微分散那些分散稳定剂。表面活性剂意欲促进分散稳定剂的预期功能。表面活性剂具体实例包括十二烷基苯硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十五烷基硫酸钠、辛基硫酸钠、油酸钠、月桂酸钠、硬脂酸钾和油酸钙。

当使用无机分散稳定剂时，商购可得的分散稳定剂可原样使用，或可在水性介质中生产无机化合物以可获得特别细的颗粒。在高速搅拌下混合磷酸钠水溶液和氯化钙水溶液足够制备例如磷酸钙。

本发明的调色剂为包括以下的调色剂：各自至少包含粘结剂树脂、着色剂和蜡组分的调色剂颗粒；和无机细粉，且优选外部添加所述无机细粉。

无机细粉以优选0.01至5质量份、或更优选0.1至4.0质量份的量添加，相对于100质量份所述调色剂颗粒。只要该添加量落入上述范围内，就能够获得对于调色剂的流动性足够的改性效果同时抑制调色剂定影性的降低。无机细粉具有优选4至80nm，或更优选4至60nm的数均一次粒径。

无机细粉的实例包括：金属氧化物如氧化钛粉末、氧化铝粉末和氧化锌粉末；和二氧化硅细粉如通过湿法生产的二氧化硅和通过干法生产的二氧化硅。此外，金属氧化物或二氧化硅细粉可以用处理剂如硅烷偶联剂、钛偶联剂或硅油进行表面处理。无机细粉的实例进一步包括铝掺杂二氧化硅、钛酸锶和水滑石。

此外，作为外部添加剂，可以添加氟类树脂粉末如偏二氟乙烯细粉和聚四氟乙烯细粉以及脂肪族金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钙和硬脂酸铅。

接着，将描述使用本发明调色剂的图像形成方法。

关于在应用本发明的调色剂的图像形成方法中的显影方法，调色剂承载构件和作为静电潜像承载构件的感光构件表面可以相互接触或不接触。此处，将描述调色剂承载构件和感光构件表面相互接触的情况。

可采用以下方法：将弹性辊用作调色剂承载构件，将弹性辊的表面等用调色剂涂布，将所得物与感光构件的表面接触以进行显影。具有30至60°的ASKER-C硬度的弹性层适合用作弹性辊。当通过使调色剂承载构件和感光构件的表面相互接触进行显影时，通过在感光构件和与该感光构件隔着调色剂层相对的弹性辊之间产生显影电场进行显影。因此，必须保持电场同时通过以下防止在感光构件表面和弹性辊之间的导电：控制在中等电阻率区域内弹性辊的弹性体的电阻率或设置用于弹性辊的表面层的薄的绝缘层。可选择地，也允许以下构成：刚性辊用作调色剂承载构件，感光构件为柔性构件如带。从产生良好电场的观点，调色剂承载构件具有在优选10²至10⁹Ω·cm范围内的电阻率。

关于调色剂承载构件的表面状态，调色剂承载构件的表面粗糙度Ra期望设定为0.2至3.0μm，这是因为这样设定能够有助于实现在用调色剂形成的图像的高品质和调色剂的高耐久性之间的相容性。表面粗糙度Ra与转印调色剂的能力和使调色剂充电的能力相关。将调色剂承载构件的表面粗糙度Ra设定在上述范围内能够：抑制调色剂承载构件表面转印调色剂至适合程度的能力；降低在调色剂承载构件上的调色剂层的厚度。此外，调色剂承载构件和调色剂之间的接触次数增加，因此调色剂的带电性能得到改进。结果，图像品质趋于得到协同改进。

在本发明中，调色剂承载构件的表面粗糙度Ra对应于基于JIS表面粗糙度″JIS B 0601″用表面粗糙度测量机(SurfcorderSE-30H，由Kosaka Laboratory Ltd.制造)测量的中心线平均粗糙度。具体而言，沿粗糙度曲线的中心线方向从该曲线中提取具有测量长度a为2.5mm的部分。提取部分的中心线由X轴表示，纵向倍率的方向由Y轴表示，粗糙度曲线由y＝f(x)表示。在前述条件，将由以下方程确定的以μm为单位的值称作表面粗糙度Ra。

[数式2]

$\mathrm{Ra}=1/a{\&Integral;}_0^a\left|f\left(x\right)\right|\mathrm{dx}$

调色剂承载构件上部用调色剂涂布的量优选为0.1至1.5mg/cm²。当该量落入上述范围内时，能够获得足够的图像浓度，并使调色剂的表面能够进行均匀摩擦带电。该量更优选0.2至0.9mg/cm²。

调色剂承载构件可以在与感光构件相对的部分沿与感光构件的方向相同的方向旋转，或可以在该部分沿与感光构件的方向相反的方向旋转。当调色剂承载构件和感光构件二者沿相同方向旋转时，调色剂承载构件的圆周速度优选设定为高至感光构件的圆周速度的1.05至3.0倍。当调色剂承载构件的圆周速度落入上述范围时，对在感光构件上的调色剂的搅拌效果(stirringeffect)能够得到充分地发挥，同时抑制由于机械应力和调色剂至调色剂承载构件的粘附的劣化。结果，获得良好图像的容易性得到改进。具有由例如α-Se、CdS、ZnO₂、OPC或α-Si制成的光导电绝缘物质层的感光鼓或感光带适合用作感光构件。

OPC感光构件中的感光层可以为在同一层中包含电荷产生物质和具有电荷输送性能的物质的单层型，或者可以为由电荷输送层和电荷产生层组成的功能分离型感光层。将通过电荷产生层和电荷输送层依所述顺序层压在导电性基体上构成的层压型感光层为一优选实例。此外，没有特别限定的有机感光层的粘结剂树脂优选聚碳酸酯树脂、聚酯树脂或丙烯酸类树脂，这是因为任何此类树脂的转印性能特别优良，并降低各调色剂对感光构件的熔融粘附(adhesion)和外部添加剂的成膜的每一种发生的频率。

接着，以下将参考附图描述可应用本发明的调色剂的图像形成设备。

在图1中，附图标记100表示显影组件；109，感光构件；105，转印体例如纸；106，转印构件；107，定影用加压辊；108，定影用加热辊；和110，用于通过接触感光构件109而进行直接充电的一次充电构件。

一次充电构件110使感光构件109的表面均匀地充电，偏压电源115连接至该构件。

显影组件100贮存调色剂104，并包括调色剂承载构件102，所述调色剂承载构件102沿箭头指示的方向旋转，同时接触静电潜像承载构件(感光构件)109。此外，该组件设置有：显影刮板101，所述显影刮板101作为用于控制调色剂的量和用于提供电荷的控制构件；涂布辊103，所述涂布辊103沿箭头指示的方向旋转以使调色剂104粘附至调色剂承载构件102和用于提供调色剂用电荷。将显影偏压电源117连接至调色剂承载构件102。也将未示出的偏压电源连接至涂布辊103，当使用负带电性调色剂时，电源的电压设定为小于显影偏压电源的显影偏压；当使用正带电性调色剂时，将电压设定为大于显影偏压。

将与感光构件109极性相反的转印偏压电源116连接至转印构件106。

此处，在感光构件109和调色剂承载构件102相互接触的部分沿旋转方向的长度，即，所谓的显影辊隙宽度(developing nipwidth)优选为0.2至8.0mm。只要显影辊隙宽度落入上述范围，就能够进行额外良好的显影，并能够抑制感光构件的磨耗。

调色剂承载构件102用调色剂涂布的量通过显影刮板101控制，所述显影刮板101通过调色剂层接触调色剂承载构件102。在该情况下的接触压力优选落入4.9至49N/m(5至50gf/cm)的范围内。当接触压力落入上述范围内时，能够容易地调整调色剂承载构件102用调色剂涂布的量和构件的摩擦带电量的每一个以落入适当范围，以及能够抑制调色剂各颗粒的变形和颗粒对构件的熔融粘附(adhesion)。

显影刮板101的自由端部可以为任意形状，只要设置优选的NE长度(从抵接调色剂承载构件的显影刮板的部分至自由端部的长度)即可。例如，能够适合地使用在其尖端附近弯曲的L形，或在尖端附近膨胀成像球形的形状以及具有线性横截面形状的形状。

具有刚性等的金属刮板以及弹性刮板可以用作用于控制调色剂承载构件102用调色剂涂布的量的构件。

用于弹性控制构件的材料优选选自适合用于使调色剂充电至期望极性的摩擦带电型材料。可使用的其实例包括：橡胶弹性体例如硅橡胶、聚氨酯橡胶和NBR；合成树脂弹性体例如聚对苯二甲酸乙二醇酯；及金属弹性体例如不锈钢、钢和磷青铜。此外，还可使用其复合物。

此外，当要求弹性控制构件和调色剂承载构件耐久性时，树脂或橡胶优选贴合于金属弹性体的套筒接触部或优选涂布套筒接触部。

此外，可以将有机或无机物质添加至弹性控制构件，可以熔融和混合入构件中，或可以分散于构件中。例如，金属氧化物、金属粉末、陶瓷、碳同素异形体、须晶、无机纤维、染料、颜料或表面活性剂的添加可以控制调色剂带电性能。特别地，当弹性体为橡胶、树脂等的成型体时，还优选将例如由二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锡、氧化锆或氧化锌等制成的金属氧化物细粉末、碳黑或通常用于调色剂中的电荷控制剂引入弹性体中。

可选择地，施加DC电压和/或AC电压至控制构件能够达到足够的图像浓度，并提供高品质图像，这是因为依靠在调色剂上的松散作用，使调色剂均匀的薄层涂布性能和均匀的带电性能额外地改进。

各非接触型电晕充电装置和使用辊等的接触型充电构件能够用作充电构件；接触型充电构件优选用于有效地、均匀地充电，简化充电过程和降低产生臭氧的量。

在图1中使用接触型充电构件。

在图1中使用的一次充电构件110为基本由芯轴110b和形成所述芯轴外周的导电性弹性层110a构成的充电辊。使充电辊110在加压下与静电潜像承载构件109的整个表面压接，并随着静电潜像承载构件的旋转而旋转。

当使用充电辊时优选的工艺条件如下：所述辊抵接静电潜像承载构件的压力为4.9至490N/m(5至500gf/cm)，和，当通过在DC电压上叠加AC电压获得的电压用作施加的电压时，AC电压为0.5至5.0kVpp，AC频率为50Hz至5kHz，和DC电压为±0.2至±1.5kV；当DC电压用作施加电压时，DC电压为±0.2至±5.0kV。应注意，从抑制消减鼓即充电辊的量的观点，更优选将仅DC电压用作施加电压。另一接触充电方法为包括使用充电刮板的方法，或包括使用导电性刷的方法。此类接触充电方法是优良的，这是因为电压和产生臭氧需要的量与在非接触电晕充电的情况下的那些相比能够降低。导电性橡胶为用于作为接触充电装置的各充电辊和充电刮板的优选材料，并且可将剥离性涂层设置于橡胶表面。可将尼龙类树脂、聚偏二氟乙烯(PVDF)、聚偏二氯乙烯(PVDC)等用于剥离性涂层。

已描述接触充电装置作为用于示于图1中的图像形成设备的说明；即使当将接触充电装置用于具有任何其它构成的图像形成设备时，也能够使用与上述那些类似的设备和条件。

接着一次充电步骤，与图像信号一致的静电潜像通过来自发光装置的曝光123形成于感光构件109上，将静电潜像在感光构件抵接调色剂承载构件102的位置处用调色剂显影，以转变为可视图像。此外，本发明的图像形成方法与特别是将数字潜像形成于感光构件上的显影系统的组合使得潜像如实地显影为点潜像，这是因为该潜像没有被扰乱。将可视图像通过转印构件106转印至转印体105上，并通过在加热辊108和加压辊107之间的间隙，从而将其定影，由此获得定影图像。应注意，将通过膜用加热器加热下定影图像的系统以及热辊系统用作加热加压定影装置，所述热辊系统基本上由构建加热元件例如卤素加热器的加热辊和与加热辊在加压下压接的弹性体制成的加压辊构成。

另一方面，残留在感光构件109上而没有被转印的转印残余调色剂通过具有与感光构件109抵接的清洁刮板的清洁器138回收，由此清洁感光构件109。

此外，将参照附图描述各自使用本发明调色剂的图像形成方法和设备。

图2和3各自示出基于本发明的图像形成方法，通过使用中间转印体将多重调色剂图像共同地转印至记录材料上的图像形成设备的概略图。

使已施加充电偏压的充电辊2与作为潜像承载构件的静电潜像承载构件(感光鼓)1的表面接触，同时旋转该辊，由此使感光鼓的表面进行一次充电。其后，将第一静电潜像通过从作为曝光装置的光源设备L发出的激光光E形成于感光鼓1上。形成的第一静电潜像用设置于可旋转的旋转单元24的作为第一显影组件的黑色显影组件4Bk中的黑色调色剂显影，由此形成黑色调色剂图像。使形成于感光鼓1上的黑色调色剂图像通过施加至中间转印鼓的导电性支承体的转印偏压的作用进行静电一次转印至中间转印鼓5上。接着，如在前述情况下，第二静电潜像形成于感光鼓1表面上，并通过旋转旋转单元24用在作为第二显影组件的黄色显影组件4Y中的黄色调色剂显影，从而形成黄色调色剂图像，并使黄色调色剂图像进行静电一次转印至其上已进行一次转印黑色调色剂图像的中间转印鼓5上。类似地，形成第三静电潜像，并通过旋转旋转单元24用在作为第三显影组件的品红色显影组件4M中的品红色调色剂显影。此外，形成第四静电潜像，并通过旋转旋转单元24在作为第四显影组件的青色显影组件4C中的青色调色剂显影，将所得图像依次进行一次转印。因此，将各色调色剂图像进行一次转印至中间转印鼓5上。将进行一次转印至中间转印鼓5上的多重调色剂图像通过来自第二转印设备8的转印偏压的作用共同地进行静电二次转印至记录材料P上，所述第二转印设备8隔着记录材料P与所述鼓相对设置。将已进行二次转印至记录材料P上的多重调色剂图像通过具有加热辊9a和加压辊9b的定影设备9在加热下定影至记录材料P上。将转印后在感光鼓1表面上残留的转印残余调色剂通过具有抵接感光鼓1的表面的清洁刮板的清洁器6回收，由此清洁感光鼓1。

从感光鼓1至中间转印鼓5上的一次转印如下：通过将来自未示出的电源的转印偏压施加至作为第一转印设备的中间转印鼓5的导电性支承体上，来将调色剂图像转印。

中间转印鼓5包括由刚性体制成的导电性支承体5a和用于包覆该支承体表面的弹性层5b。

可将例如，金属和合金如铝、铁、铜和不锈钢，以及在每一种树脂中分散炭黑、金属颗粒等的导电性树脂各自用于导电性支承体5a中。支承体的形状为例如圆筒形、具有贯通圆筒中心的轴的圆筒，或内侧被补强的圆筒。

作为弹性层5b，可示例由以下材料形成的弹性层：弹性体橡胶例如丁苯橡胶、高苯乙烯橡胶、丁二烯橡胶、异戊二烯橡胶、乙丙橡胶、三元乙丙橡胶(EPDM)、丁腈橡胶(nitrile butadienerubber)(NBR)、氯丁橡胶、丁基橡胶、硅橡胶、氟橡胶、丁腈橡胶(nitrile rubber)、聚氨酯橡胶、丙烯酸类橡胶、表氯醇橡胶和降冰片烯橡胶；和树脂例如聚烯烃类树脂、硅酮树脂、氟类树脂和聚碳酸酯，及其共聚物和其混合物。

此外，弹性层表面上可以设置表面层，在所述表面层中将具有高润滑性和高憎水性的润滑剂分散于粘结剂中。

润滑剂的实例包括以下：氟化合物例如各种氟橡胶、氟弹性体、各自粘附至黑铅(black lead)或石墨(graphite)的碳氟化合物、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物和四氟乙烯全氟烷基乙烯基醚共聚物；硅酮类化合物例如硅酮树酯、硅橡胶和硅酮弹性体；聚乙烯；聚丙烯；聚苯乙烯；丙烯酸类树脂；聚酰胺树脂；酚醛树脂；和环氧树脂。

可选择地，可将导电剂添加至表面层的粘结剂中以在恰当的时间控制表面层的电阻率。导电剂的实例包括：各种导电性无机颗粒；炭黑；离子导电剂；导电性树脂；和分散导电性颗粒的树脂。

将形成于中间转印鼓5上的多重调色剂图像通过第二转印构件8共同地进行二次转印至记录材料P上；非接触静电转印装置例如电晕充电装置，或接触静电转印装置例如转印辊或转印带能够用作转印装置。

当使用转印辊时，施加至转印辊的电压能够通过将转印辊弹性层的体积电阻率设定为低于中间转印鼓的弹性层的体积电阻率而降低，因此能够在转印材料上形成良好的调色剂图像。同时，能够防止在中间转印体周围的转印材料的卷绕。中间转印体的弹性层的体积电阻率特别优选高至转印辊的弹性层的体积电阻率的10倍以上。

根据JIS K-6301测量各中间转印鼓和转印辊的硬度。用于本发明的中间转印鼓优选由硬度落入10至40度范围内的弹性层构成。其间，高于中间转印辊的弹性层硬度的转印辊的弹性层的硬度优选41至80度，从而可以防止中间转印鼓周围的转印材料的卷绕。当中间转印鼓的硬度高于转印辊的硬度时，在转印辊侧形成凹陷部，因此易于发生在中间转印鼓周围转印材料的卷绕。

代替具有加热辊9a和加压辊9b的热辊定影设备，还可以将能够起到以下作用的膜加热定影设备用作定影设备9：所述设备加热接触在记录材料P上的调色剂图像的膜以加热在记录材料P上的调色剂图像，从而将多重调色剂图像在加热下定影至记录材料P。

通过使用中间转印带代替中间转印鼓作为在图2中示出的图像形成设备使用的中间转印体，将多重调色剂图像共同地转印至记录材料上。图3示出中间转印带的构成。

当图像通过感光鼓1和中间转印带310之间的辊隙部时，在静电潜像承载构件(感光鼓)1上形成并由静电潜像承载构件(感光鼓)1承载的调色剂图像，通过从一次转印辊312施加至中间转印带310的一次转印偏压产生的电场依次进行一次转印至中间转印带310的外周面上。附图标记311表示其周围环绕中间转印带310的辊。

用于以叠加的方式将第一至第四色调色剂图像从感光鼓1依次转印至中间转印带310的一次转印偏压与所述鼓上的调色剂的极性相反，并由偏压电源314施加。

在将第一至第三色调色剂图像从感光鼓1进行一次转印至中间转印带310上的步骤中，二次转印辊313b和用于清洗的充电构件309能够与中间转印带310分开。

承载二次转印辊313b以平行于二次转印相对辊313a，并将二次转印辊313b设置在中间转印带310的下表面部分，以使该辊能够与所述带分开。

将转印至中间转印带310上的多色调色剂图像如下所述转印至转印材料P上。当将二次转印辊313b与中间转印带310抵接时，将转印材料P在预定时间进给至在中间转印带310和二次转印辊313b之间的抵接辊隙中，将二次转印偏压从偏压电源316施加至二次转印辊313b。将多色调色剂图像通过二次转印偏压从中间转印带310进行二次转印至转印材料P上。

在转印图像至转印材料P上完成后，将清洁用充电构件309与中间转印带310抵接，并将与感光鼓1的极性相反的偏压从偏压电源315施加，由此在中间转印带310上残留而没有被转印至转印材料P上的调色剂(转印残余调色剂)具有与感光鼓1的极性相反的电荷。

将转印残余调色剂静电转印至在感光鼓1和中间转印带310之间的辊隙部和在该辊隙部附近的感光鼓1上，由此清洁中间转印体。

中间转印带由带形基层和在该基层上设置的表面处理层组成。应注意，表面处理层由可以由多层组成。橡胶、弹性体或树脂能够用于各基层和表面处理层中。

作为橡胶和弹性体，可以示例以下：天然橡胶；异戊二烯橡胶；丁苯橡胶；丁二烯橡胶；丁基橡胶；乙丙橡胶；乙三元橡胶；氯丁橡胶；氯磺化聚乙烯；氯化聚乙烯；丙烯腈丁二烯橡胶；聚氨酯橡胶；间同立构-1，2-聚丁二烯；表氯醇橡胶；丙烯酸类橡胶；硅橡胶；氟橡胶；聚硫橡胶；聚降冰片烯橡胶；氢化丁腈橡胶；和热塑性弹性体(如聚乙烯类、聚烯烃类、聚氯乙烯类、聚氨酯类、聚酰胺类、聚酯类和氟树脂类弹性体)。可以使用选自该组的一种橡胶或弹性体，或选自该组的两种以上橡胶或弹性体。

此外，作为树脂，可以使用聚烯烃类树脂、硅酮树脂、氟树脂或聚碳酸酯。可以使用这些树脂的共聚物或混合物。

作为基层，可以使用下述层：在该层中织物状、无纺布状、丝状或膜状芯体层的一侧或两侧覆盖有、浸渍于或喷雾有上述橡胶、弹性体或树脂。

作为形成芯体层的材料，可以示例以下：天然纤维例如棉、丝、麻和羊毛；再生纤维例如甲壳质纤维和藻酸纤维，和再生纤维素纤维；半合成纤维例如醋酸纤维；合成纤维例如聚酯纤维、尼龙纤维、丙烯酸类纤维、聚烯烃纤维、聚乙烯醇纤维、聚氯乙烯纤维、聚偏二氯乙烯纤维；聚氨基甲酸乙酯纤维、聚烷基对氧基苯甲酸(polyalkyl paraoxybenzoate)纤维、聚缩醛纤维、芳纶、聚氟乙烯纤维和苯酚纤维(phenol fiber)；无机纤维例如碳纤维、玻璃纤维和硼纤维；金属纤维例如铁纤维和铜纤维。可以使用选自该组的一种纤维，或选自该组的两种以上纤维。

此外，可将导电添加剂添加至各基层和表面处理层的内侧以控制中间转印带的电阻率。导电剂的实例包括：碳；各自由例如铝或镍制成的金属粉末；金属氧化物例如二氧化钛；含季铵盐聚甲基丙烯酸甲酯；和导电性高分子化合物例如聚乙烯基苯胺、聚乙烯基吡咯、聚二乙炔、聚乙烯亚胺，含硼高分子化合物和聚吡咯。能够使用选自这些试剂的组的一种或两种以上。

此外，可以根据需要添加润滑剂以增强中间转印带表面的润滑性，以改进将该带上的图像转印至转印材料P上的效率。能够使用与用于中间转印鼓的弹性层中的润滑剂类似的润滑剂作为该润滑剂。

接着，将参考图4描述包括在多个图像形成部中形成各色调色剂图像并将图像以叠加的方式依次转印至相同的转印材料上的图像形成方法。

在示于图4中的图像形成设备中，将第一图像形成部29a、第二图像形成部29b、第三图像形成部29c和第四图像形成部29d以串联设置，各图像形成部设置有指定的静电潜像承载构件，即，所谓的感光鼓19a、19b、19c或19d。

充电装置30a、30b、30c或30d，潜像形成装置23a、23b、23c或23d，显影装置17a、17b、17c或17d，转印装置(转印用放电装置)24a、24b、24c或24d，和清洁装置18a、18b、18c或18d设置在各感光鼓19a至19d的外周侧上。

在该构成中，首先，将第一图像形成部29a的感光鼓19a通过充电装置30a充电，然后，例如，在原图中对应于黄色组分颜色的潜像通过潜像形成装置23a形成。将潜像用显影装置17a的具有黄色调色剂的显影剂转变为可视图像，并通过转印装置24a转印至作为转印材料的记录材料S上。

当将黄色图像转印至如上所述转印材料S上时，将对应于品红色组分颜色的潜像形成于第二图像形成部29b中的感光鼓19b上。随后，将潜像用显影装置17b的具有品红色调色剂的显影剂转变为可视图像。当将已完成第一图像形成部29a中的上述转印的转印材料S输送至转印装置24b时，将可视图像(品红色调色剂图像)转印至转印材料S的预定位置上，以叠加在黄色图像上。

在下文中，将青色和黑色图像分别以与上述相同的方式通过第三图像形成部29c和第四图像形成部29d形成，并将青色和黑色图像转印至上述同一转印材料S上，以叠加在黄色和品红色图像上。在该图像形成过程完成后，将转印材料S通过输送带25输送至定影装置22，以定影在转印材料S上的图像。因此，能够在该转印材料S上获得多色图像。转印完成后，将在各感光鼓19a、19b、19c和19d上的残余调色剂通过清洁装置18a、18b、18c或18d除去。随后，重复一系列图像形成过程。

在图像形成设备中，从容易加工和耐久性的观点，使用由Tetron(注册商标)纤维制成的筛网的输送带，或使用薄介电片材例如聚对苯二甲酸乙二醇酯类树脂、聚酰亚胺类树脂或氨基甲酸乙酯类树脂的输送带优选用作用于输送转印材料的输送装置。

由于此类输送带一般具有高的体积电阻率，该输送带的带电量在彩色图像形成时在重复几次转印的过程中增加，转印电流每次转印必须依次增加，以使转印图像可以维持均一的品质。然而，本发明的调色剂转印性能优良，因此，即使当每次进行转印时转印装置的带电量增加时，转印图像也能够显示高度均一的质量，同时以相同的转印电流进行各转印步骤。因此，能够获得各自具有良好外观的图像。

一旦转印材料S通过第四图像形成部29d，就将AC电压施加至除电器20。结果，使转印材料S进行抗静电处理并从带25分离。其后，材料进入定影单元22，以定影图像。然后，将材料从排出口26排出。

图5为以下图像形成设备的说明图，所述图像形成设备：使用中间转印鼓；在进行一次转印至中间转印鼓上的四色调色剂图像共同地二次转印至记录材料上时，使用转印带作为二次转印装置。

在示于图5的设备系统中，将具有青色调色剂的显影剂引入显影组件244-1中，将具有品红色调色剂的显影剂引入显影组件244-2中，将具有黄色调色剂的显影剂引入显影组件244-3中，并将具有黑色调色剂的显影剂引入至显影组件244-4中。将感光构件241通过充电装置充电，然后进行曝光243以形成静电图像。将静电图像用显影组件244-1至244-4显影，以将各色调色剂图像依次形成于静电潜像承载构件(感光构件)241上。此外，使感光构件241沿箭头指示的方向通过未示出的驱动设备旋转。

在充电步骤中，使用基本由芯轴242b和形成所述芯轴外周的导电性弹性层242a构成的充电辊242。使充电辊242与感光构件241的表面在加压下压接，并随着感光构件241的旋转而旋转。

将感光构件上的调色剂图像转印至已施加电压(例如±0.1至±5kV)至其的中间转印鼓245上。转印后的感光构件表面通过具有清洁刮板248的清洁装置249清洁。

将与上述类似的中间转印鼓用作中间转印鼓245。应注意，附图标记245b表示由刚性体制成的导电性支承体，附图标记245a表示覆盖支承体表面的弹性层。

承载中间转印鼓245以平行于感光构件241，并将中间转印鼓245设置在感光构件241的下表面部分，以接触下表面部分。将该鼓以与感光构件241相同的圆周速度沿箭头指示的逆时针方向旋转。

当将在感光构件241的表面上形成并通过感光构件241的表面承载的第一调色剂图像通过其中感光构件241和中间转印鼓245相互接触的转印辊隙部时，将图像通过借助于施加至中间转印鼓245的转印偏压在转印辊隙区域产生的电场进行中间转印至中间转印鼓245的外表面上。

在将调色剂图像转印至转印材料上后，中间转印鼓245的表面根据需要通过可拆卸的清洁装置280清洁。当调色剂图像存在于中间转印鼓上时，使清洁装置280与中间转印体分开，从而不扰乱调色剂图像。

在图5中，将转印带247设置在中间转印鼓245下方。使转印带247环绕平行于中间转印鼓245的轴设置的两辊，即，偏压辊247a和张力辊247c，并将其通过驱动装置(未示出)驱动。构成转印带247，以使偏压辊247a侧上的带部分能够围绕张力辊247c侧上的带的部分沿箭头标明的方向移动。结果，能够使该带沿箭头指示的方向从鼓下方与中间转印鼓245接触或能够使其与中间转印鼓245分开。将期望的二次转印偏压通过二次转印偏压源247d施加至偏压辊247a，同时将张力辊247c接地。

接着，将描述转印带247。在该实施方案中，使用通过在分散炭黑的热固性聚氨酯弹性体层(具有约300μm的厚度和10⁸至10¹²Ω·cm的体积电阻率(在施加1kV时))上叠加氟橡胶层(具有20μm的厚度和10¹⁵Ω·cm的体积电阻率(施加1kV时))获得的橡胶带。该带为具有以下外部尺寸的管形：周长80mm和宽度300mm。

上述转印带247可通过上述偏压辊247a和张力辊247c拉伸从而延长约5％。

将转印带247在等于或不同于中间转印带245的圆周速度的圆周速度下旋转。将转印材料246输送至中间转印带245和转印带247之间的间隙中，同时，与在中间转印鼓245上的各调色剂具有的摩擦电荷的极性相反的偏压从二次转印偏压源247d施加至转印带247，由此将在中间转印鼓245上的调色剂图像转印至转印材料246的表面侧上。

还能够将与用于充电辊类似的材料的材料用作偏压辊用材料，转印时的优选工艺条件如下：该辊抵接中间转印鼓245的压力为4.9至490N/m(5至500gf/cm)，DC电压为±0.2至±10kV。

例如，偏压辊247a的导电性弹性层247a 1由具有体积电阻率为约10⁶至10¹⁰Ω·cm的弹性体如聚氨酯或三元乙丙橡胶(EPDM)制成，在所述弹性体中分散导电性材料例如碳。将偏压通过恒定电压电源施加至芯轴247a2。偏压条件优选±0.2至±10kV。

接着，将转印材料246输送至定影单元281，所述定影单元281基本上由构建加热元件例如卤素加热器的加热辊和在加压下与加热辊压接的由弹性体制成的加压辊构成。使转印材料通过加热辊和加压辊之间的间隙，以将调色剂图像在加热和加压下定影至转印材料。可选择地，该图像可以用加热器通过膜来定影。

实施例

下文中，将通过实施例描述本发明。然而，本发明不限于该实施例。应注意，除非另有说明，在各实施例中使用的术语″份″是指″质量份″。

<实施例1>

(水性分散介质的制备)

水               350份

磷酸三钙         3份

将上述组分的混合物的温度保持在60℃下，同时将该混合物用高速搅拌设备TK-匀质器在12,000rpm的速度下搅拌，由此制备水性分散介质。

(可聚合单体组合物1的制备)

苯乙烯            65份

C.I.颜料蓝15:3    5份

负电荷控制剂(3，5-二叔丁基水杨酸铝化合物)    1份

将上述配方用精碎机在常温下分散5小时，由此制备单体混合物1。

随后，将单体混合物1加入能够控制温度的搅拌槽中，并将其温度升至60℃。

接着，将10份费-托蜡(在75℃下具有最高吸热峰)加入上述搅拌槽中，并将所得混合物又搅拌1小时，由此制备可聚合单体组合物1。

(可聚合单体组合物2的制备)

丙烯酸正丁酯        35份

FCA1001NS(具有磺基的乙烯基类聚合物；FUJIKURA KASEICO.，LTD.制造)          1份

极性树脂(苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比(质量比)＝96∶1.5∶2.5，Mp＝58,000，Mw＝57,000，Tg＝102℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.1))    25份

二叔丁基醚(醚化合物1)    0.05份

将上述配方加入能够控制温度的搅拌槽中，并将混合物的温度升至60℃。将该混合物搅拌直至丙烯酸正丁酯的聚合转化率达到5％，由此制备可聚合单体组合物2。应注意，上述聚合转化率如下所述测量。将单体混合物用丙酮稀释，并过滤稀释溶液。将滤液进行气相色谱以测量丙烯酸正丁酯固有的峰的峰面积。转化率能够由测量时的丙烯酸正丁酯中的峰面积和当丙烯酸正丁酯根本没有进行任何反应时的峰面积之间的比例确定。

(造粒/聚合步骤)

将可聚合单体组合物1加入上述水性分散介质中。接着，将可聚合单体组合物2加入该混合物中。此外，将8.0份2，2′-偶氮二-异丁基戊腈作为聚合引发剂添加至于所得混合物中，并将全部造粒30分钟，同时将搅拌器的转数保持在12,000rpm下。其后，将高速搅拌设备变为螺旋桨型搅拌设备。将设备内的温度升至70℃，将造粒的产物进行反应5小时，同时用该设备缓慢搅拌。接着，将包含所得物的容器内部的温度升至80℃，并在该温度下保持5小时。其后，将该容器冷却。

(清洗/固-液分离/干燥步骤/外部添加步骤)

将稀盐酸添加至所得聚合物细颗粒分散液中以调整液体的pH为1.4。然后，将分散稳定剂Ca₃(PO₄)₂溶解在该混合物中。此外，将所得颗粒通过过滤和洗涤分离。其后将颗粒在真空中在40℃的温度下干燥，并通过用筛子分级调整其粒径，由此获得非磁性青色调色剂颗粒。将2.0份具有200m²/g的根据BET法的比表面积的疏水性二氧化硅(通过用10份硅油处理100份母体二氧化硅获得并具有13nm的数均一次粒径)通过用亨舍尔混合机搅拌10分钟外部添加至100份所得调色剂颗粒中，由此获得青色调色剂编号1。表1示出青色调色剂编号1的物理性质。此外，评价调色剂稍后描述的项目。表2示出评价结果。

图像用激光束打印机(LBP-840，由Canon Inc.制造)的改造设备由青色调色剂编号1形成，并评价。

图6为利用基于非磁性、单组分接触显影系统的电子照相法的激光束打印机(LBP-840，由Canon Inc.制造)的改造设备的概略图。在该实施例中，改造以下部分(a)至(g)。

(a)将该设备的充电系统变为橡胶辊与感光构件抵接的接触重充电，并将DC电压(-1,200V)施加至感光构件。

(b)将调色剂承载构件变为由其中分散炭黑的硅酮橡胶组成的中等电阻率橡胶辊(具有直径16mm、ASKER-C硬度45度，和电阻率10⁵Ω·cm)，并将该辊与感光构件抵接。

(c)驱动调色剂承载构件在对应于感光构件的圆周速度的150％的圆周速度下在其接触感光构件的部分沿与感光构件相同的方向旋转。

(d)将感光构件变为以下的感光构件。

将Al圆筒用作基体，将下述构成的层通过浸涂依次层压在基体上，由此生产感光构件。

导电性涂布层：包含氧化锡和氧化钛的酚醛树脂且具有厚度15μm。

底涂层：由变性尼龙和共聚尼龙组成的层且具有厚度0.6μm。

电荷产生层：在长波长区域中具有吸收带的含氧钛酞菁(titanyl phthalocyanine)颜料的缩丁醛树脂并具有厚度0.6μm。电荷输送层：含三苯胺化合物的聚碳酸酯树脂(具有根据奥斯特瓦尔德(Ostwald)的粘度理论的分子量为20,000)，具有厚度为20μm。

(e)设置由发泡聚氨酯橡胶组成的涂布辊作为用于在设备的显影组件中将调色剂施涂至调色剂承载构件的装置，并将其与调色剂承载构件抵接。由DC组分组成的电压(-600V)施加至涂布辊上。

(f)将涂布树脂的不锈钢刮板用作用于控制调色剂承载构件上的调色剂涂布层的控制构件。

(g)显影时施加的电压仅由DC组分(-450V)构成。

将商购可得的涂料的极其薄的层施涂至橡胶辊的表面，所述橡胶辊的表面具有与用于图像形成设备中的调色剂承载构件的那些相同的直径、相同的硬度和相同的电阻率，并将图像形成设备临时组装。其后，将橡胶辊去除，并用光学显微镜观察不锈钢刮板的表面以测量NE长度。NE长度为1.05mm。

如下所述，改造电子照相设备，并设定其工艺条件以使该设备可以符合处理盒的上述改造。

将感光构件暗部在-600V电势下充电，并将感光构件亮部电势在-150V电势下充电。

此外，将用于通过图7示出的膜利用加热器定影图像的设备用作定影单元，并将其改造，从而能够控制该设备以加热图像至150℃±20℃的温度。

此外，改造该设备，以具有150(mm/s)的处理速度。

将填充有调色剂的处理盒在前述条件下在高温高湿环境(30℃、85％RH)下静置48小时。其后，将自具有打印百分比1％的图像持续打印出至达3,000张上，并在初始阶段和在3,000张上输出图像后进行以下项目的评价。此外，表1示出调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

应注意，此处使用的术语″初始阶段″是指在图像形成设备主体中安装处理盒之后开始在第一张上输出图像的时间。此外，当获得评价一系列以下项目(1)至(4)所需要的打印图像时，将该图像作为初始图像。

(1)图像浓度

通过使用用于普通复印机的普通纸(75g/m²)作为转印材料在图像输出试验中在3,000张上打印后输出实心图像，并评价其如下所述测量的浓度。应注意，该图像浓度为用″Macbeth反射浓度计(reflection densitometer)RD918″(由Macbeth Co.制造)根据浓度计所附带的操作手册相对于在具有初始浓度为0.00的白色部分的图像测量的浓度。

A：非常良好，1.40以上。

B：良好，1.35以上至低于1.40。

C：正常，1.00以上至低于1.35。

D：有点问题，低于1.00。

(2)光泽度

在上述部分(1)中输出的实心图像的光泽度用光泽度计PG-3D(由NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.，LTD.制造)根据光泽度计所附带的操作手册测量。

A：非常良好，20以上。

B：良好，15以上至小于20。

C：正常，10以上至小于15。

D：有点问题，小于10。

(3)周向条纹

在上述部分(1)中输出实心图像之后，将设备的显影剂容器拆除，通过目视观察评价调色剂承载构件的表面和端部的周向条纹。以下描述标准。

A：在调色剂承载构件的表面和端部没有发生由于调色剂的破坏和熔融粘附导致的在设备的调色剂控制构件和调色剂承载构件之间异物的插入。

B：轻微观察到在调色剂承载构件和调色剂封边之间异物的插入。

C：在端部观察到在调色剂承载构件和调色剂封边之间夹入异物导致的1-4条周向条纹。

D：在调色剂承载构件的整个区域观察到在调色剂承载构件和调色剂封边之间夹入异物导致的5条以上周向条纹。

(4)图像起雾

将具有30％打印百分比的图像根据光泽纸模式(1/2速度)在光泽纸上打印出，起雾浓度(％)从各自用″REFLECTOMETERMODEL TC-6DS″(由Tokyo Denshoku CO.，LTD.制造)测量的打印出的图像的白色部分的白色度和转印纸的白色度之间的差计算。然后，进行在3,000张上打印后图像起雾的评价。将安伯来特(Amberlite)过滤器用于青色图像，蓝色过滤器用于黄色图像，绿色过滤器用于各品红色和黑色图像。

A：非常良好，小于0.5％。

B：良好，0.5％以上至小于1.0％。

C：正常，1.00％以上至小于1.5％。

D：有点问题，大于1.5％。

(5)由于调色剂飞散导致的主体或盒中的污染

为了可以进行调色剂充电性能和流动性之间的平衡的评价，观察在3,000张上打印后各设备的盒和在设备主体中的盒的周边被调色剂污染的程度。

A：非常良好，根本没有观察到各盒和在主体中的盒的外周被调色剂污染。

B：良好，观察到盒被痕量调色剂污染。

C：正常，观察到各盒和在主体中的盒的周边被调色剂污染，但是该污染既不影响图像也不影响盒的安装和去除。

D：有点问题，各盒和在主体中的盒的周边明显地被调色剂污染，并且该污染不利地影响各图像及盒的安装和去除。

(6)迅速带电

基于关于与在第一张上打印的实心片图像的浓度相比在第二十张上打印的实心片图像的浓度变化(用Macbeth反射浓度计测量)的以下标准，进行调色剂迅速带电的评价。

等级A：非常良好，图像浓度达到1.4的纸的张数为5张以下。

等级B：良好，图像浓度达到1.4的纸的张数为6-10张。

等级C：正常，图像浓度达到1.4的纸的张数为11-20张。

等级D：有点问题，甚至在第二十张上的图像浓度也没有达到1.4。

(7)转印均匀性

将在100张上打印后和在3,000张上打印后的半色调图像各自转印至Fox River Bond纸(90g/m²)纸上并评价。以下描述标准。

A：即使在3,000张上打印后，图像也显示良好的转印均匀性。

B：在3,000张上打印后，图像显示轻微不良的转印均匀性。

C：在100张上打印后和在3,000张上打印后取样的图像各自的转印均匀性轻微不良。

D：在100张上打印后和在3,000张上打印后取样的图像样品各自的转印均匀性相当不良。

(8)低温定影性

将填充有调色剂的处理盒在低温低湿环境(10℃/50％RH)下静置48小时。其后，输出具有如下图像图案的未定影图像：边长10mm的正方形图像均匀配置在整个转印纸的9点处。输出具有单色调色剂承载水平为0.2至0.4mg/cm²的半色调图像。通过使用上述未定影图像进行定影开始温度的评价。应注意，通过使用Fox River Bond纸(90g/m²)作为纸种类进行定影区域的评价。定影开始温度通过用具有热辊的定影单元的外部定影来测量，所述热辊没有任何油涂布功能并具有直径40mm并能够控制定影条件为150mm/sec下的温度。应注意，在该情况下将氟类材料用于辊的各上部和下部。辊隙宽度为6mm。

如下所述进行定影开始的温度的判断。定影图像(也允许已经历冷污损的图像)用镜头清洁纸(lens cleaningpaper)″Dasper(R)″(Ozu Paper Co.，Ltd.)在50g/cm²的负载下擦拭，将擦拭之后图像浓度与擦拭之前图像浓度相比降低的图像浓度为小于20％的温度定义为定影开始点。

(9)低温下的卷绕性能

目视观察纸是否围绕设备的定影辊卷绕，将进给纸而没有围绕辊卷绕的最高温度定义为卷绕开始温度。

(10)贮存稳定性试验

从显影组件提取10g初期显影剂。将调色剂装入100-ml玻璃瓶中，并在50℃静置10天。其后，通过目视观察评价调色剂的贮存稳定性。

等级A：非常良好，调色剂显示无变化。

等级B：良好，存在调色剂的聚集体，但是能够容易地松开。

等级C：正常，聚集体几乎不松开。

等级D：有点问题，调色剂显示无流动性。

等级E：有问题，发生调色剂明显结块。

<实施例2>

除了将极性树脂用量变为40份之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号2。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例3>

除了将极性树脂用量变为10份之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号3。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例4>

除了以下之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号4：制备可聚合单体组合物1时使用55份苯乙烯单体；和制备可聚合单体组合物2时使用45份丙烯酸正丁酯。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例5>

除了以下之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号5：制备可聚合单体组合物1时使用55份苯乙烯单体；和制备可聚合单体组合物2时使用20份苯乙烯单体和25份丙烯酸正丁酯。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例6>

除了将极性树脂变为苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比65∶30∶1.5∶2.5，Mp＝80,000，Mw＝82,000，Tg＝119℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.1)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号6。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例7>

除了将极性树脂变为苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比84∶12∶1.5∶2.5，Mp＝15,000，Mw＝16,000，Tg＝81℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.1)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号7。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例8>

除了将生产水性分散介质时的磷酸钙的量变为6份之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号8。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例9>

除了将生产水性分散介质时的磷酸钙的量变为2份之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号9。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例10>

除了将FCA1001NS(由FUJIKURA KASEI CO.，LTD.制造)的添加量变为5份之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号10。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例11>

除了不添加FCA1001NS(由FUJIKURA KASEI CO.，LTD.制造)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号11。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例12>

除了不添加二叔丁基醚(醚化合物1)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号12。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例13>

除了将FCA1001NS(由FUJIKURA KASEI CO.，LTD.制造)变为如下所述合成的含硫聚合物1之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号13。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

(含硫聚合物1的生产)

苯乙烯                100质量份

甲基邻苯乙烯磺酸酯    15质量份

2，2′-偶氮二异丁腈   1.3质量份

二甲基甲酰胺          110质量份

将苯乙烯、甲基邻苯乙烯磺酸酯和2，2′-偶氮二异丁腈装入设置有冷却管、搅拌机、温度计和氮气引入管的反应容器中，并溶解在二甲基甲酰胺中。其后，将混合物在氮气气氛下在70℃下聚合5小时。反应完成后，将所得物在500份甲醇中再沉淀，并回收。将所得聚合物用500份水洗涤两次，并在减压下干燥，由此获得包含由化学式(1)表示的甲基磺酸酯单元的含硫聚合物1(Mw＝13,200，Mw/Mn＝2.6)。

[化学式7]

<实施例14>

除了将二叔丁基醚(醚化合物1)变为叔丁基异丁基醚(醚化合物4)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号14。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例15>

除了以下之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号15：制备可聚合单体组合物1时使用55份苯乙烯单体；和制备可聚合单体组合物2时使用3份苯乙烯单体和42份丙烯酸正丁酯。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例16>

除了以下之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号16：制备可聚合单体组合物1时使用55份苯乙烯单体；和制备可聚合单体组合物2时使用17份苯乙烯单体和28份丙烯酸正丁酯。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例17>

除了将极性树脂变为苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比84∶12∶1.5∶2.5，Mp＝9,900，Mw＝10,000，Tg＝80℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.2)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号17。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<实施例18>

除了将极性树脂变为苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比84∶12∶1.5∶2.5，Mp＝20,000，Mw＝22,000，Tg＝81℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝1.9)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号18。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<比较例1>

除了将极性树脂变为10份苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比84∶12∶1.5∶2.5，Mp＝15,000，Mw＝16,000，Tg＝81℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.1)之外，以与实施例4相同的方式获得青色调色剂编号19。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<比较例2>

除了不添加二叔丁基醚(醚化合物1)之外，以与比较例1相同的方式获得青色调色剂编号20。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<比较例3>

除了将极性树脂变为40份苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物(共聚比65∶30∶1.5∶2.5，Mp＝80,000，Mw＝82,000，Tg＝119℃，酸值＝20mgKOH/g，Mw/Mn＝2.1)；和不添加二叔丁基醚(醚化合物1)之外，以与实施例5相同的方式获得青色调色剂编号21。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<比较例4>

除了添加0.05份二叔丁基醚(醚化合物1)之外，以与比较例3相同的方式获得青色调色剂编号22。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

<比较例5>

除了将极性树脂变为20份饱和聚酯树脂(由对苯二甲酸和环氧丙烷变性双酚A生产；Mp＝9,000，Mw＝8,900，Tg＝72℃，酸值＝12.0mgKOH/g，Mw/Mn＝2.2)之外，以与实施例1相同的方式获得青色调色剂编号23。表1示出该调色剂的物理性质，表2示出评价结果。

[表1]

[表2]

Claims (10)

1.一种非磁性调色剂，其包括：

调色剂颗粒，其各自至少包含粘结剂树脂、着色剂和蜡组分；和

无机细粉，其中：

各所述调色剂颗粒具有核/壳结构；

形成所述壳的壳粘结剂树脂具有：

i)80-120℃的玻璃化转变温度，或者

ii)在GPC测量中8,000至250,000的峰分子量、8,000至260,000的重均分子量以及重均分子量与数均分子量的比例为1.05至5.00；

形成所述核的核粘结剂树脂具有10至45℃的玻璃化转变温度；和

(1)当在50至80℃温度范围内，作为所述调色剂的损耗弹性模量G″与所述调色剂的贮存弹性模量G′的比的损耗角正切tanδ显示最大值的温度由T1表示时，在温度T1下所述调色剂的贮存弹性模量G′(T1)dN/m²满足以下关系：5.00×10⁷≤G′(T1)≤1.00×10⁹；

(2)其中作为所述调色剂的损耗弹性模量G″与所述调色剂的贮存弹性模量G′的比的损耗角正切tanδ为0.80至2.00的具有宽度15℃以上的连续温度范围，存在于50至80℃的温度范围内；和

(3)作为所述调色剂的损耗弹性模量G″与所述调色剂的贮存弹性模量G′的比的损耗角正切tanδ在120至160℃的温度范围内总是为1.00以上。

2.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中作为在T1温度下所述调色剂的损耗弹性模量G″与所述调色剂的贮存弹性模量G′的比的损耗角正切tanδ(T1)满足关系1.00≤tanδ(T1)≤2.00。

3.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中，当在120至160℃温度范围内，作为所述调色剂的损耗弹性模量G″与所述调色剂的贮存弹性模量G′的比的损耗角正切tanδ显示最大值的温度由T2表示时，在温度T2下所述调色剂的损耗角正切tanδ(T2)满足以下关系：1.50≤tanδ(T2)≤4.50，和在温度T2下所述调色剂的贮存弹性模量G′(T2)dN/m²满足以下关系：1.00×10³≤G′(T2)≤1.00×10⁵。

4.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中用流动试验仪测量的在100℃下所述调色剂的熔融粘度为5.00×10³至2.00×10⁴Pa·s。

5.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中所述调色剂颗粒各自包括含磺基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物。

6.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其进一步包括由以下结构式(1)或(2)表示的化合物：

[化学式1]

其中，R₁至R₆各自表示具有1-6个碳原子的烷基，且可彼此相同或不同，和

[化学式2]

其中R₇至R₁₁各自表示具有1-6个碳原子的烷基，并且可以彼此相同或不同。

7.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中所述调色剂具有用流式颗粒图像分析仪测量的0.960至0.995的平均圆形度和4.0至9.0μm的重均粒径。

8.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中所述无机细粉具有4至80nm的数均一次粒径，并以0.1至4.0质量份的量添加，相对于100质量份所述调色剂颗粒。

9.根据权利要求1所述的非磁性调色剂，其中所述调色剂颗粒在水性介质中通过造粒步骤生产。

10.根据权利要求9所述的非磁性调色剂，其中所述调色剂颗粒通过悬浮聚合法生产。

Images