CN101754949B

CN101754949B - 有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途

Info

Publication number: CN101754949B
Application number: CN2008800252113A
Authority: CN
Inventors: 宫崎裕之
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Corp; Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2008-05-16
Publication date: 2013-04-24
Anticipated expiration: 2028-05-16
Also published as: AR066609A1; MX2009012346A; WO2008143333A1; MY146661A; US20100152289A1; ES2357728T3; AU2008253949A1; BRPI0811159A2; TW200900006A; KR20100016621A; RU2468007C2; EG25810A; ATE495151T1; JP2009001550A; CN101754949A; DE602008004516D1; EP2155665B1; US8158829B2; JP5298631B2; AU2008253949B2

Abstract

本发明提供了对有害节肢动物具有优异防治作用的有机硫化合物，其由式(I)表示：其中R¹代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基，R²代表氰基等，R³代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，R⁴代表C1-C5氟烷基，和n代表0、1或2。

Description

有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途

技术领域

本发明涉及有机硫化合物及其用于防治有害节肢动物的用途。

背景技术

迄今为止，已研发出许多用于防治有害节肢动物的杀虫组合物并在实践上应用。此外，JP-A 2004-130306公开了某种含氟有机硫化合物。

发明公开

本发明的一个目标为提供对有害节肢动物具有优良防治作用的新型化合物及其用途。

为寻找对有害节肢动物具有优良防治作用的化合物，本发明人进行了深入研究。结果发现了对有害节肢动物(例如有害的昆虫和螨虫)具有优良防治作用的以下式(I)表示的有机硫化合物。由此，完成了本发明。

也就是说，本发明提供了：

(1)由式(I)表示的有机硫化合物：

其中R¹代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基，R²代表氰基、C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂，R³代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，R⁴代表C1-C5氟烷基，Q代表氧原子或硫原子，R⁵代表C1-C4烷基，R⁶各自独立地代表氢原子或C1-C4烷基，或两个R⁶在它们的末端相互连接形成 C2-C7亚烷基，和n代表0、1或2(下文中有时称为本发明化合物)；

(2)根据以上(1)所述的有机硫化合物，其中n为2；

(3)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物，其中Q为氧原子；

(4)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物，其中R²为氰基；

(5)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶各自独立地为氢原子或C1-C4烷基；

(6)根据以上(1)或(2)所述的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子；

(7)根据以上(1)-(6)中任一项所述有机硫化合物，其中R³为卤原子；

(8)一种杀虫组合物，所述杀虫组合物包括作为有效成分的根据以上(1)-(7)中任一项所述的有机硫化合物；

(9)一种防治有害节肢动物的方法，所述方法包括向有害节肢动物或有害节肢动物的栖息地施用有效量的根据以上(1)-(7)中任一项所述的有机硫化合物；

(10)根据以上(1)-(7)中任一项所述的有机硫化合物用于制备杀虫组合物的用途；等等。

实施本发明的最佳方式

在本发明中，表述″C1-C4″等意指构成各取代基团的碳原子总数。

在式(I)中，由R¹代表的“具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基”的实例包括(1)具有至少一个氟原子和至少一个氯原子的C3-C6卤烷基，(2)具有至少一个氟原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基，和(3)具有至少一个氟原子、至少一个氯原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基。

(1)具有至少一个氟原子和至少一个氯原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如3-氯-3，3-二氟丙基、1-氯-1，3，3，3-四氟丙基、2，3- 二氯-2，3，3-三氟丙基和2，2-二氯-3，3，3-三氟丙基；C4卤烷基如2-氯-2，4，4，4-四氟丁基、3，4-二氯-3，4，4-三氟丁基、3，3-二氯-4，4，4-三氟丁基、4-氯-1，1，2，3，3，4，4-七氟丁基、3，3-二氯-4，4，4-三氟丁基和3，4-二氯-3，4，4-三氟丁基；和C5卤烷基如5-氯-2，2，3，4，4，5，5-七氟戊基、4，4-二氯-5，5，5-三氟戊基和4，5-二氯-4，5，5-三氟戊基。

(2)具有至少一个氟原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如2，2-二溴-3，3，3-三氟丙基、2-溴-3，3，3-三氟丙基、2，3-二溴-3，3-二氟丙基、3-溴-3，3-二氟丙基、1-溴-1，3，3，3-四氟丙基、1-溴-2，2，3，3，3-五氟丙基、1，3-二溴-2，2，3，3-四氟丙基、3-溴-2，3，3-三氟丙基、3-溴-2，2，3，3-四氟丙基、2，3-二溴-2，3，3-三氟丙基和3-溴-3，3-二氟丙基；C4卤烷基如2-溴-2，4，4，4-四氟丁基、2-溴-3，3，4，4，4-五氟丁基、2，4-二溴-3，3，4，4-四氟丁基、4-溴-3，4，4-三氟丁基、4-溴-3，3，4，4-四氟丁基、3，4-二溴-3，4，4-三氟丁基、4-溴-4，4-二氟丁基和4-溴-3，3，4，4-四氟丁基；C5卤烷基如5-溴-4，4，5，5-四氟戊基、1-溴-2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊基和1，1-二溴-2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊基；和C6卤烷基如2-溴-3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己基和2，2-二溴-3，3，4，4，5，5，6，6，6-九氟己基。

(3)具有至少一个氟原子、至少一个氯原子和至少一个溴原子的C3-C6卤烷基的实例包括C3卤烷基如3-溴-2-氯-3，3-二氟丙基和3-溴-2-氯-2，3，3-三氟丙基；C4卤烷基如4-溴-3-氯-4，4-二氟丁基、4-溴-3-氯-3，4，4-三氟丁基、3-氯-1，4-二溴-3，4，4-三氟丁基和4-溴-3-氯-3，4，4-三氟丁基；C5-C6卤烷基如4-氯-2，5-二溴-4，5，5-三氟戊基、5-溴-4-氯-4，5，5-三氟戊基、5-溴-4-氯-4，5，5-三氟戊基和6-溴-5-氯-5，6，6-三氟己基。

在本发明中，优选的“具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基″的实例包括由下式代表的基团：

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w、(CH₂)_s-C_uF_vBr_y或(CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

其中s代表0-3的整数，u代表1-3的整数，和v、w和y独立地代表1-6的整数；前提条件是s+u为6或更少，且v+w+y＝2u+1。

在式(I)中，由R⁴代表的“C1-C5氟烷基″的实例包括C1-C2氟烷基如氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、1，1-二氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基和1，1，2，2，2-五氟乙基；C3氟烷基如1-氟丙基、1，1-二氟丙基、2-氟丙基、2，2-二氟丙基、3-氟丙基、3，3-二氟丙基、3，3，3-三氟丙基、1，1，2，2，3，3，3-七氟丙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-(1-三氟甲基)乙基、1，2，2，2-四氟-(1-三氟甲基)乙基和2，2，3，3-四氟丙基；C4氟烷基如1-氟丁基、1，1-二氟丁基、2-氟丁基、2，2-二氟丁基、3-氟丁基、3，3-二氟丁基、4-氟丁基、4，4-二氟丁基、4，4，4-三氟丁基、3，3，4，4，4-五氟丁基、2，2，3，4，4-五氟丁基和2，2，3，3，4，4，4-七氟丁基；和C5氟烷基如1-氟戊基、1，1-二氟戊基、2-氟戊基、2，2-二氟戊基、3-氟戊基、3，3-二氟戊基、4-氟戊基、4，4-二氟戊基、5-氟戊基、5，5-二氟戊基、5，5，5-三氟戊基、4，4，5，5，5-五氟戊基、3，3，4，4，5，5，5-七氟戊基、2，2，3，3，4，4，5，5-八氟戊基和2，2，3，3，4，4，5，5，5-九氟戊基。

在本发明中，“C1-C5氟烷基”的优选实例包括由下式代表的基团：

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

其中r代表0-4的整数，t代表1-3的整数，前提条件是r+t为5或更小。

在式(I)中，由R³代表的″C1-C4烷基″的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。

在式(I)中，由R⁵代表的″C1-C4烷基″实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。

在式(I)中，由R⁶代表的“C1-C4烷基″的实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基和叔丁基。

由两个R⁶在它们末端连接而形成的″C2-C7亚烷基″的实例包括亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基和1，6-亚己基。

由N(R⁶)₂代表的基团的实例包括非环状氨基如氨基、甲基氨基、乙基氨基、丙基氨基、2-丙基氨基、丁基氨基、异丁基氨基、叔丁基氨基和二甲基氨基；和环状氨基如1-氮杂环丙烷基、1-氮杂环丁烷基、1-吡咯烷基和哌啶子基。

本发明化合物的具体实例包括：

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中Q为氧原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R⁶′s各自独立地为氢原子或C1-C4烷基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R⁶为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R¹为由下式代表的基团：

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w、(CH₂)_s-C_uF_vBr_y或(CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

其中s代表0-3的整数，u代表1-3的整数，和v、w和y独立地代表1-6的整数，前提条件是s+u为6或更少，且v+w+y＝2u+1；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R³为氢原子、氟原子、氯原子或烷基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为由下式代表的基团：

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

其中r代表0-4的整数，t代表1-3的整数，前提条件是r+t为5或更小；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为C1-C3氟烷基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为三氟甲基、1，1，2，2，2-五氟乙基、2，2，2-三氟乙基或1，1，2，2，3，3，3-七氟丙基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为三氟甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为1，1，2，2，2-五氟乙基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为2，2，2-三氟乙基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R⁴为1，1，2，2，3，3，3-七氟丙基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中Q为氧原子和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中Q为氧原子和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中Q为氧原子和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中Q为氧原子和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为氰基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为氰基和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为氰基和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为氰基和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为氰基和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为氰基和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为氰基和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为氰基和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为氢原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为卤原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为氟原子或氯原子；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中n为2，R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子和R³为甲基；

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R¹为由下式代表的基团：

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w、(CH₂)_s-C_uF_vBr_y或(CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

其中s代表0-3的整数，u代表1-3的整数，和v、w和y独立地代表1-6的整数，前提条件是s+u为6或更小，且v+w+y＝2u+1，R²为氰基、C(＝O)OR⁵或C(＝O)N(R⁶)₂，R³为氢原子、甲基、乙基、氟原子或氯原子，R⁴为三氟甲基、1，1，2，2，2-五氟乙基、2，2，2-三氟乙基或1，1，2，2，3，3，3-七氟丙基，R⁵为甲基，和R⁶各自独立地为氢原子或甲基；和

由式(I)表示的有机硫化合物，其中R¹为由下式代表的基团：

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w或(CH₂)_s-C_uF_vBr_y

其中s代表0-3的整数，u代表1-3的整数，和v、w和y独立地代表1-6的整数，前提条件是s+u为6或更小，且v+w+y＝2u+1，R²为氰基、C(＝O)OR⁵或C(＝O)N(R⁶)₂，R³为氢原子或氯原子，R⁴为三氟甲基，R⁵为甲基，和R⁶为氢原子。

接下来，将阐述用于制备本发明化合物的方法。本发明化合物可通过例如以下制备方法1至12制备。

制备方法1

在本发明化合物中，化合物(I-2)(其中R³为C1-C4烷基的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(a)与化合物(I-1)反应来制备：

其中R¹、R²、R⁴和n如上定义，R^3-1代表C1-C4烷基，X代表离去基团如氯原子、溴原子、碘原子、甲磺酰基氧基、对甲苯磺酰基氧基或三氟甲磺酰基氧基。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

在该反应中使用的溶剂的实例包括酰胺类如N，N-二甲基甲酰胺，醚类如乙醚和四氢呋喃，有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜，卤代烃类如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯，芳烃类如甲苯和二甲苯，水及它们的混合物。

在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾，碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾，碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂，和有机碱如三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。

相对于1mol化合物(I-1)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(I-1)，在反应中使用的化合物(a)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-100至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(I-2)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-2)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法2

在本发明化合物中，化合物(I-3)(其中R³为卤原子或C1-C4烷基的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(c)与化合物(d)反应来制备：

Figure DEST_PATH_G71210081150138000D000021

其中R¹、R²、R⁴、n和X如上定义，R^3-2代表氢原子或C1-C4烷基。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(d)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(d)，在反应中使用的化合物(c)的量通常为1-10mol。

在反应完成后，化合物(I-3)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-3)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

在本发明化合物中，化合物(I-4)(其中R³为卤原子的式(I)化合物)可通过例如以下制备方法3或制备方法4来制备。

制备方法3

该方法包括如下所述在碱存在下使化合物(I-1)与卤化剂(e)反应：

其中R¹、R²、R⁴和n如上定义，R^3-3代表卤原子。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(I-1)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

在反应中使用的卤化剂(e)的实例包括卤代烃类如四氯化碳和六氯乙烷，卤素如氟、氯、溴和碘，卤代琥珀酰亚胺如N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴代琥珀酰亚胺、N-碘代琥珀酰亚胺，N-氟代吡啶鎓盐如三氟甲磺酸1-氟-2，4，6-三甲基吡啶鎓和双四氟硼酸1，1’-二氟-2，2’-联吡啶鎓，和无机盐如氯化铜(II)和溴化铜(II)。

相对于1mol化合物(I-1)，在反应中使用的卤化剂(e)的量通常为1-10mol。

在反应完成后，化合物(I-4)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-4)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法4

该方法包括如下所述使化合物(I-1)与卤化剂(f)反应：

其中R¹、R²、R⁴、R^3-3和n如上定义。

该反应可在无任何溶剂下或在溶剂中进行。

在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃如氯仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和氯苯，芳烃类如甲苯和二甲苯，脂肪族腈类如乙腈和丙腈，脂肪族羧酸如乙酸，二硫化碳，水及它们的混合物。

在反应中使用的卤化剂(f)的实例包括卤素如氟、氯、溴和碘；卤代含硫化合物包括卤化氢如氟化氢、氯化氢、溴化氢和碘化氢、亚硫酰氯、亚硫酰溴和磺酰氯；和卤代含磷化合物如三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷和磷酰氯。

相对于1mol化合物(I-1)，在反应中使用的卤化剂(f)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-100至200℃，反应时间通常为1-24小时。

在本发明化合物中，化合物(I-5)(其中R²为C(＝O)OR⁵或C(＝O)N(R⁶)₂的式(I)化合物)可例如通过以下制备方法5或制备方法6来制备。

制备方法5

该方法包括如下所述使化合物(i)与化合物(j)反应：

其中R¹、R³、R⁴和n如上定义，Z代表卤原子，R⁵⁶代表OR⁵或N(R⁶)₂(其中R⁵和R⁶如上定义)。

步骤5-1

化合物(i)可通过使化合物(g)与卤化剂(h)反应来制备。

该反应可在无任何溶剂下或在溶剂中进行。

在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃类如氯仿、二氯甲烷、1，2-二氯乙烷和氯苯，和芳烃类如甲苯和二甲苯。

在反应中使用的卤化剂(h)的实例包括草酰氯、亚硫酰氯、亚硫酰溴、三氯化磷、三溴化磷和五氯化磷。

相对于1mol化合物(g)，在反应中使用的卤化剂(h)的量通常为1mol至作为溶剂的足够量。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(i)可通过处理来分离，例如将反应混合物浓缩。分离的化合物(i)可经蒸馏等等进一步纯化。

步骤5-2

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾，和有机碱如三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。

相对于1mol化合物(i)，在反应中使用的碱的量通常为1- 10mol。

相对于1mol化合物(i)，在反应中使用的化合物(j)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(I-5)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，得到的混合物用有机溶剂萃取，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-5)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法6

该方法包括如下所述使化合物(g)与化合物(j)反应：

其中R¹、R³、R⁴、R⁵⁶和n如上定义。

该反应通常在溶剂中、缩合剂存在下进行。

在反应中使用的溶剂的实例包括醚类如乙醚和四氢呋喃，有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜，卤代烃类如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯，和芳烃类如甲苯和二甲苯。

在反应中使用的缩合剂的实例包括二环己基碳二亚胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N’-乙基碳二亚胺和羰二咪唑。

相对于1mol化合物(g)，在反应中使用的缩合剂的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(g)，在反应中使用的化合物(j)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(I-5)可通过处理来分离，例如将反应混合物浓缩。如有必要，分离的化合物(I-5)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法7

在本发明化合物中，化合物(I-1)(其中R³为氢原子的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(c)与化合物(k)反应来制备：

其中R¹、R²、R⁴、X和n如上定义。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾；碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾，碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂，和有机碱如三乙胺、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。

相对于1mol化合物(k)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物k，在反应中使用的化合物(c)的量通常为1-10mol。

在反应完成后，化合物(I-1)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-1)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法8

在本发明化合物中，化合物(I-8)(其中R²为C(＝O)N(R⁶)₂且n为 2的式(I)化合物)还可通过如下所述使化合物(I-7)(其中R²为C(＝O)OR⁵且n为2的式(I)化合物)与化合物(p)反应来制备：

其中R¹、R³、R⁴、R⁵和R⁶如上定义。

该反应通常在溶剂中进行。

相对于1mol化合物(I-7)，在反应中使用的化合物(p)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(I-8)可通过处理来分离，例如将反应混合物浓缩。如有必要，分离的化合物(I-8)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法9

在本发明化合物中，化合物(I-9)(其中R²为C(＝S)OR⁵或C(＝S)N(R⁶)₂的式(I)化合物)还可通过如下所述使化合物(I-5)(其中R²为C(＝O)OR⁵或C(＝O)N(R⁶)₂的式(I)化合物)与硫化剂(q)反应来制备：

其中R¹、R³、R⁴、R⁵⁶和n如上定义。

该反应通常在溶剂中进行。

在反应中使用的溶剂的实例包括卤代烃类如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯，和芳烃类如甲苯和二甲苯。

在反应中使用的硫化剂(q)的实例包括无机含硫化合物如硫化氢、五硫化二磷，和有机含硫化合物如2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫杂-2，4-二磷杂环丁烷和2，4-二硫化物。

相对于1mol化合物(I-5)，在反应中使用的硫化剂(q)的量通常为0.5-10mol。

反应温度的范围通常为0至250℃，反应时间通常为1-72小时。

在反应完成后，化合物(I-9)可通过处理来分离，例如将反应混合物浓缩。如有必要，分离的化合物(I-9)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

在本发明化合物中，化合物(I-10)(其中n为0的式(I)化合物)可通过例如以下制备方法10或制备方法11来制备。

制备方法10

该方法包括如下所述使化合物(r)与化合物(m)反应：

其中R¹、R²、R^3-2、R⁴和X如上定义。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢化钠、氢氧化钠、氢氧化钾和碳酸钾，碱金属烷氧化物如甲醇钠和叔丁醇钾，碱金属氨基化合物如二异丙基氨基锂，和有机碱如三乙胺、1，4-二氮杂二环 [2.2.2]辛烷和1，8-二氮杂二环[5.4.0]-7-十一碳烯。

相对于1mol化合物(r)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(r)，在反应中使用的化合物(m)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(I-10)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-10)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

制备方法11

该方法包括如下所述使化合物(s)与化合物(O)反应：

其中R¹、R²、R^3-2、R⁴和X如上定义。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(o)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(o)，在反应中使用的化合物(s)的量通常为 1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

制备方法12

在本发明化合物中，化合物(I-11)(其中n为1或2的式(I)化合物)可例如通过如下所述使化合物(I-10)氧化来制备：

其中R¹、R²、R^3-2和R⁴如上定义，和n’代表1或2。

该反应通常在溶剂中、氧化剂存在下进行。

在反应中使用的溶剂的实例包括醇类如甲醇和乙醇，卤代烃类如二氯甲烷和氯仿，芳烃类如甲苯和二甲苯，脂肪族羧酸类如乙酸和三氟乙酸，水及它们的混合物。

在反应中使用的氧化剂的实例包括有机过氧化物如过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸，卤素分子如氯和溴，含卤素的酰亚胺类如N-氯代琥珀酰亚胺，卤化物类如高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐)，高锰酸盐类如高锰酸钾，铬酸盐类如铬酸钾，和过氧化氢。

相对于1mol化合物(I-10)，在反应中使用的氧化剂的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-50至200℃，反应时间通常为1-72小时。

在反应完成后，化合物(I-11)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(I-11)还可经色谱、重结晶等进一步纯化。

接下来，通过引用参考制备方法来解释用于制备本发明化合物的中间体的方法。

参考制备方法1

化合物(g)可通过如下所述使化合物(I-6)水解来制备：

其中R¹、R³、R⁴和n如上定义，R^5-3代表甲基或乙基。

反应通常在有机溶剂中、在酸或碱，和水存在下进行。

在该反应中使用的有机溶剂的实例包括醇类如甲醇和乙醇，醚类如乙醚和四氢呋喃，有机含硫化合物类如二甲亚砜和环丁砜，卤代烃类如氯仿、1，2-二氯乙烷和氯苯，芳烃类如甲苯和二甲苯，脂肪族羧酸类如甲酸和乙酸，及它们的混合物。

在该反应中使用的碱的实例包括无机碱如氢氧化钠和氢氧化钾。

在该反应中使用的酸的实例包括无机酸如盐酸和硫酸。

相对于1mol化合物(I-6)，反应中使用的酸或碱的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(g)可通过后处理来分离，例如如有必要，向反应混合物中加入水和/或酸，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(g)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。

参考制备方法2

在化合物(d)中，化合物(d-1)(其中R^3-2为C1-C4烷基的化合物(d))可例如通过如下所述使化合物(a)与化合物(k)反应来制备：

其中R²、R⁴、R^3-1、n和X如上定义。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(k)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(k)，在反应中使用的化合物(a)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(d-1)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(d-1)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。

参考制备方法3

在化合物(k)中，化合物(k-1)(其中n为0的化合物(k))和化合物(k-2)(其中n为1或2的化合物(k))可通过以下流程来制备：

其中R²、R⁴、X和n’如上定义。

步骤III-1-a：

化合物(k-1)可通过例如使化合物(l)与化合物(m)反应来制备。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(l)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(l)，在反应中使用的化合物(m)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

在反应完成后，化合物(k-1)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(k-1)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。

步骤III-1-b：

化合物(k-1)还可例如通过使化合物(n)与化合物(o)反应来制备。

该反应通常在溶剂中、碱存在下进行。

相对于1mol化合物(o)，在反应中使用的碱的量通常为1-10mol。

相对于1mol化合物(o)，在反应中使用的化合物(n)的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-20至100℃，反应时间通常为1-24小时。

步骤III-2：

化合物(k-2)可通过使化合物(k-1)氧化来制备。

该反应通常在溶剂中、氧化剂存在下进行。

在反应中使用的氧化剂的实例包括有机过氧化物如过乙酸、三氟过乙酸和间氯过苯甲酸，卤素分子如氯和溴，含卤素的酰亚胺类如N-氯代琥珀酰亚胺，卤化物如高氯酸(或其盐)和高碘酸(或其盐)，高锰酸盐类如高锰酸钾，铬酸盐类如铬酸钾，和过氧化氢。

相对于1mol化合物(k-1)，在反应中使用的氧化剂的量通常为1-10mol。

反应温度的范围通常为-50至200℃，反应时间通常为1-72小时。

在反应完成后，化合物(k-2)可通过后处理来分离，例如将反应混合物倾入水中，用有机溶剂萃取得到的混合物，随后浓缩。如有必要，分离的化合物(k-2)还可经柱色谱、重结晶等进一步纯化。

以上化合物(o)和(r)各自可例如根据The Journal of OrganicChemistry，27(1)，第93-95页(1962)和HETEROCYCLES，24(5)，第1331-1346页(1986)中所述的方法来制备。

以上化合物(s)可例如根据The Journal of Organic Chemistry，18，第1112-1116页(1953)中所述的方法来制备。

以上化合物(a)、(c)、(j)、(m)、(n)和(p)为已知或可根据已知方法制备。

本发明化合物对其表现出防治作用的有害节肢动物的实例包括有害昆虫和有害螨虫，更具体地，包括以下节肢动物。

半翅目：

飞虱科(Delphacidae)如灰飞虱(Laodelphax striatellus)、褐飞虱(nilaparvata lugens)和白背飞虱(Sogatella furcifera)；叶蝉科(Deltocephalidae)如黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、二点黑尾叶蝉(Nephotettix virescens)和绿茶叶蝉(Empoasca onukii)；蚜科(Aphididae)如棉蚜(Aphis gossypii)、烟蚜(Myzus persicae)、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、异绣线菊蚜(Aphis spiraecola)、马铃薯长管蚜(Macrosiphum euphorbiae)、土豆沟无网蚜(Aulacorthum solani)、禾谷缢管蚜(Rhopalosiphum padi)、褐橘声蚜(Toxoptera citricidus)和梅大尾蚜(Hyalopterus pruni)；蝽科(Pentatomidae)如花角绿蝽(Nezaraantennata)、豆蜂缘蝽(Riptortus clavetus)、中稻缘蝽(Leptocorisa chinensis)、尖角二星蝽(Eysarcoris parvus)和茶翅蝽(Halyomorphamista)；粉虱科(Aleyrodidae)如温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、甘薯粉虱(Bemisia tabaci)、柑橘粉虱(Dialeurodes citri)和黄刺粉虱(Aleurocanthus spiniferus)；蚧科(Coccidae)如红肾圆盾蚧(Aonidiellaaurantii)、圣琼斯康盾蚧(Comstockaspis perniciosa)、柑橘尖盾蚧(Unaspis citri)、红龟蜡蚧(Ceroplastes rubens)、澳洲吹绵蚧(Iceryapurchasi)、紫藤臀纹粉蚧(Planococcus kraunhiae)、长尾粉蚧(Pseudococcus longispinis)和桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)；网蝽科(Tingidae)；臭虫(cimices)如柳黄毛叶蜂(Cimex lectularius)；木虱科(Psyllidae)；等。

鳞翅目：

螟蛾科(Pyralidae)如二化螟(Chilo suppressalis)、三化螟(Tryporyza incertulas)、稻纵卷叶野螟(Cnaphalocrocis medinalis)、棉卷叶野螟(Notarcha derogata)、印度谷斑螟(Plodia interpunctella)、豆荚野螟(Maruca testulalis)、菜心野螟(Hellula undalis)和蓝草螟蛾(Pediasia teterrellus)；夜蛾科(Noctuidae)如棉贪夜蛾(Spodopteralitura)、贪夜蛾(Spodoptera exigua)、粘虫(Pseudaletia separata)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、小地老虎(Agrotis ipsilon)、黑点孤独翅夜蛾(Plusia nigrisigna)、粉纹夜蛾(Thoricoplusia spp.)、阳苔蛾属(Heliothis spp.)和夜蛾属(Helicoverpa spp.)；粉蝶科(Pieridae)如菜粉蝶(Pieris rapae)；卷蛾科(Tortricidae)如褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、梨小食心虫(Grapholita molesta)、大豆食心虫(Leguminivoraglycinivorella)、日豆小卷蛾(Matsumuraeses azukivora)、棉褐带卷蛾(Adoxophyes orana fasciata)、褐带卷蛾属(Adoxophyes spp.)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果黄卷蛾(Archips fuscocupreanus)和苹果皮小卷蛾(Cydia pomonella)；细蛾科(Gracillariidae)如茶细蛾(Caloptiliatheivora)和金纹小潜细蛾(Phyllonorycter ringoneella))；蛀果蛾科(Carposinidae)如桃蛀果蛾(Carposina niponensis))；潜蛾科(Lyonetiidae) 如潜蛾属(Lyonetia spp.)；毒蛾科(Lymantriidae)如毒蛾属(Lymantriaspp.)和黄毒蛾属(Euproctis spp.)；巢蛾科(Yponomeutidae)如小菜蛾(Plutella xylostella)；麦蛾科(Gelechiidae)如红铃麦蛾(Pectinophoragossypiella)和马铃薯麦蛾(Phthorimaea operculella))；灯蛾科(Arctiidae)如美国白蛾(Hyphantria cunea)；谷蛾科(Tineidae)如袋谷蛾(Tineatranslucens)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)；等。

缨翅目：

西花蓟马(Frankliniella occidentalis)、棕黄蓟马(Thrips parmi)、茶黄硬蓟马(Scirtothrips dorsalis)、烟蓟马(Thrips tabaci)、丽花蓟马(Frankliniella intonsa)等。

双翅目：

Calicidae如淡色库蚊(Culex pipiens pallens)、三带喙(Culextritaeniorhynchus)和致乏库蚁(Culex quinquefasciatus)；Aedes spp.如埃及伊蚊(Aedes aegypti)和白纹伊蚊(Aedes albopictus)；按蚊属(Anopheles spp.)如中华按蚊(Anopheles sinensis)；摇蚊科(Chironomidae)；蝇科(Muscidae)如家蝇(Musca domestica)和厩腐蝇(Muscina stabulans)；丽蝇科(Calliphoridae)；麻蝇科(Sarcophagidae)；厕蝇科(Fanniidae)；花蝇科(Anthomyiidae)如灰地种蝇(Delia platura)和葱地种蝇(Delia antiqua)；潜蝇科(Agromyzidae)如日本稻潜苍蝇(Agromyza oryzae)、大麦毛眼水蝇(Hydrellia griseola)、蔬菜斑潜蝇(Liriomyza sativae)、三叶草斑潜蝇(Liriomyza trifolii)、豌豆彩潜蝇(Chromatomyia horticola)。

黄潜蝇科(Chloropidae)如稻杆蝇(Chlorops oryzae)；实蝇科(Tephritidae)如瓜寡鬃实蝇(Dacus cucurbitae)和地中海实蝇(Ceratitis capitata)；果蝇科(Drosophilidae)；蚤蝇科(Phoridae)如东亚异蚤蝇(Megaseliaspiracularis)；毛蠓科(Psychodidae)如毛蠓(Clogmia albipunctata)；蚋科(Simuliidae)；虻科(Tabanidae)如三角虻(Tabanus trigonus)；厩螯蝇(Stomoxys calcitrans)等；

鞘翅目(Coleoptera)：

叶甲属(Diabrotica spp.)如玉米根萤叶甲(Diabrotica virgiferavirgifera)和黄瓜十一星叶甲(Diabrotica undecimpunctata howardi)；金龟科(Scarabaeidae)如古铜异丽金龟(Anomala cuprea)、古铜异丽金龟(Anomala rufocuprea)和日本金龟子(Popillia japonica)；象虫科(Curculionidae)如玉米象(Sitophilus zeamais)、稻水象(Lissorhoptrusoryzophilus)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、稻象(Echinocnemussquameus)、棉铃象(Anthonomus grandis)和Sphenophorus venatus；拟步甲科(Tenebrionidae)如黄粉甲(Tenebrio molitor)和赤拟谷稻(Tribolium castaneum)；叶甲科(Chrysomelidae)如水稻负泥虫(Oulemaoryzae)、黄守瓜(Aulacophora femoralis)、黄曲条菜跳甲(Phyllotretastriolata)和马铃薯叶甲(Leptinotarsa decemlineata)；皮蠹科(Dermestidae)如小圆皮蠢(Anthrenus verbasci)和白腹皮蠹(Dermestesmaculates)；窃蠹科(Anobiidae)如烟草窃蠢(Lasioderma serricorne)；瓢虫科(Epilachna)如马铃薯瓢虫(Epilachna vigintioctopunctata)；小蠹科(Scolytidae)如褐粉蠹(Lyctus brunneus)和纵坑切梢小蠢(Tomicuspiniperda)；长蠹科(Bostrichidae)；蛛甲科(Ptinidae)；天牛科(Cerambycidae)如白斑星天牛(Anoplophora malasiaca)；叩甲属(Agriotes spp)；毒隐翅虫(Paederus fuscipes)等；

直翅目(orthoptera)：

亚洲飞蝗(Locusta migratoria)、东方蝼蛄(Gryllotalpa africana)、短翅稻蝗(Oxya yezoensis)、日本稻蝗(Oxya japonica)等。

蚤目(Shiphonaptera)：

猫蚤(Ctenocephalides felis)、犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、人蚤(Pulex irritans)、印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)等；

虱目(Anoplura)：

人体虱(Pediculus humanus corporis)、阴虱(Phthirus pubis)、牛血虱(Haematopinus eurysternus)、羊虱(Dalmalinia ovis)、猪血虱 (Haematopinus suis)等；

膜翅目(Hymenoptera)：

蚁科(Formicidae)如小家蚁(Monomorium pharaosis)、丝光褐林蚁(Formica fusca japonica)、无毛凹臭蚁(Ochetellus glaber)、双针蚁(Pristomyrmex pungens)、宽结大头蚁(Pheidole noda)、切叶蚁属(Acromyrmex spp.)和火蚁属(Solenopsis spp.)；胡蜂科(Vespidae)；Betylidae；叶蜂科(Tenthredinidae)如菜叶蜂(Athalia rosae)和日本菜叶蜂(Athalia japonica)等；

蜚蠊科(Blattodea)：

蟑螂(Blattariae)如德国小蠊(Blattalla germanlca)、黑胸大蠊(periplaneta fuliginosa)、美洲大蠊(Periplaneta Americana)、褐斑大蠊(Periplaneta brunnea)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)等；白蚁科(Termitidae)如地下白蚁如黄胸散白蚁(Reticulitermes speratus)、台湾乳白蚁(Coptotermes formosanus)、小楹白蚁(Incisitermes minor)、单瘤砂白蚁(Cryptotermes domesticus)、黑翅土白蚁(Odontotermesformosanus)、恒春新白蚁(Neotermes koshunesis)、赤树白蚁(Glyptotermes satsumesis)、Glyptotermes nakajimai、黑树白蚁(Glyptotermes fuscus)、Glyptotermes kodamai、Glyptotermeskushimensis、尖叉原白蚁(Hodotermopsis japonica)、广州乳白蚁(Coptotermes guangzhoensis)、奄美散白蚁(Reticulitermes miyatakei)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes amamianus)、黄胸散白蚁(Reticulitermes kanmonensis)(散白蚁属(Reticulitermes sp.))、高山象白蚁(Nasutitermes takasagoensis)、近扭白蚁(Pericapritermes nitobei)、台华歪白蚁(Sinocapritermes mushae)等；

蜱螨目(Acarina)：

叶螨科(Tetranychidae)如二斑叶螨(Tetranychus urticae)、神泽氏叶螨(Tetranychus kanzawai)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)、苹果全爪螨(Panonychus ulmi)和小爪螨属(Oligonychus spp.)；瘿螨科(Eriophyidae)如橘刺皮瘿螨(Aculops pelekassi)、柑桔叶刺瘿螨(Phyllocoptruta citri)、番茄刺皮瘿螨(Aculops lycopersici)、龙首丽瘿螨(Calacarus carinatus)、茶尖叶瘿螨(Acaphylla theavagran)和中国瘿螨(Eriophyes chibaensis)和斯氏刺瘿螨(Aculus schlechtendali)；跗线螨科(Tarsonemidae)如侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)；细须螨科(Tenuipalpidae)如紫红短须螨(Brevipalpus phoenicis)；杜克螨科(Tuckerellidae)；蜱科(Ixodidae)如长角血蜱(Haemaphysalislongicornis)、褐黄血蜱(Haemaphysalis flava)、变异革蜱(Dermacentorvariabilis)、褐黄血卑(Haemaphysalis flava)、台湾革蜱(Dermacentortaiwanicus)、变异革蜱(Dermacentor variabilis)、卵形硬蜱(Ixodesovatus)、全沟硬蜱(Ixodes persulcatus)、黑腿蜱(Ixodes scapularis)、美洲花蜱(Amblyomma americanum)、微小牛蜱(Boophilus microplus)和血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)；蚤螨科(Psoroptidae)如狗耳螨(Otodectes cynotis)；疥螨科(Sarcoptidae)如人疥螨(Sarcoptes scabiei)；蠕形螨科(Demodicidae)如犬蠕形螨(Demodex canis)；粉螨科(Acaridae)如腐食酪螨(Tyrophagus putrescentiae)和拟食酪螨(Tyrophagussimilis)；麦食螨科(Pyroglyphidae)如粉尘螨(Dermatophagoides farinae)和屋尘螨(Dermatophagoides ptrenyssnus)；肉食螨科(Cheyletidae)如普通肉食螨(Cheyletus eruditus)、马六甲肉食螨(Cheyletus malaccensis)和马六甲肉食螨(Cheyletus moorei)；皮刺螨科(Dermanyssidae)如柏氏禽刺螨(ornithonyssus bacoti)、林禽刺螨(ornithonyssus sylviarum)和鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)；恙螨科(Trombiculidae)如红维恙螨(Leptotrombidium akamushi)；蜘蛛目(Araneae)如日本红螯蛛(Chiracanthium japonicum)、赤背蜘蛛(Latrodectus hasseltii)等；

唇足纲(Chilopoda)：Thereuonema hilgendorfi、越南巨人蜈蚣(Scolopendra subspinipes)等；

倍足纲(Diplopoda)：雅丽酸带马陆(Oxidus gracilis)、胖枝带马陆(Nedyopus tambanus)等；

等足目(Isopoda)：平甲虫(Armadillidium vulgare)等；

腹足纲(Gastropoda)：Limax marginatus、黄蛞蝓(Limax flavus)等。

虽然本发明杀虫组合物可为本发明化合物本身，但本发明杀虫组合物通常包含本发明化合物和固体载体、液体载体和/或气体载体，且如有需要，包括表面活性剂或其他制剂添加剂；并且采用乳剂、油剂、香波制剂、可流动制剂、粉剂、可湿性粉末、颗粒剂、糊剂、微囊剂、泡沫制剂、气雾剂、二氧化碳气体制剂、片剂、树脂制剂等等形式。本发明的杀虫组合物可制备成毒饵、蚊香(mosquito coil)、电蚊片(electric mosquito mat)、烟雾剂、熏剂或薄片；并随后使用。

本发明的杀虫组合物通常包含0.1-95％重量的本发明化合物。

固体载体的实例包括细粉或黏土颗粒(例如，高岭土、硅藻土、膨润土、Fubasami粘土、酸性粘土等)、合成的水合氧化硅、滑石、陶瓷、其他无机矿质(例如，绢云母、石英、硫、活性碳、碳酸钙、水合二氧化硅等)、化学肥料(例如，硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、氯化铵、尿素等)等等。

液体载体的实例包括芳香族或脂肪族烃类(例如，二甲苯、甲苯、烷基萘、苯基二甲苯基乙烷、煤油、轻质油、己烷、环己烷等)、卤代烃类(例如，氯苯、二氯甲烷、二氯乙烷、三氯乙烷等)、醇类(例如，甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、己醇、乙二醇等)、醚类(例如，乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、四氢呋喃、二噁烷等)、酯类(例如，乙酸乙酯、乙酸丁酯等)、酮类(例如，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)、腈类(例如，乙腈、异丁腈等)、亚砜类(例如，二甲亚砜等)、酰胺类(例如，N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等)、吡咯烷酮类(例如，N-甲基-2-吡咯烷酮、N-辛基-2-吡咯烷酮等)、碳酸亚丙酯、乳酸乙酯、1，3-二甲基-2-咪唑啉酮、植物油(例如，豆油、棉籽油等)、植物精油(例如，橙油、海索油、柠檬油等)、水等等。

气体载体的实例包括丁烷气体、氟氯化碳、LPG(液化石油气)、乙醚、二氧化碳气体等等。

表面活性剂的实例包括烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基芳基醚及其聚氧乙烯化衍生物、聚乙二醇醚类、多元醇酯和糖醇衍生物。

其它制剂添加剂的实例包括粘合剂、分散剂、稳定剂等，其具体实例包括酪蛋白、明胶、多糖类(例如，淀粉、阿拉伯胶、纤维素衍生物、海藻酸等)、木质素衍生物、膨润土、糖类、合成的水溶性聚合物(例如，聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸等)、PAP(酸性磷酸异丙酯)、BHT(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚)、BHA(2-叔丁基-4-甲氧基苯酚和3-叔丁基-4-甲氧基苯酚的混合物)、植物油、矿物油、脂肪酸和脂肪酸酯。

用于树脂制剂的基本原料的实例包括氯乙烯聚合物、聚氨酯等。如有需要，可往基本原料中加入增塑剂如邻苯二甲酸酯(例如，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二辛酯等)、己二酸酯、硬脂酸等等。通过使用常规的捏合设备将本发明化合物捏合至基本原料中，随后成型如注射成型、挤压成型、压制成型等等得到树脂制剂。如有需要，得到的树脂制剂可经进一步的成型、切割等步骤制成板、膜、带、网、线等形状。这些树脂制剂可以例如动物项圈、动物耳标、片状制备物、导绳(lead)或园艺支柱(horticultural post)的形式使用。

毒饵的基本原料包括谷粉、植物油、糖、微晶纤维素等。如有需要，可往基本原料中加入抗氧剂如二丁基羟基甲苯或去甲二氢愈创木酸、防腐剂如脱氢乙酸、防止儿童或宠物误食的试剂如辣椒粉、吸引害虫的香料如奶酪香料、洋葱香料或花生油等。

本发明的杀虫组合物可例如直接施用于有害节肢动物和/或置于有害节肢动物的栖息地(例如，植物、动物、土壤等)。

当在农业和林业中将本发明的杀虫组合物用于防治害虫时，其施用量通常为1-10,000g/公顷，优选10-500g/公顷的活性成分。当本发明的杀虫组合物为乳剂、可湿性粉末、可流动制剂或微囊的形式时，其通常在用水稀释后使用，这样使得活性成分浓度为0.01-1,000ppm。当本发明的杀虫组合物为粉末或颗粒的形式时，其通常照原样使用。照原样或作为稀释液的本发明杀虫组合物可直接喷洒于植物来防止有害节肢动物。或者，可用原样或作为稀释液的本发明杀虫组合物处理土壤来防治土壤中存活的有害节肢动物。种植前的苗床或种植穴或种植中的植物下部(plant foot)也可用原样或作用稀释液的本发明杀虫组合物处理。此外，可将本发明的杀虫组合物的片状制备物通过缠绕在植物上，置于植物周围，或者放置在植物下部周围的土壤表面上来施用。

本发明的杀虫组合物可在作物用地(crop land)如耕地、稻田、草坪和果园中使用。本发明的杀虫组合物可防治作物用地中的有害节肢动物但不造成对作物用地中种植的作物的药物性损害。

这些作物的实例包括：

农作物：玉米、水稻、小麦、大麦、黑麦、燕麦、高粱、棉花、大豆、花生、sarrazin、甜菜、油菜籽、向日葵、甘蔗、烟草等；

蔬菜：茄科植物(茄子、番茄、青椒、辣椒、马铃薯等)、葫芦科植物(黄瓜、南瓜、西葫芦、西瓜、甜瓜等)、十字花科植物(日本萝卜、芜菁、辣根、球茎甘蓝、中国甘蓝、甘蓝、黑芥、青花椰菜、花椰菜等)、菊科植物(牛蒡、茼蒿、菊花、菊芋、莴苣等)、百合科植物(大葱、洋葱、大蒜、天冬门属等)、伞形科植物(胡萝卜、欧芹、芹属、欧洲防风属等)、藜科植物(菠菜、甜菜等)、唇形科植物(日本罗勒、薄荷、罗勒等)、草莓、红薯、薯蓣属、芋类蔬菜等；

花卉和观赏植物；

观叶植物；

果树：苹果类水果(苹果、西洋梨、日本梨、木瓜、木瓜等)、核果(stone feshy)水果(桃、李子、油桃、日本李子、樱桃、杏、洋李等)、柑橘类植物(温州蜜柑、橙、柠檬、来檬、葡萄柚等)、坚果(栗子、胡桃、榛子、杏仁、阿月浑子树、腰果、澳大利亚坚果等)、浆果类(越橘属、酸果蔓、黑莓、悬钩子等)、葡萄、柿子、橄榄、枇杷、香蕉、咖啡、枣椰、椰子等；

非果树的树：茶树、桑树、观花树木和灌木、行道树(白蜡树、桦树、山茱萸、桉树、银杏树、丁香、枫树、橡树、白杨、紫荆、中国香枫、悬铃树、榉树、日本柏树、冷杉、日本铁杉、杜松、松树、云杉、紫杉)等。

上述农作物包括那些通过经典的育种方法或基因工程技术等赋予对除草剂的抗性的农作物，所述除草剂例如为HPPD抑制剂如异噁氟草(isoxaflutole)、ALS抑制剂如咪草烟(imazethapyr)或噻黄隆(thifensulfuron-methyl)、EPSP合成酶抑制剂、谷酰胺合成酶抑制剂、乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或溴苯腈(bromoxynil)。

通过经典的育种方法赋予对除草剂的抗性的农作物实例包括：抗咪唑啉酮除草剂如咪草烟的Clearfield(注册商标)油菜，抗磺酰脲ALS抑制剂除草剂如噻黄隆的STS大豆，等等。通过经典的育种方法赋予抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂如三肟或芳基氧基苯氧基丙酸除草剂抗性的作物实例包括SR玉米等。例如赋予抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂抗性的作物可在Proc.Natl.Acad.Sci.USA 1990，87，第7175-7179页中找到。此外，抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂的突变的乙酰辅酶A羧化酶为已知的，例如参见Weed Science 53：第728-746页，2005。当通过基因工程技术将编码突变的乙酰辅酶A羧化酶的基因引入作物时或当将与赋予抗性有关的突变引入编码作物的乙酰辅酶A羧化酶的基因时，可产生具有抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂抗性的作物。此外，可通过嵌合修复术将用于引入碱基取代突变的核酸引入到作物细胞内(参见Gura T.1999，基因组拼读错误的修复 (Repairing the Genome′s Spelling Mistakes)，Science 285：316-318)，来诱导乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或作物除草剂所靶向的基因中的定点氨基酸突变，从而可产生抗乙酰辅酶A羧化酶抑制剂或除草剂的作物。

通过基因工程技术赋予抗除草剂抗性的作物实例包括具有抗草甘膦(glyphosate)或草铵膦(glufosinate)抗性的玉米栽培种。这些玉米栽培种中有一些以商品名RoundupReady(注册商标)、LibertyLink(注册商标)等等销售。

上述作物包括那些由基因工程技术赋予产生杀虫毒素能力的作物，所述杀虫毒素例如为那些已知由芽孢杆菌属(Bacillus)产生的选择性毒素。

由这些基因工程植物产生的杀虫毒素的实例包括：源于蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)和日本甲虫芽孢杆菌(Bacillus popilliae)的杀虫蛋白；源于苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的δ内毒素，如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、Cry3Bb1和Cry9C；源于苏云金杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫蛋白，如VIP1、VIP 2、VIP 3和VIP 3A；源于线虫的杀虫蛋白；由动物产生的毒素如蝎毒素、蜘蛛毒素、蜂毒素和昆虫特异性神经毒素；真菌毒素；植物凝集素；凝集素；蛋白酶抑制剂如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、块茎特异蛋白(patatin)、半胱氨酸蛋白酶抑制剂和木瓜酶抑制剂；核糖体失活蛋白(RIP)如蓖麻毒蛋白、玉米RIP、相思豆毒蛋白、肥皂草毒蛋白和briodin；类固醇代谢酶如3-羟基类固醇氧化酶、脱皮类固醇-UDP-糖基转移酶和胆固醇氧化酶；蜕皮素抑制剂；HMG-COA还原酶；离子通道抑制剂如钠通道抑制剂和钙通道抑制剂；保幼激素酯酶；利尿激素受体；芪合酶(stilbenesynthase)；联苯合酶(bibenzyl syntase)；壳多糖酶；和葡聚糖酶。

由这样的基因工程植物产生的杀虫毒素还包括：不同的诸如δ内毒素类如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry1Fa2、Cry2Ab、Cry3A、 Cry3Bb1和Cry9C等的杀虫蛋白与诸如VIP 1、VIP 2、VIP 3和VIP3A等的杀虫蛋白的杂合毒素(hybrid toxin)；以及其中构成杀虫蛋白的部分氨基酸缺失或被修饰的毒素。杂合毒素通过基因工程技术将杀虫蛋白的不同结构域组合来制备。其中构成杀虫蛋白部分的氨基酸缺失的毒素的实例包括其中部分氨基酸缺失的Cry1Ab。其中构成杀虫蛋白部分的氨基酸被修饰的毒素的实例包括其中天然存在毒素的一个或多个氨基酸被取代的毒素。

在例如EP-A-0 374 753、WO 93/07278、WO 95/34656、EP-A-0427 529、EP-A-451878和WO 03/052073等等中描述了杀虫毒素和能够产生杀虫毒素的基因工程作物。

能够产生杀虫毒素的基因工程作物特别地具有抗鞘翅目害虫、双翅目害虫或鳞翅目害虫攻击的抗性。

具有一个或多个抗虫基因并且从而产生一种或多种的杀虫毒素的基因工程植物同样为已知，且它们中一些是市售的。这些基因工程植物的实例包括YieldGard(注册商标)(表达Cry1Ab毒素的玉米栽培种)、YieldGard Rootworm(注册商标)(表达Cry3Bb1毒素的玉米栽培种)、YieldGard Plus(注册商标)(表达Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米栽培种)、Heculex I(注册商标)(表达Cry1Fa2毒素和用于赋予抗草铵膦抗性的草丁膦(phosphinothricin)N-乙酰转移酶(PAT)的玉米栽培种)、NuCOTN33B(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花栽培种)、Bollgard I(注册商标)(表达Cry1Ac毒素的棉花栽培种)、Bollgard II(注册商标)(表达Cry1Ac和Cry2Ab毒素的棉花栽培种)、VIPCOT(注册商标)(表达VIP毒素的棉花栽培种)、NewLeaf(注册商标)(表达Cry3A毒素的马铃薯栽培种)、NatureGard Agrisure GT Advantage(注册商标)(GA21抗草甘膦特性)、Agrisure CB Advantage(注册商标)(Btl1玉米螟(CB)特性)、Protecta(注册商标)，等等。

上述作物包括那些通过基因工程技术赋予产生抗病原体物质的能力的作物。

抗病原体物质的实例包括PR蛋白(在EP-A-0 392 225中所述的PRP)；离子通道抑制剂如钠离子通道抑制剂和钙离子通道抑制剂(例如由病毒产生的KP1、KP4、KP6毒素等)；芪合酶；联苯合酶；壳多糖酶；葡聚糖酶；以及由微生物产生的物质如肽类抗生素、含杂环的抗生素和与植物抗病性有关的蛋白因子(称为植物抗病性基因且描述于WO 03/000906中)等。这些抗病原体物质和产生抗病原体物质的基因工程植物在EP-A-0 392 225、WO 05/33818、EP-A-0 353191等等中有描述。

当本发明的杀虫组合物用于传染病控制时，对于施用于空间而言施用量通常为0.001-10mg/m³活性成分，对于施用于平面而言施用量通常为0.001-100mg/m²活性成分。以乳剂、可湿性粉末或可流动制剂形式的杀虫组合物通常在用水稀释后施用，这样使得其通常含有0.001-10,000ppm的活性成分。以油剂、气雾剂、烟雾剂或毒饵形式的杀虫组合物通常照原样使用。

当本发明杀虫组合物被用于防治家畜(如牛、马、猪、绵羊、山羊和小鸡)或小动物(如狗、猫、大鼠和小鼠)的体外寄生虫时，其可通过兽医领域已知的方法施用于所述动物。特别是，当意欲全身防治时，本发明杀虫组合物以例如片剂、与饲料的混合物、栓剂或注射剂(例如，肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)给予。当意欲非全身防治时，使用本发明的杀虫组合物的方法包括以油性或水性液体的形式用杀虫组合物喷洒、浇淋处理或涂敷处理(spot-on treatment)，以香波制剂的形式用杀虫组合物清洗动物，以树脂制剂的形式将由杀虫组合物制成的项圈或耳标附着在动物上。当给予动物时，本发明化合物的量的范围通常为每1kg动物体重0.1-1,000mg。

本发明的杀虫组合物可与其他杀虫剂、杀线虫剂、杀螨剂、杀真菌剂、除草剂、植物生长调节剂、协同剂、肥料、土壤调节剂、动物饲料等混合或联合使用。

这些杀虫剂的活性成分的实例包括

(1)有机磷化合物：

高灭磷、磷化铝、特嘧硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪农、DCIP(二氯二异丙醚)、除线磷(ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭克磷、氧嘧啶磷、倍硫磷(MPP)、杀螟松(MEP)、噻唑酮磷、安果、磷化氢、丙胺磷、异噁唑磷、马拉松、甲亚砜磷、杀扑磷(DMTP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异砜磷(ESP)、对硫磷、伏杀磷、亚胺硫磷(PMP)、虫螨磷、打杀磷、喹噁磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、蔬果磷、乙丙硫磷(sulprofos)、嘧丙磷、双硫磷、杀虫畏、特丁磷、甲基乙拌磷、敌百虫(DEP)、蚜灭多、甲拌磷、硫线磷，等等；

(2)氨基甲酸酯化合物：

棉铃威、噁虫威、丙硫克百威、BPMC、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、苯虫威、丁苯威、苯硫威、双氧成、呋线威、异丙威(MIPC)、速灭威、灭多虫、灭虫威、NAC、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威(PHC)、XMC、硫双灭多威、灭杀威、涕灭威，等等；

(3)合成拟除虫菊酯化合物：

氟酯菊酯、丙烯除虫菊、benfluthrin、β-氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)-氯氟氰菊酯、氯氰菊酯、烯炔菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、甲氰菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、氯菊酯、炔酮菊酯、除虫菊、灭虫菊、辛体氯氰菊酯、灭虫硅醚、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、胺菊酯、苯醚菊酯、苯醚氰菊酯、甲体氯氰菊酯、己体氯氰菊酯、λ-(RS)-氯氟氰菊酯、γ-(RS)-氯氟氰菊酯、消虫菊、氟胺氰菊酯、metofluthrin、2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲基苄酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2，2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯，等等；

(4)沙蚕毒素化合物：

巴丹、杀虫磺、硫环杀、杀虫单、杀虫双，等等；

(5)新烟碱类(neonicotinoid)化合物：

吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫嗪(thiamethoxam)、噻虫啉(thiacloprid)、dinotefuran、噻虫胺(clothianidin)，等等；

(6)苯甲酰脲化合物：

定虫隆、bistrifluron、杀螨硫隆、氟脲杀、氟啶蜱脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、noviflumuron、伏虫隆、杀虫隆、triazuron，等等；

(7)苯基吡唑化合物：

乙酰虫肼(acetoprole)、乙虫清(ethiprole)、锐劲特、氟吡唑虫、pyriprole、pyrafluprole，等等；

(8)Bt毒素杀虫药：

从苏云金杆菌获得的活芽孢和由苏云金杆菌产生的晶体毒素及其混合物；

(9)肼化合物：

环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼，等等；

(10)有机氯化合物：

艾氏剂、狄氏剂、除螨灵、硫丹、甲氧滴滴涕，等等；

(11)天然杀虫剂：

机油、硫酸烟碱，等等；

(12)其他杀虫剂：

齐墩螨素-B、溴螨酯、噻嗪酮、溴虫清(chlorphenapyr)、灭蝇胺、D-D(1，3-二氯丙烯)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin-benzoate)、喹螨醚、吡氟硫磷(flupyrazofos)、蒙512、蒙515、噁二唑虫 (indoxacarb)、恶虫酮、milbemycin-A、拒嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、蚊蝇醚、艾克敌、氟虫胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威、氟虫酰胺(flubendiamide)、lepimectin、砷酸、benclothiaz、氰氨钙、石硫合剂、氯丹、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脒、安百亩、威百亩、溴甲烷、油酸钾、protrifenbute、螺甲满酯(spiromesifen)、硫、氰氟虫腙(metaflumizone)、spirotetramat、pyrifluquinazone、spinetoram、chlorantraniliprole、tralopyril、由下式(A)表示的化合物：

其中X^a1代表甲基、氯、溴或氟，X^a2代表氟、氯、溴、C1-C4卤烷基或C1-C4卤烷氧基，X^a3代表氟、氯或溴，X^a4代表任选取代的C1-C4烷基、任选取代的C3-C4链烯基、任选取代的C3-C4炔基、任选取代的C3-C5环烷基或氢，X^a5代表氢或甲基，X^a6代表氢、氟或氯，和X^a7代表氢、氟或氯；

由下式(B)代表的化合物：

其中X^b1代表X^b2-NH-C(＝O)、X^b2-C(＝O)-NH、X^b3-S(O)、任选取代的吡咯-1-基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基或任选取代的1，2，4-三唑-1-基，X^b2代表任选取代的C1-C4卤烷基如2，2，2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基如环丙基，和X^b3代表任选取代的C1-C4烷基如甲基；

由下式(C)代表的化合物：

Figure DEST_PATH_G71210081150138000D000051

其中X^c1代表任选取代的C1-C4烷基如3，3，3-三氟丙基、任选取代的C1-C4烷氧基如2，2，2-三氯乙氧基或任选取代的苯基如苯基，X^c2代表甲基或三氟甲硫基，和X^c3代表甲基或卤素；等等。

杀螨剂的活性成分的实例包括灭螨醌、虫螨脒、苯螨特、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀虫螨、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、丁氟螨酯(cyflumetofen)、开乐散(三氯杀螨醇)、特苯噁唑、杀螨锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮、克螨特(BPPS)、杀螨霉素、哒螨酮、嘧胺苯醚、吡螨胺、三氯杀螨砜、螺满酯(spirodiclofen)、螺甲满酯(spiromesifen)、spirotetramat、amidoflumet、cyenopyrafen，等等。

杀线虫剂的实例包括DCIP、噻唑酮磷、盐酸保松噻(levamisol)、异硫氰酸甲酯、酒石酸莫仑太尔、imicyafos，等等。

这些杀真菌剂的活性成分的实例包括strobilurin化合物如腈嘧菌酯；有机磷酸酯化合物如甲基立枯磷；唑类化合物如氟菌唑、稻瘟酯和噁醚唑；四氯苯酞、氟酰胺、有效霉素、噻菌灵、哒菌清、戊菌隆、棉隆、春雷霉素、IBP、咯喹酮、喹菌酮、三环唑、嘧菌腙、丙氧灭锈胺、EDDP、富士一号、氯环丙酰胺、diclocymet、呋吡唑灵、氟噁菌、杀菌利和乙霉威。

实施例

下文，将通过以下制备实施例、制剂实施例和测试实施例更详细地阐述本发明，但本发明不限于此。

首先，将出示本发明化合物的制备实施例。

制备实施例1

在室温下，往5.0g 1，2-二氯-1，1，2-三氟-4-碘丁烷和3.8g(3，3，3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯在100ml二甲亚砜中的溶液中加入0.7g氢化钠(60％在油中)，随后在相同温度下将该混合物搅拌3天。往反应混合物中加入10％盐酸，随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到1.50g 5，6-二氯-5，6，6-三氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(1))。

本发明化合物(1)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)3.90(s，3H)，3.88-3.98(m，1H)，3.38-3.54(m，2H)，2.23-2.78(m，6H).

制备实施例2

在室温下，往1.0g本发明化合物(1)在30ml四氢呋喃中的溶液中加入0.1g氢化钠(60％在油中)，随后在相同温度下将该混合物搅拌0.5小时。在室温下往该混合物中加入0.3g N-氯代琥珀酰亚胺，搅拌16小时。往反应混合物中加入10％盐酸，随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到0.85g 2，5，6-三氯-5，6，6-三氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(2))。

本发明化合物(2)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)3.97(s，3H)，3.59-3.88(m，2H)，2.38-3.08(m，6H).

制备实施例3

在室温下，往0.6g本发明化合物(2)在30ml甲醇中的溶液中加入0.6ml氨(7M甲醇溶液)。在相同温度下将该混合物搅拌16小时。将反应混合物减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到0.40g2，5，6-三氯-5，6，6-三氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文称作本发明化合物(3))。

本发明化合物(3)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)6.86(bs，1H)，5.90(bs，1H)，3.34-3.78(m，2H)，2.40-3.09(m，6H).

制备实施例4

在室温下，往1.2g 1，4-二溴-1，1，2，2-四氟丁烷和1.0g(3，3，3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯在30ml二甲亚砜中的溶液中加入0.2g氢化钠(60％在油中)。在相同温度下将该混合物搅拌3天。往反应混合物中加入10％盐酸，随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到0.50g 6-溴-5，5，6，6-四氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(4))。

本发明化合物(4)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)3.92(s，3H)，3.88-3.95(m，1H)，3.38-3.52(m，2H)，2.63-2.78(m，2H)，2.24-2.55(m，4H).

制备实施例5

在室温下，往0.4g本发明化合物(4)在30ml二甲亚砜中的溶液中加入0.04g氢化钠(60％在油中)。在相同温度下将该混合物搅拌0.5小时。在室温下往该混合物中加入0.4g无水氯化铜(II)，搅拌4小时。往反应混合物中加入10％盐酸，随后用乙酸乙酯萃取。有机层用饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到0.40g 6-溴-2-氯-5，5，6，6-四氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酸甲酯(下文称作本发明化合物(5))。

本发明化合物(5)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)3.97(s，3H)，3.50-3.94(m，2H)，2.30-2.92(m，6H).

制备实施例6

在室温下往0.3g本发明化合物(5)在20ml甲醇中的溶液中加入0.2ml氨(7M甲醇溶液)。在相同温度下将该混合物搅拌14小时。将反应混合物减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到0.19g 6-溴-2-氯-5，5，6，6-四氟-2-(3，3，3-三氟丙基磺酰基)己酰胺(下文称作本发明化合物(6))。

本发明化合物(6)：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)6.87(bs，1H)，5.98(bs，1H)，3.38-3.75(m，2H)，2.18-2.95(m，6H).

接下来，将出示本发明化合物的具体实例。

式(I-A)表示的化合物：

其中R¹、R²、R³和R⁴代表表1至表50中所示的组合。

[表1]

[0430] [表2]

[0432] [表3]

[0434] [表4]

[0436] [表5]

[0438] [表6]

[0440] [表7]

[0442] [表8]

[0444] [表9]

[0446] [表10]

[0448] [表11]

[0450] [表12]

[0452] [表13]

[0454] [表14]

[0456] [表15]

[0458] [表16]

[0460] [表17]

[0462] [表18]

[0464] [表19]

[0466] [表20]

[0468] [表21]

[0470] [表22]

[0472] [表23]

[0474] [表24]

[0476] [表25]

[0478] [表26]

[0480] [表27]

[0482] [表28]

[0484] [表29]

[0486] [表30]

[0488] [表31]

[0490] [表32]

[0492] [表33]

[0494] [表34]

[0496] [表35]

[0498] [表36]

[0500] [表37]

[0502] [表38]

[0504] [表39]

[0506] [表40]

[0508] [表41]

[0510] [表42]

[0512] [表43]

[0514] [表44]

[0516] [表45]

[0518] [表46]

[0520] [表47]

[0522] [表48]

[0524] [表49]

[0526] [表50]

式(I-B)表示的化合物：

其中R¹、R²、R³和R⁴代表以上表1至表50所示的组合。

式(I-C)表示的化合物：

其中R¹、R²、R³和R⁴代表以上表1至表50所示的组合。

接着，用于制备本发明化合物的中间体的制备实施例将作为参考制备实施例出示。

参考制备实施例1

在冰冷却下，往10g巯基乙酸甲酯和21g 1-碘-3，3，3-三氟丙烷在200ml N，N-二甲基甲酰胺中的溶液中加入13g碳酸钾，随后在室温下搅拌20小时。往反应混合物中加入10％盐酸，随后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用10％盐酸和饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。将得到的残余物溶解在100ml冰醋酸中，在冰冷却下往其中加入50ml过乙酸(32％(w/w)乙酸溶液)。在60℃下将该混合物搅拌16小时。让反应混合物放置至接近室温下，将其倾入水中，随后用乙酸乙酯萃取。有机层依次用饱和碳酸氢钠水溶液和饱和氯化钠水溶液洗涤，经无水硫酸镁干燥，随后减压浓缩。得到的残余物经硅胶层析纯化，得到14.1g(3，3，3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯。

(3，3，3-三氟丙基磺酰基)乙酸甲酯：

¹H-NMR(CDCl₃，TMS)：δ(ppm)4.05(s，2H)，3.84(s，3H)，3.49-3.57(m，2H)，2.66-2.79(m，2H).

接着，将出示制剂实施例。术语″份″意指重量份。

制剂实施例1

将9份本发明化合物(1)-(6)中任一种化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例2

将5份本发明化合物(1)和4份选自以下组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

组[A]：

磷化铝、特嘧硫磷、硫线磷、壤虫氯磷、毒虫畏、毒死蜱、甲基毒死蜱、杀螟腈(CYAP)、二嗪农、DCIP(二氯二异丙醚)、除线磷 (ECP)、敌敌畏(DDVP)、乐果、甲基毒虫畏、乙拌磷、EPN、乙硫磷、灭克磷、氧嘧啶磷、倍硫磷(MPP)、杀螟松(MEP)、噻唑酮磷、安果、磷化氢、丙胺磷、异噁唑磷、马拉松、甲亚砜磷、杀扑磷(DMTP)、久效磷、二溴磷(BRP)、异砜磷(ESP)、对硫磷、伏杀磷、亚胺硫磷(PMP)、虫螨磷、打杀磷、喹噁磷、稻丰散(PAP)、丙溴磷、丙虫磷、丙硫磷、吡唑硫磷、蔬果磷、乙丙硫磷、嘧丙磷、双硫磷、杀虫畏、特丁磷、甲基乙拌磷、敌百虫(DEP)、蚜灭多、甲拌磷、硫线磷；

棉铃威、噁虫威、丙硫克百威、BPMC、甲萘威、克百威、丁硫克百威、除线威、苯虫威、丁苯威、苯硫威、双氧威、呋线威、异丙威(MIPC)、速灭威、灭多虫、灭虫威、NAC、甲氨叉威、抗蚜威、残杀威(PHC)、XMC、硫双灭多威、灭杀威、灭涕威；

氟酯菊酯、丙烯除虫菊酯、benfluthrin、β-氟氯氰菊酯、氟氯菊酯、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)-氯氟氰菊酯、烯炔菊酯、溴氰菊酯、高氰戊菊酯、醚菊酯、杀灭菊酯、氟氰戊菊酯、三氟醚菊酯(flufenoprox)、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、卤醚菊酯、咪炔菊酯、炔酮菊酯、除虫菊、灭虫菊、辛体氯氰菊酯、灭虫硅醚、七氟菊酯、四溴菊酯、四氟菊酯、胺菊酯、λ-(RS)-氯氟氰菊酯、γ-(RS)-氯氟氰菊酯、消虫菊、氟胺氰菊酯、2，2-二甲基-3-(1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-甲基苄酯、2，2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2，2-二甲基-3-(2-氰基-1-丙烯基)环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯、2，2，3，3-四甲基环丙烷甲酸2，3，5，6-四氟-4-(甲氧基甲基)苄酯；

巴丹、杀虫磺、硫环杀、杀虫单、杀虫双；

吡虫啉、硝胺烯啶、吡虫清、噻虫嗪、噻虫啉；

定虫隆、bistrifluron、杀螨硫隆、氟脲杀、氟啶蜱脲、氟螨脲、氟虫脲、氟铃脲、氟丙氧脲、双苯氟脲、noviflumuron、伏虫隆、杀虫隆、triazuron；

乙酰虫肼(acetoprole)、锐劲特、氟吡唑虫、pyriprole、pyrafluprole等；

环虫酰肼(chromafenozide)、特丁苯酰肼、甲氧苯酰肼、双苯酰肼；

艾氏剂、狄氏剂、除螨灵、硫丹、甲氧滴滴涕；

硫酸烟碱；

齐墩螨素-B、溴螨酯、噻嗪酮、溴虫清(chlorphenapyr)、灭蝇胺、D-D(1，3-二氯丙烯)、苯甲酸埃玛霉素(emamectin-benzoate)、喹螨醚、吡氟硫磷(flupyrazofos)、蒙512、蒙515(methoprene)、噁二唑虫(indoxacarb)、恶虫酮、milbemycin-A、拒嗪酮、啶虫丙醚(pyridalyl)、艾克敌、氟虫胺、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、唑蚜威、氟虫酰胺(flubendiamide)、lepimectin、砷酸、benclothiaz、氰氨钙、石硫合剂、氯丹、DDT、DSP、flufenerim、氟啶虫酰胺(flonicamid)、flurimfen、伐虫脒、安百亩、威百亩、溴甲烷、油酸钾、protrifenbute、螺甲满酯(spiromesifen)、硫、氰氟虫腙(metaflumizone)、spirotetramat、pyrifluquinazone、chlorantraniliprole、tralopyril、由下式(A)表示的化合物：

由下式(B)表示的化合物：

其中X^b1代表X^b2-NH-C(＝O)、X^b2-C(＝O)-NH、X^b3-S(O)、任选取代的吡咯-1-基、任选取代的咪唑-1-基、任选取代的吡唑-1-基，或任选取代的1，2，4-三唑-1-基，X^b2代表任选取代的C1-C4卤烷基如2，2，2-三氟乙基或任选取代的C3-C6环烷基如环丙基，和X^b3代表任选取代的C1-C4烷基如甲基；

由下式(C)表示的化合物：

其中X^c1代表任选取代的C1-C4烷基如3，3，3-三氟丙基、任选取代的C1-C4烷氧基如2，2，2-三氯乙氧基或任选取代的苯基如苯基，X^c2代表甲基或三氟甲硫基，和X^c3代表甲基或卤素；

灭螨醌、虫螨脒、苯螨特、联苯肼酯(bifenazate)、溴螨酯、灭螨猛、乙酯杀虫螨、CPCBS(杀螨酯)、四螨嗪、丁氟螨酯(cyflumetofen)、开乐散(三氯杀螨醇)、杀螨锡、苯硫威、唑螨酯、嘧螨酯(fluacrypyrim)、苄螨醚(fluproxyfen)、噻螨酮、克螨特(BPPS)、哒螨酮、嘧胺苯醚、吡螨胺、三氯杀螨砜、螺满酯(spirodiclofen)、螺甲满酯(spiromesifen)、spirotetramat、amidoflumet和cyenopyrafen。

制剂实施例3

将5份本发明化合物(2)和4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例4

将5份本发明化合物(3)和4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例5

将5份本发明化合物(4)和4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例6

将5份本发明化合物(5)和4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例7

将5份本发明化合物(6)和4份选自组[A]的化合物溶解在37.5份二甲苯和37.5份N，N-二甲基甲酰胺中。往其中加入10份聚氧乙烯苯乙烯基苯基醚和6份十二烷基苯磺酸钙，通过充分搅拌混合，得到乳剂。

制剂实施例8

往40份本发明化合物(1)-(6)中的任一种中加入5份SORPOL5060(由TOHO Chemical Industry Co.，LTD.注册的商品名)并充分混合。随后，往其中加入32份CARPLEX#80(由Shionogi&Co.，Ltd.注册的商品名，合成的无水氧化硅细粉)和23份300目硅藻土并用果汁混合器混合，得到可湿性粉末。

制剂实施例9

通过充分搅拌使3份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、5份合成的含水氧化硅细粉、5份十二烷基苯磺酸钠、30份膨润土和57份粘土混合。往该混合物中加入适量的水。将该混合物进一步搅拌，用制粒机制粒，随后风干，得到颗粒。

制剂实施例10

用研钵使4.5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、1份合成的含水氧化硅细粉、1份作为絮凝剂的Dorires B(由Sankyo制造)和7份粘土充分混合，随后用果汁混合器搅拌。往得到的混合物中加入86.5份切碎粘土，通过充分搅拌混合，得到粉末。

制剂实施例11

将10份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、35份含50份聚氧乙烯烷基醚硫酸铵盐的白炭和55份水混合，随后用湿磨法细碎，得到制剂。

制剂实施例12

将0.5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在10份二氯甲烷中。将该溶液与89.5份Isopar M(异链烷烃：由Exxon Chemical注册的商品名)混合，得到油状物。

制剂实施例13

将0.1份本发明化合物(1)-(6)中的任一种和49.9份NEO-THIOZOL(Chuo Kasei Co.，Ltd.)置于气雾剂罐中。将气雾剂阀门与罐装配，随后在罐中装入25份甲醚和25份LPG。将触发器(actuator)与罐装配，得到油性的气雾剂。

制剂实施例14

往气雾剂容器中装入0.6份本发明化合物(1)-(6)中的任一种、0.01份BHT、5份二甲苯、3.39份脱臭煤油与1份乳化剂[Atmos300(由Atmos Chemical Ltd.注册的商品名)]的混合物和50份蒸馏水。将阀门部分与容器连接，随后加压通过阀门往容器中装入40份推进剂(LPG)，得到水性气雾剂。

制剂实施例15

将5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在80份二乙二醇单乙醚中。往其中加入15份碳酸亚丙酯并混合，得到涂敷液态制剂。

制剂实施例16

将10份本发明化合物(1)-(6)中的任一种溶解在70份二乙二醇单乙醚中。往其中加入20份2-辛基月桂醇并混合，得到浇淋液态制剂。

制剂实施例17

往0.5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种中加入60份NIKKOLTEALS-42(42％三乙醇胺硫酸月桂基酯的水溶液，Nikko Chemicals)和20份丙二醇。将该混合物充分搅拌，得到均质溶液。往其中加入19.5份水并充分搅拌，得到均质香波制剂。

制剂实施例18

长4.0cm、宽0.4cm和厚1.2cm的多孔陶瓷板用0.1g本发明化合物(1)-(6)中的任一种在2ml丙二醇中的溶液浸透，得到加热型发烟剂。

制剂实施例19

将5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种和95份乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(在共聚物中甲基丙烯酸甲酯的比例：10％重量，ACRYFT WD301，Sumitomo Chemical)中熔化并在密闭的压力捏合器(Moriyama Manufacturing Co.，Ltd.)中捏合。使用挤压机使得到的捏合产物经成型模具挤出，得到长15cm和直径3mm的模制棒。

制剂实施例20

将5份本发明化合物(1)-(6)中的任一种和95份柔性聚氯乙烯树脂熔化并在密闭的压力捏合器(Moriyama Manufacturing Co.，Ltd.)中捏合。使用挤压机使得到的捏合产物经成型模具挤出，得到长15cm和直径3mm的模制棒。

接下来，将通过测试实施例表明作为活性成分的本发明化合物的有效性。

测试实施例1

将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释，使得活性成分浓度为55.6ppm，以获得测试溶液。

与此同时，将50g培养土壤、Bonsol No.2(由SumitomoChemical Co.，Ltd.制造)置于在底部有5个直径5mm洞的聚乙烯杯中，并在其中播下10至15粒稻谷种子。使水稻植株生长直至长出第二营养叶，随后用45ml测试溶液通过让植株从杯底部吸收测试溶液来处理。将水稻植株在25℃温室中放置6天，随后切成5cm的相同高度。在该25℃的温室中释放30只褐飞虱的一龄幼虫并置于6天。随后，检查在水稻植株上的寄生的褐飞虱数量。

结果，用本发明化合物(1)、(2)、(3)、(5)和(6)处理的植株上，寄生害虫的数量为3只或更少。

测试实施例2

将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)的制剂稀释，使得活性成分浓度为500ppm，以获得测试溶液。

将直径5.5cm的滤纸平铺在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部，并在滤纸上滴加0.7ml测试溶液。将作为饵的30mg蔗糖均匀置于滤纸上。将10只雌性家蝇成虫释放在聚乙烯杯中并用盖子将杯封好。在24小时后，检查存活的家蝇数量并计数害虫的死亡率。

结果，在本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)的处理中，害虫的死亡率为70％或更高。

测试实施例3

将直径5.5cm的滤纸平铺在直径5.5cm的聚乙烯杯的底部，并在滤纸上滴加0.7ml测试溶液。将作为饵的30mg蔗糖均匀置于滤纸上。将2只德国小蠊雄性成虫释放在聚乙烯杯中并用盖子将杯封好。在6天后，检查存活的德国小蠊数量并计算害虫的死亡率。

结果，在本发明化合物(2)、(3)、(5)和(6)处理中，害虫的死亡率为100％。

测试实施例4

将根据制剂实施例11得到的本发明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)的制剂稀释，使得活性成分浓度为500ppm，以获得测试溶液。

往100mL离子交换水中加入0.7ml测试溶液(活性成分浓度：3.5ppm)。将20只淡色库蚊的末龄幼虫释放在该溶液中。在1天后，检查存活的淡色库蚊数量，并计算害虫的死亡率。

结果，在本发明化合物(1)、(2)、(3)、(4)、(5)和(6)处理中，害虫的死亡率为90％或更高。

工业实用性

本发明化合物用作杀虫组合物的活性成分。

Claims

1.由式(I)表示的有机硫化合物：

其中R¹代表具有至少一个氟原子和至少一个选自氯原子、溴原子和碘原子的原子的C3-C6卤烷基，R²代表氰基、C(＝Q)OR⁵或C(＝Q)N(R⁶)₂，R³代表氢原子、卤原子或C1-C4烷基，R⁴代表C1-C5氟烷基，Q代表氧原子或硫原子，R⁵代表C1-C4烷基，R⁶各自独立地代表氢原子或C1-C4烷基，或两个R⁶在它们的末端相互连接形成C2-C7亚烷基，和n代表2。

2.权利要求1的有机硫化合物，其中Q为氧原子。

3.权利要求1的有机硫化合物，其中R²为氰基。

4.权利要求1的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶各自独立地为氢原子或C1-C4烷基。

5.权利要求1的有机硫化合物，其中R²为C(＝Q)N(R⁶)₂，R⁶为氢原子。

6.权利要求1-5中任一项的有机硫化合物，其中R³为卤原子。

7.一种杀虫组合物，所述组合物包含作为活性成分的权利要求1-6中任一项的有机硫化合物。

8.权利要求1-6中任一项的有机硫化合物在制备杀虫组合物中的用途。