KR20100016621A

KR20100016621A - 유기 황 화합물 및 유해 절지동물 방제를 위한 이의 용도

Info

Publication number: KR20100016621A
Application number: KR1020097023942A
Authority: KR
Inventors: 히로유키 미야자키
Original assignee: 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
Priority date: 2007-05-18
Filing date: 2008-05-16
Publication date: 2010-02-12
Also published as: CN101754949B; CN101754949A; TW200900006A; MY146661A; AR066609A1; JP2009001550A; JP5298631B2; MX2009012346A; DE602008004516D1; AU2008253949B2; RU2468007C2; EP2155665B1; US8158829B2; EG25810A; EP2155665A1; AU2008253949A1; US20100152289A1; WO2008143333A1; RU2009147009A; ATE495151T1

Abstract

하기 식 (I)로 표시되는, 유해 절지동물에 대한 우수한 방제 효과를 갖는 유기 황 화합물을 제공한다:

[식 중, R¹ 은 하나 이상의 불소 원자 및 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 갖는C3-C6 할로알킬기를 나타내고, R² 는 시아노기 등을 나타내고, R³ 은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 C1-C5 플루오로알킬기를 나타내고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].

유기 황 화합물, 유해 절지동물, 방제, 살충 조성물

Description

유기 황 화합물 및 유해 절지동물 방제를 위한 이의 용도 {ORGANIC SULFUR COMPOUND AND ITS USE FOR CONTROLLING HARMFUL ARTHROPOD}

본 발명은 유기 황 화합물 및 유해 절지동물 방제를 위한 이의 용도에 관한 것이다.

지금까지, 유해 절지동물 방제를 위한 다수의 살충 조성물들이 개발되었고, 실질적으로 사용되어 왔다. 나아가, JP-2004-130306 에는 특정한 불소-포함 유기 황 화합물이 개시되어 있다.

발명의 개요

본 발명의 목적은 유해 절지동물에 대한 우수한 방제 효과를 갖는 신규한 화합물 및 이의 용도를 제공하는 것이다.

본 발명자들은 유해 절지동물에 대한 우수한 방제 효과를 갖는 화합물을 발견하기 위해 예의 연구하였다. 그 결과, 이들은 유해 절지동물, 예컨대 유해 곤충 및 유해 진드기에 대한 우수한 방제 효과를 갖는, 하기 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물을 발견하였다. 따라서, 본 발명을 완성하였다.

즉, 본 발명은 하기를 제공한다:

(1) 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물:

[식 중, R¹ 은 하나 이상의 불소 원자 및 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 갖는C3-C6 할로알킬기를 나타내고, R² 는 시아노기, C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 를 나타내고, R³ 은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 C1-C5 플루오로알킬기를 나타내고, Q 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R⁵ 는 C1 내지 C4 알킬기를 나타내고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내거나, 또는 2 개의 R⁶ 이 이들의 말단에서 서로 결합되어 C2-C7 알킬렌기를 형성하고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄] (이하, 때때로, 본 발명의 화합물로서 언급됨);

(2) 상기 (1)에 있어서, 식 중 n 은 2 인 유기 황 화합물;

(3) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 식 중 Q 는 산소 원자인 유기 황 화합물;

(4) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 식 중 R² 는 시아노기인 유기 황 화합물;

(5) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기인 유기 황 화합물;

(6) 상기 (1) 또는 (2)에 있어서, 식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자인 유기 황 화합물;

(7) 상기 (1) 내지 (6) 중 어느 하나에 있어서, 식 중 R³ 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물;

(8) 유효 성분으로서 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 유기 황 화합물을 포함하는 살충 조성물;

(9) 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 유기 황 화합물의 유효량을 유해 절지동물 또는 유해 절지동물이 서식하는 장소에 도포하는 것을 포함하는 유해 절지동물 방제 방법;

(10) 살충 조성물의 제조를 위한 상기 (1) 내지 (7) 중 어느 하나에 따른 유기 황 화합물의 용도; 등.

발명을 실시하기 위한 최선의 양식

본 발명에서, 표현 "C1-C4" 등은 각각의 치환기를 구성하는 총 탄소수를 의미한다.

식 (I)에서, R¹ 로 표시되는 "하나 이상의 불소 원자 및 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기" 의 예로는 하기가 포함된다: (1) 하나 이상의 불소 원자 및 하나 이상의 염소 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기, (2) 하나 이상의 불소 원자 및 하나 이상의 브롬 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기, 및 (3) 하나 이상의 불소 원자, 하나 이상의 염소 원자 및 하나 이상의 브롬 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기.

(1) 하나 이상의 불소 원자 및 하나 이상의 염소 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기의 예로는 C3 할로알킬기, 예컨대 3-클로로-3,3-디플루오로프로필기, 1-클로로-1,3,3,3-테트라플루오로프로필기, 2,3-디클로로-2,3,3-트리플루오로프로필기 및 2,2-디클로로-3,3,3-트리플루오로프로필기; C4 할로알킬기, 예컨대 2-클로로-2,4,4,4-테트라플루오로부틸기, 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로부틸기, 4-클로로-1,1,2,3,3,4,4-헵타플루오로부틸기, 3,3-디클로로-4,4,4-트리플루오로부틸기 및 3,4-디클로로-3,4,4-트리플루오로부틸기; 및 C5 할로알킬기, 예컨대 5-클로로-2,2,3,4,4,5,5-헵타플루오로펜틸기, 4,4-디클로로-5,5,5-트리플루오로펜틸기 및 4,5-디클로로-4,5,5-트리플루오로펜틸기가 포함된다.

(2) 하나 이상의 불소 원자 및 하나 이상의 브롬 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기의 예로는 C3 할로알킬기, 예컨대 2,2-디브로모-3,3,3-트리플루오로프로필기, 2-브로모-3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,3-디브로모-3,3-디플루오로프로필기, 3-브로모-3,3-디플루오로프로필기, 1-브로모-1,3,3,3-테트라플루오로프로필기, 1-브로모-2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 1,3-디브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 3-브로모-2,3,3-트리플루오로프로필기, 3-브로모-2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 2,3-디브로모-2,3,3-트리플루오로프로필기 및 3-브로모-3,3-디플루오로프로필기; C4 할로알킬기, 예컨대 2-브로모-2,4,4,4-테트라플루오로부틸기, 2-브로모-3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,4-디브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸기, 4-브로모-3,4,4-트리플루오로부틸기, 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸기, 3,4-디브로모-3,4,4-트리플루오로부틸기, 4-브로모-4,4-디플루오로부틸기 및 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오로부틸기; C5 할로알킬기, 예컨대 5-브로모-4,4,5,5-테트라플루오로펜틸기, 1-브로모-2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기 및 1,1-디브로모-2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기; 및 C6 할로알킬기, 예컨대 2-브로모-3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실기 및 2,2-디브로모-3,3,4,4,5,5,6,6,6-노나플루오로헥실기가 포함된다.

(3) 하나 이상의 불소 원자, 하나 이상의 염소 원자 및 하나 이상의 브롬 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기의 예로는 C3 할로알킬기, 예컨대 3-브로모-2-클로로-3,3-디플루오로프로필기 및 3-브로모-2-클로로-2,3,3-트리플루오로프로필기; C4 할로알킬기, 예컨대 4-브로모-3-클로로-4,4-디플루오로부틸기, 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸기, 3-클로로-1,4-디브로모-3,4,4-트리플루오로부틸기 및 4-브로모-3-클로로-3,4,4-트리플루오로부틸기; C5-C6 할로알킬기, 예컨대 4-클로로-2,5-디브로모-4,5,5-트리플루오로펜틸기, 5-브로모-4-클로로-4,5,5-트리플루오로펜틸기, 5-브로모-4-클로로-4,5,5-트리플루오로펜틸기 및 6-브로모-5-클로로-5,6,6-트리플루오로헥실기가 포함된다.

본 발명에서, "하나 이상의 불소 원자 및 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 갖는 C3-C6 할로알킬기" 의 바람직한 예로는 하기 식으로 표시되는 기가 포함된다:

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w, (CH₂)_s-C_uF_vBr_y 또는 (CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

[식 중, s 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고, u 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, v, w 및 y 는 독립적으로 1 내지 6 의 정수를 나타냄; 단, s + u 는 6 이하이고, v + w + y = 2u + 1 임].

식 (I)에서 R⁴ 로 표시되는 "C1-C5 플루오로알킬기" 의 예로는 C1-C2 플루오로알킬기, 예컨대 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 1-플루오로에틸기, 2-플루오로에틸기, 1,1-디플루오로에틸기, 2,2-디플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 및 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기; C3 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로프로필기, 1,1-디플루오로프로필기, 2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-(1-트리플루오로메틸)에틸기, 1,2,2,2-테트라플루오로-(1-트리플루오로메틸)에틸기 및 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기; C4 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로부틸기, 1,1-디플루오로부틸기, 2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸기 및 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기; 및, C5 플루오로알킬기, 예컨대 1-플루오로펜틸기, 1,1-디플루오로펜틸기, 2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기가 포함된다.

본 발명에서, "C1-C5 플루오로알킬기" 의 바람직한 예로는 하기 식으로 표시되는 기가 포함된다:

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

[식 중, r 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고, t 는 1 내지 3 의 정수를 나타냄, 단, r + t 는 5 이하임].

식 (I)에서 R³ 으로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

식 (I)에서 R⁵ 로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

식 (I)에서 R⁶ 으로 표시되는 "C1-C4 알킬기" 의 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기가 포함된다.

2 개의 R⁶ 이 이들의 말단에서의 결합에 의해 형성된 "C2-C7 알킬렌기" 의 예로는 에틸렌기, 트리메틸렌기, 테트라메틸렌기 및 헥사메틸렌기가 포함된다.

N(R⁶)₂ 로 표시되는 기의 예로는 비환식 아미노기, 예컨대 아미노기, 메틸아미노기, 에틸아미노기, 프로필아미노기, 2-프로필아미노기, 부틸아미노기, 이소부틸아미노기, tert-부틸아미노기, 및 디메틸아미노기; 및 시클릭 아미노기, 예컨대 1-아지리디노기, 1-아제티디닐기, 1-피롤리디닐기 및 피페리디노기가 포함된다.

본 발명의 화합물의 구체예로는 하기가 포함된다:

식 중 n 은 2 인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 Q 는 산소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물 ;

식 중 R¹ 은 하기 식으로 표시되는 기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물:

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w, (CH₂)_s-C_uF_vBr_y 또는 (CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

[이때, s 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고, u 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, v, w 및 y 는 독립적으로 1 내지 6 의 정수를 나타냄, 단, s + u 은 6 이하이고, v + w + y = 2u + 1 임];

식 중 R³ 은 수소 원자, 불소 원자, 염소 원자 또는 알킬기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 하기 식으로 표시되는 기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물:

(CH₂)_r-C_tF_(2t+1)

[이때, r 은 0 내지 4 의 정수를 나타내고, t 는 1 내지 3 의 정수를 나타냄, 단, r + t 는 5 이하임];

식 중 R⁴ 는 C1-C3 플루오로알킬기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 트리플루오로메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 2,2,2-트리플루오로에틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R⁴ 는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 Q 는 산소 원자이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 Q 는 산소 원자이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 Q 는 산소 원자이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 Q 는 산소 원자이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 시아노기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 시아노기이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 시아노기이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 시아노기이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 시아노기이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 시아노기이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 시아노기이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 시아노기이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물 ;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 할로겐 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 불소 원자 또는 염소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 n 은 2 이고, R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자이고, R³ 은 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물;

식 중 R¹ 은 하기 식으로 표시되는 기이고:

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w, (CH₂)_s-C_uF_vBr_y 또는 (CH₂)_s-C_uF_vCl_wBr_y

[이때, s 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고, u 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, v, w 및 y 는 독립적으로 1 내지 6 의 정수를 나타냄, 단, s + u 는 6 이하이고, v + w + y = 2u + 1 임], R² 는 시아노기, C(=O)OR⁵ 또는 C(=O)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 수소 원자, 메틸기, 에틸기, 불소 원자 또는 염소 원자이고, R⁴ 는 트리플루오로메틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기 또는 1,1,2,2,3,3,3-헵타플루오로프로필기이고, R⁵ 는 메틸기이고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물; 및

식 중 R¹ 은 하기 식으로 표시되는 기이고:

(CH₂)_s-C_uF_vCl_w 또는 (CH₂)_s-C_uF_vBr_y

[이때, s 는 0 내지 3 의 정수를 나타내고, u 는 1 내지 3 의 정수를 나타내고, v, w 및 y 는 독립적으로 1 내지 6 의 정수를 나타냄, 단, s + u 는 6 이하이고, v + w + y = 2u + 1 임], R² 는 시아노기, C(=O)OR⁵ 또는 C(=O)N(R⁶)₂ 이고, R³ 은 수소 원자 또는 염소 원자이고, R⁴ 는 트리플루오로메틸기이고, R⁵ 는 메틸기이고, R⁶ 은 수소 원자인, 식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물.

다음으로, 본 발명의 화합물의 제조 방법을 설명할 것이다. 본 발명의 화합물은 예를 들어, 하기 제조 방법 1 내지 12 에 의해 제조될 수 있다.

제조 방법 1

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R³ 은 C1-C4 알킬기인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-2)는 예를 들어, 하기와 같은, 화합물 (a)와 화합물 (I-1)과의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R², R⁴ 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R³ ^-1 은 C1-C4 알킬기를 나타내고, X 는 이탈기, 예컨대 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 메탄술포닐옥시기, p-톨루엔술포닐옥시기 또는 트리플루오로메탄술포닐옥시기를 나타냄].

상기 반응은 통상적으로는 염기 존재 하에서, 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란, 유기 황, 예컨대 디메틸 술폭시드 및 술폴란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 예로는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨, 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (I-1)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (a)의 양은 통상적으로는 화합물 (I-1)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응 온도는 통상적으로는 -100 내지 100℃ 의 범위이고, 상기 반응 시간은 통상적으로는 1 내지 24 시간이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-2)는 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-2)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 2

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R³ 은 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-3)은 예를 들어, 하기와 같은, 화합물 (c)와 화합물 (d)와의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R², R⁴, n 및 X 는 상기 정의된 바와 같고, R³ ^-2 는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타냄].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (d)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (c)의 양은 통상적으로는 화합물 (d)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-3)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-3)은 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R³ 은 할로겐 원자인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-4)는 예를 들어, 제조 방법 3 또는 제조 방법 4 에 의해 제조될 수 있다.

제조 방법 3

본 방법은 하기와 같은, 염기 존재 하에서의 화합물 (I-1)과 할로겐화제 (e)와의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R², R⁴ 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R³ ^-3 은 할로겐 원자를 나타냄].

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (e)의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 사염화탄소 및 헥사클로로에탄, 할로겐, 예컨대 불소, 염소, 브롬 및 요오드, 할로겐화 숙신이미드, 예컨대 N-클로로숙신이미드, N-브로모숙신이미드 및 N-요오도숙신이미드, N-플루오로피리디늄 염, 예컨대 1-플루오로-2,4,6-트리메틸피리디늄트리플루오로메탄술포네이트 및 1,1'-디플루오로-2,2'-비피리디늄비스-테트라플루오로보레이트, 및 무기 염, 예컨대 염화구리 (II) 및 브롬화구리 (II)가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (e)의 양은 통상적으로는 화합물 (I-1)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-4)는 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-4)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 4

본 방법은 하기와 같은, 화합물 (I-1)과 할로겐화제 (f)와의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R², R⁴, R³ ^-3 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 임의의 용매 없이 또는 용매 중에서 수행될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 사염화탄소, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌, 지방족 니트릴, 예컨대 아세토니트릴 및 프로피오니트릴, 지방족 카르복실산, 예컨대 아세트산, 이황화탄소, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (f)의 예로는 할로겐, 예컨대 불소, 염소, 브롬 및 요오드; 할로겐화 수소, 예컨대 불화수소, 염화수소, 브롬화수소 및 요오드화수소, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드 및 술푸릴 클로라이드를 포함하는 할로겐화 황 화합물; 및 할로겐화 인 화합물, 예컨대 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드, 포스포러스 펜타클로라이드 및 포스포러스 옥시클로라이드가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (f)의 양은 통상적으로는 화합물 (I-1)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응 온도는 통상적으로는 -100 내지 200℃ 의 범위이고, 상기 반응 시간은 통상적으로는 1 내지 24 시간이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-4)는 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-4)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R² 는 C(=O)OR⁵ 또는 C(=O)N(R⁶)₂ 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-5)는 예를 들어, 제조 방법 5 또는 제조 방법 6 에 의해 제조될 수 있다.

제조 방법 5

본 방법은 하기와 같은, 화합물 (i)와 화합물 (j)와의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R³, R⁴ 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, Z 는 할로겐 원자를 나타내고, R⁵⁶ 은 OR⁵ 또는 N(R⁶)₂ 를 나타냄 (이때 R⁵ 및 R⁶ 은 상기 정의된 바와 같음)].

단계 5-1

화합물 (i)는 화합물 (g)와 할로겐화제 (h)와의 반응에 의해 제조될 수 있다.

본 반응은 임의의 용매 없이 또는 용매 중에서 수행될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 디클로로메탄, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (h)의 예로는 옥살릴 클로라이드, 티오닐 클로라이드, 티오닐 브로마이드, 포스포러스 트리클로라이드, 포스포러스 트리브로마이드 및 포스포러스 펜타클로라이드가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 할로겐화제 (h)의 양은 통상적으로는 화합물 (g)의 1 mol 에 비례하여 1 mol 내지 용매로서 충분한 양이다.

상기 반응 온도는 통상적으로는 -20 내지 100℃ 의 범위이고, 상기 반응 시간은 통상적으로는 1 내지 24 시간이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (i)는 처리, 예컨대 반응 혼합물의 농축에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (i)는 증류 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

단계 5-2

상기 반응에 사용되는 염기의 예로는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨, 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (i)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (j)의 양은 통상적으로는 화합물 (i)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-5)는 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-5)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 6

본 방법은 하기와 같은, 화합물 (g)와 화합물 (j)와의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R³, R⁴, R⁵⁶ 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로는 축합제 존재 하에서, 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란, 유기 황, 예컨대 디메틸 술폭시드 및 술폴란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 축합제의 예로는 디시클로헥실카르보디이미드, N-(3-디메틸아미노프로필)-N'-에틸카르보디이미드 및 카르보닐디이미다졸이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 축합제의 양은 통상적으로는 화합물 (g)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (j)의 양은 통상적으로는 화합물 (g)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-5)는 처리, 예컨대 반응 혼합물의 농축에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-5)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 7

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R³ 은 수소 원자인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-1)은 예를 들어, 하기와 같은, 화합물 (c)와 화합물 (k)와의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R², R⁴, X 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 산 아미드, 예컨대 N,N-디메틸포름아미드, 에테르 예컨대, 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란, 유기 황, 예컨대 디메틸 술폭시드 및 술폴란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 예로는 무기 염기, 예컨대 수소화나트륨, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 탄산칼륨; 알칼리 금속 알콕시드, 예컨대 나트륨 메톡시드 및 칼륨 tert-부톡시드, 알칼리 금속 아미드, 예컨대 리튬 디이소프로필아미드, 및 유기 염기, 예컨대 트리에틸아민, 1,4-디아자비시클로[2.2.2]옥탄 및 1,8-디아자비시클로[5.4.0]-7-운데센이 포함된다.

염기의 양은 상기 반응에 사용되는 통상적으로는 화합물 (k)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (c)의 양은 통상적으로는 화합물 (k)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-1)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-1)은 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 8

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R² 는 C(=O)N(R⁶)₂ 이고, n 은 2 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-8)은 또한 하기와 같은, 식 중 R² 는 C(=O)OR⁵ 이고, n 은 2 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-7)과 화합물 (p)와의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R³, R⁴, R⁵ 및 R⁶ 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로는 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (p)의 양은 통상적으로는 화합물 (I-7)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-8)은 처리, 예컨대 반응 혼합물의 농축에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-8)은 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 9

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 R² 는 C(=S)OR⁵ 또는 C(=S)N(R⁶)₂ 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-9)는 또한 하기와 같은, 식 중 R² 는 C(=O)OR⁵ 또는 C(=O)N(R⁶)₂ 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-5)와 황화제 (q)와의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R³, R⁴, R⁵⁶ 및 n 은 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응은 통상적으로는 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 및 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 황화제 (q)의 예로는 무기 황 화합물, 예컨대 황화수소, 디포스포러스 펜타술피드, 및 유기 황 화합물, 예컨대 2,4-비스(4-메톡시페닐)-1,3-디티아-2,4-디포스페탄 및 2,4-디술피드가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 황화제 (q)의 양은 통상적으로는 화합물 (I-5)의 1 mol 에 비례하여 0.5 내지 10 mol 이다.

상기 반응 온도는 통상적으로는 0 내지 250℃ 의 범위이고, 상기 반응 시간은 통상적으로는 1 내지 72 시간이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-9)는 처리, 예컨대 반응 혼합물의 농축에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-9)는 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 n 은 0 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-10)은 예를 들어, 제조 방법 10 또는 제조 방법 11 에 의해 제조될 수 있다.

제조 방법 10

본 방법은 하기와 같은, 화합물 (r)과 화합물 (m)과의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R², R³ ^-2, R⁴ 및 X 는 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (r)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (m)의 양은 통상적으로는 화합물 (r)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-10)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-10)은 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

제조 방법 11

본 방법은 하기와 같은, 화합물 (s)와 화합물 (o)와의 반응을 포함한다:

[식 중, R¹, R², R³ ^-2, R⁴ 및 X 는 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (o)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (s)의 양은 통상적으로는 화합물 (o)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

제조 방법 12

본 발명의 화합물 중에서, 식 중 n 은 1 또는 2 인 식 (I)의 화합물, 화합물 (I-11)은 예를 들어, 하기와 같은, 화합물 (I-10)의 산화에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R², R³ ^-2 및 R⁴ 는 상기 정의된 바와 같고, n' 는 1 또는 2 를 나타냄].

상기 반응은 통상적으로는 산화제 존재 하에서, 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 용매의 예로는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 디클로로메탄 및 클로로포름, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌, 지방족 카르복실산, 예컨대 아세트산 및 트리플루오로아세트산, 물 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 예로는 유기 과산화물, 예컨대 과아세트산, 트리플루오로과아세트산 및 m-클로로과벤조산, 할로겐 분자, 예컨대 염소 및 브롬, 할로겐-포함 이미드, 예컨대 N-클로로숙신이미드, 할라이드 예컨대 과염소산 (또는 이의 염) 및 과요오드산 (또는 이의 염), 과망간산염, 예컨대 과망간산칼륨, 크롬산염, 예컨대 크롬산칼륨, 및 과산화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 양은 통상적으로는 화합물 (I-10)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응 온도는 통상적으로는 -50 내지 200℃ 의 범위이고, 상기 반응 시간은 통상적으로는 1 내지 72 시간이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (I-11)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (I-11)은 필요한 경우, 크로마토그래피, 재결정, 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

다음으로, 본 발명의 화합물의 제조에 사용되는 중간체의 제조 방법을 참조 제조 방법을 참조하여 설명할 것이다.

참조 제조 방법 1

화합물 (g)는 하기와 같은, 화합물 (I-6)의 가수분해에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R¹, R³, R⁴ 및 n 은 상기 정의된 바와 같고, R⁵ ^-3 은 메틸기 또는 에틸기를 나타냄].

상기 반응은 통상적으로는 산 또는 염기, 및 물 존재 하에서, 유기 용매 중에서 수행된다.

상기 반응에 사용되는 유기 용매의 예로는 알코올, 예컨대 메탄올 및 에탄올, 에테르, 예컨대 디에틸 에테르 및 테트라히드로푸란, 유기 황, 예컨대 디메틸 술폭시드 및 술폴란, 할로겐화 탄화수소, 예컨대 클로로포름, 1,2-디클로로에탄 및 클로로벤젠, 방향족 탄화수소, 예컨대 톨루엔 및 자일렌, 지방족 카르복실산, 예컨대 포름산 및 아세트산, 및 이들의 혼합물이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 염기의 예로는 무기 염기, 예컨대 수산화나트륨 및 수산화칼륨이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산의 예로는 무기 산, 예컨대 염산 및 황산이 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산 또는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (I-6)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (g)는 후처리, 예를 들어, 필요한 경우, 물 및/또는 산을 반응 혼합물에 첨가하고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (g)는 필요한 경우, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

참조 제조 방법 2

화합물 (d) 중에서, 식 중 R³ ^-2 는 C1-C4 알킬기인 화합물 (d), 화합물 (d-1)은 예를 들어, 하기와 같은, 화합물 (a)와 화합물 (k)와의 반응에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R², R⁴, R³ ^-1, n 및 X 는 상기 정의된 바와 같음].

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (k)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (a)의 양은 통상적으로는 화합물 (k)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (d-1)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (d-1)은 필요한 경우, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

참조 제조 방법 3

화합물 (k) 중에서, 식 중 n 은 0 인 화합물 (k), 화합물 (k-1) 및 식 중 n 은 1 또는 2 인 화합물 (k), 화합물 (k-2)는 하기 반응식에 의해 제조될 수 있다:

[식 중, R², R⁴, X 및 n' 는 상기 정의된 바와 같음].

단계 III-1-a:

화합물 (k-1)은 예를 들어, 화합물 (l)과 화합물 (m)과의 반응에 의해 제조될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 염기의 양은 통상적으로는 화합물 (l)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (m)의 양은 통상적으로는 화합물 (l)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (k-1)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (k-1)은 필요한 경우, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

단계 III-1-b:

화합물 (k-1)은 또한 예를 들어, 화합물 (n)과 화합물 (o)와의 반응에 의해 제조될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 화합물 (n)의 양은 통상적으로는 화합물 (o)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (k-1)은 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (k-1)은 필요한 경우, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다 .

단계 III-2:

화합물 (k-2)는 예를 들어, 화합물 (k-1)의 산화에 의해 제조될 수 있다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 예로는 유기 과산화물, 예컨대 과아세트산, 트리플루오로과아세트산 및 m-클로로과벤조산, 할로겐 분자, 예컨대 염소 및 브롬, 할로겐-포함 이미드, 예컨대 N-클로로숙신이미드, 할라이드, 예컨대 과염소산 (또는 이의 염) 및 과요오드산 (또는 이의 염), 과망간산염, 예컨대 과망간산칼륨, 크롬산염, 예컨대 크롬산칼륨, 및 과산화수소가 포함된다.

상기 반응에 사용되는 산화제의 양은 통상적으로는 화합물 (k-1)의 1 mol 에 비례하여 1 내지 10 mol 이다.

상기 반응의 완결 후, 화합물 (k-2)는 후처리, 예를 들어, 반응 혼합물을 물에 붓고, 수득한 혼합물을 유기 용매로 추출한 후, 농축시킴에 의해 단리될 수 있다. 상기 단리된 화합물 (k-2)는 필요한 경우, 컬럼 크로마토그래피, 재결정 등에 의해 추가로 정제될 수 있다.

상기 화합물 (o) 및 (r) 은 각각, 예를 들어, [Journal of Organic Chemistry, 27 (1), p. 93-95 (1962) 및 HETEROCYCLES, 24 (5), p. 1331-1346 (1986)]에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.

상기 화합물 (s) 는 예를 들어, [The Journal of Organic Chemistry, 18, p. 1112-1116 (1953)]에 기술된 방법에 의해 제조될 수 있다.

상기 화합물 (a), (c), (j), (m), (n) 및 (p) 는 공지되어 있거나 또는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 화합물이 방제 효과를 나타내는 유해 절지동물의 예로는 유해 곤충 및 유해 진드기, 및 더욱 특히는, 하기 절지동물이 포함된다.

반시류(Hemiptera):

멸구류 (Delphacidae), 예컨대 애멸구 (Laodelphax striatellus), 벼멸구 (Nilaparvata lugens), 및 흰등멸구 (Sogatella furcifera); 매미충류 (Deltocephalidae), 예컨대 끝동매미충 (Nephotettix cincticeps), 두점끝동매미충 (Nephotettix virescens), 및 초록애매미충(오누키애매미충) (Empoasca onukii); 진딧물류 (Aphididae), 예컨대 목화진딧물 (Aphis gossypii), 복숭아혹진딧물 (Myzus persicae), 양배추가루진딧물 (Brevicoryne brassicae), 조팝나무진딧물 (Aphis spiraecola), 감자수염진딧물 (Macrosiphum euphorbiae), 싸리수염진딧물 (Aulacorthum solani), 기장테두리진딧물 (Rhopalosiphum padi), 귤소리진딧물 (Toxoptera citricidus), 및 복숭아가루진딧물 (Hyalopterus pruni); 노린재류 (Pentatomidae), 예컨대 풀색노린재 (Nezara antennata), 톱다리개미허리노린재 (Riptortus clavetus), 호리허리노린재 (Leptocorisa chinensis), 가시점둥글노린재 (Eysarcoris parvus), 및 썩덩나무노린재 (Halyomorpha mista); 가루이류 (Aleyrodidae), 예컨대 온실가루이 (Trialeurodes vaporariorum), 담배가루이 (Bemisia tabaci), 귤가루이 (Dialeurodes citri), 및 귤가시가루이 (Aleurocanthus spiniferus); 깍지벌레류 (Coccidae), 예컨대 캘리포니아붉은깍지벌레(귤붉은깍지벌레) (Aonidiella aurantii), 샌호제깍지벌레 (Comstockaspis perniciosa), 화살깍지벌레 (Unaspis citri), 루비깍지벌레 (Ceroplastes rubens), 이세리아깍지벌레 (Icerya purchasi), 온실가루깍지벌레 (Planococcus kraunhiae), 긴꼬리가루깍지벌레 (Pseudococcus longispinis), 및 뽕나무깍지벌레 (Pseudaulacaspis pentagona); 방패벌레류 (Tingidae); 빈대류, 예컨대 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius); 나무이류 (psyllidae), 등;

인시류(Lepidoptera):

명나방류 (Pyralidae), 예컨대 이화명나방 (Chilo suppressalis), 옐로우 라이스 나무좀(yellow rice borer) (Tryporyza incertulas), 혹명나방 (Cnaphalocrocis medinalis), 목화명나방 (Notarcha derogata), 화랑곡나방 (Plodia interpunctella), 콩명나방(Maruca testulalis ), 배추순나방 (Hellula undalis), 및 잔디포충나방 (Pediasia teterrellus); 밤나방류 (Noctuidae), 예컨대 담배거세미나방 (Spodoptera litura), 파밤나방 (Spodoptera exigua), 멸강나방 (Pseudaletia separata), 도둑나방 (Mamestra brassicae), 검거세미나방 (Agrotis ipsilon), 가두배추금날개밤나비 (Plusia nigrisigna), 토리코플루시아류(Thoricoplusia spp.), 담배밤나방류(Heliothis spp.), 및 담배나방류(Helicoverpa spp.); 흰나비류 (Pieridae), 예컨대 배추흰나비 (Pieris rapae); 잎말이나방류 (Tortricidae), 예컨대 애모무늬잎말이나방류(Adoxophyes spp.), 복숭아순나방 (Grapholita molesta), 콩나방 (Leguminivora glycinivorella), 팥나방 (Matsumuraeses azukivora), 사과애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes orana fasciata), 차애모무늬잎말이나방 (Adoxophyes sp.), 차잎말이나방 (Homona magnanima), 검모무늬잎말이나방 (Archips fuscocupreanus), 및 코드린나방 (Cydia pomonella); 가는나방류 (Gracillariidae), 예컨대 동백가는나방 (Caloptilia theivora), 사과굴나방 (Phyllonorycter ringoneella); 심식나방류 (Carposinidae), 예컨대 복숭아심식나방 (Carposina niponensis); 굴나방류 (Lyonetiidae), 예컨대 은무늬굴나방류(Lyonetia spp.); 독나방류 (Lymantriidae), 예컨대 매미나방류(Lymantria spp.), 및 독나방류(Euproctis spp.); 집나방류 (Yponomeutidae), 예컨대 배추좀나방 (Plutella xylostella); 뿔나방류 (Gelechiidae), 예컨대 목화다래나방 (Pectinophora gossypiella), 및 감자뿔나방 (Phthorimaea operculella); 불나방류 (Arctiidae) 및 동족류, 예컨대 미국흰불나방 (Hyphantria cunea); 곡식좀나방류 (Tineidae), 예컨대 옷좀나방(casemaking clothes moth) (Tinea translucens), 및 웨빙옷좀나방(webbing clothes moth) (Tineola bisselliella), 등;

총채벌레류(Thysanoptera):

꽃노랑총채벌레 (Frankliniella occidentalis), 오이총채벌레 (Thrips palmi), 볼록총채벌레 (Scirtothrips dorsalis), 파총채벌레 (Thrips tabaci), 대만총채벌레 (Frankliniella intonsa), 등;

쌍시류(Diptera):

집모기류 (Calicidae), 예컨대 빨간집모기 (Culex pipiens pallens), 작은빨간집모기(Culex triteniorhynchus), 및 열대집모기 (Culex quinquefasciatus); 숲모기류(Aedes spp.), 예컨대 이집트숲모기(황열병모기) (Aedes aegypti), 및 흰줄숲모기 (Aedes albopictus); 학질모기류(Anopheles spp.), 예컨대 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis); 깔다구류(Chironomidae); 집파리류 (Muscidae), 예컨대 집파리 (Musca domestica), 및 큰집파리 (Muscina stabulans); 검정파리류 (Calliphoridae); 쉬파리류 (Sarcophagidae); 작은집파리류 (Fanniidae); 꽃파리류 (Anthomyiidae), 예컨대 씨고자리파리 (Delia platura), 및 고자리파리 (Delia antiqua); 잎굴파리류 (Agromyzidae), 예컨대 벼잎굴파리 (Agromyza oryzae), 벼애잎굴파리 (Hydrellia griseola), 토마토굴파리 (Liriomyza sativae), 아메리카잎굴파리 (Liriomyza trifolii), 및 완두굴파리 (Chromatomyia horticola); 노랑굴파리류 (Chloropidae), 예컨대 벼노랑굴파리 (Chlorops oryzae); 과실파리류 (Tephritidae), 예컨대 멜론파리 (Dacus cucurbitae), 지중해과실파리 (Ceratitis capitata); 초파리류 (Drosophilidae); 벼룩파리류 (Phoridae), 예컨대 메가셀리아 스피라쿨라리스(Megaselia spiracularis); 나방파리류(Psychodidae), 예컨대 클로그미아 알비풍타타(Clogmia albipunctata); 먹파리류(Simuliidae); 등에류(Tabanidae), 예컨대 소등에 (Tabanus trigonus); 침파리 (Stomoxys calcitrans), 등;

초시류(Coleoptera):

옥수수잎벌레류 (Diabrotica spp.), 예컨대 서양옥수수뿌리벌레 (Diabrotica virgifera virgifera), 및 서양옥수수뿌리벌레 (Diabrotica undecimpunctata howardi); 풍뎅이류 (Scarabaeidae), 예컨대 구리풍뎅이 (Anomala cuprea), 오리나무풍뎅리 (Anomala rufocuprea), 및 왜콩풍뎅이 (Popillia japonica); 바구미류 (Curculionidae), 예컨대 어리쌀바구미 (Sitophilus zeamais), 벼물바구미 (Lissorhoptrus oryzophilus), 팥바구미 (Callosobruchus chinensis), 벼뿌리바구미 (Echinocnemus squameus), 목화바구미 (Anthonomus grandis), 및 헌팅바구미(hunting billbug) (Sphenophorus venatus); 거저리류 (Tenebrionidae), 예컨대 갈색거저리 (Tenebrio molitor), 및 거짓쌀도둑거저리 (Tribolium castaneum); 잎벌레류 (Chrysomelidae), 예컨대 벼잎벌레 (Oulema oryzae), 오이잎벌레 (Aulacophora femoralis), 벼룩잎벌레 (Phyllotreta striolata), 및 콜로라도감자잎벌레 (Leptinotarsa decemlineata); 수시렁이류 (Dermestidae), 예컨대 애알수시렁이 (Anthrenus verbasci), 및 암검은수시렁이 (Dermestes maculates); 빗쌀수염벌레류 (Anobiidae), 예컨대 궐련벌레 (Lasioderma serricorne); 무당벌레, 예컨대 이십팔점박이무당벌레 (Epilachna vigintioctopunctata); 나무좀류 (Scolytidae), 예컨대 넓적나무좀 (Lyctus brunneus), 및 소나무좀 (Tomicus piniperda); 개나무좀류 (Bostrichidae); 표본벌레류 (Ptinidae); 하늘소류 (Cerambycidae), 예컨대 알락하늘소 (Anoplophora malasiaca); 방아벌레류 (Agriotes spp.); 청딱지개미반날개(Paederus fuscipes), 등;

메뚜기류(Orthoptera):

풀무치 (Locusta migratoria), 땅강아지 (Gryllotalpa africana), 벼메뚜기 (Oxya yezoensis), 벼메뚜기 (Oxya japonica), 귀뚜라미류(Grylloidea), 등;

벼룩류(Shiphonaptera):

고양이벼룩 (Ctenocephalide felis), 개벼룩 (Ctenocephalide canis), 사람벼룩 (Pulex irritans), 동양쥐벼룩 (Xenopsylla Cheopis), 등;

이류(Anoplura):

몸니(옷이) (Pediculus humanus corporis), 사면발이 (Phthirus pubis), 소이 (Haematopinus eurysternus), 양이 (Dalmalinia ovis), 돼지이 (Haematopinus suis), 등;

막시류(Hymenoptera):

개미류 (Formicidae), 예컨대 모노모륨 파라오시스(Monomorium pharaosis), 곰개미(Formica fusca japonica), 흰발마디개미 (Ochetellus glaber), 그물등개미( Pristomyrmex pungens), 혹개미(Pheidole noda), 가위개미(일개미)류 (Acromyrmex spp.), 및 불개미류 (Solenopsis spp.); 말벌류 (Vespidae); 침벌류 (Bethylidae); 잎벌류 (Tenthredinidae), 예컨대 무잎벌 (Athalia rosae), 및 왜무잎벌(Athalia japonica), 등;

바퀴류(Blattodea):

바퀴류 (Blattariae), 예컨대 독일바퀴 (Blattella germanica), 먹바퀴 (Periplaneta fuliginosa), 미국바퀴(이질바퀴) (Periplaneta americana), 갈색바퀴(Periplaneta brunnea), 및 일본바퀴 (Blatta orientalis); 흰개미류 (Termitidae), 예컨대 지중흰개미류, 예컨대 일본지중흰개미 (Reticulitermes speratus), 대만지중흰개미 (Coptotermes formosanus), 서양목재흰개미 (Incisitermes minor), 다이코쿠목재흰개미 (Cryptotermes domesticus), 오돈토테르메스 포르모사누스(Odontotermes formosanus), 네오테르메스 코수네시스(Neotermes koshunesis), 글립토테르메스 사트수메시스(Glyptotermes satsumesis), 글립토테르메스 나카지마이(Glyptotermes nakajimai), 글립토테르메스 푸스쿠스(Glyptotermes fuscus), 글립토테르메스 코다마이(Glyptotermes kodamai), 글립토테르메스 쿠시멘시스(Glyptotermes kushimensis), 일본목재흰개미 (Hodotermopsis japonica), 콥토테르메스 구앙조엔시스(Coptotermes guangzhoensis), 레티쿨리테르메스 미야타케이(Reticulitermes miyatakei), 레티쿨리테르메스 플라비페스 아마미아누스(Reticulitermes flavipes amamianus), 레티쿨리테르메스 칸모네시스(Reticulitermes kanmonensis (흰개미류)), 나수티테르메스 타카사고엔시스(Nasutitermes takasagoensis), 페리카프리테르메스 니토베이(Pericapritermes nitobei), 시노카프리테르메스 무섀(Sinocapritermes mushae), 등;

진드기류(Acarina):

응애류 (Tetranychidae), 예컨대 점박이응애 (Tetranychus urticae), 차응애 (Tetranychus kanzawai), 귤응애 (Panonychus citri), 사과응애 (Panonychus ulmi), 및 나무응애류 (Oligonychus spp.); 혹응애(녹응애)류 (Eriophyidae), 예컨대 귤녹응애 (Aculops pelekassi), 귤녹응애(Phyllocoptruta citri), 토마토녹응애 (Aculops lycopersici), 자색차응애(purple tea mite) (Calacarus carinatus), 분홍차녹응애 (Acaphylla theavagran), 및 에리오피에스 키밴시스(Eriophyes chibaensis), 및 사과녹응애 (Aculus schlechtendali); 먼지응애류 (Tarsonemidae), 예컨대 차먼지응애 (Polyphagotarsonemus latus); 애응애류 (Tenuipalpidae), 예컨대 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis); 진드기류(Tuckerellidae); 참진드기류 (Ixodidae), 예컨대 작은소참진드기(Haemaphysalis longicornis), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 미국개진드기 (Dermacentor variabilis), 개피참진드기(Haemaphysalis flava), 더마센토르 타니와니쿠스(Dermacentor taiwanicus), 미국개진드기 (Dermacentor variabilis), 사슴참진드기(Ixodes ovatus), 산림참진드기(Ixodes persulcatus), 검은다리사슴진드기 (Ixodes scapularis), 텍사스진드기 (Amblyomma americanum), 꼬리소진드기(Boophilus microplus), 및 뿔참진드기(Rhipicephalus sanguineus); 양진드기류(Psoroptidae), 예컨대 귀진드기 (Otodectes cynotis); 옴진드기류 (Sarcoptidae), 예컨대 옴진드기(Sarcoptes scabiei); 모낭진드기류 (Demodicidae), 예컨대 개모낭충진드기 (Demodex canis); 가루진드기류 (Acaridae), 예컨대 긴털가루진드기 (Tyrophagus putrescentiae), 및 티로파구스 시밀리스(Tyrophagus similis); 집먼지진드기류 (Pyroglyphidae), 예컨대 큰다리먼지진드기(Dermatophagoides farinae), 및 세로무늬먼지진드기(Dermatophagoides ptrenyssnus); 발톱진드기류 (Cheyletidae), 예컨대 짧은빗살발톱진드기(Cheyletus eruditus), 발톱진드기(Cheyletus malaccensis), 및 케일레투스 무레이(Cheyletus moorei); 새진드기류 (Dermanyssidae), 예컨대 집쥐진드기 (Ornithonyssus bacoti), 닭진드기 (Ornithonyssus sylviarum), 및 새진드기 (Dermanyssus gallinae); 털진드기류 (Trombiculidae), 예컨대 빨간쓰쓰가무시(Leptotrombidium akamushi); 거미류 (Araneae), 예컨대 애어리염낭거미 (Chiracanthium japonicum), 붉은등거미 (Latrodectus hasseltii), 등;

순각류(Chilopoda): 그리마(돈벌레)(Thereuonema hilgendorfi), 붉은머리왕지네(Scolopendra subspinipes), 등;

노래기류(Diplopoda): 고운까막노래기 (Oxidus gracilis), 네디오푸스 탐바누스(Nedyopus tambanus), 등;

등각류(Isopoda): 공벌레 (Armadillidium vulgare), 등;

복족류(Gastropoda): 두줄민달팽이(Limax marginatus), 노랑민달팽이(Limax flavus), 등

본 발명의 살충 조성물이 본 발명의 화합물 그 자체일 경우라도, 본 발명의 살충 조성물은 통상적으로는 고체 담체, 액체 담체 및/또는 기체 담체, 및 필요한 경우, 계면활성제 또는 기타 약학적 첨가제와의 조합으로 본 발명의 화합물을 포함하고, 에멀젼, 오일, 샴푸 제형물, 유동성 제형물, 분말, 습윤성 분말, 과립, 페이스트, 마이크로캡슐, 발포체 제형물, 에어로졸, 이산화탄소 기체 제제, 정제, 수지 제제 등의 형태를 취한다. 본 발명의 살충 조성물은 독미끼, 모기향, 전기 모기매트, 훈연제, 훈증제 또는 시트로 가공된 후, 사용될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물 통상적으로는 본 발명의 화합물을 0.1 내지 95 중량% 로 함유한다.

상기 고체 담체의 예로는 미세분말 또는 점토의 과립 (예컨대, 카올린 점토, 규조토, 벤토나이트, 푸바사미(Fubasami) 점토, 및 산성 점토, 등), 합성 수화 이산화규소, 탈크, 세라믹, 기타 무기 광물질 (예컨대, 견운모, 석영, 황, 활성탄, 탄산칼슘, 및 수화 실리카, 등), 화학 비료 (예컨대, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄 , 염화암모늄, 우레아, 등) 등이 포함된다.

상기 액체 담체의 예로는 방향족 또는 지방족 탄화수소 (예컨대, 자일렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌, 페닐자일릴에탄, 케로센, 경유, 헥산, 시클로헥산, 등), 할로겐화 탄화수소 (예컨대, 클로로벤젠, 디클로로메탄, 디클로로에탄, 트리클로로에탄, 등), 알코올 (예컨대, 메탄올, 에탄올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 헥산올, 에틸렌 글리콜, 등), 에테르 (예컨대, 디에틸 에테르, 에틸렌 글리콜 디메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르, 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르, 프로필렌 글리콜 모노메틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산, 등), 에스테르 (예컨대, 에틸 아세테이트, 부틸 아세테이트, 등), 케톤 (예컨대, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 시클로헥사논 등), 니트릴 (예컨대, 아세토니트릴, 이소부티로니트릴 등), 술폭시드 (예컨대, 디메틸 술폭시드 등), 산 아미드 (예컨대, N,N-디메틸포름아미드, N,N-디메틸아세트아미드 등), 피롤리돈 (예컨대, N-메틸-2-피롤리돈, N-옥틸-2-피롤리돈, 등), 프로필렌 카르보네이트, 에틸 락테이트, 1,3-디메틸-2-이미다졸리디논, 식물성 오일 (예컨대, 대두유, 면실유 등), 식물성 정유 (예컨대, 오렌지유, 히솝유(hyssop oil), 레몬유, 등), 물 등이 포함된다.

상기 기체 담체의 예로는 부탄가스, 클로로플루오로카본, LPG (액화 석유 가스), 디메틸 에테르, 이산화탄소 기체 등이 포함된다.

상기 계면활성제의 예로는 알킬 술페이트 염, 알킬 술포네이트 염, 알킬아릴 술포네이트 염, 알킬 아릴 에테르 및 이의 폴리옥시에틸화 유도체, 폴리에틸렌 글리콜 에테르, 다가 알코올 에스테르, 및 당 알코올 유도체가 포함된다.

상기 기타 약학적 첨가제의 예로는 결합제, 분산제, 안정화제 등이 포함되고, 이의 구체예로는 카세인, 젤라틴, 다당류 (예컨대, 전분, 아라비아 검, 셀룰로오스 유도체, 알긴산, 등), 리그닌 유도체, 벤토나이트, 당류, 합성 수용성 중합체 (예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리아크릴산, 등), PAP (이소프로필산 포스페이트), BHT (2,6-디-tert-부틸-4-메틸페놀), BHA (2-tert-부틸-4-메톡시페놀 및 3-tert-부틸-4-메톡시페놀의 혼합물), 식물성 오일, 미네랄 오일, 지방산, 및 지방산 에스테르가 포함된다.

상기 수지 제제를 위한 기제 물질의 예로는 비닐 클로라이드 중합체, 폴리우레탄 등이 포함된다. 필요한 경우, 상기 기제 물질에, 가소화제, 예컨대 프탈레이트 (예컨대, 디메틸 프탈레이트, 디옥틸 프탈레이트, 등), 아디페이트, 스테아르산 등이 첨가될 수 있다. 상기 수지 제제는 통상적인 혼련 장치를 사용하여 본 발명의 화합물을 기제 물질 내로 혼련한 후, 성형, 예컨대 사출성형, 압출성형, 압축성형 등에 의해 수득된다. 수득한 수지 제제는 필요한 경우, 성형, 절단, 등의 추가적인 단계를 통해서 플레이트, 필름, 테이프, 네트, 스트링 등의 모양으로 형성될 수 있다. 이러한 수지 제제는 예를 들어, 동물 목줄, 동물 귀표, 시트 제제, 끄는 줄(고삐), 또는 원예용 푯말의 형태로 사용될 수 있다.

독미끼의 기제 물질의 예로는 곡물 분말, 식물성 오일, 당, 결정성 셀룰로오스 등이 포함된다. 필요한 경우, 상기 기제 물질에, 산화방지제, 예컨대 디부틸히드록시톨루엔 또는 노르디히드로구아이아레트산, 보존제, 예컨대 디히드로아세트산, 어린이 또는 애완동물의 잘못된 섭취를 방지하기 위한 제제, 예컨대 고추 분말, 해충-유인 향료, 예컨대 치즈 향료, 양파 향료 또는 땅콩유 등이 첨가될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 예를 들어, 유해 절지동물에 직접 및/또는 유해 절지동물이 서식하는 장소에 도포될 수 있다 (예컨대, 식물, 동물, 토양, 등).

본 발명의 살충 조성물이 농업 및 임업에서 해충 방제를 위해 사용되는 경우, 도포량은 통상적으로는 상기 활성 성분의 1 내지 10,000 g/ha, 바람직하게는 10 내지 500 g/ha 이다. 본 발명의 살충 조성물이 에멀젼, 습윤성 분말, 유동성 제형물, 또는 마이크로캡슐의 형태인 경우, 이는 통상적으로는 활성 성분의 농도가 0.01 내지 1,000 ppm 이 되도록 하기 위해 물로 희석한 후 사용된다. 본 발명의 살충 조성물이 분말 또는 과립의 형태인 경우, 이는 통상적으로는 그 자체로서 사용된다. 본 발명의 살충 조성물은 그 자체로서 또는 희석액으로서 유해 절지동물로부터의 보호를 위해 식물에 직접 분무될 수 있다. 대안적으로는, 본 발명의 살충 조성물은 그 자체로서 또는 희석액으로서 토양에 서식하는 유해 절지동물을 방제하기 위해 토양에 처리될 수 있다. 또한, 본 발명의 살충 조성물은 그 자체로서 또는 희석액으로서 재식 전의 묘상 또는 재식 구덩이 또는 재식 중의 식물체 말단부에 처리될 수 있다. 나아가, 본 발명의 살충 조성물의 시트 제제는 식물체 주위를 감기, 식물체 근처에 배열하기, 식물체 말단부의 토양 표면 상에 위치시키기, 등에 의해 도포될 수 있다.

본 발명의 살충 조성물은 농경지, 예컨대 경작지, 논, 잔디밭 및 과수원에 사용될 수 있다. 본 발명의 살충 조성물은 농경지에서 재배되는 농작물에 약물 피해를 야기하지 않으면서 농경지의 유해 절지동물을 방제할 수 있다.

상기와 같은 농작물의 예로는 하기가 포함된다:

농작물류: 옥수수, 벼, 밀, 보리, 호밀, 귀리, 소르검(sorghum), 목화, 대두, 땅콩, 사라진(sarrazin), 사탕수수, 평지씨(rapeseed), 해바라기, 사탕수수, 담배, 등;

채소류: 가지과(Solanaceae) 채소 (가지, 토마토, 피망, 고추, 감자 등), 박과(Cucurbitaceae) 채소 (오이, 호박, 주키니, 수박, 멜론 등), 십자화과(Cruciferae) 채소 (왜무(Japanese radish), 순무, 겨자무, 콜라비(kohlrabi), 배추, 양배추, 갈색갓, 브로콜리, 콜리플라워 등), 국화과(Compositae) 채소 (우엉, 쑥갓, 아티초크(artichoke), 상추 등), 나릿과(Liliaceae) 채소 (파, 양파, 마늘, 아스파라거스 등), 미나리과(Umbelliferae) 채소 (당근, 파슬리, 셀러리, 파스닙(parsnip) 등), 명아주과(Chenopodiaceae) 채소 (시금치, 근대 등), 꿀풀과(Labiatae) 채소 (일본 바질, 민트, 바질 등), 딸기, 고구마, 참마(yam), 토란 등;

화초류 및 관상용 식물;

잎 식물;

과실 나무류: 사과류(pomaceous) 과실 (사과, 배, 일본 배, 중국 모과, 모과 등), 핵과(stone fleshy) 과실 (복숭아, 플럼(plum), 넥타린(nectarine), 일본 플럼, 체리, 살구, 프룬 등), 감귤류 과실 (온주밀감(Satsuma mandarin), 오렌지, 레몬, 라임, 자몽 등), 견과류 (밤, 호두, 헤이즐넛, 아몬드, 피스타치오, 캐슈넛, 마카다미아넛 등), 베리류 (블루베리, 크랜베리, 블랙베리, 라즈베리 등), 포도, 감, 올리브, 비파(loquat), 바나나, 커피, 대추야자, 코코넛 등;

과실 나무외의 나무들; 차나무, 오디나무, 화훼 및 관목, 가로수류 (물푸레나무, 박달나무, 층층나무, 유칼리나무, 은행나무, 라일락나무, 단풍나무, 떡갈나무, 포플러나무, 박태기나무(cercis), 중국풍나무(Chinese sweet gum), 플라타너스, 느티나무, 일본 측백나무(Japanese arborvitae), 전나무, 일본 헴록(Japanese hemlock), 주니퍼(needle juniper), 소나무, 가문비나무, 주목(yew)) 등.

상기 언급한 농작물에는 전형적인 육종 방법, 유전자 공학 기술 등에 의해 부여되는, 제초제, 예컨대 HPPD 억제제, 예컨대 이속사플루톨(isoxaflutole), ALS 억제제, 예컨대 이마제타피르(imazethapyr) 또는 티펜술푸론-메틸(thifensulfuron-methyl), EPSP 합성 효소 억제제, 글루타민 합성 효소 억제제, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 브로목시닐(bromoxynil)에 대한 저항성을 가진 농작물이 포함된다.

전형적인 육종 방법에 의해 부여되는, 제초제에 대한 저항성을 가진 농작물의 예로는 이미다졸리논 제초제, 예컨대 이마제타피르에 대한 저항성을 가진 Clearfield (등록 상표) 캐놀라, 술포닐우레아 ALS 억제성 제초제, 예컨대 티펜술푸론-메틸에 대한 저항성을 가진 STS 대두, 등이 포함된다. 전형적인 육종 방법에 의해 부여되는, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제, 예컨대 트리옥심 또는 아릴옥시페녹시프로피온산 제초제에 대한 저항성을 가진 농작물의 예로는 SR 옥수수 등이 포함된다. 예를 들어, 부여되는 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성을 가진 농작물은 [Proc. Natl. Acad. Sci. US1990, 87, p.7175-7179]에 제시되어 있다. 또한, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성을 가진 돌연변이 아세틸 CoA 카르복실라아제는 예를 들어, [Weed Science 53: p.728-746, 2005]에 공지되어 있다. 돌연변이 아세틸 CoA 카르복실라아제의 유전자 인코딩이 유전 공학 기술에 의해 농작물에 도입되는 경우 또는 저항성의 부여와 관련된 돌연변이가 농작물의 유전자 인코딩 아세틸 CoA 카르복실라아제에 도입되는 경우, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제에 대한 저항성을 갖는 농작물이 제조될 수 있다. 나아가, 염기 치환 돌연변이의 도입을 위한 핵산은 키메라성형(chimeraplasty) ([Gura T. 1999, Repairing the Genome's Spelling Mistakes, Science 285: 316-318] 참조)에 의해 농작물의 세포에 도입되어, 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 농작물의 제초제에 의해 대상된 유전자에서 위치-특이적 아미노산 돌연변이를 유도할 수 있고, 그 결과 아세틸 CoA 카르복실라아제 억제제 또는 제초제에 대한 저항성이 있는 농작물이 제조될 수 있다.

유전 공학 기술에 의해 부여되는, 제초제에 대한 저항성을 가진 농작물의 예로는 글리포세이트(glyphosate) 또는 글루포시네이트(glufosinate)에 대한 저항성을 가진 옥수수 품종들이 포함된다. 상기 옥수수 품종들 중 일부는 RoundupReady (등록 상표), LibertyLink (등록 상표), 등의 상표명으로 판매되고 있다.

상기 언급한 농작물에는 유전 공학 기술에 의해 부여되는, 살충성 독소, 예를 들어 바실러스(Bacillus)에 의해 생성되는 것으로 공지된 선택적인 독소를 생성할 수 있는 것들이 포함된다.

상기 유전 공학 식물에 의해 생성되는 살충성 독소의 예로는 바실러스 세레우스(Bacillus cereus) 및 바실러스 포필리애(Bacillus popilliae)로부터 유래한 살충성 단백질; 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래한 δ-내독소(endotoxin), 예컨대 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 및 Cry9; 바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래한 살충성 단백질, 예컨대 VIP 1, VIP 2, VIP 3 및 VIP 3A; 선충류로부터 유래한 살충성 단백질; 동물에 의해 생성된 독소, 예컨대 전갈 독소, 거미 독소, 벌 독소 및 곤충-특이적 신경독소; 곰팡이균 독소; 식물 렉틴; 응집소; 프로테아제 억제제, 예컨대 트립신 억제제, 세린 프로테아제 억제제, 파타틴(patatin), 시스타틴(cystatin), 및 파파인(papain) 억제제; 리보솜-불활성화 단백질 (RIP), 예컨대 라이신, 옥수수-RIP, 아브린(abrin), 사포린(saporin), 및 브리오딘(briodin); 스테로이드-대사 효소, 예컨대 3-히드록시스테로이드 산화효소, 엑디스테로이드(ecdysteroid)-UDP-글루코실 전이효소, 및 콜레스테롤 산화효소; 엑디손(ecdysone) 억제제; HMG-COA 환원효소; 이온 채널 억제제, 예컨대 나트륨 채널 억제제 또는 칼슘 채널 억제제; 유충 호르몬 에스테라아제; 이뇨 호르몬 수용체; 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나아제; 및 글루카나아제가 포함된다.

상기 유전 공학 식물에 의해 생성되는 살충성 독소에는 또한 상이한 살충성 단백질의 하이브리드 독소, 예를 들어, δ-내독소, 예컨대 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Ab, Cry3A, Cry3Bb1 및 Cry9 및 살충성 단백질, 예컨대 VIP 1, VIP 2, VIP 3 및 VIP 3A, 및 살충성 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 제거 또는 변형된 독소가 포함된다. 상기 하이브리드 독소는 유전 공학 기술에 의해 살충성 단백질의 상이한 도메인을 조합하여 제조된다. 살충성 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 제거된 독소의 예로는 아미노산의 일부가 제거된 Cry1Ab 가 포함된다. 살충성 단백질을 구성하는 아미노산의 일부가 변형된 독소의 예로는 천연 발생 독소의 아미노산이 하나 이상 치환된 독소가 포함된다.

상기 살충성 독소 및 상기 살충성 독소를 생성할 수 있는 유전 공학 농작물은 예를 들어, EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451878, WO 03/052073, 등에 기술되어 있다.

상기 살충성 단백질을 생성할 수 있는 유전 공학 농작물은 특히 초시류 해충, 쌍시류 해충 또는 인시류 해충에 의한 공격에 대한 저항성을 갖는다.

또한, 하나 이상의 해충-저항성 유전자를 갖고, 따라서 하나 이상의 살충성 독소를 생성하는 유전 공학 식물은 공지되어 있고, 이들 중 일부는 시판된다. 상기 유전 공학 식물의 예로는 YieldGard (등록 상표) (Cry1Ab 독소를 발현하는 옥수수 품종), YieldGard Rootworm (등록 상표) (Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 품종), YieldGard Plus (등록 상표) (Cry1Ab 및 Cry3Bb1 독소를 발현하는 옥수수 품종), Heculex I (등록 상표) (Cry1Fa2 독소 및 글루포시네이트에 대한 저항성을 부여하기 위한 포스피노트리신 N-아세틸전이효소 (PAT)를 발현하는 옥수수 품종), NuCOTN33B (등록 상표) (Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 품종), Bollgard I (등록 상표) (Cry1Ac 독소를 발현하는 목화 품종), Bollgard II (등록 상표) (Cry1Ac 및 Cry2Ab 독소를 발현하는 목화 품종), VIPCOT (등록 상표) (VIP 독소를 발현하는 목화 품종), NewLeaf (등록 상표) (Cry3A 독소를 발현하는 감자 품종), NatureGard Agrisure GT Advantage (등록 상표) (GA21 글리포세이트-저항성 형질), Agrisure CB Advantage (등록 상표) (Bt11 옥수수 나무좀 (CB) 형질), Protecta (등록 상표), 등이 포함된다.

상기 언급한 농작물에는 유전 공학 기술에 의해 부여되는, 항-병원성 물질을 생성할 수 있는 것들이 포함된다.

상기 항-병원성 물질의 예로는 PR 단백질 (EP-A-0 392 225 에 기술된 PRP); 이온 채널 억제제, 예컨대 나트륨 채널 억제제, 및 칼슘 채널 억제제 (예컨대 바이러스에 의해 생성되는, KP1, KP4, KP6 독소 등); 스틸벤 합성효소; 비벤질 합성효소; 키티나아제; 글루카나아제; 미생물에 의해 생성되는 물질들, 예컨대 펩티드 항생물질, 헤테로환-포함 항생물질, 및 식물 병해-저항성과 관련된 단백질 인자 (식물 병해 저항성 유전자로서 지칭되고, WO 03/000906 에 기술되어 있음); 등이 포함된다. 상기 항-병원성 물질 및 항-병원성 물질을 생성하는 유전 공학 식물은 EP-A-0 392 225, WO 05/33818, EP-A-0 353 191, 등에 기술되어 있다.

본 발명의 살충 조성물이 전염성의 제어를 위해 사용되는 경우, 도포량은 통상적으로는 공간에의 도포를 위하여, 활성 성분의 0.001 내지 10 mg/m³, 및 평지에의 도포를 위하여, 활성 성분의 0.001 내지 100 mg/m² 이다. 에멀젼, 습윤성 분말 또는 유동성 제형물 형태로의 상기 살충 조성물은 통상적으로 0.001 내지 10,000 ppm 의 활성 성분을 함유하기 위하여, 통상적으로는 물로 희석한 후 도포된다. 오일, 에어로졸, 훈연제 또는 독미끼 형태로의 상기 살충 조성물은 통상적으로는 그 자체로서 도포된다.

본 발명의 살충 조성물이 가축, 예컨대 소, 말, 돼지, 양, 염소 및 닭, 또는 작은 동물, 예컨대 개, 고양이, 래트 및 마우스의 내부 기생충 방제를 위해 사용되는 경우, 수의학 분야에 공지된 방법에 의해 상기 동물에게 도포될 수 있다. 특히는, 전신 방제가 의도되는 경우, 본 발명의 살충 조성물은 예를 들어, 정제, 사료와의 혼합물, 좌제 또는 주사 (예컨대, 근육내, 피하내, 정맥내, 복강내, 등)로서 투여된다. 비-전신 방제가 의도되는 경우, 본 발명의 살충 조성물을 사용하는 방법에는 분사, 오일 또는 수성 액체 형태의 살충 조성물로의 푸어-온(pour-on) 처리 또는 스팟-온(spot-on) 처리, 샴푸 제형물 형태의 살충 조성물로의 동물의 세정, 및 수지 제제 형태의 살충 조성물로 만든 목줄 또는 귀표의 동물에의 부착이 포함된다. 동물에게 투여되는 경우, 본 발명의 화합물의 양은 통상적으로는 동물의 체중 1 kg 당 0.1 내지 1,000 mg 의 범위이다.

본 발명의 살충 조성물은 기타 살충제, 살선충제, 살비제, 살진균제, 제초제, 식물 성장 조절제, 상승제, 비료, 토양 개량제, 동물 사료, 등과의 혼합물 또는 조합으로 사용될 수 있다.

상기 살충제의 활성 성분의 예로는 하기가 포함된다:

(1) 유기인계 화합물:

아세페이트(acephate), 인화알루미늄, 부타티오포스(butathiofos), 카두사포스(cadusafos), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(cyanophos (CYAP)), 디아지논(diazinon), DCIP (디클로로디이소프로필 에테르), 디클로펜티온(dichlofenthion (ECP)), 디클로르보스(dichlorvos (DDVP)), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 펜티온(fenthion (MPP)), 페니트로티온(fenitrothion (MEP)), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르모티온(formothion), 인화수소, 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메술펜포스(mesulfenfos), 메티다티온(methidathion (DMTP)), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled (BRP)), 옥시데프로포스(oxydeprofos (ESP)), 파라티온(parathion), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet (PMP)), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 피리다펜티온(pyridafenthion), 퀴날포스(quinalphos), 펜토에이트(phenthoate (PAP)), 프로페노포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로르포스(pyraclorfos), 살리티온(salithion), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테르부포스(terbufos), 티오메톤(thiometon), 트리클로르폰(trichlorphon (DEP)), 바미도티온(vamidothion), 포레이트(phorate), 등;

(2) 카르바메이트 화합물:

알라니카르브(alanycarb), 벤디오카르브(bendiocarb), 벤푸라카르브(benfuracarb), BPMC, 카르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 클로에토카르브(cloethocarb), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 페노부카르브(fenobucarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 페녹시카르브(fenoxycarb), 푸라티오카르브(furathiocarb), 이소프로카르브(isoprocarb (MIPC)), 메톨카르브(metolcarb), 메토밀(methomyl), 메티오카르브(methiocarb), NAC, 옥사밀(oxamyl), 피리미카르브(pirimicarb), 프로폭서(propoxur (PHC)), XMC, 티오디카르브(thiodicarb), 자일릴카르브(xylylcarb), 알라디카르브(aldicarb), 등;

(3) 합성 피레트로이드 화합물:

아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 벤플루트린(benfluthrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린, 시할로트린(cyhalothrin), 시페르메트린(cypermethrin), 엠펜트린(empenthrin), 델타메트린(deltamethrin), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(ethofenprox), 펜프로파트린(fenpropathrin), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페노프록스(flufenoprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 이미프로트린(imiprothrin), 페르메트린(permethrin), 프랄레트린(prallethrin), 피레트린(pyrethrins), 레스메트린(resmethrin), 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜(silafluofen), 테플루트린(tefluthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 페노트린(phenothrin), 시페노트린(cyphenothrin), 알파-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린(furamethrin), 타우-플루발리네이트, 메토플루트린(metofluthrin), 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 2,2-디메틸-3-(1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트, 등;

(4) 네레이스톡신 화합물:

카르탑(cartap), 벤술탑(bensultap), 티오시클람(thiocyclam), 모노술탑(monosultap), 비술탑(bisultap), 등;

(5) 네오니코티노이드 화합물:

이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세타미프리드(acetamiprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid), 디노테푸란(dinotefuran), 클로티아니딘(clothianidin), 등;

(6) 벤조일우레아 화합물:

클로르플루아주론(chlorfluazuron), 비스트리플루론(bistrifluron), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 트리아주론(triazuron), 등;

(7) 페닐피라졸 화합물:

아세토프롤(acetoprole), 에티프롤(ethiprole), 피프로닐(fipronil), 바닐리프롤(vaniliprole), 피리프롤(pyriprole), 피라플루프롤(pyrafluprole), 등;

(8) Bt 독소 살충제:

바실러스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래한 살아있는 포자 및 그로부터 생성된 결정성 독소 및 이들의 혼합물;

(9) 히드라진 화합물:

크로마페노자이드(chromafenozide), 할로페노자이드(halofenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 테부페노자이드(tebufenozide), 등;

(10) 유기 염소 화합물:

알드린(aldrin), 디엘드린(dieldrin), 디에노클로르(dienochlor), 엔도술판(endosulfan), 메톡시클로르(methoxychlor), 등;

(11) 천연 살충제:

기계유, 니코틴-술페이트, 등;

(12) 기타 유형의 살충제:

아베르멕틴-B(avermectin-B), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 부프로페진(buprofezin), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 시로마진(cyromazine), D-D (1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴-벤조에이트(emamectin-benzoate), 페나자퀸(fenazaquin), 플루피라조포스(flupyrazofos), 히드로프렌(hydroprene), 메토프렌(methoprene), 인독사카르브(indoxacarb), 메톡사디아존(metoxadiazone), 밀베마이신-A(milbemycin-A), 피메트로진(pymetrozine), 피리달릴(pyridalyl), 피리프록시펜(pyriproxyfen), 스피노사드(spinosad), 술플루라미드(sulfluramid), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트리아자메이트(triazamate), 플루벤디아미드(flubendiamide), 레피멕틴(lepimectin), 비산(arsenic acid), 벤클로티아즈(benclothiaz), 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 클로르단(chlordane), DDT, DSP, 플루페네림(flufenerim), 플로니카미드(flonicamid), 플루림펜(flurimfen), 포르메타네이트(formetanate), 메탐-암모늄(metam-ammonium), 메탐-나트륨(metam-sodium), 메틸 브로마이드, 칼륨 올레에이트, 프로트리펜부트(protrifenbute), 스피로메시펜(spiromesifen), 황, 메타플루미존(metaflumizone), 스피로테트라마트(spirotetramat), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazone), 스피네토람(spinetoram), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 트랄로피릴(tralopyril), 하기 식 (A)로 표시되는 화합물:

[식 중, X^a1 은 메틸, 염소, 브롬 또는 불소를 나타내고, X^a2 는 불소, 염소, 브롬, C1-C4 할로알킬 또는 C1-C4 할로알콕시를 나타내고, X^a3 은 불소, 염소 또는 브롬을 나타내고, X^a4 는 임의 치환 C1-C4 알킬, 임의 치환 C3-C4 알케닐, 임의 치환 C3-C4 알키닐, 임의 치환 C3-C5 시클로알킬 또는 수소를 나타내고, X^a5 는 수소 또는 메틸을 나타내고, X^a6 은 수소, 불소 또는 염소를 나타내고, X^a7 은 수소, 불소 또는 염소를 나타냄];

하기 식 (B)로 표시되는 화합물:

[식 중, X^b1 은 X^b2-NH-C(=O), X^b2-C(=O)-NH, X^b3-S(O), 임의 치환 피롤-1-일, 임의 치환 이미다졸-1-일, 임의 치환 피라졸-1-일, 또는 임의 치환 1,2,4-트리아졸-1-일을 나타내고, X^b2 는 임의 치환 C1-C4 할로알킬, 예컨대 2,2,2-트리플루오로에틸 또는 임의 치환 C3-C6 시클로알킬, 예컨대 시클로프로필을 나타내고, X^b3 은 임의 치환 C1-C4 알킬, 예컨대 메틸을 나타냄];

하기 식 (C)로 표시되는 화합물:

[식 중, X^c1 은 임의 치환 C1-C4 알킬, 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필, 임의 치환 C1-C4 알콕시, 예컨대 2,2,2-트리클로로에톡시 또는 임의 치환 페닐, 예컨대, 페닐을 나타내고, X^c2 는 메틸 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내고, X^c3 은 메틸 또는 할로겐을 나타냄]; 등.

상기 살비제의 활성 성분의 예로는 아세퀴노실(acequinocyl), 아미트라즈(amitraz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 키노메티오나트(chinomethionat), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), CPCBS (클로르펜손(chlorfenson)), 클로펜테진(clofentezine), 시플루메토펜(cyflumetofen), 켈탄(kelthane (디코폴(dicofol))), 에톡사졸(etoxazole), 펜부타틴 옥시드(fenbutatin oxide), 페노티오카르브(fenothiocarb), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루프록시펜(fluproxyfen), 헥시티아족스(hexythiazox), 프로파르기트(propargite (BPPS)), 폴리낙틴(polynactin), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테트라디폰(tetradifon), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 아미도플루메트(amidoflumet), 시에노피라펜(cyenopyrafen), 등이 포함된다.

상기 살선충제의 예로는 DCIP, 포스티아제이트(fosthiazate), 레바미솔 히드로클로라이드(levamisol hydrochloride), 메틸이소티오시아네이트, 모란텔 타르타레이트(morantel tartarate), 이미시아포스(imicyafos), 등이 포함된다.

상기 살진균제의 활성 성분의 예로는 스트로빌루린(strobilurin) 화합물, 예컨대 아족시스트로빈(azoxystrobin); 유기인계 화합물, 예컨대 톨글로포스-메틸(tolclofos-methyl); 아졸 화합물, 예컨대 트리플루미졸(triflumizole), 퍼푸라조에이트(pefurazoate) 및 디페노코나졸(difenoconazole); 프탈리드(fthalide), 플루톨라닐(flutolanil), 발리다마이신(validamycin), 프로베나졸(probenazole), 디클로메진(diclomezine), 펜시쿠론(pencycuron), 다조메트(dazomet), 카수가마이신(kasugamycin), IBP, 피로퀼론(pyroquilon), 옥솔산, 트리시클라졸(tricyclazole), 페림존(ferimzone), 메프로닐(mepronil), EDDP, 이소프로티올란(isoprothiolane), 카프로파미드(carpropamid), 디클로시메트(diclocymet), 푸라메트피르(furametpyr), 플루디옥소닐(fludioxonil), 프로시미돈(procymidone) 및 디에토펜카르브(diethofencarb)가 포함된다.

이하, 본 발명을 하기 제조예, 제형예 및 시험예에 의해 더욱 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.

우선, 본 발명의 화합물의 제조예를 제시한다.

제조예 1

100 ml 의 디메틸 술폭시드 중의 5.0 g 의 1,2-디클로로-1,1,2-트리플루오로-4-요오도부탄 및 3.8 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세테이트의 용액에, 0.7 g 의 수소화나트륨 (오일 중의 60%)을 실온에서 첨가하고, 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 3 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용 액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 1.50 g 의 메틸 5,6-디클로로-5,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥사노에이트 (이하 본 발명의 화합물 (1)로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (1):

제조예 2

30 ml 의 테트라히드로푸란 중의 1.0 g 의 본 발명의 화합물 (1)의 용액에, 0.1 g 의 수소화나트륨 (오일 중의 60%)을 실온에서 첨가하고, 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에, 0.3 g 의 N-클로로숙신이미드를 실온에서 첨가하고, 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 0.85 g 의 메틸 2,5,6-트리클로로-5,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥사노에이트 (이하 본 발명의 화합물 (2)로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (2):

제조예 3

30 ml 의 메탄올 중의 0.6 g 의 본 발명의 화합물 (2)의 용액에, 0.6 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 0.40 g 의 2,5,6-트리클로로-5,6,6-트리플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥산아미드 (이하 본 발명의 화합물 (3)로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (3):

제조예 4

30 ml 의 디메틸 술폭시드 중의 1.2 g 의 1,4-디브로모-1,1,2,2-테트라플루오로부탄 및 1.0 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세테이트의 용액에, 0.2 g 의 수소화나트륨 (오일 중의 60%)을 실온에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 3 일 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 0.50 g 의 메틸 6-브로모-5,5,6,6-테트라플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥사노에이트 (이하 본 발명의 화합물 (4)로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (4):

제조예 5

30 ml 의 디메틸 술폭시드 중의 0.4 g 의 본 발명의 화합물 (4)의 용액에, 0.04 g 의 수소화나트륨 (오일 중의 60%)을 실온에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 0.5 시간 동안 교반하였다. 상기 혼합물에, 0.4 g 의 무 수 염화구리 (II)를 실온에서 첨가하고, 4 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 염화나트륨 수용액으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 0.40 g 의 메틸 6-브로모-2-클로로-5,5,6,6-테트라플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥사노에이트 (이하 본 발명의 화합물 (5)로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (5):

제조예 6

20 ml 의 메탄올 중의 0.3 g 의 본 발명의 화합물 (5)의 용액에, 0.2 ml 의 암모니아 (7M 메탄올 용액)를 실온에서 첨가하였다. 상기 혼합물을 동일한 온도에서, 14 시간 동안 교반하였다. 상기 반응은 혼합물을 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 0.19 g 의 6-브로모-2-클로로-5,5,6,6-테트라플루오로-2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)헥산아미드 (이하 본 발명의 화합물 (6)으로서 언급됨)를 수득하였다.

본 발명의 화합물 (6):

다음으로, 본 발명의 화합물의 구체예를 제시한다.

식 (I-A)로 표시되는 화합물:

[식 중, R¹, R², R³ 및 R⁴ 는 표 1 내지 표 50 에 제시된 조합을 나타냄].

식 (I-B)로 표시되는 화합물:

[식 중, R¹, R², R³ 및 R⁴ 는 상기 표 1 내지 표 50 에 제시된 조합을 나타냄.

식 (I-C)로 표시되는 화합물:

[식 중, R¹, R², R³ 및 R⁴ 는 상기 표 1 내지 표 50 에 제시된 조합을 나타냄].

다음으로, 본 발명의 화합물의 제조를 위한 중간체의 제조예를 참조 제조예로서 제시한다.

참조 제조예 1

200 ml 의 N,N-디메틸포름아미드 중의 10 g 의 메틸 티오글리콜레이트 및 21 g 의 1-요오도-3,3,3-트리플루오로프로판의 용액에, 13 g 의 탄산칼륨을 빙냉 하에서 첨가한 후, 실온에서 20 시간 동안 교반하였다. 상기 반응 혼합물에, 10% 염산을 첨가하고, 이어서 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 10% 염산 및 포화 염화나트륨 수용액으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 100 ml 의 빙초산 중에 용해시키고, 50 ml 의 과아세트산 (32%(w/w) 아세트산 용액)을 빙냉 하에서, 이에 첨가하였다. 상기 혼합물을 60℃ 에서, 16 시간 동안 교반하였다. 상기 반응은 혼합물을 실온 근처로 정치시키고, 물에 부은 후, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기층을 포화 탄산수소나트륨 수용액 및 포화 염화나트륨 수용액으로 순차적으로 세정하고, 무수 황산마그네슘 상에서 건조시킨 후, 감압 하에서 농축시켰다. 수득한 잔류물을 실리카겔 크로마토그래피에 적용시켜, 14.1 g 의 메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세테이트를 수득하였다.

메틸 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세테이트:

다음으로, 제형예를 제시한다. 용어 "부" 는 중량부를 의미한다.

제형예 1

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 9 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 2

5 부의 본 발명의 화합물 (1) 및 하기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

군 [A]:

인화알루미늄, 부타티오포스(butathiofos), 카두사포스(cadusafos), 클로르에톡시포스(chlorethoxyfos), 클로르펜빈포스(chlorfenvinphos), 클로르피리포스(chlorpyrifos), 클로르피리포스-메틸, 시아노포스(cyanophos (CYAP)), 디아지논(diazinon), DCIP (디클로로디이소프로필 에테르), 디클로펜티온(dichlofenthion (ECP)), 디클로르보스(dichlorvos (DDVP)), 디메토에이트(dimethoate), 디메틸빈포스(dimethylvinphos), 디술포톤(disulfoton), EPN, 에티온(ethion), 에토프로포스(ethoprophos), 에트림포스(etrimfos), 펜티온(fenthion (MPP)), 페니트로티온(fenitrothion (MEP)), 포스티아제이트(fosthiazate), 포르모티온(formothion), 인화수소, 이소펜포스(isofenphos), 이속사티온(isoxathion), 말라티온(malathion), 메술펜포스(mesulfenfos), 메티다티온(methidathion (DMTP)), 모노크로토포스(monocrotophos), 날레드(naled (BRP)), 옥시데프로포스(oxydeprofos (ESP)), 파라티온(parathion), 포살론(phosalone), 포스메트(phosmet (PMP)), 피리미포스-메틸(pirimiphos-methyl), 피리다펜티온(pyridafenthion), 퀴날포스(quinalphos), 펜토에이트(phenthoate (PAP)), 프로페노포스(profenofos), 프로파포스(propaphos), 프로티오포스(prothiofos), 피라클로르포스(pyraclorfos), 살리티온(salithion), 술프로포스(sulprofos), 테부피림포스(tebupirimfos), 테메포스(temephos), 테트라클로르빈포스(tetrachlorvinphos), 테르부포스(terbufos), 티오메톤(thiometon), 트리클로르폰(trichlorphon (DEP)), 바미도티온(vamidothion), 포레이트(phorate);

알라니카르브(alanycarb), 벤디오카르브(bendiocarb), 벤푸라카르브(benfuracarb), BPMC, 카르바릴(carbaryl), 카르보푸란(carbofuran), 카르보술판(carbosulfan), 클로에토카르브(cloethocarb), 에티오펜카르브(ethiofencarb), 페노부카르브(fenobucarb), 페노티오카르브(fenothiocarb), 페녹시카르브(fenoxycarb), 푸라티오카르브(furathiocarb), 이소프로카르브(isoprocarb (MIPC)), 메톨카르브(metolcarb), 메토밀(methomyl), 메티오카르브(methiocarb), NAC, 옥사밀(oxamyl), 피리미카르브(pirimicarb), 프로폭서(propoxur (PHC)), XMC, 티오디카르브(thiodicarb), 자일릴카르브(xylylcarb), 알라디카르브(aldicarb);

아크리나트린(acrinathrin), 알레트린(allethrin), 벤플루트린(benfluthrin), 베타-시플루트린(beta-cyfluthrin), 비펜트린(bifenthrin), 시클로프로트린(cycloprothrin), 시플루트린, 시할로트린(cyhalothrin), 에펜트린(empenthrin), 델타메트린(deltamethrin), 에스펜발레레이트(esfenvalerate), 에토펜프록스(ethofenprox), 펜발레레이트(fenvalerate), 플루시트리네이트(flucythrinate), 플루페노프록스(flufenoprox), 플루메트린(flumethrin), 플루발리네이트(fluvalinate), 할펜프록스(halfenprox), 이미프로트린(imiprothrin), 프랄레트린(prallethrin), 피레트린(pyrethrins), 레스메트린(resmethrin), 시그마-시페르메트린, 실라플루오펜(silafluofen), 테플루트린(tefluthrin), 트랄로메트린(tralomethrin), 트랜스플루트린(transfluthrin), 테트라메트린(tetramethrin), 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 푸라메트린(furamethrin), 타우-플루발리네이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-메틸벤질 2,2-디메틸-3-(1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-메틸-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2-디메틸-3-(2-시아노-1-프로페닐)시클로프로판카르복실레이트, 2,3,5,6-테트라플루오로-4-(메톡시메틸)벤질 2,2,3,3-테트라메틸시클로프로판카르복실레이트;

카르탑(cartap), 벤술탑(bensultap), 티오시클람(thiocyclam), 모노술탑(monosultap), 비술탑(bisultap);

이미다클로프리드(imidacloprid), 니텐피람(nitenpyram), 아세타미프리드(acetamiprid), 티아메톡삼(thiamethoxam), 티아클로프리드(thiacloprid);

클로르플루아주론(chlorfluazuron), 비스트리플루론(bistrifluron), 디아펜티우론(diafenthiuron), 디플루벤주론(diflubenzuron), 플루아주론(fluazuron), 플루시클록수론(flucycloxuron), 플루페녹수론(flufenoxuron), 헥사플루무론(hexaflumuron), 루페누론(lufenuron), 노발루론(novaluron), 노비플루무론(noviflumuron), 테플루벤주론(teflubenzuron), 트리플루무론(triflumuron), 트리아주론(triazuron);

아세토프롤(acetoprole), 피프로닐(fipronil), 바닐리프롤(vaniliprole), 피리프롤(pyriprole), 피라플루프롤(pyrafluprole), 등;

크로마페노자이드(chromafenozide), 할로페노자이드(halofenozide), 메톡시페노자이드(methoxyfenozide), 테부페노자이드(tebufenozide);

알드린(aldrin), 디엘드린(dieldrin), 디에노클로르(dienochlor), 엔도술판(endosulfan), 메톡시클로르(methoxychlor);

니코틴-술페이트;

아베르멕틴-B(avermectin-B), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 부프로페진(buprofezin), 클로르페나피르(chlorphenapyr), 시로마진(cyromazine), D-D (1,3-디클로로프로펜), 에마멕틴-벤조에이트(emamectin-benzoate), 페나자퀸(fenazaquin), 플루피라조포스(flupyrazofos), 히드로프렌(hydroprene), 메토프렌(methoprene), 인독사카르브(indoxacarb), 메톡사디아존(metoxadiazone), 밀베마이신-A(milbemycin-A), 피메트로진(pymetrozine), 피리달릴(pyridalyl), 스피노사드(spinosad), 술플루라미드(sulfluramid), 톨펜피라드(tolfenpyrad), 트리아자메이트(triazamate), 플루벤디아미드(flubendiamide), 레피멕틴(lepimectin), 비산(arsenic acid), 벤클로티아즈(benclothiaz), 칼슘 시안아미드, 칼슘 폴리술피드, 클로르단(chlordane), DDT, DSP, 플루페네림(flufenerim), 플로니카미드(flonicamid), 플루림펜(flurimfen), 포르메타네이트(formetanate), 메탐-암모늄(metam-ammonium), 메탐-나트륨(metam-sodium), 메틸 브로마이드, 칼륨 올레에이트, 프로트리펜부트(protrifenbute), 스피로메시펜(spiromesifen), 황, 메타플루미존(metaflumizone), 스피로테트라마트(spirotetramat), 피리플루퀴나존(pyrifluquinazone), 클로란트라닐리프롤(chlorantraniliprole), 트랄로피릴(tralopyril), 하기 식 (A)로 표시되는 화합물:

하기 식 (B)로 표시되는 화합물:

하기 식 (C)로 표시되는 화합물:

[식 중, X^c1 은 임의 치환 C1-C4 알킬, 예컨대 3,3,3-트리플루오로프로필, 임의 치환 C1-C4 알콕시, 예컨대 2,2,2-트리클로로에톡시 또는 임의 치환 페닐, 예컨대, 페닐을 나타내고, X^c2 는 메틸 또는 트리플루오로메틸티오를 나타내고, X^c3 은 메틸 또는 할로겐을 나타냄];

아세퀴노실(acequinocyl), 아미트라즈(amitraz), 벤족시메이트(benzoximate), 비페나제이트(bifenazate), 브로모프로필레이트(bromopropylate), 키노메티오나트(chinomethionat), 클로로벤질레이트(chlorobenzilate), CPCBS (클로르펜손(chlorfenson)), 클로펜테진(clofentezine), 시플루메토펜(cyflumetofen), 켈탄(kelthane (디코폴(dicofol))), 펜부타틴 옥시드(fenbutatin oxide), 페노티오카르브(fenothiocarb), 펜피록시메이트(fenpyroximate), 플루아크리피림(fluacrypyrim), 플루프록시펜(fluproxyfen), 헥시티아족스(hexythiazox), 프로파르기트(propargite (BPPS)), 피리다벤(pyridaben), 피리미디펜(Pyrimidifen), 테부펜피라드(tebufenpyrad), 테트라디폰(tetradifon), 스피로디클로펜(spirodiclofen), 스피로메시펜(spiromesifen), 스피로테트라마트(spirotetramat), 아미도플루메트(amidoflumet) 및 시에노피라펜(cyenopyrafen).

제형예 3

5 부의 본 발명의 화합물 (2) 및 상기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 4

5 부의 본 발명의 화합물 (3) 및 상기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 5

5 부의 본 발명의 화합물 (4) 및 상기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 6

5 부의 본 발명의 화합물 (5) 및 상기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 7

5 부의 본 발명의 화합물 (6) 및 상기 군 [A]로부터 선택되는 화합물 4 부를 37.5 부의 자일렌 및 37.5 부의 N,N-디메틸포름아미드 중에 용해시켰다. 여기에, 10 부의 폴리옥시에틸렌 스티릴 페닐 에테르 및 6 부의 칼슘 도데실벤젠술포네이트를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 에멀젼을 수득하였다.

제형예 8

5 부의 SORPOL 5060 (TOHO Chemical Industry Co., LTD. 의 등록 상표명)을 본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 40 부에 첨가하고, 철처하게 혼합하였다. 그 후, 32 부의 CARPLEX #80 (Shionogi & Co., Ltd. 의 등록 상표명, 합성 무수 이산화규소 미세분말) 및 23 부의 300 메시 규조토를 이에 첨가하고, 주스 믹서로 혼합하여 습윤성 분말을 수득하였다.

제형예 9

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 3 부, 5 부의 합성 수화 이산화규소 미세분말, 5 부의 나트륨 도데실벤젠술포네이트, 30 부의 벤토나이트 및 57 부의 점토를 철저한 교반에 의해 혼합하였다. 상기 혼합물에, 적절한 양의 물을 첨가하였다. 상기 혼합물을 추가로 교반하고, 과립기로 과립화한 후, 공기-건조시켜 과립을 수득하였다.

제형예 10

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 4.5 부, 1 부의 합성 수화 이산화규소 미세분말, 응집제로서 1 부의 Dorires B (Sankyo 제조), 및 7 부의 점토를 분쇄기(mortar)로 철처하게 혼합한 후, 주스 믹서로 교반하였다. 수득한 혼합물에, 86.5 부의 절단한 점토를 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 분말을 수득하였다.

제형예 11

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 10 부, 50 부의 폴리옥시에틸렌 알킬에테르 술페이트 암모늄 염을 함유한 35 부의 화이트 카본, 및 55 부의 물을 혼합한 후, 습식 분쇄 방법에 의해 미세하게 분할하여 제제를 수득하였다.

제형예 12

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 0.5 부를 10 부의 디클로로메탄 중에 용해시켰다. 상기 용액을 89.5 부의 Isopar M (이소파라핀: Exxon Chemical 의 등록 상표명)과 혼합하여 오일을 수득하였다.

제형예 13

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 0.1 부 및 49.9 부의 NEO-THIOZOL (Chuo Kasei Co., Ltd.)을 에어로졸 캔 내에 위치시켰다. 에어로졸 밸브를 상기 캔에 장착한 후, 상기 캔을 25 부의 디메틸 에테르 및 25 부의 LPG 로 충전하였다. 작동기를 상기 캔에 장착하여 오일성 에어로졸을 수득하였다.

제형예 14

에어로졸 용기를 본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 0.6 부, 0.01 부의 BHT, 5 부의 자일렌, 3.39 부의 탈취 케로신 및 1 부의 유화제 [Atmos 300 (Atmos Chemical Ltd. 의 등록 상표명)]의 혼합물 및 50 부의 증류수로 충전하였다. 밸브 부분을 상기 용기에 부착한 후, 상기 용기를 증압 하에서, 밸브를 통해 40 부의 추진제 (LPG)를 충전하여 수성 에어로졸을 수득하였다.

제형예 15

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 5 부를 80 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 중에 용해시켰다. 여기에, 15 부의 프로필렌 카르보네이트를 혼합하여, 스팟-온(spot-on) 액체 제형물을 수득하였다.

제형예 16

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 10 부를 70 부의 디에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 중에 용해시켰다. 여기에, 20 부의 2-옥틸도데칸올을 혼합하여, 푸어-온(pour-on) 액체 제형물을 수득하였다.

제형예 17

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 0.5 부에, 60 부의 NIKKOL TEALS-42 (트리에탄올아민 라우릴 술페이트의 42% 수용액, Nikko Chemicals) 및 20 부의 프로필렌 글리콜을 첨가하였다. 상기 혼합물을 철처히 교반하여, 균질 용액을 수득하였다. 여기에, 19.5 부의 물을 첨가하고, 철저한 교반에 의해 혼합하여 균질 샴푸 제형물을 수득하였다.

제형예 18

길이 4.0 cm, 너비 0.4 cm 및 두께 1.2 cm 의 다공성 세라믹 플레이트를 2 ml 의 프로필렌 글리콜 중의 본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 0.1 g 의 용액으로 함침시켜, 가열식 훈연제를 수득하였다.

제형예 19

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 5 부 및 95 부의 에틸렌-메틸 메타크릴레이트 공중합체 (공중합체 중의 메틸 메타크릴레이트의 비율: 10 중량%, ACRYFT WD301, Sumitomo Chemical)를 용융시키고, 봉합된 가압 혼련기 (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) 내에서 혼련하였다. 수득한 혼련 생성물을 압축기를 사용하여 성형 다이를 통해 압출하여, 길이 15 cm 및 지름 3 mm 의 성형된 막대기를 수득하였다.

제형예 20

본 발명의 화합물 (1) 내지 (6) 중 어느 하나의 화합물 5 부 및 95 부의 탄력성 폴리비닐 클로라이드 수지를 용융시키고, 봉합된 가압 혼련기 (Moriyama Manufacturing Co., Ltd.) 내에서 혼련하였다. 수득한 혼련 생성물을 압축기를 사용하여 성형 다이를 통해 압출하여, 길이 15 cm 및 지름 3 mm 의 성형된 막대기를 수득하였다.

다음으로, 살충 조성물의 활성 성분으로서 본 발명의 화합물의 유효성을 시험예를 통해 제시할 것이다.

시험예 1

제형예 11 에 따라 수득한, 본 발명의 화합물 (1), (2), (3), (5) 및 (6)의 제제를 활성 성분 농도가 55.6 ppm 이 되도록 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

동시에, 50 g 의 경작 토양, Bonsol No.2 (Sumitomo Chemical Co., Ltd. 제조)를 바닥에 지름 5 mm 의 5 개의 구멍이 있는 폴리에틸렌 컵에 넣고, 10 내지 15 개의 벼 종자를 그 안에 심었다. 상기 벼 식물을 2 번째 본엽이 자랄 때까지 재배한 후, 45 ml 의 상기 시험 용액으로, 상기 컵의 바닥에서부터 시험 용액이 식물에게 흡수되도록 처리하였다. 상기 벼 식물을 25℃ 에서, 6 일 동안 온실에 위치시킨 후, 5 cm 의 동일한 높이로 절단하였다. 벼멸구(Nilaparvata lugens) 1령유충(first-instar larvae) 30 마리를 25℃ 에서 온실에 방출하고, 6 일 동안 두었다. 그 후, 상기 벼 식물 상에 기생하는 벼멸구(Nilaparvata lugens)의 수를 조사하였다.

그 결과, 본 발명의 화합물 (1), (2), (3), (5) 및 (6)으로 처리된 식물 상의, 기생충의 수는 3 마리 이하였다.

시험예 2

제형예 11 에 따라 수득한, 본 발명의 화합물 (2), (3), (5) 및 (6)의 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 희석하여, 시험 용액을 수득하였다.

지름 5.5 cm 의 여과지를 지름 5.5 cm 의 폴리에틸렌 컵의 바닥에 펼치고, 0.7 ml 의 상기 시험 용액을 상기 여과지 상에 적가하였다. 미끼로서 30 mg 의 수크로오스를 상기 여과지 상에 균일하게 위치시켰다. 상기 폴리에틸렌 내에, 집파리(Musca domestica) 암컷 성충 10 마리를 방출하고, 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 24 시간 후, 살아있는 집파리(Musca domestica)의 수를 조사하고, 상기 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 발명의 화합물 (2), (3), (5) 및 (6)으로 처리된 것에서의, 해충의 사망률은 70% 이상이었다.

시험예 3

제형예 11 에 따라 수득한, 본 발명의 화합물 (2), (3), (5) 및 (6)의 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

지름 5.5 cm 의 여과지를 지름 5.5 cm 의 폴리에틸렌 컵의 바닥에 펼치고, 0.7 ml 의 상기 시험 용액을 상기 여과지 상에 적가하였다. 미끼로서 30 mg 의 수크로오스를 상기 여과지 상에 균일하게 위치시켰다. 상기 폴리에틸렌 컵 내에, 독일바퀴(Blattella germanica) 수컷 성충 2 마리를 방출하고, 상기 컵을 뚜껑으로 밀봉하였다. 6 일 후, 살아있는 독일바퀴(Blattella germanica)의 수를 조사하고, 상기 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 발명의 화합물 (2), (3), (5) 및 (6)으로 처리된 것에서의, 해충의 사망률은 100% 였다.

시험예 4

제형예 11 에 따라 수득한, 본 발명의 화합물 (1), (2), (3), (4), (5) 및 (6)의 제제를 활성 성분 농도가 500 ppm 이 되도록 희석하여 시험 용액을 수득하였다.

100 mL 의 이온교환수에, 0.7 ml 의 상기 시험 용액을 첨가하였다 (활성 성분 농도: 3.5 ppm). 상기 용액 내에, 빨간집모기(Culex pipiens pallens) 종령유충(last-instar larvae) 20 마리를 방출하였다. 1 일 후, 살아있는 빨간집모기(Culex pipiens pallens)의 수를 조사하고, 상기 해충의 사망률을 계산하였다.

그 결과, 본 발명의 화합물 (1), (2), (3), (4), (5) 및 (6)으로 처리된 것에서의, 해충의 사망률은 90% 이상이었다.

본 발명의 화합물은 살충 조성물의 활성 성분으로서 유용하다.

Claims

식 (I)로 표시되는 유기 황 화합물:

[식 중, R¹ 은 하나 이상의 불소 원자 및 염소 원자, 브롬 원자 및 요오드 원자로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 원자를 갖는C3-C6 할로알킬기를 나타내고, R² 는 시아노기, C(=Q)OR⁵ 또는 C(=Q)N(R⁶)₂ 를 나타내고, R³ 은 수소 원자, 할로겐 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내고, R⁴ 는 C1-C5 플루오로알킬기를 나타내고, Q 는 산소 원자 또는 황 원자를 나타내고, R⁵ 는 C1-C4 알킬기를 나타내고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기를 나타내거나, 또는 2 개의 R⁶ 이 이들의 말단에서 서로 결합되어 C2-C7 알킬렌기를 형성하고, n 은 0, 1 또는 2 를 나타냄].
제 1 항에 있어서, 식 중 n 은 2 인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 중 Q 는 산소 원자인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 중 R² 는 시아노기인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C4 알킬기인 유기 황 화합물.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 식 중 R² 는 C(=Q)N(R⁶)₂ 이고, R⁶ 은 수소 원자인 유기 황 화합물.
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 식 중 R³ 은 할로겐 원자인 유기 황 화합물.
활성 성분으로서, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 유기 황 화합물을 포함하는 살충 조성물.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 유기 황 화합물의 유효량을 유해 절지동물 또는 유해 절지동물이 서식하는 장소에 도포하는 것을 포함하는 유해 절지동물 방제 방법.
살충 조성물의 제조를 위한, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 유기 황 화합물의 용도.