CN101747599B - 一种抗静电的改性聚酯及其制备方法 - Google Patents

一种抗静电的改性聚酯及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种抗静电的改性聚酯及其制备方法。由下列成分按重量百分数制成:聚酯树脂30~70%,无碱玻璃纤维0~50%,溴系阻燃剂8~20%,锑白1~5%,抗静电剂1~8%,增韧剂0~10%,抗氧剂0.1~0.5%,着色剂0~5%,加工助剂0.5%~1%。本发明制得的抗静电改性聚酯的热温稳定性好、力学性能优异、可制成多种颜色,应用前景广阔。

Description

一种抗静电的改性聚酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及改性聚酯材料领域,具体地说,涉及一种抗静电改性聚酯及其制备技术。
背景技术
近年来,热塑性聚酯尤其是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等在电子电器及各工业领域中需求量越来越大,其性能特点有:结晶速度较快,可高速成型,耐候性、耐化学药品性、摩擦磨耗特性优异,吸水性低,热变形温度高,机械强度高,耐疲劳性和尺寸稳定性好,蠕变也较小。但因其吸湿性差,表面电阻高,静电现象严重,影响了改性聚酯的推广应用。电子电器以及其他行业中用到的改性聚酯生产的元件或部件在使用过程中不断与其他周围材料发生摩擦或接触,电荷会不断的积累增加,产生的静电现象,如果这些电荷不排除,就有可能极易吸附灰尘和污垢,影响元件或部件的功能,严重的会引发电器起火,在矿道或粉尘较重的生产环境下有可能引起爆炸等灾害。因此对具有抗静电作用的改性聚酯的研究越来越迫切。
传统的连续生产改性聚酯一般采用混合挤出造粒的方式,将预混合各组份通过单螺杆或双螺杆挤出机混合、熔融、剪切分散、反应加工等步骤,然后冷却,切粒、包装等实现。传统的方法具有连续大规模工业生产,成本低,操作灵活简单等特点,并已普遍在改性塑料生产工业中广泛被使用。内用抗静电剂一般具有两亲性的特点,适用于极性塑料,抗静电剂的疏水性长链提供了对极性塑料的迁移性,亲水性的离子基团提供了吸湿性,即它结合了形成导电膜的必须的湿气。在元件或部件的使用过程中,抗静电剂从塑料基体中向表面扩散,经过一段时间后,逐渐表现出抗静电性。将抗静电剂与聚酯结合,采用传统的连续生产改性聚酯工艺,实现可工业化大规模生产抗静电改性聚酯。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术存在的不足,提供一种热温稳定性好、力学性能优异、可有多种颜色的抗静电改性聚酯。
本发明的另一个目的是提供上述抗静电改性聚酯的制备方法。
为了实现上述目的,本发明采用如下技术方案:
一种抗静电改性聚酯,由下列成分按重量百分数制成:聚酯树脂30~70%,无碱玻璃纤维0~50%,溴系阻燃剂8~20%,锑白1~5%,抗静电剂1~8%,增韧剂0~10%,抗氧剂0.1~0.5%,着色剂0~5%,加工助剂0.5%~1%。
在上述抗静电改性聚酯中,所述聚酯树脂是聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)和聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)中的一种或几种的混合物。
在上述抗静电改性聚酯中,所述无碱玻璃纤维优选经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维,经过偶联剂处理能有效促进玻纤与聚酯树脂基体的界面结合并改善玻纤在PBT聚酯树脂中的分散,得到最佳的玻纤尺寸分布。
在上述抗静电改性聚酯中,所述溴系阻燃剂为溴化环氧树脂、聚溴化苯乙烯或溴化聚碳酸酯。
在上述抗静电改性聚酯中,所述抗静电剂为十二烷基磺酸钠,硫酸钠,石蜡,其组成按重量比例为十二烷基磺酸钠90~96%,硫酸钠4~8%,石蜡0~2%。
在上述抗静电改性聚酯中,所述增韧剂为乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物中的一种或几种的混合物。
在上述抗静电改性聚酯中,所述加工助剂优选润滑剂或成核剂。润滑剂为低聚物的有机金属盐类,成核剂为长链羧酸盐类。
在上述抗静电改性聚酯中,所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂中的一种或几种的混合物。
上述抗静电改性聚酯的制备方法,包括如下步骤:
(1)聚酯树脂在120~140℃下预干燥4~6小时,水分控制在小于0.03%,将经干燥处理后的聚酯树脂、溴系阻燃剂、锑白、抗静电剂、抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机;
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中,在双螺杆挤出机中加入无碱玻璃纤维,在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下,充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,最后包装,即得到抗静电的改性聚酯颗粒。
在上述制备方法中,所述双螺杆挤出机的喂料转速为200~350rpm;双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为230℃、240℃、240℃、250℃、260℃、250℃、240℃、230℃、220℃,螺杆转速为250~400rpm。
与现有技术相比,本发明具有如下有益效果:
本发明制得的抗静电改性聚酯的热温稳定性好、力学性能优异、可制成多种颜色,应用前景广阔。
具体实施方式
制备方法为:(1)PBT树脂在130℃下干燥5小时,水分控制在小于0.03%,将经干燥处理后的PBT树脂与阻燃剂、增韧剂、抗静电剂、抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机。(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中,调节喂料转速为200~350rpm,在双螺杆挤出机中加入无碱玻维,双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为230℃、240℃、240℃、250℃、260℃、250℃、240℃、230℃、220℃,螺杆转速为300rpm,,双螺杆挤出机的长径比为75,在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下,充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,最后包装,即可得到抗静电的改性聚酯颗粒。
实施例1
抗静电的阻燃PBT(重量百分数):
PBT树脂:64%,无碱玻璃纤维:0%,抗静电剂:7%,乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物5%,溴化环氧树脂:18%,锑白:4%,受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂组成的复合抗氧体系:0.3%,着色剂:0.5%,加工助剂:1.2%。抗静电剂的重量配方为十二烷基磺酸钠92%、硫酸钠6%、石蜡2%。
实施例2
抗静电的阻燃玻纤增强PBT(重量百分数):
PBT树脂:57.5%,无碱玻璃纤维:15%,抗静电剂:5%;乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物3%,溴化聚碳酸酯:15%,锑白:2.5%,亚磷酸酯抗氧剂:0.5%,碳黑:0.5%,加工助剂:1%。抗静电剂的重量配方为十二烷基磺酸钠96%、硫酸钠4%。
实施例3
抗静电的阻燃玻纤增强PBT(重量百分数):
PBT树脂:25.6%;无碱玻璃纤维:50%;抗静电剂:3%;溴化环氧树脂:12%,锑白:3%,酚类抗氧剂与亚磷酸酯抗氧剂:0.4%;乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物与乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物:4.6%;铁红:0.4%;加工助剂:1%。抗静电剂的重量配方为十二烷基磺酸钠90%、硫酸钠8%、石蜡2%。
实施例4
抗静电的阻燃玻纤增强PET(重量百分数):
PET树脂:37.6%;无碱玻璃纤维:30%;抗静电剂:6%;聚溴化苯乙烯17%;锑白:3%;酚类抗氧剂与有机硫抗氧剂:0.2%;乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物:5%;钛菁蓝:0.7%;加工助剂:0.5%。抗静电剂的重量配方为十二烷基磺酸钠95%、硫酸钠4%、石蜡1%。
实施例5
抗静电的阻燃玻纤增强PBT/PET/PTT合金(重量百分数):
PBT树脂:20%;PET树脂:10%;PTT树脂:5%;无碱玻璃纤维:30%;抗静电剂:7%;溴化聚碳酸酯:18%;锑白:4%;酚类抗氧剂与有机硫抗氧剂:0.5%;乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物与乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物:4.5%;钛菁蓝:0.4%;加工助剂:0.6%。抗静电剂的重量配方为十二烷基磺酸钠95%、硫酸钠4%、石蜡1%。
实施例6
无碱玻璃纤维经过偶联剂处理,其他与实施例1相同。
实施例1~5所得到的抗静电改性聚酯其实验结果如下:
  实施例   PBT/PET/PTT(wt%)   阻燃剂(含锑白,wt%)   无碱玻纤(%)   抗静电剂(%)   表面电阻(Ω)   拉伸强度(MPa)   热变形温度(0.45MPa,℃)   燃烧性(0.8mm)
  1   64/0/0   22   0   7   7×108   52   165   V-0
  2   57.5/0/0   17.5   15   5   6×109   103   213   V-0
  3   25.6/0/0   15   50   3   8×109   145   220   V-0
  4   0/37.6/0   20   30   6   4×109   136   240   V-0
  5   30/10/5   23   30   7   6×108   128   218   V-0

Claims (9)

1.一种抗静电的改性聚酯,其特征在于它由下列成分按重量百分数组成:聚酯树脂30~70%,无碱玻璃纤维0~50%,溴系阻燃剂8~20%,锑白1~5%,抗静电剂1~8%,增韧剂0~10%,抗氧剂0.1~0.5%,着色剂0~5%,加工助剂0.5%~1%;
所述抗静电剂为十二烷基磺酸钠、硫酸钠和石蜡的混合物、其组成按重量比例为十二烷基磺酸钠90~96%、硫酸钠4~8%、石蜡0~2%。
2.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于聚酯树脂是聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯和聚对苯二甲酸乙二醇酯中的一种或几种的混合物。
3.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于溴系阻燃剂为溴化环氧树脂、聚溴化苯乙烯或溴化聚碳酸酯。
4.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于所述无碱玻璃纤维是经过偶联剂处理的无碱玻璃纤维。
5.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于所述增韧剂为乙烯-甲基丙烯酸丁酯-丙烯酸缩水甘油酯三元共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯二元共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物二元共聚物中的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于所述加工助剂为润滑剂或成核剂。
7.根据权利要求1所述的抗静电改性聚酯,其特征在于所述抗氧剂为受阻酚类抗氧剂、亚磷酸酯抗氧剂、有机硫抗氧剂中的一种或几种的混合物。
8.权利要求1所述抗静电的改性聚酯的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
(1)聚酯树脂在120~140℃下预干燥4~6小时,水分控制在小于0.03%,将经干燥处理后的聚酯树脂、溴系阻燃剂、锑白、抗静电剂、抗氧剂、着色剂、加工助剂进行高速搅拌混料机混合均匀或单独通过计量喂料器进入预混机;
(2)将上述混合物料送入双螺杆挤出机中,在双螺杆挤出机中加入无碱玻璃纤维,在双螺杆挤出机的输送和剪切作用下,充分熔融塑化、捏合混炼、经机头挤出、拉条、冷却、切粒、干燥,最后包装,即得到抗静电的改性聚酯颗粒。
9.如权利要求8所述的制备方法,其特征在于所述双螺杆挤出机的喂料转速为200~350rpm;双螺杆挤出机的各段螺杆温度从加料口到机头的温度分别为230℃、240℃、240℃、250℃、260℃、250℃、240℃、230℃、220℃,螺杆转速为250~400rpm。
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