CN101747126B - 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物 - Google Patents

二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN101747126B
CN101747126B CN 200810153622 CN200810153622A CN101747126B CN 101747126 B CN101747126 B CN 101747126B CN 200810153622 CN200810153622 CN 200810153622 CN 200810153622 A CN200810153622 A CN 200810153622A CN 101747126 B CN101747126 B CN 101747126B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
derivative
substituted
phenanthrene
dinaphthol
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN 200810153622
Other languages
English (en)
Other versions
CN101747126A (zh
Inventor
汪清民
王开亮
呼艳娜
吴萌
李峥
苏波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nankai University
Original Assignee
Nankai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nankai University filed Critical Nankai University
Priority to CN201210272083.0A priority Critical patent/CN102816040B/zh
Priority to CN 200810153622 priority patent/CN101747126B/zh
Publication of CN101747126A publication Critical patent/CN101747126A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101747126B publication Critical patent/CN101747126B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物。(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物加入有机溶剂将其溶解，再一次性加入二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物菲衍生物，产品还可经过重结晶得到纯品。用同样的方法由2—萘酚可制备联萘酚衍生物，由取代苯可制备联苯衍生物。

Description

二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物
技术领域
本发明涉及二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物。
背景技术
WO03070166公开了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的制备方法和它们在医药上的应用。CN101189968公开了菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物及其盐在农药上的应用。其中，菲环的合成是合成菲并吲哚里西啶和菲并喹喏里西啶衍生物的关键步骤，目前文献报道的方法主要有：Pschorr环化法，光照偶联法，二醋酸碘苯(PIDA)，三氟乙酸铊偶联法，醋酸铅偶联法，三氟氧钒和三氯氧钒偶联法(见文献：1.Pschorr，R.Chem.Ber.1896，29，496-501.2.Jin，Z.；Wang，Q.M.；Huang，R.Q.Syn.Commun.2004，34，119-128.3.Floyd，A.J.；Dyke，S.F.；Ward，S.E.Chem.Rev.1976，76，509-562.4.江荣英，方志杰，高军峰。应用化学，2006，23，1419.)。联萘酚及其衍生物作为手性催化剂广泛应用于不对称合成中，文献报道的方法主要有：Fe(III)，Cu(II)，Mn(III)，Ti(IV)，V(V)，Ru(III)等金属化合物(见文献：1.Toda，F.；Tanaka，K.；Iwata，S.J.Org.Chem.1989，54，3007-3009.2.Ding，K.L.；Wang，Y.；Zhang，L.J.；Wu，Y.J.Tetrahedron 1996，52，1005-1010.3.Smrcina，M.；Polakova，J.；Vyskocil，S.；kocovsky，P.J.Org.Chem.1993，58，4534-4538.4.Sakamoto，T.；Yonehara，H.；Pac，C.J.Org.Chem.1994，59，6859-6861.)。上面这些方法存在以下缺陷：毒性大、反应条件苛刻、催化剂与产品分离困难、反应步骤长、反应收率低。
发明内容
本发明的目的是提供二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物的新方法。
本发明的二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲衍生物的合成路线如下(方程式1)。
方程式1：
其中，R1和R2分别代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个C1-C6烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个亚甲二氧基(OCH2O)、一个至二个亚乙二氧基(OCH2CH2O)；R3代表H、CN、NO2、CHO、COOH、COOMe、COOEt、COOPr、CONH2，CH2OH、CH2OCH3、CH2OCOCH3等。
本发明的方法是：(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有机溶剂将其溶解，再一次性加入二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物菲衍生物(B)，产品还可经过重结晶得到纯品。
本反应中1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物(A)、二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的摩尔比是1：0.8-2。反应温度可在-30-80℃范围内进行，最佳的反应温度为0-20℃。
在本发明中所使用的有机溶剂可以是芳烃，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烃或环烷烃，如环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氢呋喃等；氯代烷烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2—二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。最佳的有机溶剂为三氟乙酸。
本反应中的反应时间为0.5—12小时。
本发明的二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备联萘酚衍生物的合成路线如下(方程式2)。
方程式2：
Figure G2008101536222D00022
其中，R代表氢、一个至六个氯原子、一个至六个溴原子、一个至六个C1-C6烷基、一个至六个C1-C6烷氧基、一个至六个羟基、一个至六个COOMe、COOEt、COOPr、CONH2等。
本发明的方法是：2—萘酚(C)加入有机溶剂将其溶解，再一次性加入二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物联萘酚衍生物(D)，产品还可经过重结晶得到纯品。
本反应中2—萘酚(C)、二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的摩尔比是1：0.8-2。反应温度可在-30-80℃范围内进行，最佳的反应温度为0-20℃。
在本发明中所使用的有机溶剂可以是芳烃，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烃或环烷烃，如环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氢呋喃等；氯代烷烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2—二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。最佳的有机溶剂为三氟乙酸。
本反应中的反应时间为0.5—12小时。
本发明的二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备联苯衍生物的合成路线如下(方程式3)。
方程式3：
Figure G2008101536222D00031
其中，R代表氢、一个至五个卤素原子、一个至五个C1-C6烷基、一个至五个C1-C6烷氧基、一个至五个羟基、一个至五个酯基、一个至二个亚甲二氧基(OCH2O)、一个至二个亚乙二氧基(OCH2CH2O)等。
本发明的方法是：取代苯(E)加入有机溶剂将其溶解，再一次性加入二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物联苯衍生物(F)，产品还可经过重结晶得到纯品。
本反应中取代苯(E)、二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的摩尔比是1：0.8-2。反应温度可在-30-80℃范围内进行，最佳的反应温度为0-20℃。
在本发明中所使用的有机溶剂可以是芳烃，如甲苯、苯、二甲苯等；烷烃或环烷烃，如环己烷、正己烷、正戊烷、正庚烷、石油醚、汽油等；醚，如乙醚、四氢呋喃等；氯代烷烃，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1，2—二氯乙烷等；三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、盐酸、硫酸。最佳的有机溶剂为三氟乙酸。
本反应中的反应时间为0.5—12小时。
具体实施方式
下述的实施例中，熔点未经校正，收率未经优化。
实施例1：2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成：
25mL四口瓶中加入0.179g(0.5mmol)(E)-2，3-二(3′，4′-二甲氧基苯基)丙烯酸甲酯，5mL三氟乙酸，室温搅拌使原料溶解，加入0.044g(0.5mmol)MnO2，混合物室温搅拌2小时，加入50mL二氯甲烷，水洗，干燥，过滤，脱溶即得2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。经HPLC测定转化率(100％)和产率(100％)。m.p.202-203℃1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.65(s，1H)，8.43(s，1H)，7.81(s，1H)，7.77(s，1H)，7.27(s，1H)，4.14(s，3H)，4.13(s，3H)，4.08(s，3H)，4.04(s，3H)，4.02(s，3H).
用同样的方法可以合成下列的菲衍生物，但并不限定本发明。
2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲基腈：Yield99％，mp 266-268℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ:8.05(s，1H)，7.78(s，1H)，7.75(s，1H)，7.57(s，1H)，7.22(s，1H)，4.15(s，3H)，4.14(s，3H)，.4.10(s，3H)，4.05(s，3H).
2，3，6-三甲氧基-9-菲甲酸甲酯：Yield99％，mp 158-160℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.93(d，3JHH＝9.2Hz，1H)，8.30(s，1H)，7.88-7.85(m，2H)，7.27(s，1H)，7.26(s，1H)，4.12(s，3H)，4.04(s，3H)，4.02(s，3H)，4.01(s，3H).
2，3，6-三甲氧基-10-菲甲酸甲酯：Yield97％，mp 147-149℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.66(s，1H)，8.46(s，1H)，7.90(s，1H)，7.87(d，3JHH＝8.8Hz，1H)，7.84(d，4JHH＝1.6Hz，1H)，7.22(dd，3JHH＝8.8Hz，4JHH＝2.4Hz，1H)，4.12(s，3H)，4.09(s，3H)，4.04(s，3H)，4.02(s，3H).
2，3，7-三甲氧基-9-菲甲酸甲酯：Yield97％，mp 163-164℃；1H NMR(CDCl3，300MHz)δ：8.59(d，4JHH＝2.7Hz，1H)，8.50(s，1H)，8.47(d，3JHH＝9.3Hz，1H)，7.89(s，1H)，7.32-7.27(m，2H)，4.13(s，3H)，4.04(s，3H)，4.02(s，3H)，4.00(s，3H).
2，3，7-三甲氧基-10-菲甲酸甲酯：Yield94％，mp 153-154℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.55(s，1H)，8.44(d，3JHH＝9.2Hz，1H)，8.42(s，1H)，7.93(s，1H)，7.35(dd，3JHH＝9.10Hz，4JHH＝2.80Hz，1H)，7.29(d，4JHH＝2.80Hz，1H)，4.12(s，3H)，4.08(s，3H)，4.03(s，3H)，3.96(s，3H).HRMS(ESI)m/z calcd for C19H18O5(M+H)+327.1227，found 327.1226.
2，3-二甲氧基-6，7-亚甲二氧基-9-菲甲酸甲酯：mp 209-210℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.47(s，1H)，8.36(s，1H)，7.87(s，1H)，7.72(s，1H)，7.24(s，1H)，6.12(s，2H)，4.12(s，3H)，4.03(s，3H)，4.01(s，3H)；HRMS(ESI)m/z calcd.for C19H16O6(M+Na)+363.0839，found 363.0837.
2，3，6，7-二亚甲二氧基-9-菲甲酸：Yield 91.8％，mp>300℃；1H NMR(400MHz，DMSO)δ：13.00(br，1H)，8.36(s，1H)，8.35(s，1H)，8.23(s，1H)，8.20(s，1H)，7.52(s，1H)，6.18(s，2H)，6.17(s，2H).
2，3-亚甲二氧基-6，7-二甲氧基-9-菲甲酸：Yield 96.5％，mp>300℃.
2，3-二甲氧基-6，7-亚甲二氧基-9-菲甲酸：Yield 95％，mp>300℃.
2，3-亚乙二氧基-6，7-二甲氧基-9-菲甲酸：Yield 96％，mp 281-284℃；1HNMR(CDCl3，400MHz)δ：8.67(s，1H)，8.52(s，1H)，7.95(s，1H)，7.83(s，1H)，7.43(s，1H)，4.44(s，2H)，4.42(s，2H)，4.12(s，3H)，4.09(s，3H).
2，3，6，7-二亚乙二氧基-9-菲甲酸：Yield 85％，mp290-305℃；1H NMR(DMSO，400MHz)δ：12.92(br，1H)，8.34(d，1H)，8.22(m，1H)，8.04(m，2H)，7.47(m，1H)，4.32(s，8H).
2，3-二甲氧基-6，7-亚乙二氧基-9-菲甲酸：Yield 93％，mp285-300℃.
实施例2：2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸的合成：
25mL四口瓶中加入0.5mmol(E)-2，3-二(3′，4′-二甲氧基苯基)丙烯酸，5mL三氟乙酸，室温搅拌使原料溶解，加入0.5mmol MnO2，混合物室温搅拌2小时，加入50mL二氯甲烷，水洗，干燥，过滤，脱溶即得2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。经HPLC测定转化率(100％)和产率(100％)。m.p.285-287℃；1H NMR(DMSO，300MHz)δ：8.58(s，1H)，8.43(s，1H)，8.03(s，1H)，7.99(s，1H)，7.54(s，1H)，4.08(s，3H)，4.07(s，3H)，3.94(s，3H)，3.93(s，3H).
实施例3：2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成：
称取摩尔比1：1的E，Z式混合2，3-二-(3′，4′-二甲氧基苯基)丙烯酸甲酯0.5mmol于25mL的四颈烧瓶中，5mL三氟乙酸，室温搅拌使原料溶解，加入0.044g(0.5mmol)MnO2，混合物室温搅拌2小时，加入50mL二氯甲烷，水洗，干燥，过滤，脱溶即得2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。经HPLC测定转化率(100％)和产率(100％)。m.p.202-203℃
实施例4：2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯的合成：
在100mL反应瓶中加入0.179克(0.5mmol)(E)-2，3-二(3′，4′-二甲氧基苯基)丙烯酸甲酯，50mL CF3COOH，加入0.152克(0.75mmol)85％的m-CPBA固体。混合物室温搅拌反应0.5小时，加入100mL CH2Cl2，水洗，无水MgSO4干燥，过滤，脱溶即得2，3，6，7-四甲氧基-9-菲甲酸甲酯。经HPLC检测其转化率100％，产率99％。m.p.202-203℃.
实施例5：2，2’-联萘酚的合成：
在50mL反应瓶中加入0.144克(1mmol)2-萘酚，10mL三氟乙酸，室温搅拌溶解，再加入0.088克(1mmol)MnO2，室温搅拌反应5.5小时，再加入20mL二氯甲烷，水洗，无水MgSO4干燥，过滤，脱溶即得2，2’-联萘酚。经HPLC检测其转化率100％，产率97％。mp 216-218℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：7.98(s，1H)，7.95(s，1H)，7.90(s，1H)，7.89(s，1H)，7.36-7.40(m，4H)，7.29-7.33(m，2H)，7.17(s，1H)，7.15(s，1H)，5.06(s，2H).
用同样的方法可以合成下列的联萘酚衍生物，但并不限定本发明。
6，6′-二溴-2，2’-联萘酚：Yield 85％，mp 200-202℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.05(s，2H)，7.90(s，1H)，7.88(s，1H)，7.36-7.40(m，4H)，6.97(s，1H)，6.95(s，1H)，5.04(s，2H).
3，3’-二甲氧羰基-2，2’-联萘酚：Yield 47％，mp 285-287℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：10.73(s，2H)，8.70(s，2H)，7.91-7.94(m，2H)，7.33-7.36(m，4H)，7.15-7.18(m，2H)，4.06(s，6H).
1，1’-联萘-2，2’-二硫：Yield 88％，mp 180-181℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：8.52(s，1H)，8.50(s，1H)，7.85(s，1H)，7.83(s，1H)，7.74-7.76(m，2H)，7.59-7.67(m，4H)，7.50-7.53(m，2H)；13C NMR(CDCl3，75MHz)δ：134.0，133.3，133.0，132.0，128.4，127.8，127.1，126.5，126.4，124.4；EI-MS m/z(％)316(M+，100)，271(8)，115(16)，57(18)，43(37)；Anal.Calcdfor C20H12S2：C，75.91，H，3.82；Found：C，76.11，H，3.72.
2，2’-二氨基-1，1’-联萘：Yield 88％，mp 189-191℃.
实施例6：2，2’-二甲基-4，4’，5，5’-四甲氧基联苯的合成：
在50mL反应瓶中加入0.152克(1mmol)3’4-二甲氧基甲苯，10mL三氟乙酸，室温搅拌溶解，再加入0.088克(1mmol)MnO2，室温搅拌反应1.2小时，再加入20mL二氯甲烷，水洗，无水MgSO4干燥，过滤，脱溶即得2，2’-二甲基-4，4’5，5’-四甲氧基联苯。经HPLC检测其转化率100％，产率93％。mp 121-122℃；1H NMR(CDCl3，400MHz)δ：6.77(s，2H)，6.65(s，2H)，3.91(s，6H)，3.83(s，6H)，2.02(s，6H).
用同样的方法可以合成其它的联苯衍生物，但并不限定本发明。

Claims (5)

1.二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲衍生物的新方法，其特征是(E)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或(Z)-1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物或任何比例E/Z的混合物(A)加入有机溶剂将其溶解，再一次性加入二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)，在-30-80℃范围内搅拌至原料反应完全，加入水，分液，有机层干燥，蒸去溶剂，可得到产物菲衍生物(B)，产品还可经过重结晶得到纯品，
Figure FSB00001014606700011
其中，R1和R2分别代表氢、一个至四个卤素原子、一个至四个C1-C6烷氧基、一个至四个羟基、一个至四个酯基、一个至二个亚甲二氧基(OCH2O)、一个至二个亚乙二氧基(OCH2CH2O)；R3代表H、CN、NO2、CHO、COOH、COOMe、COOEt、COOPr、CONH2，CH2OH、CH2OCH3、CH2OCOCH3。
2.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的1，2-二(取代苯基)乙烯衍生物(A)、二氧化锰或者间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)的摩尔比是1∶0.8-2。
3.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂是二氯甲烷、三氟乙酸、二氯甲烷和三氟乙酸的混合溶剂。
4.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于最佳的反应温度为0-20℃。
5.按照权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的反应时间为0.5-12小时。
CN 200810153622 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物 Expired - Fee Related CN101747126B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210272083.0A CN102816040B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物
CN 200810153622 CN101747126B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200810153622 CN101747126B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210272083.0A Division CN102816040B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101747126A CN101747126A (zh) 2010-06-23
CN101747126B true CN101747126B (zh) 2013-05-01

Family

ID=42474821

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210272083.0A Active CN102816040B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物
CN 200810153622 Expired - Fee Related CN101747126B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201210272083.0A Active CN102816040B (zh) 2008-11-28 2008-11-28 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物

Country Status (1)

Country Link
CN (2) CN102816040B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103130650A (zh) * 2011-11-24 2013-06-05 南开大学 亚硝酸钠催化的氧化偶联制备菲衍生物
CN104744263A (zh) * 2013-12-30 2015-07-01 南开大学 一种高效合成6-羟基-2,3-二甲氧基-9-菲甲酸甲酯新方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10123884A1 (de) * 2001-05-16 2002-11-21 Bayer Ag Herstellung und Verwendung von Palladium-Katalysatoren für Kreuzkupplungsreaktionen
CN1250524C (zh) * 2003-10-15 2006-04-12 浙江华海药业股份有限公司 制备2－腈基联苯衍生物的方法
CN1326818C (zh) * 2005-06-02 2007-07-18 上海交通大学 一种联苯的制备方法
CN101148581A (zh) * 2007-10-26 2008-03-26 孙焕泉 一种高效双子型驱油剂的制备方法
CN101367692B (zh) * 2008-10-16 2010-12-15 上海交通大学 碘代芳烃制备联芳烃的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Iron(III) chloride-based mild synthesis of phenanthrene and its application to total synthesis of phenanthroindolizidine alkaloids;Kai-liang Wang等人;《Tetrahedron》;20080804;第64卷(第32期);第7504–7510页 *
Kai-liang Wang等人.Iron(III) chloride-based mild synthesis of phenanthrene and its application to total synthesis of phenanthroindolizidine alkaloids.《Tetrahedron》.2008,第64卷(第32期),第7504–7510页.

Also Published As

Publication number Publication date
CN102816040B (zh) 2015-07-08
CN102816040A (zh) 2012-12-12
CN101747126A (zh) 2010-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101952298B (zh) 用于过渡金属催化的交联偶合反应的配体及其使用方法
CN108659041B (zh) 基于四甲基螺二氢茚骨架的膦配体化合物及其中间体和制备方法与用途
TWI582098B (zh) 有機硼化合物及製造彼之方法
CN101747126B (zh) 二氧化锰或间氯过氧苯甲酸参与的氧化偶联制备菲和联萘酚及联苯衍生物
CN103373892B (zh) 一种基于三蝶烯的三维纳米石墨烯及其制备方法
CN109096162B (zh) 一种钪催化硫醇对邻亚甲基苯醌的亲核加成反应方法
CN104910104A (zh) 一种利用铜催化合成二氢呋喃衍生物的方法
Chan et al. Tin triflate promoted synthesis of bicyclic and tricyclic sulfonyl dihydropyrans
CN109651385A (zh) 一种吡喃[3,2-a]咔唑类化合物的制备方法
CN102295549B (zh) 苯并茚并三蝶烯及螺芴-苯并茚并三蝶烯衍生物及其制备方法
JP2010059159A (ja) ２，２’，６，６’−テトラヒドロキシ−３，３’，５，５’−四置換ビフェニル配位子及びその合成方法
CN107641165A (zh) 钌金属催化剂DREAM‑2nd及其在烯烃关环复分解和双环戊二烯聚合反应中的应用
CN102070529A (zh) 轴手性咪唑盐化合物及其制备方法
WO2019119516A1 (zh) 基于四甲基螺二氢茚骨架的双噁唑啉配体化合物及其中间体和制备方法与用途
CN105622356A (zh) 一种氢化螺烯二酚及其制备方法与应用
CN101691354B (zh) 2-杂芳基取代喹啉类化合物的化学合成方法
KR102327657B1 (ko) 신규한 아줄렌 화합물 및 이의 제조방법
CN110256451A (zh) 一种苯并呋喃并[2,3-b]喹啉衍生物的合成方法
CN113549015B (zh) 一种4-取代酞嗪酮衍生物的制备方法及应用
CN103130650A (zh) 亚硝酸钠催化的氧化偶联制备菲衍生物
CN102827019A (zh) 一组新的苯并环丁烷化合物及其在化学合成中的应用
CN116514789A (zh) 二氢苯并噻吩杂环类化合物及其简便合成方法
CN114835633B (zh) 一种硝苯地平的制备方法
CN101747201A (zh) 三氯化铁催化的氧化偶联制备菲衍生物
ITMI990749A1 (it) Metodo per la sintesi di derivati dell'acido 2-4-metilfenil benzoico

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Assignee: Jiangsu Lanfeng Biochemical Co., Ltd.

Assignor: Nankai University

Contract record no.: 2012320000742

Denomination of invention: Manganese dioxide or m-chloroperoxybenzoic acid-participated oxidative coupling-prepared phenanthrene, dinaphthol and biphenyl derivative

License type: Exclusive License

Open date: 20100623

Record date: 20120607

C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20130501

Termination date: 20151128

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee