CN101743213A - 基于水硬性涂层剂的固体物料的生产 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及生产基于固体物料的总体积下空气含量≤16.0体积％的固体物料的方法，其特征在于，通过机械方法用空气消耗因子至多100的压缩空气或通过手工方法将包含一种或多种阳离子保护胶体的水硬性涂层剂施涂到基底上。
Description
技术领域
本发明涉及一种生产基于水硬性涂层剂的固体物料的方法，以及由此得到的固体物料。
背景技术
对于生产基于水硬性涂层剂如混凝土或灰浆的固体物料，通常使用机械方法和手工方法。然而，所述固体物料的性能很大程度上取决于其生产类型和方式。
在手工方法中，例如用抹刀将水硬性涂层剂施涂到基底上。在机械方法中，在喷嘴的输送管中供应水硬性涂层剂。用喷嘴将水硬性涂层剂施涂到基底上。在DIN 18551中描述了机械方法如干或湿喷涂法。在干喷涂法中，使用干燥混合物形式的水硬性涂层剂，并在喷嘴中将其与水混合。在湿喷涂法中，使用含水的水硬性涂层剂。在湿喷涂法中，如在干喷涂法中一样，可在喷嘴中向水硬性涂层剂中加入其它添加剂例如促凝剂。在水硬性涂层剂凝固之后，得到固体物料。
固体物料的强度取决于例如固体物料的空气含量或密度，并与空气孔径统计分布(气孔分布)相关。使用喷涂法时，固体物料的强度可通过用压缩空气将含水涂层剂强制通过喷嘴使得水硬性涂层剂被加速到高速，最终在与基底碰撞时经历强烈回弹来增强。由于经历所述回弹，一些空气从水硬性涂层剂中逃逸，水硬性涂层剂被压实。另外，水硬性涂层剂中的气孔分布也发生变化。总的来说，所述碰撞导致水硬性涂层剂的强度增加。水硬性涂层剂用压缩空气加速可用空气消耗因子来量化：
空气消耗因子＝(压缩空气体积/t)/(混凝土体积/t)
在上式中，变量t表示时间值。空气消耗因子是无量纲值，用机械方法通常采用144-240的值。
用压缩空气和所述空气消耗因子施涂的水硬性涂层使得到的固体物料与用手工方法生产的固体物料相比，其空气含量降低约5％，并且因此具有更高的密度。另外，使用压缩空气对水硬性涂层剂和相应的固体物料中的气孔分布具有很强的影响。因此，在用手工方法制造的固体物料中，通过40％以上的气孔具有500-50000nm的直径。相比，在用具有上述空气消耗因子的喷涂法制造的固体物料中，通常远少于30％的气孔具有500-50000nm的直径。
然而，在喷涂法中使用具有上述空气消耗因子的压缩空气也有一个影响是由于与基底的碰撞，水硬性涂层剂在一定程度上再次脱离基底(回弹)，因此必须从建筑面上去除并作为无用废物处理掉。所述回弹通常超过涂层剂的20％。另一个缺点是，使用这么高的空气消耗因子的压缩空气伴随着高的设备和能量成本。
手工方法的好处是，几乎不发生任何回弹，设备成本低。然而，如上面所讨论的，与使用具有上述空气消耗因子的压缩空气的机械方法相比，手工方法的劣势是仅能得到具有较低的密度、较高的空气含量、不同的气孔分布和因此较低的强度的固体物料。
在这个背景下，问题是提供生产基于水硬性涂层剂的固体物料的手工方法和机械方法，用所述方法应当仅发生少量回弹，并且同时通过该方法应当能得到性能上与用144-240的空气消耗因子的机械方法得到的固体物料相当的固体物料。
令人惊讶的是，所述问题基本上通过使用包含一种或多种阳离子保护胶体的水硬性涂层剂得到解决。用本发明的水硬性涂层剂，通过空气消耗因子为10-100的机械方法或通过手工方法，得到在性能上之前仅可通过使用空气消耗因子为144-240的机械方法得到的固体物料。由于根据本发明使用机械方法时低的空气消耗因子，水硬性涂层剂仅经历与基底轻微的碰撞，以至于也仅发生很轻微的回弹。
本发明的一个目的是生产基于固体物料的总体积下空气含量≤16.0体积％的固体物料的方法，其特征在于，通过机械方法用空气消耗因子为10-100的压缩空气或者通过手工方法将含有一种或多种阳离子保护胶体的水硬性涂层剂施涂于基底上。
在机械方法中，空气消耗因子优选为10-50，特别优选为10-25，最优选为12-20。喷嘴离涂层表面的距离优选为1.50-0.50m，特别优选为0.80-1.20m。水硬性涂层剂的涂层厚度通常为5-40cm。对于机械方法，可使用例如喷涂机或喷涂机器人。
手工方法是例如通过用抹刀将水硬性涂层剂粗涂于基底上来实施的，如DIN V 18550中所描述的。
合适的阳离子保护胶体是带阳离子电荷的聚合物。这样的聚合物例如描述于E.W.Flick，water-soluble resins-an Industrial Guide，Noyes Publications，Park Ridge，N.J.，1991。优选使用含有阳离子单体单元，特别优选具有季铵基团、锍鎓基团和鏻鎓基团的单体单元的聚合物。最优选一种或多种选自如下组中的阳离子单体的均聚物或混合聚合物：二烯丙基二甲基氯化铵(DADMAC)、二烯丙基二乙基氯化铵(DADEAC)、(3-甲基丙烯酰氧基)-丙基三甲基氯化铵(MPTAC)、(3-甲基丙烯酰氧基)-乙基三甲基氯化铵(METAC)、(3-甲基丙烯酰氨基)-丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)、甲基丙烯酸2-二甲氨基乙酯或甲基丙烯酸2-二甲氨基丙酯(在pH≤5下DMAEMA或DMAPMA质子化物种)。
通常，阳离子保护胶体的阳离子单体单元含量为20-100重量％，优选50-100重量％，特别优选100重量％，基于阳离子保护胶体的总重量。合适的可共聚的非离子单体为羧酸残基中具有1-15个碳原子的乙烯酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和十二烷酸乙烯酯；丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸羟乙酯；(甲基)丙烯酸羟丙酯；甲基丙烯酸和丙烯酸与具有4-13个碳原子的醇的酯；分子量为350-2000g/mol的具有C2-C4亚烷基单元的聚亚烷基二醇(甲基)丙烯酸酯；和N-乙烯基吡咯烷酮；N-乙烯基己内酰胺；丙烯酰氧丙基三烷氧基和甲基丙烯酰氧丙基三烷氧基硅烷；乙烯基三烷氧基硅烷和乙烯基甲基二烷氧基硅烷；和/或所述非离子单体的混合物。
优选使用阳离子保护胶体的K值(根据DIN 53726测定，水中1重量％，25℃，Ubbelohde粘度计)为10-250，特别优选为25-130。对DIN 53726，在Ubbehohde粘度计测定PVC粘度的标准，变化为用水作溶剂而不是环己酮。阳离子保护胶体的
粘度为1-50mPas，优选为1-25mPas，最优选为1-15mPas(每种情况下均根据DIN 53015在20℃下用
方法测定)。
阳离子保护胶体的制备已知于例如DE-A 102006007282，可例如通过在水溶液中、在溶剂混合物中或在盐的存在下自由基聚合，例如通过沉淀聚合，例如通过在溶液中或溶剂混合物中，例如在悬浮液中类聚合物反应，或者例如通过反相乳液聚合来实现。
优选的是，水硬性涂层剂含有一种或多种基于烯键式不饱和单体的聚合物(基础聚合物)和任选存在的非离子保护胶体和/或非离子乳化剂。
适用于生产所述基础聚合物的单体是具有1-15个碳原子的线性或支链烷基羧酸的乙烯酯、具有1-15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、烯烃、二烯或卤乙烯。
优选的乙烯酯为乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、1-甲基乙烯基乙酸酯、新戊酸乙烯酯和具有9-13个碳原子的α-支链单羧酸的乙烯酯，例如
或
(shell商品名)。特别优选乙酸乙烯酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯是丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯和丙烯酸降冰片酯。特别优选丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。烯烃和二烯的实例为乙烯、丙烯和1，3-丁二烯。合适的乙烯基芳烃为苯乙烯和乙烯基甲苯。合适的卤乙烯为氯乙烯。
适用作所述基础聚合物的均聚物和混合聚合物的实例为乙酸乙烯酯均聚物、乙酸乙烯酯与乙烯的混合聚合物、乙酸乙烯酯与乙烯和一种或多种其它乙烯酯的混合聚合物、乙酸乙烯酯与乙烯和丙烯酸酯的混合聚合物、乙酸乙烯酯与乙烯和氯乙烯的混合聚合物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物和苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物。
优选的是乙酸乙烯酯均聚物；乙酸乙烯酯与1-40重量％乙烯的混合聚合物；乙酸乙烯酯与1-40重量％乙烯和1-50重量％一种或多种选自如下组中的其它共聚单体的混合聚合物：羧酸残基具有1-15个碳原子的乙烯酯如丙酸乙烯酯或十二烷酸乙烯酯、具有9-13个碳原子的α-支链羧酸的乙烯酯，例如
或
乙酸乙烯酯、1-40重量％乙烯和优选1-60重量％具有1-15个碳原子的线性或支链醇的丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的混合聚合物；30-75重量％乙酸乙烯酯、1-30重量％月桂酸乙烯酯或具有9-13个碳原子的α-支链羧酸的乙烯酯、和1-30重量％具有1-15个碳原子的线性或支链醇的丙烯酸酯，特别是丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的混合聚合物，其还含有1-40重量％乙烯；以及乙酸乙烯酯、1-40重量％乙烯和1-60重量％氯乙烯的混合聚合物，其中所述聚合物还可含有所述量的所述辅助单体，所述重量％的量总和为100重量％。
还优选的有(甲基)丙烯酸酯聚合物，例如丙烯酸正丁酯或丙烯酸2-乙基己酯的混合聚合物或甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己酯和任选的乙烯的共聚物；苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯与一种或多种选自如下组中的单体的共聚物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯和丙烯酸2-乙基己酯；乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸酯与一种或多种选自如下组中的单体和任选的乙烯的共聚物：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯；以及苯乙烯-1，3-丁二烯共聚物，其中所述聚合物还可含有所述量的所述辅助单体，所述重量％的量总和为100重量％。
选择单体或选择共聚单体的重量比例使得通常情况下玻璃转化温度Tg为-50℃-+50℃，优选-30℃-+10℃。聚合物的玻璃转化温度Tg可用已知的方式通过示差扫描量热法来测定。Tg也可用Fox等式进行粗略估计。根据Fox T.G.，Bull.Am.Physics Soc.1，3，page 123(1956)：1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+......+xn/Tgn，其中xn表示单体n的质量分数(重量％/100)，Tgn表示单体n的均聚物的玻璃转化温度，单位为Kelvin。均聚物的Tg值列于Polymer handbook第二版，J.Wiley&Sons，New York(1975)。
基础聚合物在水性介质中，并优选通过乳液聚合方法来制备，如在例如DE-A 102006007282中所描述的。这样，制备的基础聚合物是水分散体的形式，并可通过普通的干燥方法转化成相应的可再分散在水中的粉末。
优选使用阳离子保护胶体和基础聚合物的混合物。这样的混合物在下面描述为阳离子稳定化聚合物。生产阳离子稳定化聚合物的方法例如已知于DE-A 102006007282。水分散体形式的阳离子稳定化聚合物例如通过在阳离子保护胶体的存在下进行聚合生产基础聚合物来得到。水分散体形式的阳离子稳定化聚合物也可通过混合基础聚合物的水分散体与阳离子保护胶体而得到。这里使用的阳离子保护胶体可以是固体或液体形式，或者是水溶液、水乳液或水分散体。水分散体形式的阳离子稳定化聚合物还可通过将可再分散在水中的粉末形式的阳离子稳定化聚合物再分散在水中而得到。
可再分散在水中的粉末形式的阳离子稳定化聚合物例如通过干燥基础聚合物的水分散体得到，在干燥之前、期间或之后可以加入阳离子保护胶体。这里，阳离子保护胶体也可以与非离子保护胶体或非离子乳化剂组合使用。合适的非离子保护胶体为例如聚乙烯醇；聚乙烯醇缩醛；聚乙烯吡咯烷酮；含水形式的多糖例如淀粉(直链淀粉和支链淀粉)、纤维素和其甲基、羟乙基或羟丙基衍生物；以及聚(甲基)丙烯酰胺。合适的非离子乳化剂为例如表面活性剂，如具有8-40个环氧烷单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。
阳离子稳定化聚合物中所含阳离子保护胶体，或者阳离子保护胶体与非离子保护胶体和/或非离子乳化剂的混合物的比例总共为0.1-20重量％，优选1-12重量％，均基于阳离子稳定化聚合物的聚合物成分。水分散体形式的阳离子稳定化聚合物的固体含量优选为10-75重量％，特别优选为40-60重量％。
水硬性涂层剂的典型配方含有15-30重量％水泥，特别是Portland水泥、高铝水泥、火山灰水泥、矿渣水泥、镁氧水泥、磷酸盐水泥或高炉水泥。另一种成分是50-90重量％填料，例如硅砂、砂砾、碳酸盐填料如碳酸钙、滑石、轻质填料、空心颗粒、火山灰反应填料如飘尘、变高岭石、微硅粉和胶屑。另外，使用0.00005-1.25重量％，优选0.0005-0.75重量％的阳离子保护胶体。任选的是，使用0.1-10.0重量％，优选0.2-3.0重量％，特别优选0.5-1.5重量％基础聚合物，所述基础聚合物为可再分散在水中的粉末形式或水分散体形式，其固体含量优选为10-75重量％，特别优选为40-60重量％。这里每个以重量％为单位的量均与配方的100重量％干重相关。为了生产聚合物改性的水硬性涂层剂，优选使用基于所用水泥的总量下40-60重量％的水。
水硬性涂层剂的性能可通过添加添加剂来得到改善。在水硬性涂层剂的优选实施方案中，所含的添加剂为例如0.1-8重量％的促凝剂例如铝盐、铝酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属碳酸盐或碱金属氢氧化物。另外，可加入颜料、稳泡剂、防水剂、增塑剂、飘尘、分散二氧化硅、超增塑剂、控制混凝土粗密度的气孔剂、或提高泵送性能的泵送助剂。
水硬性涂层剂的生产与任何特定的程序或混合设备没有关系，可例如在混凝土混合机或预拌设备中实现。水硬性涂层剂可被输送到预拌的建筑现场。也可由本发明的配方的成分来生产干燥混合物，所述干燥混合物在建筑现场仅通过添加水即转化成水硬性涂层剂。
水硬性涂层剂的实例为混凝土、灰浆如接缝灰浆、瓷砖胶粘剂、自流平物料、砂浆、油灰或填料。
本发明的另一个目的是基于固体物料的总体积下空气含量≤16.0体积％的固体物料，其可通过将水硬性涂层剂施涂到基底上得到，其特征在于，所述水硬性涂层剂含有一种或多种阳离子保护胶体，并通过机械方法用空气消耗因子为10-100的压缩空气或通过手工方法施涂到基底上。
所述固体物料的空气含量优选小于15.5％，特别优选为5-15％，非常特别优选为7-14％，最优选为10-13.5％，所述％量均基于固体物料的总体积。
固体物料含有气孔直径为500-50000nm的气孔比例优选为≤35％，特别优选≤25％，最优选≤15％，均基于固体物料中存在的气孔的总数量。
还优选的固体物料中气孔直径≤500nm的气孔比例优选为≥60％，特别优选≥70％，最优选≥80％，均基于固体物料中存在的气孔的总数量。
还优选的固体物料中至多35％的气孔具有500-50000nm的直径，至少60％的气孔具有≤500nm的直径。
用手工方法得到的固体物料优选具有的密度为2050-2300kg/m3，特别优选为2070-2200kg/m3，非常特别优选为2080-2150kg/m3，最优选为2090-2150kg/m3。用机械方法得到的固体物料优选具有的密度为2130-2400kg/m3，特别优选为2150-2400kg/m3，非常特别优选为2160-2300kg/m3，最优选为2170-2300kg/m3。
根据本发明的固体物料，由于它们低空气含量、气孔分布和高密度，而具有高的压缩强度。
具体实施方式
下面的实施例用于对本发明进行详细的说明，并不以任何方式限制本发明。
固体物料的生产
实施例1：手工方法
将实施例2中所述的配方的所有成分放于100l的混凝土混合机(ZyklosZ 75同步强制流动混合机)中，并搅拌2分钟得到均匀混合。将混合物静置8分钟，然后再搅拌1分钟，并在此过程中用三聚氰胺磺酸盐-甲醛缩合产物处理。将如此得到的水硬性涂层剂根据DIN 196用抹刀手工放于建筑用模子中。在23℃和50％空气湿度下储存28天后，将固体物料从模子中取出并进行性能测试。
实施例2：机械方法
首先将配方中所述量的水、砂、沙砾和Portland水泥CEM I 42.5放于100l的混凝土混合机(Zyklos Z 75同步强制流动混合机)中，并搅拌2分钟得到均匀混合。将混合物静置8分钟，然后再搅拌1分钟，并在此过程中用所述量的三聚氰胺磺酸盐-甲醛缩合产物处理，从而得到湿的混凝土混合物。
另外，将阳离子稳定化聚合物的水分散体根据DIN50014在正常条件下放于Ultratorax搅拌机中，并在搅拌下用硫酸铝处理。再搅拌另外5分钟后，得到添加剂。
用湿喷涂法在喷嘴(Mayco湿喷嘴NW 50)中将所述添加剂混入所述混凝土混合物中。将水硬性涂料用空气消耗因子为18.4，流速为108m3/h的压缩空气倒入建筑用模子中。喷嘴与基底的距离为80cm。在23℃和50％空气湿度下储存28天后，将固体物料从模子中取出并进行性能测试。
水硬性涂层剂的配方：
962kg 砂(至多4.0mm粒径)
643kg 砂砾(4.0-8.0mm粒径)
450kg Portland水泥CEM I 42.5
0.23kg 三聚氰胺磺酸盐-甲醛缩合产物(超增塑剂)(Sika AddimentFM/F，Sika商品名)
136kg 水
45kg 硫酸铝的水分散体(SC＝50％)
45kg 阳离子稳定化聚合物的水分散体(SC＝50％)，其由乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的水分散体构成，Tg＝-5℃，其含有基于乙酸乙烯酯-乙烯共聚物下10重量％的聚甲基丙烯酰丙基三甲基氯化铵。
对比实施例1：
与实施例1相比，湿混凝土混合物用156kg水配制，不加入阳离子聚合物的水分散体。
对比实施例2：
与实施例1相比，湿混凝土混合物用146kg水配制，并使用45kg固体含量为50重量％，Tg为-7℃的聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的水分散体，代替阳离子聚合物的水分散体。
对比实施例3：
与实施例2相比，湿混凝土混合物用156kg水配制，不加入阳离子聚合物的水分散体。在湿喷涂法过程中，使用的压缩空气流速为1080m3/h，空气消耗因子为175。
对比实施例4：
与实施例2相比，湿混凝土混合物用146kg水配制，并使用45kg固体含量为50重量％，Tg为-7℃的聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的水分散体，代替阳离子聚合物的水分散体。在湿喷涂法过程中，使用的压缩空气流速为1080m3/h，空气消耗因子为180。
对比实施例5：
与实施例2相比，在湿喷涂法过程中，使用的压缩空气流速为1080m3/h，空气消耗因子为186。
对比实施例6：
与实施例2相比，湿混凝土混合物用156kg水配制，不加入阳离子聚合物的水分散体。
对比实施例7：
与实施例2相比，湿混凝土混合物用146kg水配制，并使用45kg固体含量为50重量％，Tg为-7℃的聚乙烯醇稳定化的乙酸乙烯酯-乙烯共聚物的水分散体，代替阳离子聚合物的水分散体。
表1在实施例和对比实施例中方法参数的总汇
| 方法 | 压缩空气[m3/h] | 空气消耗因子 | |
| 实施例1 | 手工 | -- | 0 |
| 对比实施例1 | 手工 | -- | 0 |
| 对比实施例2 | 手工 | -- | 0 |
| 对比实施例3 | 机械 | 1080 | 175 |
| 对比实施例4 | 机械 | 1080 | 180 |
| 对比实施例5 | 机械 | 1080 | 186 |
| 对比实施例6 | 机械 | 108 | 17.7 |
| 对比实施例7 | 机械 | 108 | 17.9 |
| 实施例2 | 机械 | 108 | 18.4 |
测定固体物料的空气含量：
根据DIN 66133测定实施例和对比实施例的固体物料的空气含量。结果见表2。
测定固体物料的密度：
根据DIN EN 196测定根据实施例和对比实施例得到的固体物料的密度。结果见表2。
测定固体物料的压缩强度：
将得到的固体物料从基底面积为2000mm2和高度为100mm的圆柱形钻芯中取出，并根据DIN EN 196测定压缩强度。结果见表2。
测定回弹：
将实施例2和对比实施例3、4和5中所述的水硬性涂层剂用表1所列的相应流速值和空气消耗因子值通过湿喷涂法施涂到由混凝土构成的垂直基底上。喷嘴离基底的距离为80cm。在每种情况下从基底脱离的水硬性涂层剂的量被称重，并除以喷涂到基底上的相应水硬性涂层剂的质量。结果见表2。
从表2清楚的看到，使用本发明的方法几乎没有发生回弹(表2，实施例2)。相反，使用具有高的空气消耗因子值的压缩空气，发生很大程度的回弹必须作为废物处理掉(对比实施例3-5)。
表2：
| 空气含量[％] | 密度[kg/m3] | 压缩强度[N/mm2] | 回弹[％] | |
| 实施例1 | 13.1 | 2104 | 41.6 | -- |
| 空气含量[％] | 密度[kg/m3] | 压缩强度[N/mm2] | 回弹[％] | |
| 对比实施例1 | 16.7 | 1942 | 26.5 | -- |
| 对比实施例2 | 17.9 | 2030 | 38.0 | -- |
| 对比实施例3 | 12.2 | 2177 | 49.0 | 18.1 |
| 对比实施例4 | 11.1 | 2223 | 54.3 | 14.5 |
| 对比实施例5 | 12.0 | 2181 | 55.6 | 15.3 |
| 对比实施例6 | 16.1 | 2042 | 32.6 | 2.6 |
| 对比实施例7 | 17.4 | 2115 | 43.2 | 1.6 |
| 实施例2 | 12.5 | 2175 | 49.3 | 1.5 |
由表2清楚的看到，使用本发明的方法得到具有之前仅可通过使用具有高的空气压缩因子的压缩空气施涂非本发明的涂层剂得到(表2，对比实施例3-5)的空气含量、密度和压缩强度的固体物料(表2，实施例2)。对比实施例2与对比实施例6和7的空气含量、密度和压缩强度，清楚地表明用非本发明的涂层剂，通过具有低空气消耗因子的机械方法得不到具有高压缩强度、高密度和低空气含量的固体物料。即使使用手工方法根据本发明(表2，实施例1)，也得到比使用非本发明的涂料组合物(表2，对比实施例1和2)具有显著更高的压缩强度和更高的密度、更低的空气含量的固体物料。
测定固体物料的气孔分布：
根据DIN 66133通过压汞孔隙计测定固体物料的气孔分布。结果见表3。
表3：气孔分布
由表3清楚地看出，根据本发明固体物料的气孔分布总是相似的，与施涂方法无关。因此，手工施涂水硬性涂层剂(实施例1)或使用高的空气消耗因子机械施涂水硬性涂层剂(对比实施例5)或使用低的空气消耗因子机械施涂水硬性涂层剂(实施例2)都得到类似的分布。根据本发明的固体物料的气孔分布(实施例1和2)是之前仅可通过使用高的空气消耗因子施涂非本发明的涂层剂得到的(对比实施例3和4)。相反，在用手工方法即空气消耗因子为0的方法施涂非本发明的涂层剂时，得到的固体物料中500-50000nm的气孔比例非常大(对比实施例1和2)。
Claims (9)
1.生产固体物料的方法，其中基于该固体物料的总体积，空气含量≤16.0体积％，该方法的特征在于，通过机械方法用空气消耗因子为10-100的压缩空气或通过手工方法将包含一种或多种阳离子保护胶体的水硬性涂层剂施涂到基底上。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述水硬性涂层剂还含有一种或多种基于一种或多种选自以下组中的烯键式不饱和单体的聚合物：具有1-15个碳原子的线性或支链烷基羧酸的乙烯酯、具有1-15个碳原子的醇的甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯、乙烯基芳烃、烯烃、二烯或卤乙烯。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，混凝土、灰浆、瓷砖胶粘剂、自流平物料、砂浆、油灰或填料被用作水硬性涂层剂。
4.固体物料，其中基于该固体物料的总体积，空气含量≤16.0体积％，其可通过施涂水硬性涂层剂到基底上得到，其特征在于，所述水硬性涂层剂含有一种或多种阳离子保护胶体，并通过机械方法用空气消耗因子为10-100的压缩空气或通过手工方法被施涂到基底上。
5.如权利要求4所述的固体物料，其特征在于，基于固体物料中存在的气孔的总数量，所述固体物料含有的气孔直径为500-50000nm的气孔比例≤35％。
6.如权利要求4或5所述的固体物料，其特征在于，基于固体物料中存在的气孔的总数量，所述固体物料含有的气孔直径≤500nm的气孔比例≥60％。
7.如权利要求4所述的固体物料，其特征在于，基于固体物料中存在的气孔的总数量，所述固体物料含有的气孔直径为500-50000nm的气孔比例≤35％，并且含有的气孔直径≤500nm的气孔比例≥60％。
8.如权利要求4-7之一所述的固体物料，其特征在于，使用所述手工方法得到的固体物料的密度为2050-2300Kg/m3。
9.如权利要求4-7之一所述的固体物料，其特征在于，使用所述机械方法得到的固体物料的密度为2130-2400Kg/m3。
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